Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente das N-(2-Methyl4-chlorphenyl) -N' -methyl-N' -2,2 -dimethyl-7 -oxy-cu maranylcarbonyl-formamidin (I) enthält.
Diese Verbindung kann nach an sich bekannten Methoden z. B. durch Umsetzung des Formamidins der Formel
EMI1.1
mit dem Chlorameisensäureester der Formel
EMI1.2
in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, hergestellt wer den.
Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: Formamidine der Formel II; tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridinbasen, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkaliund Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumcarbonat.
Die Umsetzung kann vorzugsweise in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluoyl, Benzine, Halogenkohlenwasserstoffe, Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol, chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Äther, wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Methyläthylketon, Diäthylketon, Nitrile usw.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III sind bekannte Verbindungen. die nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden können.
Die Verbindung der Formel I weist eine breite biozide Wirkung auf und kann zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen, so z. B. als Bakterizide, Virizide, selektive Herbizide, Defoliants, Abszissionsmittel, Molluskizide und Anthelminthika eingesetzt werden.
Insbesondere besitzt die Verbindung der Formel I insektizide und akarizide Eigenschaften und kann gegen alle Entwicklungsstadien wie z. B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina eingesetzt werden, z. B. gegen Insekten der Familien Tettigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Galliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden der Familien Ixodidae; Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B. org. Phosphorsäureverbin dungen, Formamidine, Carbamate, Harnstoffe, chlorierte
Kohlenwasserstoffe.
Hervorzuheben ist auch die günstige Warmblütertoxizität der Verbindung der Formel I bzw. solche enthaltender Mit tel.
Der Wirkstoff der Formel I besitzt auch fungizide Eigen schaften gegen phytopathogene Pilze an verschiedenartigen
Kulturpflanzen, wie Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zierpflan zen, zen, Obstbäumen, Reben, Feldfrüchten usw.
Mit dem neuen Wirkstoff können an Früchten, Blüten,
Laubwerk, Stengeln, Knollen und Wurzeln auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei dann auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Infektionen ver schont bleiben. Die Wirkstoffe der Formel I sind insbeson dere gegen die den folgenden Klassen, Ordnungen bzw. Arten angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam:
Oomycetes, wie Plasmodiophora-Arten, Aphanomyces-Arten, Py thum-Arten, Phytophthora-Arten (Phytophthora infe stans, Phytophthora cactorum), Plamsopara-Arten (Pla smopara viticola), Bremia-Arten (Bremia lactucae), Pe ronospora-Arten (Peronospora tabacina), Pseudopero nospora-Arten (Pseudoperonospora humuli).
Zygomycetes, wie Rhizopus-Arten.
Ascomycetes, wie Eurotiales, z. B. Aspergillus-Arten, Penicillium-Arten (Penicillium digitatum, Penicillium italicum), Taphrinales, z. B. Taphrina-Arten (Taphrina deformans), Erysiphales, z. B. Erysiphe-Arten (Erisiphe cichoracearum, Erysiphe graminis, Podosphaera leucotricha), Sphaerotheca-Arten (Sphaerotheca pannosa), Uncinula-Arten (Uncinula ne cator), Helotiales, wie Monilinia-Arten (Monilinia [Scle rotinia] fructicola, Monilinia laxa), Diplocarpon-Arten (Diplocarpon rosae), Pseudopeziza-Arten, Sphaeriales, wie Nectria-Arten (Nectria galligena), Ceratocystis-Arten,
Pseudosphaeriales, wie Venturia-Arten (Venturia inaequa lis), Mycosphaerella-Arten, Ophiobolus-Arten (Ophiobo lus graminus), Cochliobolus-Arten (Helminthosporium miyabeanus), Cercospora-Arten (Cercospora beticola,
Cercospora musae).
