Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von basischen Verbindungen der Formel
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worin R für eine Gruppe der Formel
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steht, worin
Z einen Bestandteil eines gegebenenfalls substituierten Ringes und die Gruppe
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in der Formel (X) den Rest eines mehrgliedrigen, gegebenenfalls weitersubstituierten RingeS,
R1 die Cyangruppe,
einen Acylrest oder einen Carbonsäureesterrest,
R2 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest oder eine Gruppe der Formel
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R3 und R4 jeweils ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest oder zusammen einen Ring bilden können,
D einen gegebenenfalls substituierten aromatisch-carbocyclischen oder heterocyclischen Rest,
Y die direkte Bindung oder ein zweiwertiges Brückenglied,
Ae ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion, R9, Ro und Rtl jeweils einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest und
R,2 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest bedeuten und R9 und R1, zusammen mit
dem No-Atom Heterocyclen bilden können, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
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worin R' für die Gruppe der Formel
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steht und die Gruppe
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in der Formel (XIV) den Rest eines mehrgliedrigen, gegebenenfalls weitersubstituierten Ringes bedeutet, mit einem entsprechenden Quaternierungsmittel behandelt.
Besonders gute Verbindungen der Formel (VII) werden erhalten, wenn R1 die Cyangruppe und R2 einen Alkylrest, insbesondere den Methylrest, oder einen Arylrest bedeuten.
Ebensogute Verbindungen entsprechen der Formel
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worin W einen Rest der Formel
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oder einen Rest der Formel
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und D, einen Rest der Formel
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bedeuten, worin
Y2 für die direkte Bindung oder für einen niedrigmolekularen, gegebenenfalls substituierten, beispielsweise geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest oder für einen gegebenenfalls substituierten Arylenrest, z. B.
Phenylenrest,
R' für ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest,
X für die direkte Bindung oder für einen niedrigmolekularen, gegebenenfalls substituierten, beispielsweise geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit vorteilhaft 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Zl für -CO- oder -SO2-, R13 für ein Wasserstoffatom oder für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, R14 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen und die Gruppe
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den Rest eines mehrgliedrigen, vorzugsweise 5- oder 6gliedrigen, gegebenenfalls weitersubstituierten Ringes, dem gegebenenfalls weitere cycloaliphatische, heterocyclische oder aromatische Ringe ankondensiert sind,
bedeuten und die aromatischen Ringe E und/oder F und/oder G weitersubstituiert sein können.
Die Verbindungen der Formel (VII) sind vorzugsweise frei von wasserlöslich machenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen. In den Verbindungen der Formel (VII) lässt sich das Anion Ao durch andere Anionen austauschen, z. B. mit Hilfe eines lonenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z. B. über das Hydroxid.
Unter Halogen ist in jedem Fall vorzugsweise Chlor oder Brom zu verstehen.
Die Reste Rg, Rlo und R bedeuten z. B. gegebenenfalls substituierte Methyl-, Äthyl; Propyl- oder Butylreste, Cycloalkylreste, wie Cyclohexylreste. Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, die Cyan- oder eine Phenylgruppe; Alkyl kann für einen Aralkyl-, z. B. einen Benzylrest stehen.
Die Reste R9 und R1, können, zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen Heterocyclus bilden, also beispielsweise einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Aziridinoder Piperazinring.
Die Reste Rg, Rlo und R können, zusammen mit dem benachbarten N@-Atom einen Heterocyclus bilden, z. B. eine Gruppe der Formel
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oder für einen Pyridiniumring stehen.
Die Gruppe der Formel
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steht für den Rest eines mehrgliedrigen, vorzugsweise 5oder 6gliedrigen, gegebenenfalls weitersubstituierten Ringes, dem gegenbenenfalls weitere cycloaliphatische, heterocyclische oder aromatische Ringe ankondensiert sind. Diese Gruppe sowie die heterocyclischen Reste D können dem nach für einen Pyridin Chinolin-, Piperidin-, Isochinolin- oder Tetrahydrochinolinring usw. stehen.
Die Ringgruppe der Formel (VIII) oder (XII) steht für ein heterocyclische, vorzugsweise 5- oder 6gliedriges Ringsy stem, dem gegebenenfalls weitere cycloaliphatische, heterocyclische oder aromatische Ringe ankondensiert sein können; sie kann z. B. ein Thiazol, Benzthiazol, Thiazol, Thiadiazol, Indazol, Imidazol, Pyrrol, Indol, Oxazol, Isoxazol, Pyrazo lin, Pyridin oder Chinolin usw. bedeuten.
