Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel das als mindestens eine aktive Komponente Phosphorsäurephenylsulfonamidester enthält und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung.
Die in den erfindungsgemässen Mitteln enthaltenen Verbindungen haben die Formel
EMI1.1
worin
R C,1-C5-Alkyl, RoCz-Cs-Alkyl, C3-C5-Alkenyl, C3-C5-Alkinyl, Cl-Cs- Alkoxy-C1-C5-alkyl, C1-C5-Alkylthio-C1-C5-alkyl, C,-Cs- Halogenalkyl oder -Phenylalkyl,
R2 Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl, R3 Wasserstoff und
X Halogen oder C1-Cs-Alkyl; oder R3 C1-C5-Alkyl und X Wasserstoff, Halogen oder C1-C5-Alkyl bedeuten.
Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor zu verstehen.
Bevorzugte C1-C5-Halogenalkylgruppen sind Cl-CH2-CH2-, Cl3C-, F3C- und bevorzugte Phenylalkylgruppen beispielsweise Benzyl oder Phenäthyl. Die für R bis R3 und X in Frage kommenden C-Cs-Alkyl-, C3-Cs-Alke- nyl-, C1-C5-Alkoxy-C1-C5-alkyl- und C-Cs-Alkylthio- C-Cs-alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein.
Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Methoxy, Methoxymethyl, Äthyl, Äthoxyäthyl, Äthylthioäthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, Allyl, Methallyl, n-Penten-5-yl, Propargyl, Isobutinyl.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R Methyl oder Äthyl,
R, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, n-Pentyl, Äthoxyäthyl, Äthylthioäthyl, 2-Chloräthyl oder Benzyl,
R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl
R3 Wasserstoff und
X Chlor; oder R3 Methyl oder Äthyl und X Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt werden:
EMI1.2
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> RO <SEP> <SEP> ot9 2N\
<tb> 1) <SEP> P-C1 <SEP> + <SEP> R,
<tb> <SEP> R1S/ <SEP> (in) <SEP> ( <SEP> I <SEP> Il <SEP> ) <SEP> X <SEP> säurebindendes <SEP> / <SEP> 1
<tb>
EMI1.3
Reaktionstemperatur 0-120 C
EMI1.4
Reaktionstemperatur 0-100 C
In den Formeln II bis IV haben R bis R3 und X die für die Formel I angegebene Bedeutung, Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, Ammonium oder C1-C5-Alkylammonium bedeuten und Hal steht für Chlor oder Brom.
Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine, z. B. Trialkylamine, Pyridin-, Pyridinbasen, Dialkyl aniline; anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen.
Bei den Umsetzungen ist es manchmal notwendig, Katalysatoren, wie z. B. Kupfer oder Kupferchlorid, zu verwenden.
Die Verfahren 1, 2, 3a und 3b können bei normalem Druck (3a bis 10 Atü) und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.: Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; SMSO; Alkohole, wie Äthanol und Ketone, wie Aceton, Äthylmethylketon.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II, III, IV und V sind teilweise bekannt oder können analog nach bekannten Methoden hergestellt werden.
Die erfindungsgemässen Mittel eignen sich zur Bekämpfung der verschiedenartigsten tierischen und pflanzlichen Schädlinge. Sie können z. B. als Anthelminthika, Virizide, Fungistatika oder Bakteriostatika eingesetzt werden. Sie wirken aber vor allem gegen alle Entwicklungsstadien, wie Eier, Larven, Nymphen, Puppen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, wie Milben und Zecken.
Die die Verbindungen der Formel I enthaltenden Mittel können beispielsweise gegen folgende Insekten oder Vertreter der Ordnung Akarina eingesetzt werden:
Insekten der Familien: Teltigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Peduviidae, Phyrrohocoriae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctindae, Lymatriidae, Pyralidae, Gulicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae sowie Akariden der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide und/oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von andern Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B. u. a. folgende Wirkstoffe:
Phosphorsäureester
Nitrophenole & Derivate
Formamidine
Harnstoffe
Carbamate
Chlorierte Kohlenwasserstoffe
Ausserdem besitzen die die neuen Verbindungen der Formel I enthaltenden Mittel nematozide Eigenschaften und können beispielsweise zur Bekämpfung folgender pflanzenparasitärer Nematoden eingesetzt werden:
Meloidogyne-Arten, Heterodera-Arten, Ditylenchus Arten, Pratylenchus-Arten, Paratylenchus-Arten, Anguina Arten, Helicotylenchus-Arten, Tylenchorhynchus-Arten, Radopholus-Arten; Belonolaismus-Arten, Trichodorus Arten, Longidorus-Arten, Aphelenchoides-Arten, Xiphinema-Arten.