Basidiomycetes, wie Aphyllophorales, z. B. Pellicularia-Arten (Pellicula ria filamentora = [Rhizoctonia sonlani]), Uredinales, z. B. Puccinia-Arten (Puccinia triticina), Uromyces-Arten (Uromyces phaseoli), Hemileia-Arten (Hemileia vasta trix), Cronartium-Arten (Cronartium ribicola), Phragmi dium-Arten (Phragmidium subcorticium), Gymnoxxpo rangium-Arten.
Denteromycetes = (Fungi imperfecti) z. B. Piricularia-Arten (Piricularia oryzae), Corinespora
Arten, Thielaviopsis-Arten, Clasterosporium-Arten (Bo trytis-Arten (Botrytis cinerea), Cladosporium-Arten, Altemaria-Arten (Altemaria solani), Verticillium-Arten (Verticillium albo-atrum), Phialophora-Arten, Melanco niales, z. B. Colletotrichum-Arten, Fusarium-Arten (Fusarium oxysporum, Fusarium nivalc), Glocospo rium-Arten (Gloeosporium fructigenum), Sphaeropsida les, z. B. Septoria-Arten (Septoria apicola), Diplodia
Arten (Diplodia natalensis), Mycelia sterilia, z. B. Sclero tium-Arten (Sclerotium rolfsii).
Ferner können die neuen Wirkstoffe zur Behandlung von
Saatgut, Früchten, Knollen usw. zum Schutz vor Pilzinfektio nen beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wie Ustilagina les, z. B. Ustilago-Arten (Ustilage avenae), Tilletia-Arten (Tilletia tritici), Urocystis- und Tuburcinia-Arten, Phoma
Arten (Phoma betae) eingesetzt werden.
Dem Wirkstoff der Formel I können zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums neben Akariziden und Insektiziden zum Beispiel auch Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika, Nematozide beigemischt werden:
Ausserdem besitzt die Verbindung der Formel I nematozide Eigenschaften und können beispielsweise zur Bekämpfung folgender pflanzenparasitärer Nematoden eingesetzt werden: Meloidogyne spp., Heterodera spp., Ditylenchus spp., Pratylenchus spp., Paratylenchus spp., Anguina spp., Heliocotylenchus spp., Tylenchorhynchus spp., Rotylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Radopholus similus, Belonolaismus spp., Trichodorus spp., Longidorus spp., Aphelenchoides spp., Xyiphinema spp.
Die Verbindung der Formel I kann für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation kann die Verbindung der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen des Wirkstoffes der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Der Wirkstoff kann in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate; Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %.
Der Wirkstoff der Formel I kann beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Der Wirkstoff wird mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:
1),
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.
Der Wirkstoff wird in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C).
Beispiel 1
N-(2 -Methyl-4-chlorphenyl)-N' -methyl-N' -2,2-dimethyl
7 oxycumaranylcarbonyl-formamidin
Zu einer Lösung von 36,5 g N-(2-Methyl-4-chlorphenyl) N1 -methyl-formamidin in 275 ml trockenem Benzol tropft man unter Rühren 22,6 g Chlorameisensäure-2,3-dihydro- 2,2-dimethyl-7-cumaranylester, wobei man die Temperatur zwischen 5-10 C hält. Nach 12stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das entstandene Hydrochloridsalz des gleichzeitig als Base eingesetzten Formamidins abfiltriert, mit Benzol gewaschen und die benzolische Lösung im Vakuum eingedampft. Man erhält ein festes Produkt der Formel
EMI3.1
<tb> OH3 <SEP> OH <SEP> OH3 <SEP> OH3
<tb> C1-·N <SEP> = <SEP> o <SEP> 0
<tb> <SEP> Co
<tb> Smp.: <SEP> 137-138 <SEP> C, <SEP> Ausbeute: <SEP> 60%.
<tb>
Beispiel 2
A. Insektizide Frassgift-Wirkung
Tabak- und Kartoffelstauden werden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages werden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera litoralis) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wird bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 zeigt im obigen Test Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis und Leptinotarsa decemlineata.
B. Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung werden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 %ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden werden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung sind die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wird bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 wirkt im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (Ll; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 wirkt im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver, enthaltend 25 % Wirkstoff, gemischt, so das eine Aufwandmenge von 8 kg Ativsubstanz pro Hektare resultierte.
Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachmoda- oder Chortophila Larven infestiert. Die Kontrolle wurde 4, 8, 16 und 32 Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.
Bei 80-100% Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer als 80% war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bewirkte eine Substanz bei einer Aufwandmenge von 8 kg/ha immer noch 100% Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit 4 res. 2 kg Aktivsubstanz/ha.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 zeigt im obigen Test Wirkung gegen Aulacophora fermoralis-, Pachmoda- und Chortophila-Larven.
Beispiel 5
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
In zwei Versuchsreihen werden je 5 adulte Zecken bzw.
50 Zeckenlarven in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100,10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wird dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden kann.
Die Auswertung erfolgt bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch werden 2 Wiederholungen durchgeführt.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 wirkt im obigen Test gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A werden mit je 20 OP-sensiblen Larven Versuche durchgeführt.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 wirkt im obigen Test gegen sensible Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 6
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) werden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt.
Die übergelaufenen beweglichen Stadien werden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintritt.
Nach zwei bis 7 Tagen werden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit stehen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25"C.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 wirkt im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.
Beispiel 7
Fungizide Wirkung a) Wirkung gegen Piricularia oryzae Bri. et Cav.
Protektive Wirkung
Im Gewächshaus wurden Reispflanzen angezogen und einmal mit einer wässrigen Spritzbrühe, enthaltend 0,05 % Wirkstoff, besprüht. Zwei Tage später wurden die so behandelten Pflanzen mit Konidien von Piricularia oryzae Bri. et Cav. infiziert und nach einer Inkubationszeit von 5 Tagen in einer Feuchtkammer auf Pilzbefall kontrolliert.
Kurative Wirkung
Im Gewächshaus wurden Reispflanzen aufgezogen, die mit Konidien von Piricularia orycae Bri. et. Cav. infiziert wurden. Zwei Tage nach der Infektion wurden die Pflanzen mit einer wässrigen Spritzbrühe, enthaltend 0,05% Aktivsubstanz, besprüht.
Nach Stagiger Inkubationszeit in einer Feuchtkammer wurde auf Pilzbefall kontrolliert.
b) Wirkung gegen Phytophthora infestans auf
Solanum Lycopersicum
S. Lycopersicum-Pflanzen der gleichen Sorte und im glei chen Entwicklungsstadium wurden mit einer Brühe von 0,05 %
Aktivsubstanz behandelt (hergestellt aus der zu einem
Spritzpulver aufgearbeiteten Wirksubstanz). Nach dem An trocknen des Spritzbelages wurden die trockenen Pflanzen mit einer Zoosporen-Suspension von Ph. infestans tropfnass besprüht. Sie blieben dann für 6 Tage im Gewächshaus bei 18-20 C und hoher Luftfeuchtigkeit (95-100%) und zeigten nach dieser Zeit typische Blattflecken. Aufgrund ihrer Anzahl und Grösse erfolgte die Beurteilung der geprüften Substanz.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 zeigt in den obigen Tests a) und b) gute fungizide Wirkung.
Beispiel 8
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wird der Wirkstoff in einer Konzentration von 50 ppm in durch Wurzelgallen-Nematoden (Meloidogyne Avenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde werden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer andern Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomatensamen eingesät.
Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung werden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt. Die Verbindung gemäss Beispiel 1 zeigt im obigen Test nematozide Wirkung.
The present invention relates to a pesticide which contains N- (2-methyl-4-chlorophenyl) -N '-methyl-N' -2,2-dimethyl-7-oxy-cu maranylcarbonyl-formamidine (I) as the active component.