Zweiwertige Brückenglieder Y und Y2 können gegebenenfalls substituierte Alkylenreste mit beispielsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die Alkylenreste geradkettig oder verzweigt oder durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen sein können, z. B. durch
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worin R15 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet
Die aromatischen Ringe E und/oder F und/oder G können durch niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy, ein Halogenatom, eine Nitro; Cyan-, Alkyl- oder Arylsulfonyl; Trifluoralkyl- oder eine Sulfonsäureamidgruppe substituiert sein.
Als Säurereste A kommen vorzugsweise diejenigen der Halogenwasserstoffsäuren in Betracht; A steht vorzugsweise für Chlor oder Brom. Weitere Säurereste A sind beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure, einer Sulfonsäure oder des Schwefelwasserstoffs.
Acylreste, vorzugsweise nicht wasserlöslich machende Acylreste sind z. B.
Rl6-XI oder R,7-X2, worin R 16 einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest,
R17 ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Koh- lenwasserstoffrest, Xl-O-CO- oder -SO2-,
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bedeuten.
Arylreste oder aromatische Reste D stehen vorteilhaft für Phenylreste, sie können aber auch Naphthylreste bedeuten.
Unter Anion As sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, z. B. Halogen, wie Chlor-, Brom-, Iodid- oder Methylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Phos phat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat- oder Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat; Acetat-, Propionat; Methansulfonat-, Chloracetat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie z. B. das von Chlorzinkdoppelsalzen.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (Xl) zu einer Verbindung der Formel (VII) mit einem Quaternierungsmittel erfolgt vorzugsweise in einem Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wässriger oder organischer Suspension oder ohne Lösungsmittel in einem Überschuss des Quaternierungsmittel, bei erhöhten Temperaturen und in gegebenenfalls gepuffertem Medium. Quaternierungsmittel sind beispielsweise Alkylhalogenide, z. B. Methyl- oder Äthylchlorid-, bromid oder -iodid, Alkylsulfate, wie Dimethylsulfat, AcrylsäureamidelHydrochlorid, z. B.
CH2=CH-CO-NHJHCI, Benzylchlorid, Chloressigsäurealkylester, ss-Chlorpropionsäurealkyl (wie Methyl)ester, B-Chlor- propionsäureamid oder Alkylenoxid, wie Äthylen- oder Propylenoxid oder Epichlorhydrin.
Die Verbindung der Formel
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kann nach den Angaben von I. Guareschi, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 29, 1896, Seite 655 hergestellt werden und mit der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel R'-NH2 zur Verbindung der Formel (XI) umgesetzt werden.
Die neuen Farbstoffe dienen zum Färben oder Bedrukken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten.
Man kann auch synthetische Polyamide oder synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 706 104 bekannt; die entsprechenden Polyester sind aus der US-Patentschrift 3 379 723 bekannt.
Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen oder von Leder oder zum Färben von Papier.
Man färbt besonders vorteilhaft in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60-100 "C oder bei Temperaturen über 100 "C unter Druck Hierbei werden auch ohne Anwendung von Retardern sehr egale Färbungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfaseranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben. Diejenigen Farbstoffe, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten Kunststoff-, Kunstharzoder Naturharzmassen geeignet. Einzelne der neue n Farb- stoffe können z. B. zum Färben von tannierter Baumwolle, regenerierter Cellulose, synthetischen Polyamiden, Leder und von Papier eingesetzt werden.
Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe verwenden kann. Die erhaltenen Färbungen haben eine gute Lichtechtheit und gute Nassechtheiten.
In der belgischen Patentschrift 633 447 wird der Farbstoff der Formel
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Anion e beschrieben, der unter anderem zum Färben von Polyacrylni tril verwendet wird.
Die Farbstoffe der Formel (VII), ebenfalls auf Polyacrylnitril gefärbt, sind bedeutend farbstärker, besitzen eine bessere Lichtechtheit und ein besseres Aufbauvermögen.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichts teile, die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
17,8 Teile GAmino-ea-dimethylamino-acetophenon (hergestellt durch Umsetzung von 4-Acetoamino-o-chloracetophe- non mit Dimethylamin und anschliessende Verseifung der Acetoaminogruppe mit verdünnter Salzsäure) werden bei 0 in verdünnter Salzsäure auf übliche Weise diazotiert. Durch Zugabe von Natriumcarbonat wird der pH-Wert auf 8,0 erhöht und im Verlauf einer Stunde eine ebenfalls den pH-Wert 8,0 besitzende Lösung von 17 Teilen 2,6-Dihydro xy4methyl-5-cyano-pyridin in 200 Teilen Wasser zugetropft.