Die die Verbindungen der Formel I enthaltenden Mittel weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften in sehr geringen Aufwandmengen auch eine günstige Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide Wirkung. Sie sind aber vor allem gegen Fungi, insbesondere gegen die folgenden Klassen,
Ordnungen bzw. Arten angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam:
Oomycetes, wie Plastmodiophora-Arten, Aphanomyces-Arten, Py thium-Arten, Phytophthora-Arten (Phytophthora infe stans, Phytophthora cactorum), Plasmopara-Arten (Plasmo para viticola), Bremia-Arten (Bremia lactucae), Peronos pora-Arten (Peronospora tabacina), Pseudoperonospora
Arten (Pseudoperonospora humuli).
Zygomycetes, wie Rhizopus-Arten.
Ascomycetes, wie Eurotiales, z. B. Aspergillus-Arten, Penicillium-Arten (Penicillium digitatum, Penicillium italicum), Taphrinales, z. B. Taphrina-Arten (Taphrina deformans), Erysiphales, z. B. Erysiphe-Arten (Erysiphe cichoracearum, Erysiphe gra minis, Podosphaera leucotricha), Sphaerotheca-Arten (Spha erotheca pannosa), Uncinula-Arten (Uncinula necator), Helotiales, wie Monilinia-Arten (Monilinia [Sclerotinia] fructicola, Monilinia laxa), Diplocarpon-Arten (Diplocarpon rosae), Pseudopeziza-Arten, Sphaeriales, wie Nectria-Arten (Nectria galligena), Ceratocystis-Arten, Pseudosphaeriales, wie Venturia-Arten (Venturia inaequalis), Mycosphaerella Arten, Ophiobolus-Arten (Ophiobolus graminus), Cochliobolus-Arten [Helminthosporium] miyabeanus), Cercospora Arten (Cercospora beticola, Cercospora musae).
Basidiomycetes, wie Aphyllophorales, z. B. Pellicularia-Arten (Pellicularia filamentora = [Rhizoctonia sonlani]), Uredinales, z. B.
Puccinia-Arten (Puccinia triticina), Uromyces-Arten (Uromyces phaseoli), Hemileia-Arten (Hemileia vastatrix), Cronartium-Arten (Cronartium ribicola), Phragmidium-Arten (Phragmidium subcorticium), Gymnoxxporangium-Arten.
Denteromycetes = (Fungi imperfecti) z. B. Piricularia-Arten (Piricularia oryzae), Corinespora Arten, Thielaviopsis-Arten, Clasterosporium-Arten/Botrytis Arten (Botrytis cinerea), Cladosporium-Arten, Alternaria Arten (Alternaria solani), Verticillium-Arten (Verticillium albo-atrum), Phialophora-Arten, Melanconiales, z. B. Colletotrichum-Arten, Fusarium-Arten (Fusarium oxysporum, Fusarium nivale), Glocosporium-Arten (Glocosporium fructigenum), Sphaeropsidales, z. B. Septoria-Arten (Séptoria apicola) Diplodia-Arten (Diplodia natalensis), Mycelia sterilia, z. B. Sclerotium-Arten (Sclerotium rolfsii).
Die die Verbindungen der Formel I enthaltenden Mittel zeigen ebenfalls eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Boden her angreifen und teilweise Tracheomycose verursachen, wie z. B. Fusarium cubense, Fusarium dianthi, Verticillium alboatrum und Phialphora cinereceus.
Ferner können die neuen Mittel zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen usw. zum Schutz vor Pilzinfektionen beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wie Ustilaginales, z. B. Ustilago-Arten (Ustilage avenae), Tilletia-Arten (Tilletia tritici), Urocystis- und Tuburcinia-Arten, Phoma-Arten (Phoma betea) eingesetzt werden.
Dank ihrer bioziden Eigenschaften eignen sich die Verbindungen der Formel I zur Desinfektion und zum Schützen verschiedenartiger Materialien vor dem Befall durch Bakterien und Pilze. Hierbei erweist es sich als besonders vorteilhaft, dass die Verbindungen der Formel I gegenüber Warmblütern bei den Konzentrationen, wie sie für die Desinfektion und den Materialschutz erforderlich sind, keine giftigen Nebenerscheinungen aufweisen.
Die Verbindungen der Formel I können neben den erwähnten Insektiziden und Akariziden auch mit andern Fungi ziden, Fungistatika oder Bakteripstatika in verschiedenen Mischungsverhältnissen formuliert werden, wobei Verbindungsgemische mit Vorteilen gegenüber den Einzelkomponenten entstehen.