This compound can, according to known methods, for. B. by reacting the formamidine of the formula
EMI1.1
with the chloroformic acid ester of the formula
EMI1.2
in the presence of an acid-binding agent produced who the.
The following bases, for example, can be used as acid-binding agents: formamidines of the formula II; tertiary amines such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine bases, inorganic bases such as hydroxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals, preferably sodium and potassium carbonate.
The reaction can preferably be carried out in solvents or diluents which are inert towards the reactants. For example, the following are suitable for this: aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluoyl, benzines, halogenated hydrocarbons, chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene, chlorinated alkanes having 1 to 3 carbon atoms, ethers, such as dioxane, tetrahydrofuran; Esters, such as ethyl acetate; Ketones such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone, nitriles, etc.
The starting materials of the formulas II and III are known compounds. which can be prepared by methods known per se.
The compound of formula I has a broad biocidal effect and can be used to control various plant and animal pests, such. B. can be used as bactericides, viricides, selective herbicides, defoliants, abscesses, molluscicides and anthelmintics.
In particular, the compound of formula I has insecticidal and acaricidal properties and can be used against all stages of development such. B. eggs, larvae, pupae, nymphs and adults of insects and representatives of the order Akarina are used, z. B. against insects of the families Tettigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestymatine, Ticcinellidae, Crysulidae, Lysidae, Lysulidae, Crysulidae, Tenebromionelidae, Coccinellidae. Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Galliphoridae and Pulicidae, as well as acarids of the families Ixodidae; Argasidae, Tetranychidae and Dermanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
Suitable additives are, for. B. org. Phosphoric acid compounds, formamidines, carbamates, ureas, chlorinated
Hydrocarbons.
The favorable toxicity to warm blooded animals of the compound of the formula I or those containing them should also be emphasized.
The active ingredient of the formula I also has fungicidal properties against phytopathogenic fungi on various types
Cultivated plants such as cereals, maize, rice, vegetables, ornamental plants, fruit trees, vines, field crops, etc.
The new active ingredient can be used on fruits, flowers,
Foliage, stalks, tubers and roots occurring fungi are contained or destroyed, and then later growing parts of plants of such infections are spared ver. The active ingredients of the formula I are particularly effective against the phytopathogenic fungi belonging to the following classes, orders or species:
Oomycetes, such as Plasmodiophora species, Aphanomyces species, Py thum species, Phytophthora species (Phytophthora infe stans, Phytophthora cactorum), Plamsopara species (Pla smopara viticola), Bremia species (Bremia lactucae), Peronospora species ( Peronospora tabacina), Pseudopero nospora species (Pseudoperonospora humuli).
Zygomycetes, such as Rhizopus species.
Ascomycetes such as Eurotiales e.g. B. Aspergillus species, Penicillium species (Penicillium digitatum, Penicillium italicum), Taphrinales, z. B. Taphrina species (Taphrina deformans), Erysiphales, z. B. Erysiphe species (Erisiphe cichoracearum, Erysiphe graminis, Podosphaera leucotricha), Sphaerotheca species (Sphaerotheca pannosa), Uncinula species (Uncinula ne cator), Helotiales, such as Monilinia species (Monilinia [Scle rotinia)] fructaxicola, , Diplocarpon species (Diplocarpon rosae), Pseudopeziza species, Sphaeriales, such as Nectria species (Nectria galligena), Ceratocystis species,
Pseudosphaeriales, such as Venturia species (Venturia inaequa lis), Mycosphaerella species, Ophiobolus species (Ophiobo lus graminus), Cochliobolus species (Helminthosporium miyabeanus), Cercospora species (Cercospora beticola,
Cercospora musae).
Basidiomycetes such as Aphyllophorales e.g. B. Pellicularia species (Pellicula ria filamentora = [Rhizoctonia sonlani]), Uredinales, z. B. Puccinia species (Puccinia triticina), Uromyces species (Uromyces phaseoli), Hemileia species (Hemileia vasta trix), Cronartium species (Cronartium ribicola), Phragmidium subcorticium species (Phragmidium subcorticium), Gymnoxxpo rangium species.