Nach der Kupplung wird der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen, im Vakuum getrocknet und gemahlen. 17 Teile des erhaltenen Farbstoffpulvers werden bei 1200 in eine Mischung, bestehend aus 400 Teilen Chlorbenzol und 50 Teilen N-Methyl-pyrrolidon (2) verrührt und bei derselben Temperatur im Verlauf einer Stunde mit 15 Teilen Dimethylsulfat versetzt Nach weiteren 2 Stunden bei 1200 wird auf 40 abgekühlt, der Farbstoff abfiltriert, mit Acc ton nachgewaschen und durch Umkristallisation (z. B. aus Eisessig) gereinigt. Der neue Farbstoff ist gut wasserlöslich und kann zum Färben von Polyacrylnitrilfasern in ausgezeichnet echten grünstichig gelben Tönen verwendet werden.
Färbeverfahren
20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt. 1 Teil des so erhaltenen Präparats wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angeteigt, der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 60 übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7600 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60 mit 100 Teilen Polyacrylnitril in das Färbebad ein. Das Material wurde zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60 in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig behandelt Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf 100 , kocht 1 Stunde lang und spült.
Man erhält eine egale grünstichig gelbe Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten Nassechtheiten.
PATENTANSPRUCH I
Verfahren zur Herstellung von basischen Verbindungen der Formel
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worin R für eine Gruppe der Formel
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steht, worin
Z einen Bestandteil eines gegebenenfalls substituierten Ringes und die Gruppe
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in der Formel (X) den Rest eines mehrgliedrigen, gegebenenfalls weitersubstituierten Ringes, Rl die Cyangruppe,
einen Acylrest oder einen Carbonsäureesterrest,
R2 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest oder eine Gruppe der Formel
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R3 und R4 jeweils ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest oder zusammen einen Ring bilden können,
D einen gegebenenfalls substituierten aromatisch-carbocyclischen oder heterocyclischen Rest,
Y die direkte Bindung oder ein zweiwertiges Brückenglied,
Ae ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion, Rg, Rlo und R11 jeweils einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest und R12 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest bedeuten,
und R9 und Rlo zusammen mit dem N-Atom Heterocyclen bilden können, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
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worin R' für die Gruppe der Formel
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**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Process for the production of basic dyes
The invention relates to a process for the preparation of basic compounds of the formula
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wherein R is a group of the formula
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is where
Z is a component of an optionally substituted ring and the group
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in the formula (X) the radical of a multi-membered, optionally further substituted ring S,
R1 the cyano group,
an acyl radical or a carboxylic acid ester radical,
R2 is an optionally substituted alkyl or aryl radical or an optionally substituted heterocyclic radical or a group of the formula
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R3 and R4 can each form a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl or aryl radical or together can form a ring,
D an optionally substituted aromatic-carbocyclic or heterocyclic radical,
Y the direct bond or a divalent bridge member,
Ae is an anion equivalent to the dye cation, R9, Ro and Rtl each represent an optionally substituted alkyl or cycloalkyl radical and
R, 2 is an optionally substituted alkyl or cycloalkyl radical and R9 and R1, together with
the No atom can form heterocycles, characterized in that a compound of the formula
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wherein R 'represents the group of the formula
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stands and the group
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in the formula (XIV) denotes the radical of a multi-membered, optionally further substituted ring, treated with an appropriate quaternizing agent.
Particularly good compounds of the formula (VII) are obtained when R1 is the cyano group and R2 is an alkyl radical, in particular the methyl radical, or an aryl radical.
Equally good compounds correspond to the formula
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where W is a radical of the formula
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or a residue of the formula
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and D, a radical of the formula
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mean in which
Y2 for the direct bond or for a low molecular weight, optionally substituted, for example straight-chain or branched alkylene radical or for an optionally substituted arylene radical, e.g. B.
Phenylene radical,
R 'represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl radical,
X for the direct bond or for a low molecular weight, optionally substituted, for example straight-chain or branched alkylene radical with advantageously 1 to 4 carbon atoms, Zl for -CO- or -SO2-, R13 for a hydrogen atom or for an optionally substituted hydrocarbon radical, R14 for an optionally substituted alkyl or cycloalkyl radical and the group
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the remainder of a multi-membered, preferably 5- or 6-membered, optionally further substituted ring, to which optionally further cycloaliphatic, heterocyclic or aromatic rings are fused,
and the aromatic rings E and / or F and / or G can be further substituted.