Geeignete Träger und Zuschlagstoffe die in den erfin dungsgemässen Mitteln enthalten sind können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üb lichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stof fen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel (I) zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten,
Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprüh gänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate.
,Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erd alkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw.
aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbaren Adsorptions-/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.
Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteile verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carb oxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykol äther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.
Spritzpulver, Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration ver dünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Spritzpulver und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutyl naphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wieSalze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Olexylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilauryl ammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet.
Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350" C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittel gemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,I Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen -äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:
1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz, -
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b)- 25 Teile Wirkstoffsäureester,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C).
A. Herstellung der Wirkstoffe
Beispiel 1
O -Äthyl-S-propyl-O-(4' N,N-dimethylsulfonamidophenyl) thiol-phosphorsäureester
Zu 14,4 g 4-N,N-Dimethyfsulfonamidophenol, suspendiert in 110 ml Benzol, werden 7,2 g Triäthylamin hinzugefügt. Bei 10-15"C werden unter ständigem Rühren 14,5 g O-Äthyl S-n-propylchlorthiophosphat zugetropft. Nach zwölfstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Gemisch mit Wasser, 3 %iger Sodalösung und wieder mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Nach dem Abdestillieren des Benzols und der Reinigung des Rückstandes mittels Molekulardestillation (135 C/0,001 Torr) erhält man die Verbindung der Formel
EMI4.1
Auf analoge Weise werden folgende Verbindungen hergestellt:
EMI5.1
EMI6.1
EMI6.2
<tb> <SEP> CH3
<tb> C2H50\\f <SEP> o <SEP> S02-N <SEP> :1,5234
<tb> <SEP> - <SEP> O <SEP> 9 <SEP> 2 <SEP> 23
<tb> - <SEP> CqHgS <SEP> cii
<tb> sek <SEP> C4XgS <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb>
EMI6.3
EMI7.1
B. Wirkung der erfindungsgemässen Mittel
Beispiel 2 Insektizide Frassgift-Wirkung a) Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden werden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages werden die Baumwollpflanzen mit Disdercus fasciatus Nymphen und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wird bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigen im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Disdercus fasciatus und Leptinotarsa decemlineata.
b) Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %- igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera littoralis) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wird bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis und Leptinotarsa decemlineata.
Beispiel 3
Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung werden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 %ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden werden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung sind die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wird bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Im obigen Test zeigen die Verbindungen gemäss Beispiel 1 eine gute systemisch-insektizide Wirkung gegen Aphis fabae.
Beispiel 4
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsusbstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung er folgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen
Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 5
Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem
Spritzpulver enthaltend 25 % Wirkstoff gemischt, so dass eine
Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resul tierte.
Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulocophora femoralis
Larven resp. Pachmoda- oder Chortophila-Larven infestiert.
Die Kontrolle wurde 4, 8, 16 und 32 Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.
Bei 80-100% Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erd muster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung ge ringer als 80% war, verblieben die restlichen Tiere in der Test erde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bewirkte eine Sub stanz bei einer Aufwandmenge von 8 kg/ha 100% Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit 4 resp. 2 kg Aktivsub stanz/ha.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen
Test Wirkung gegen Aulacophora femoralis-, Pachmoda- und
Chortophila-Larven.
Beispiel 6
Akarizide Wirkung a) Wirkung auf Milben (Tetranychus urticae)
Zur Prüfung der akariziden Wirkung gegen Bohnenblät ter, die durch Adulte, Ruhestadien und Eier der roten Spinn milbe (Tetranychus urticae) befallen sind, mit einer 0,05 % igen wässrigen Emulsion der zu prüfenden Substanz (her gestellt aus einem 25 %igen emulgierbaren Konzentrat) be handelt. Nach 6 Tagen wird der Versuch ausgewertet. Als
Versuchstiere dienen gegen Phosphorsäureester resistente
Stämme der roten Spinnmilbe.
b) Wirkung auf Zecken (Boophilus microplus) und deren
Entwicklungsstadien
Für den folgenden Versuch werden je 10 adulte, legereife Zecken 3 Minuten lang in wässrige Wirkstoffemulsionen (Konzentrationen siehe 2. Kolonne) getaucht.
Dann werden die Zecken bei 27 C und 80% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Am 5., 10. und 15. Tag wird die Eiablage bestimmt.