Denteromycetes = (Fungi imperfecti) z. B. Piricularia species (Piricularia oryzae), Corinespora
Species, Thielaviopsis species, Clasterosporium species (Bo trytis species (Botrytis cinerea), Cladosporium species, Altemaria species (Altemaria solani), Verticillium species (Verticillium albo-atrum), Phialophora species, Melanco niales, z. B. Colletotrichum species, Fusarium species (Fusarium oxysporum, Fusarium nivalc), Glocospo rium species (Gloeosporium fructigenum), Sphaeropsida les, e.g. Septoria species (Septoria apicola), Diplodia
Species (Diplodia natalensis), Mycelia sterilia, z. B. Sclerotium species (Sclerotium rolfsii).
Furthermore, the new active ingredients for the treatment of
Seeds, fruits, tubers, etc. to protect against fungal infections, for example by smut fungi of all kinds, such as Ustilagina les, z. B. Ustilago species (Ustilage avenae), Tilletia species (Tilletia tritici), Urocystis and Tuburcinia species, Phoma
Species (Phoma betae) are used.
In addition to acaricides and insecticides, bactericides, fungistatic agents, bacteriostatic agents and nematocides, for example, can also be added to the active ingredient of formula I to broaden the spectrum of activity:
In addition, the compound of the formula I has nematocidal properties and can be used, for example, to control the following plant-parasitic nematodes: Meloidogyne spp., Heterodera spp., Ditylenchus spp., Pratylenchus spp., Paratylenchus spp., Anguina spp., Heliocotylenchus spp., Tylenchus spp., Tylenchus spp ., Rotylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Radopholus similus, Belonolaismus spp., Trichodorus spp., Longidorus spp., Aphelenchoides spp., Xyiphinema spp.
The compound of the formula I can be used on its own or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compound of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology.
The compositions according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding the active ingredient of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredient can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules, coating granules, impregnation granules and homogeneous granules; Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions
The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%.
The active ingredient of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts: The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredient is mixed and ground with the carrier substances.
Granules: The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder: To produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder, the following ingredients are used: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredient is intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates: The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray: The following ingredients are used to produce a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C).
example 1
N- (2-methyl-4-chlorophenyl) -N '-methyl-N' -2,2-dimethyl
7 oxycumaranylcarbonylformamidine
To a solution of 36.5 g of N- (2-methyl-4-chlorophenyl) N1 -methylformamidine in 275 ml of dry benzene is added dropwise with stirring 22.6 g of chloroformic acid-2,3-dihydro-2,2-dimethyl -7-coumaranyl ester, keeping the temperature between 5-10 ° C. After stirring for 12 hours at room temperature, the resulting hydrochloride salt of the formamidine used as the base is filtered off, washed with benzene and the benzene solution evaporated in vacuo. A solid product of the formula is obtained
EMI3.1
<tb> OH3 <SEP> OH <SEP> OH3 <SEP> OH3
<tb> C1- · N <SEP> = <SEP> o <SEP> 0
<tb> <SEP> Co
<tb> m.p .: <SEP> 137-138 <SEP> C, <SEP> yield: <SEP> 60%.
<tb>
Example 2
A. Insecticidal feed poison effect
Tobacco and potato plants are sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the covering has dried on, the tobacco plants are populated with owl caterpillars (Spodoptera litoralis) and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment is carried out at 24 C and 60% relative humidity.
In the above test, the compound according to Example 1 shows a food poison action against Spodoptera littoralis and Leptinotarsa decemlineata.
B. Systemic insecticidal effect
To determine the systemic effect, rooted bean plants (Vicia faba) are placed in a 0.01% strength aqueous active ingredient solution (obtained from a 10% strength emulsifiable concentrate). After 24 hours, aphids (Aphis fabae) are placed on the above-ground parts of the plant. The animals are protected from contact and gas effects by a special device. The experiment is carried out at 24 C and 70% relative humidity.