The compounds of the formula (VII) are preferably free from water-solubilizing groups, in particular from sulfonic acid or carboxylic acid groups. In the compounds of the formula (VII), the anion Ao can be exchanged for other anions, e.g. B. with the help of an ion exchanger or by reacting with salts or acids, optionally in several stages, e.g. B. via the hydroxide.
In any case, halogen is preferably to be understood as meaning chlorine or bromine.
The radicals Rg, Rlo and R mean z. B. optionally substituted methyl, ethyl; Propyl or butyl radicals, cycloalkyl radicals, such as cyclohexyl radicals. If these radicals are substituted, they contain in particular a hydroxyl group, a halogen atom, the cyano or a phenyl group; Alkyl can represent an aralkyl, e.g. B. stand a benzyl radical.
The radicals R9 and R1, together with the adjacent N atom, can form a heterocycle, for example a pyrrolidine, piperidine, morpholine, aziridine or piperazine ring.
The radicals Rg, Rlo and R can, together with the neighboring N @ -atom form a heterocycle, e.g. B. a group of the formula
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or represent a pyridinium ring.
The group of the formula
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stands for the remainder of a multi-membered, preferably 5 or 6-membered, optionally further substituted ring to which further cycloaliphatic, heterocyclic or aromatic rings are fused if necessary. This group and the heterocyclic radicals D can stand for a pyridine, quinoline, piperidine, isoquinoline or tetrahydroquinoline ring, etc.
The ring group of the formula (VIII) or (XII) stands for a heterocyclic, preferably 5- or 6-membered ring system to which further cycloaliphatic, heterocyclic or aromatic rings can optionally be fused; she can z. B. a thiazole, benzothiazole, thiazole, thiadiazole, indazole, imidazole, pyrrole, indole, oxazole, isoxazole, pyrazole, pyridine or quinoline, etc. mean.
Divalent bridge members Y and Y2 can be optionally substituted alkylene radicals having, for example, 1 to 6 carbon atoms, it being possible for the alkylene radicals to be straight-chain or branched or interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, e.g. B. by
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wherein R15 denotes a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon radical
The aromatic rings E and / or F and / or G can be replaced by low molecular weight alkyl or alkoxy, a halogen atom, a nitro; Cyano-, alkyl- or arylsulfonyl; Trifluoroalkyl or a sulfonic acid amide group may be substituted.
Preferred acid radicals A are those of the hydrohalic acids; A preferably represents chlorine or bromine. Further acid residues A are, for example, those of sulfuric acid, a sulfonic acid or hydrogen sulfide.
Acyl radicals, preferably non-water-solubilizing acyl radicals are, for. B.
R16-XI or R, 7-X2, in which R 16 is an optionally substituted hydrocarbon radical which may contain heteroatoms,
R17 is a hydrogen atom or an optionally substituted, optionally containing heteroatoms, hydrocarbon radical, Xl-O-CO- or -SO2-,
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mean.
Aryl radicals or aromatic radicals D advantageously represent phenyl radicals, but they can also mean naphthyl radicals.
Anion As is to be understood as meaning both organic and inorganic ions, e.g. B. halogen, such as chlorine, bromine, iodide or methyl sulfate, sulfate, disulfate, perchlorate, phosphate, phosphotungsten molybdate, benzenesulfonate or naphthalenesulfonate, 4-chlorobenzenesulfonate, oxalate, maleate; Acetate, propionate; Methanesulfonate, chloroacetate or benzoate ions or complex anions, such as. B. that of zinc chloride double salts.
The conversion of a compound of the formula (Xl) into a compound of the formula (VII) with a quaternizing agent is preferably carried out in a solvent or optionally in aqueous or organic suspension or without a solvent in an excess of the quaternizing agent, at elevated temperatures and in optionally a buffered medium. Quaternizing agents are, for example, alkyl halides, e.g. Methyl or ethyl chloride, bromide or iodide, alkyl sulfates such as dimethyl sulfate, acrylic acid amide hydrochloride, e.g. B.
CH2 = CH-CO-NHJHCI, benzyl chloride, alkyl chloroacetate, alkyl ß-chloropropionic acid (such as methyl) ester, B-chloropropionic acid amide or alkylene oxide such as ethylene or propylene oxide or epichlorohydrin.