Die nach den oben angegebenen Tests a) und b) geprüften Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigen gute Wirkung gegen Tetranychus urticae und Boophilus microplus.
c) Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10,1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit bei Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
Beispiel 7
Fungizide Wirkung a) Wirkung gegen Botrytis cinerea auf Vicia faba
In Petrischalen, die mit befeuchtetem Filterpapier ausgelegt worden sind, wurden je drei voll entwickelte, gleichgrosse Blätter von Vicia faba gelegt, die mit einer aus der als 10 %iges Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,05% Aktivsubstanz-Gehalt) mit einem Sprühapparat tropfnass besprüht wurden. Als die Blätter wieder trocken waren, wurden sie mit einer frisch bereiteten, standardisierten Sporensuspension des Pilzes (Konzentration:
100 000 Sporen/ml) infiziert und 48 Stunden in einer feuchten Atmosphäre bei 20 C gehalten. Nach dieser Zeit wiesen sie schwarze, zunächst punktförmige Flecken auf, die sich rasch ausbreiteten. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanz.
b) Wirkung gegen Erysiphe cichoracearum auf Cucumis sativus
Junge Cucumis sativus-Pflanzen wurden nach dem Besprühen mit einer 0,05%igen Suspension des als Spritzpulver formulierten Wirkstoffes und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit einer Sporensuspension des Pilzes besprüht.
Nach 8 Tagen im Gewächshaus bei ca. 23 C wurde der Befallsgrad (Anteil der vom Mycelbelag überzogenen Blattoberfläche) auf den infizierten, behandelten Blättern, im Vergleich zu unbehandelten, infizierten Kontrollen ermittelt.
c) Wirkung gegen Uromyces appendiculates auf Phaseolus vulgaris
Phaseolus vulgaris-Pflanzen im Zweiblattstadium wurden mit einer Suspension der als Spritzpulver formulierten Substanz bis zur Tropfnässe besprüht (Konzentration: 0,05 % Ak tivsubstanz). Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer frischen Sporensuspension des Bohnenrostes infiziert und anschliessend für einen Tag in einer feuchten Kammer und 12 Tage im Gewächshaus bei 20-22"C gehalten.
Anzahl und Grösse der Rostpusteln dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der Prüfsubstanzen.
d) Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Solanum Lycopersicum
S. Lycopersicum-Pflanzen der gleichen Sorte und im gleichen Entwicklungsstadium wurden mit einer Brühe von 0,05% Aktivsubstanz behandelt (hergestellt aus der zu einem Spritzpulver aufgearbeiteten Wirksubstanz). Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit einer Zoosporen-Suspension von Ph. infestans tropfnass besprüht.
Sie blieben dann für 6 Tage im Gewächshaus bei 18-20 C und hoher Luftfeuchtigkeit (95-100%) und zeigten nach dieser Zeit typische Blattflecken. Aufgrund ihrer Anzahl und Grösse erfolgte die Beurteilung der geprüften Substanz.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigen in den obigen Tests a) bis d) fungizide Wirkung.
Beispiel 8
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden werden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne Avenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde werden in der Versuchsreihe A unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in der Versuchsreihe B nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.
Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung werden 28 Tage nach den Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezahlt.
In diesem Test zeigen die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne Avenaria.
The present invention relates to a pest control agent which contains as at least one active component phosphoric acid phenylsulfonamide ester and its use for pest control.
The compounds contained in the agents according to the invention have the formula
EMI1.1
wherein
RC, 1-C5-alkyl, RoCz-Cs-alkyl, C3-C5-alkenyl, C3-C5-alkynyl, Cl-Cs- alkoxy-C1-C5-alkyl, C1-C5-alkylthio-C1-C5-alkyl, C, -Cs- haloalkyl or -phenylalkyl,
R2 is hydrogen or C1-C5-alkyl, R3 is hydrogen and
X halogen or C1-Cs-alkyl; or R3 is C1-C5-alkyl and X is hydrogen, halogen or C1-C5-alkyl.
Halogen is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine or iodine, but especially chlorine.
Preferred C1-C5 haloalkyl groups are Cl-CH2-CH2-, Cl3C-, F3C- and preferred phenylalkyl groups are, for example, benzyl or phenethyl. The C1-Cs-alkyl, C3-Cs-alkenyl, C1-C5-alkoxy-C1-C5-alkyl and C-Cs-alkylthio-C-Cs-alkyl groups which come into question for R to R3 and X. can be straight-chain or branched.
Examples of such groups include: a .: methyl, methoxy, methoxymethyl, ethyl, ethoxyethyl, ethylthioethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, allyl, methallyl, n-pentene-5- yl, propargyl, isobutinyl.