In the above test, the compound according to Example 1 acts systemically against Aphis fabae.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (Ll; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.
The compound according to Example 1 is effective against chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Sterilized compost soil was mixed homogeneously with a wettable powder containing 25% active ingredient, so that an application rate of 8 kg of active substance per hectare resulted.
With the treated soil, young zucchetti plants (Cucumis pepo) were potted in plastic pots (three plants per pot with a diameter of 7 cm). Each pot was immediately afterwards with 5 Aulacophora femoralis larvae, respectively. Pachmoda or Chortophila larvae infected. The control was carried out 4, 8, 16 and 32 days after the onset of the larvae.
At 80-100% death after the first control, a new infestation with 5 larvae was carried out in the same soil pattern with 3 new zucchetti plants. If the effect was less than 80%, the remaining animals remained in the test soil until the next control. If a substance still caused 100% destruction at an application rate of 8 kg / ha, a follow-up test was carried out with 4 res. 2 kg active ingredient / ha.
In the above test, the compound according to Example 1 shows activity against Aulacophora fermoralis, Pachmoda and Chortophila larvae.
Example 5
Effect against ticks
A. Rhipicephalus bursa
In two test series, 5 adult ticks or
Count 50 tick larvae in a glass tube and immerse them for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 and 0.1 ppm test substance each. The tube is then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion can be absorbed by the cotton wool.
The evaluation is carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Do 2 repetitions for each attempt.
In the above test, the compound according to Example 1 acts against adults and larvae of Rhipicephalus bursa.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, tests are carried out with 20 OP-sensitive larvae each.
In the above test, the compound according to Example 1 acts against sensitive larvae of Boophilus microplus.
Example 6
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (French beans) are covered with an infested piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity.
The overflowing mobile stages are dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer, so that the spray mixture does not run off.
After two to 7 days, larvae, adults and eggs are evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result is expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stand in greenhouse cabins at 25 ° C.
In the above test, the compound according to Example 1 is effective against eggs, larvae and adults of Tetranychus urticae.
Example 7
Fungicidal action a) Action against Piricularia oryzae Bri. et Cav.
Protective effect
Rice plants were grown in the greenhouse and sprayed once with an aqueous spray mixture containing 0.05% active ingredient. Two days later, the plants treated in this way were infected with conidia of Piricularia oryzae Bri. et Cav. infected and checked for fungal attack after an incubation period of 5 days in a humid chamber.
Curative effect
Rice plants were grown in the greenhouse which were grown with conidia of Piricularia orycae Bri. et. Cav. were infected. Two days after infection, the plants were sprayed with an aqueous spray mixture containing 0.05% active substance.
After an incubation period of several days in a humid chamber, a check for fungal attack was carried out.
b) Effect against Phytophthora infestans
Solanum Lycopersicum
S. Lycopersicum plants of the same variety and in the same stage of development were treated with a broth of 0.05%
Treated active substance (made from the to a
Wettable powder processed active substance). After the spray coating had dried on, the dry plants were sprayed to runoff with a zoospore suspension of Ph. Infestans. They then remained in the greenhouse for 6 days at 18-20 C and high humidity (95-100%) and after this time they showed typical leaf spots. The substance tested was assessed on the basis of their number and size.
The compound according to Example 1 shows good fungicidal activity in the above tests a) and b).
Example 8
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredient is added at a concentration of 50 ppm to soil infected by root knot nematodes (Meloidogyne Avenaria) and mixed thoroughly. In the soil prepared in this way, tomato seedlings are planted immediately afterwards in one test series and tomato seeds are sown after a waiting period of 8 days in another test series.
To assess the nematocidal effect, the galls present on the roots are counted 28 days after planting or after sowing. The compound according to Example 1 shows nematocidal activity in the above test.