CH600799A5

CH600799A5 - Aromatising flavourings for tobacco, food, drink etc.

Info

Publication number: CH600799A5
Application number: CH1272677A
Authority: CH
Inventors: Edouard Paul Dr Demole
Original assignee: Firmenich & Cie
Priority date: 1975-12-03
Filing date: 1975-12-03
Publication date: 1978-06-30

Description


  
 



   L'huile essentielle de santal oriental est l'une des substances parfumantes parmi les plus anciennes. Elle est obtenue par entraînement à la vapeur du bois et des racines de Santalum album L., un arbre cultivé en particulier aux Indes. Ses propriétés olfactives, tout à la fois boisées, douces, animales et balsamiques, sont fort prisées par les parfumeurs, d'où son utilisation dans bon nombre de compositions parfumantes. Par contre, son utilisation en tant qu'agent aromatisant n'a pas été jugée, à ce jour, de bien grand intérêt.



   Nous avons maintenant découvert que, parmi les constituants de cette essence, figurent certains composés qui, en vertu de leurs propriétés organoleptiques, trouvent une utilisation fort intéressante en tant qu'ingrédients aromatisants.



   La présente invention a donc pour objet l'utilisation en tant qu'ingrédient aromatisant d'un des composés ci-après:
 a) santalone;
 b) acétate de   5,6-diméthyl-5-norbornène.2-yle.   



   Dans la liste ci-dessous, à la suite de la désignation de chacun des composés, figurent sa formule développée ainsi que la référence bibliographique mentionnant une méthode d'obtention desdits composés.



   Les résultats des tests d'évaluation organoleptique sont donnés dans les exemples spécifiques.
EMI1.1     


<tb>



  Composé <SEP> Formule <SEP> Référence <SEP> bibliographique
<tb>  <SEP> COCH3
<tb> a) <SEP>  <  <SEP> / <SEP> t <SEP>  Arch. <SEP> Pharmaz. , <SEP> 238, <SEP> 372 <SEP> (1900),
<tb>  <SEP> voir <SEP> partie <SEP> expérimentale.
<tb>



  b) <SEP> t <SEP> / <SEP> in <SEP> Voir <SEP> partie <SEP> expérimentale.
<tb>



   <SEP> CH3COO
<tb> 
Partie expérimentale (les températures sont indiquées en degrés centigrades)
 a) Santalone
 IR: 1695, 1350, 1275, 1450, 1070, 3050   cm-1;   
 SM: m/e: 43 (50), 79 (27), 93 (100), 105 (20), 121 (72),    M+= 164(59);   
 RMN: 0,78   (1H,m);    1,04 (3H,s); 1,20 (3H,s); 0,9-2,2 (6H,m);
 2,00   (3H,s) 6    ppm.



   Le nom de santalone fut donné par   Müller,     Arch. Pharmaz. , 238, 372 (1900), à un composé de formule brute   C1 lHl6O.   



  Le composé que nous avons préparé conformément à la méthode indiquée ci-dessous correspond vraisemblablement au produit indiqué par   Müller. 9,6    g (57 mM) d'acide térésantalique dans 25 ml d'éther anhydre ont été ajoutés   à - 25",    sous une atmosphère d'azote et avec vigoureuse agitation, à une solution de méthyllithium, celle-ci ayant été préparée à partir de 20,5 g (144 mM) d'iodure de méthyle et 2,03 g (293 mM) de lithium dans 80   ml    d'éther anhydre. Le mélange de réaction a été maintenu sous agitation pendant 30 mn   à - 20'    et ensuite 2 h à   20 ,    puis chauffé à reflux pendant 20 h. Par les traitements usuels suivis d'une extraction alcaline, on a obtenu 4,4 g de santalone.

  Une purification a été effectuée par chromatographie sur une colonne de gel de silice (éluant: benzène/acétate d'éthyle 95:5) et chromatographie gazeuse.



   b) Acétate de 5,6-diméthyl-5-norbornéne-2-yle.