Because of their action, compounds of the formula I are preferred in which
R methyl or ethyl,
R, propyl, isopropyl, n-butyl, n-pentyl, ethoxyethyl, ethylthioethyl, 2-chloroethyl or benzyl,
R2 is hydrogen, methyl or ethyl
R3 hydrogen and
X chlorine; or R3 is methyl or ethyl and X is hydrogen, chlorine or methyl.
The compounds of the formula I can be prepared by the following methods known per se:
EMI1.2
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> RO <SEP> <SEP> ot9 2N \
<tb> 1) <SEP> P-C1 <SEP> + <SEP> R,
<tb> <SEP> R1S / <SEP> (in) <SEP> (<SEP> I <SEP> Il <SEP>) <SEP> X <SEP> acid-binding <SEP> / <SEP> 1
<tb>
EMI1.3
Reaction temperature 0-120 C
EMI1.4
Reaction temperature 0-100 C
In formulas II to IV, R to R3 and X have the meanings given for formula I, Me stands for an alkali metal, in particular sodium or potassium, ammonium or C1-C5-alkylammonium, and Hal stands for chlorine or bromine.
Suitable acid-binding agents are: tertiary amines, e.g. B. trialkylamines, pyridine, pyridine bases, dialkyl anilines; inorganic bases such as hydrides, hydroxides; Carbonates and bicarbonates of alkali and alkaline earth metals.
In the reactions it is sometimes necessary to use catalysts such as e.g. B. copper or copper chloride to be used.
Processes 1, 2, 3a and 3b can be carried out at normal pressure (3a to 10 atmospheres) and in solvents or diluents.
Suitable solvents or diluents are, for. B .: ethers and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; Amides, such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylenes, chloroform, chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; SMSO; Alcohols such as ethanol and ketones such as acetone and ethyl methyl ketone.
Some of the starting materials of the formulas II, III, IV and V are known or can be prepared analogously by known methods.
The agents according to the invention are suitable for combating a wide variety of animal and plant pests. You can e.g. B. be used as anthelmintics, viricides, fungistats or bacteriostats. But above all they act against all stages of development, such as eggs, larvae, nymphs, pupae and adults of insects and representatives of the order Acarina, such as mites and ticks.
The agents containing the compounds of the formula I can be used, for example, against the following insects or representatives of the order Akarina:
Insects of the families: Teltigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Peduviidae, Phyrrohocoriae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Chrysulicidae, Gysulicidae, Noebrionidae, Gysulididae, Noebrionidae, Noyzulidae, Noebrionidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae and Pulicidae as well as acarids of the families Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae and Dermanyssidae.
The insecticidal and / or acaricidal effect can be significantly broadened and adapted to the given circumstances by adding other insecticides and / or acaricides.
Suitable additives are, for. B. u. a. the following active ingredients:
Phosphoric acid ester
Nitrophenols & Derivatives
Formamidine
Ureas
Carbamates
Chlorinated hydrocarbons
In addition, the agents containing the new compounds of the formula I have nematocidal properties and can be used, for example, to combat the following plant-parasitic nematodes:
Meloidogyne species, Heterodera species, Ditylenchus species, Pratylenchus species, Paratylenchus species, Anguina species, Helicotylenchus species, Tylenchorhynchus species, Radopholus species; Belonolaism species, Trichodorus species, Longidorus species, Aphelenchoides species, Xiphinema species.
In addition to the properties mentioned above, the agents containing the compounds of the formula I also have a favorable effectiveness against representatives of the Thallophyta department at very low application rates. Some of these compounds show bactericidal activity. But you are above all against fungi, especially against the following classes,
Phytopathogenic fungi belonging to orders or species are effective:
Oomycetes, such as Plastmodiophora species, Aphanomyces species, Py thium species, Phytophthora species (Phytophthora infe stans, Phytophthora cactorum), Plasmopara species (Plasmo para viticola), Bremia species (Bremia lactucae), Peronos pora species ( Peronospora tabacina), Pseudoperonospora
Species (Pseudoperonospora humuli).
Zygomycetes, such as Rhizopus species.
Ascomycetes such as Eurotiales e.g. B. Aspergillus species, Penicillium species (Penicillium digitatum, Penicillium italicum), Taphrinales, z. B. Taphrina species (Taphrina deformans), Erysiphales, z. B. Erysiphe species (Erysiphe cichoracearum, Erysiphe gra minis, Podosphaera leucotricha), Sphaerotheca species (Spha erotheca pannosa), Uncinula species (Uncinula necator), Helotiales, such as Monilinia species (Monilinia [Sclerotinia)] fructaxicola, , Diplocarpon species (Diplocarpon rosae), Pseudopeziza species, Sphaeriales, such as Nectria species (Nectria galligena), Ceratocystis species, Pseudosphaeriales, such as Venturia species (Venturia inaequalis), Mycosphaerella species, Ophiobolus species (Ophiobolus graminiob) Cochliobolus species [Helminthosporium] miyabeanus), Cercospora species (Cercospora beticola, Cercospora musae).