The compound of the formula
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can be prepared according to the information from I. Guareschi, reports of the German chemical society 29, 1896, page 655 and reacted with the diazo compound from an amine of the formula R'-NH2 to form the compound of the formula (XI).
The new dyes are used for dyeing or printing fibers, threads or textiles made therefrom, which consist of or contain acrylonitrile polymers or copolymers.
You can also dye or print synthetic polyamides or synthetic polyesters which have been modified by acidic groups. Such polyamides are known, for example, from Belgian patent specification 706 104; the corresponding polyesters are known from US Pat. No. 3,379,723.
They are also used to color plastic masses or leather or to color paper.
It is particularly advantageous to dye in an aqueous, neutral or acidic medium at temperatures of 60-100 ° C. or at temperatures above 100 ° C. under pressure. Very level dyeings are obtained even without the use of retarders. Mixed fabrics which contain a proportion of polyacrylonitrile fibers can also be dyed very well. Those dyes which have good solubility in organic solvents are also suitable for coloring natural plastic compositions or dissolved plastic, synthetic resin or natural resin compositions. Some of the new n dyes can e.g. They can be used, for example, to dye tannin cotton, regenerated cellulose, synthetic polyamides, leather and paper.
It has been shown that mixtures of two or more of the new dyes can also advantageously be used. The dyeings obtained have good light fastness and good wet fastness properties.
In Belgian patent 633 447 the dye of the formula
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Anion e described, which is used, inter alia, for dyeing Polyacrylni tril.
The dyes of the formula (VII), also colored on polyacrylonitrile, are significantly stronger in color, have better lightfastness and better build-up capacity.
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
17.8 parts of GAmino-ea-dimethylamino-acetophenone (prepared by reacting 4-acetoamino-o-chloroacetophenon with dimethylamine and subsequent saponification of the acetoamino group with dilute hydrochloric acid) are diazotized at 0 in dilute hydrochloric acid in the usual way. The pH is increased to 8.0 by adding sodium carbonate, and a solution, also having a pH of 8.0, of 17 parts of 2,6-dihydroxy4methyl-5-cyano-pyridine in 200 parts of water is added dropwise over the course of one hour .
After coupling, the precipitated dye is filtered off, washed with water, dried in vacuo and ground. 17 parts of the dye powder obtained are stirred into a mixture consisting of 400 parts of chlorobenzene and 50 parts of N-methyl-pyrrolidone (2) at 1200 and 15 parts of dimethyl sulfate are added at the same temperature over the course of one hour 40 cooled, the dye filtered off, washed with Acc ton and purified by recrystallization (z. B. from glacial acetic acid). The new dye is readily soluble in water and can be used to dye polyacrylonitrile fibers in excellent, true greenish yellow tones.
Dyeing process
20 parts of the dye from Example 1 are mixed with 80 parts of dextrin in a ball mill for 48 hours. 1 part of the preparation obtained in this way is made into a paste with 1 part of 40% strength acetic acid, 400 parts of 60 parts of distilled water are poured over the pulp with constant shaking and briefly boiled. It is diluted with 7600 parts of distilled water, 2 parts of glacial acetic acid are added and, at 60, 100 parts of polyacrylonitrile are added to the dyebath. The material has previously been treated for 10 to 15 minutes at 60 in a bath of 8000 parts of water and 2 parts of glacial acetic acid. The mixture is then heated to 100 within 30 minutes, boiled for 1 hour and rinsed.
A level, greenish yellow dyeing of excellent light fastness and very good wet fastness properties is obtained.
PATENT CLAIM I
Process for the preparation of basic compounds of the formula
EMI4.1
wherein R is a group of the formula
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EMI4.3
is where
Z is a component of an optionally substituted ring and the group
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in the formula (X) the remainder of a multi-membered, optionally further substituted ring, Rl the cyano group,
an acyl radical or a carboxylic acid ester radical,
R2 is an optionally substituted alkyl or aryl radical or an optionally substituted heterocyclic radical or a group of the formula
EMI4.5
R3 and R4 can each form a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl or aryl radical or together can form a ring,
D an optionally substituted aromatic-carbocyclic or heterocyclic radical,
Y the direct bond or a divalent bridge member,
Ae is an anion equivalent to the dye cation, Rg, Rlo and R11 are each an optionally substituted alkyl or cycloalkyl radical and R12 is an optionally substituted alkyl or cycloalkyl radical,
and R9 and Rlo can form heterocycles together with the N atom, characterized in that a compound of the formula
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wherein R 'represents the group of the formula
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** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.