   48,9 g (pureté 90%; 99 mM) d'acétate de plomb ont été ajoutés sous atmosphère d'azote à une solution d'acide térésantalique (8,2 g; 49,4 mM) dans 5,86 g (74,1 mM) de pyridine anhydre et 100 ml de benzène. Le mélange de réaction a été maintenu à reflux pendant 6-7 h puis, après refroidissement, il a été chromatographié sur une colonne de gel de silice (30 parties de gel de silice
Mallinckrodt 100 mesh, réactif analytique). Une distillation de la fraction   éluée    avec 1000 ml de benzène a fourni 6,82 g (76%) d'un mélange 85:15 des acétates de formule:
EMI1.2     
 ledit mélange ayant Eb.   82 /10    torrs.



   Ce mélange a été réduit par 1,3 g (34 mM) d'hydrure de lithiumaluminium dans de l'éther à reflux.



   Les traitements usuels de décomposition avec une solution aqueuse de chlorure d'ammonium suivie d'extraction à l'éther et distillation de la phase éthérée ont fourni 4,81 g (92%) d'un mélange 85:15 de l'alcool de formule:
EMI1.3     
 et de 5,6-diméthyl-5-norbornène-exo-2-ol.



   40 g d'acide acétique, contenant 12 gouttes d'acide sulfurique concentré, ont été ajoutés à   0     à une solution dudit mélange d'alcools (4,0 g; 29 mM) dans 4,0 g d'acide acétique. Le mélange de réaction a été lentement (5 h) réchauffé jusqu'à   20 ,    puis laissé au repos pendant 5 h à   20 .   



   Le traitement habituel a fourni 3,1 g (59%) de l'acétate de formule:
EMI1.4     
   pur à 87%.     



   Les ingrédients aromatisants de l'invention peuvent être utilisés sous diverses formes. Il est cependant préférable d'utiliser ces produits ou ces compositions sous forme de solutions. La nature, la solubilité et la stabilité du produit déterminent la forme sous laquelle la composition ou l'agent aromatisant doit être utilisée.



   Pour l'aromatisation du tabac par exemple, un moyen approprié consiste en l'aspersion du tabac à l'aide d'une solution alcoolique du produit ou de la composition aromatisante. On peut également utiliser comme solvant des mélanges d'alcool et de propylèneglycol.



   Grâce à l'utilisation des ingrédients aromatisants de l'invention, on peut développer dans les produits auxquels ils sont ajoutés des notes gustatives variées, généralement boisées, douces, parfois balsamiques, terreuses ou camphrées. Ces caractères organoleptiques conviennent à la préparation de compositions destinées à l'aromatisation d'aliments, pour l'homme et les animaux, de boissons, de préparations pharmaceutiques et du tabac.



   Parmi les aliments qui peuvent être ainsi aromatisés, il convient tout particulièrement de mentionner les produits de pâtisserie et biscuiteries, les bonbons, les sirops, les liqueurs dans lesquels les notes épicées ou fruitées sont recherchées. Les proportions pour   l'application    des composés de   l'invention    dans des compositions aromatisantes, ou pour leur utilisation selon le procédé de l'invention, peuvent varier dans une gamme de valeurs assez étendue.



  Par exemple, des effets aromatisants intéressants peuvent être obtenus avec des quantités de l'ordre de 0,5 à 50 ppm (parties par million), quantités fondées sur le poids de la matière aromatisée.

 

  Des concentrations préférentielles sont comprises entre environ 5 et 10 ppm, pour l'aromatisation d'aliments et boissons en général, et entre 10 et 20 ppm pour l'aromatisation du tabac.



   Dans tous les cas, les limites indiquées ci-dessus peuvent bien entendu varier selon l'effet aromatisant recherché. Le tableau donne la liste des produits évalués et mentionne l'arôme développé.



  Celui-ci a été déterminé par un groupe d'experts aromatiseurs qui ont évalué lesdits produits dans une boisson sucrée standard préparée en dissolvant 600 g de sucrose dans 1000 ml d'eau de source. Une telle boisson représente une base servant communément dans l'art à la détermination des caractères aromatisants présentés par un ingrédient donné.



   Composé Evaluation organoleptique
 a) boisé, romarin
 b) boisé, fruité

Claims

REVENDICATION Utilisation en tant qu'ingrédient aromatisant d'un des composés ci-après: a) santalone; b) acétate de 5,6-diméthyl-5-norbornène-2-yle.

SOUS-REVENDICATION Utilisation suivant la revendication, caractérisée en ce que lesdits composés sont additionnés à du tabac ou à des produits à base de tabac.