Basidiomycetes such as Aphyllophorales e.g. B. Pellicularia species (Pellicularia filamentora = [Rhizoctonia sonlani]), Uredinales, z. B.
Puccinia species (Puccinia triticina), Uromyces species (Uromyces phaseoli), Hemileia species (Hemileia vastatrix), Cronartium species (Cronartium ribicola), Phragmidium species (Phragmidium subcorticium), Gymnoxxporangium species.
Denteromycetes = (Fungi imperfecti) z. B. Piricularia species (Piricularia oryzae), Corinespora species, Thielaviopsis species, Clasterosporium species / Botrytis species (Botrytis cinerea), Cladosporium species, Alternaria species (Alternaria solani), Verticillium species (Verticillium albo-atrum), Phialophora Species, melanconiales, e.g. B. Colletotrichum species, Fusarium species (Fusarium oxysporum, Fusarium nivale), Glocosporium species (Glocosporium fructigenum), Sphaeropsidales, z. B. Septoria species (Séptoria apicola), Diplodia species (Diplodia natalensis), Mycelia sterilia, z. B. Sclerotium species (Sclerotium rolfsii).
The agents containing the compounds of formula I also show a fungitoxic effect on fungi that attack the plants from the soil and sometimes cause tracheomycosis, such as. B. Fusarium cubense, Fusarium dianthi, Verticillium alboatrum and Phialphora cinereceus.
Furthermore, the new agents for the treatment of seeds, fruits, tubers, etc. to protect against fungal infections, for example by smut fungi of all kinds, such as Ustilaginales, z. B. Ustilago species (Ustilage avenae), Tilletia species (Tilletia tritici), Urocystis and Tuburcinia species, Phoma species (Phoma betea) are used.
Thanks to their biocidal properties, the compounds of the formula I are suitable for disinfecting and protecting various materials from attack by bacteria and fungi. It proves to be particularly advantageous here that the compounds of the formula I do not have any toxic side effects compared to warm-blooded animals at the concentrations required for disinfection and material protection.
In addition to the insecticides and acaricides mentioned, the compounds of the formula I can also be formulated with other Fungi cides, Fungistatika or Bakteripstatika in various mixing ratios, mixtures of compounds being formed with advantages over the individual components.
Suitable carriers and additives that are contained in the agents according to the invention can be solid or liquid and correspond to the usual substances in formulation technology such. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula (I) can be added to dusts, emulsion concentrates, granules,
Dispersions, sprays, solutions or slurries in the usual formulation, which is part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following processing forms:
Fixed processing forms:
Dusts, grit, granules, coating granules, impregnation granules and homogeneous granules.
, Liquid processing forms: a) Active ingredient concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The active ingredients are mixed with solid carriers for the production of solid forms (dusts, grit). Carriers include kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grit, ataclay, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspars and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics , Fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues from plant extractions, activated carbon, etc., each individually or as mixtures with one another.
Granules can be produced very easily by dissolving an active ingredient of the formula I in an organic solvent and applying the resulting solution to a granulated mineral, e.g. B. Attapulgite, SiO2, Granicalcium, Bentonite etc.
applies and then the organic solvent evaporates again.
Polymer granules can also be produced by mixing the active ingredients of the formula I with polymerizable compounds (urea / formaldehyde; dicyandiamide / formaldehyde; melamine / formaldehyde or others), whereupon a gentle polymerization is carried out which does not affect the active substances, and granulation taking place while the gel is being formed. It is more favorable to use finished, porous polymer granules (urea / formaldehyde, polyacrylonitrile, polyester and others) with a certain surface area and a favorable, predeterminable adsorption / desorption ratio with the active ingredients such. B. to impregnate in the form of their solutions (in a low-boiling solvent) and remove the solvent.
Such polymer granules can also be applied in the form of micro-granules with bulk weights of preferably 300 to 600 g / liter with the aid of atomizers. The atomization can be carried out over large areas of crops with the help of aircraft.
Granules can also be obtained by compacting the carrier material with the active ingredients and additives and then comminuting.
Additives stabilizing the active substance and / or nonionic, anionic and cationic substances can also be added to these mixtures, which, for example, improve the adhesion of the active substances to plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility (dispersants ) guarantee.
For example, the following substances come into question: olein / lime mixture, cellulose derivatives (methyl cellulose, carbon oxymethyl cellulose), hydroxyethylene glycol ethers of mono and dialkylphenols with 5-15 ethylene oxide residues per molecule and 8-9 carbon atoms in the alkyl residue, ligninsulphonic acid, its alkali and alkaline earth metal salts, polyethylene glycols ether (carbowax), fatty alcohol polyglycol ether with 5-20 ethylene oxide residues per molecule and 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethylene oxide, propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea / formaldehyde and latex products.
Active ingredient concentrates dispersible in water, d. H.
Wettable powders, pastes and emulsion concentrates are agents that can be diluted with water to any desired concentration. They consist of active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and anti-foaming agents and optionally solvents.
The wettable powders and pastes are obtained by mixing the active ingredients with dispersants and pulverulent carriers in suitable devices until homogeneous and grinding. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid work-up forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.
The following can be used as dispersants, for example: condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acid with phenol and formaldehyde, and alkali, ammonium and alkaline earth salts of ligninsulfonic acid, further alkylarylsulfonates, alkali metal and alkaline earth metal sulfonates, alkali metal and alkaline earth metal sulfonates. Fatty alcohol sulfates, such as salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of olexylmethyl tauride, ditertiary ethylene glycols, dialkyldilauryl ammonium chloride and fatty acid alkali and alkaline earth salts.
Silicone oils, for example, can be used as antifoam agents.
The active ingredients are mixed, ground, sieved and passed with the additives listed above in such a way that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.02 to 0.04 and of the pastes 0.03 mm.
To produce emulsion concentrates and pastes, dispersants such as those listed in the previous sections, organic solvents and water are used. Examples of suitable solvents are alcohols, benzene, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling in the range from 120 to 350 ° C. The solvents must be practically odorless, non-phytotoxic and inert to the active ingredients.
The agents according to the invention can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are mixed in suitable organic solvents, solvents or dissolved in water. Aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils, alone or as a mixture with one another, can be used as organic solvents.
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from the aircraft or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of Champagne chalk, 28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts isooctylphenoxy-polyoxyethylene ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt, -
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) - 25 parts of active ingredient acid ester,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from these concentrates by diluting them with water.
Spray:
The following ingredients are used to make a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C).
A. Manufacture of the active ingredients
example 1
O-ethyl-S-propyl-O- (4 'N, N-dimethylsulfonamidophenyl) thiol-phosphoric acid ester
7.2 g of triethylamine are added to 14.4 g of 4-N, N-dimethylsulfonamidophenol, suspended in 110 ml of benzene. 14.5 g of O-ethyl S-n-propylchlorothiophosphate are added dropwise at 10-15 ° C. with constant stirring. After stirring for twelve hours at room temperature, the mixture is washed with water, 3% sodium carbonate solution and again with water and dried over anhydrous sodium sulfate.
After the benzene has been distilled off and the residue has been purified by molecular distillation (135 C / 0.001 Torr), the compound of the formula is obtained
EMI4.1
The following connections are established in the same way:
EMI5.1
EMI6.1
EMI6.2
<tb> <SEP> CH3
<tb> C2H50 \\ f <SEP> o <SEP> S02-N <SEP>: 1.5234
<tb> <SEP> - <SEP> O <SEP> 9 <SEP> 2 <SEP> 23
<tb> - <SEP> CqHgS <SEP> cii
<tb> sec <SEP> C4XgS <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb>
EMI6.3
EMI7.1
B. Effect of the agents according to the invention
Example 2 Insecticidal food poison effect a) Cotton plants and potato plants are sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering has dried on, the cotton plants are populated with Disdercus fasciatus nymphs and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment is carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 show a good insecticidal feeding poison action against Disdercus fasciatus and Leptinotarsa decemlineata.
b) Tobacco and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering had dried on, the tobacco plants were populated with owl caterpillars (Spodoptera littoralis) and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment is carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed a food poison action against Spodoptera littoralis and Leptinotarsa decemlineata.
Example 3
Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) are placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) are placed on the above-ground parts of the plant. The animals are protected from contact and gas effects by a special device. The experiment is carried out at 24 C and 70% relative humidity.
In the above test, the compounds according to Example 1 show a good systemic insecticidal action against Aphis fabae.
Example 4
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg of active substance per hectare) in the paddy water. The evaluation of the insecticidal effect he followed 10 days after the addition of the granules.
The compounds according to Example 1 worked in the above
Test against chilo suppressalis.
Example 5
Sterilized compost became homogeneous with a
Wettable powder containing 25% active ingredient mixed so that a
Application rate of 8 kg of active ingredient per hectare resulted.
With the treated soil, young zucchetti plants (Cucumis pepo) were potted in plastic pots (three plants per pot with a diameter of 7 cm). Each pot was immediately filled with 5 Aulocophora femoralis
Larvae resp. Pachmoda or Chortophila larvae infected.
The control was carried out 4, 8, 16 and 32 days after the larvae were inserted.
At 80-100% death after the first control, a new infestation was carried out with 5 larvae each in the same soil pattern with 3 new courgette plants. If the effect was less than 80%, the remaining animals remained in the test soil until the next control. If a substance caused 100% destruction at an application rate of 8 kg / ha, then a re-test was carried out with 4 respectively. 2 kg of active substance / ha.
The compounds according to Example 1 showed above
Test effect against Aulacophora femoralis, Pachmoda and
Chortophila larvae.
Example 6
Acaricidal effect a) Effect on mites (Tetranychus urticae)
To test the acaricidal effect against bean leaves, which are infested by adults, dormant stages and eggs of the red spider mite (Tetranychus urticae), with a 0.05% aqueous emulsion of the substance to be tested (made from a 25% emulsifiable concentrate ) treats. The experiment is evaluated after 6 days. When
Test animals are used which are resistant to phosphoric acid esters
Red spider mite strains.
b) Effect on ticks (Boophilus microplus) and their
Stages of development
For the following experiment, 10 adult, mature ticks are immersed for 3 minutes in aqueous active substance emulsions (for concentrations see 2nd column).
Then the ticks are kept at 27 C and 80% relative humidity. The egg-laying is determined on the 5th, 10th and 15th day.
The compounds according to Example 1 tested according to tests a) and b) given above show good activity against Tetranychus urticae and Boophilus microplus.
c) Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10.1 and 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
Example 7
Fungicidal action a) Action against Botrytis cinerea on Vicia faba
In Petri dishes, which had been lined with moistened filter paper, three fully developed, equally-sized leaves of Vicia faba were placed, which were sprayed with a stock (0.05% active substance content) made from the active substance formulated as 10% wettable powder were sprayed dripping wet. When the leaves were dry again, they were washed with a freshly prepared, standardized spore suspension of the fungus (concentration:
100,000 spores / ml) and kept in a humid atmosphere at 20 C for 48 hours. After this time, they showed black, initially point-like spots that spread rapidly. The number and size of the infection sites were used as a yardstick for assessing the effectiveness of the test substance.
b) Action against Erysiphe cichoracearum on Cucumis sativus
Young Cucumis sativus plants were sprayed with a 0.05% suspension of the active ingredient formulated as a wettable powder and after the spray coating had dried on with a spore suspension of the fungus.
After 8 days in the greenhouse at approx. 23 ° C., the degree of infestation (proportion of the leaf surface covered by the mycelium coating) on the infected, treated leaves was determined in comparison with untreated, infected controls.
c) Action against Uromyces appendiculates on Phaseolus vulgaris
Phaseolus vulgaris plants in the two-leaf stage were sprayed to runoff point with a suspension of the substance formulated as a wettable powder (concentration: 0.05% active substance). After the spray coating had dried on, the plants were infected with a fresh spore suspension of the bean grate and then kept for one day in a humid chamber and for 12 days in the greenhouse at 20-22 ° C.
The number and size of the rust pustules served as an evaluation standard for the effectiveness of the test substances.
d) Action against Phytophthora infestans on Solanum Lycopersicum
S. Lycopersicum plants of the same variety and in the same stage of development were treated with a broth containing 0.05% active ingredient (made from the active ingredient that had been worked up to a wettable powder). After the spray coating had dried on, the plants were sprayed to runoff with a zoospore suspension of Ph. Infestans.
They then remained in the greenhouse for 6 days at 18-20 C and high humidity (95-100%) and after this time they showed typical leaf spots. The substance tested was assessed on the basis of their number and size.
The compounds according to Example 1 show fungicidal activity in the above tests a) to d).
Example 8
Effect against soil nematodes
To test the effect against soil nematodes, the active ingredients are given in the specified concentration in soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne Avenaria) and mixed thoroughly. In test series A, tomato seedlings are planted immediately afterwards in the soil prepared in this way, and tomatoes are sown in test series B after a waiting period of 8 days.
To assess the nematocidal effect, the galls present on the roots are counted 28 days after the plants or after sowing.
In this test, the active ingredients according to Example 1 show a good effect against Meloidogyne Avenaria.