DE2347756A1 - Basic azo dyes contg. (substd.) amino-isoquinoline gps. - as yellow-orange dyes for natural and synthetic materials, and pigments for paper - Google Patents
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Abstract
Description
Basische Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungBasic azo dyes, process for their preparation and their use
Die vorliegende Erfindung betrifft neue basische Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.The present invention relates to new basic azo dyes, Process for their manufacture and their use.
Die neuen Farbstoffe, die frei von Sulfonsäuregruppen sind, entsprechen der allgemeinen Fox'mel IThe new dyes, which are free from sulfonic acid groups, correspond to the general Fox'mel I.
©
D-N©
DN
(D(D
worin D den Rest einer aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, die ein quartäres Stickst of fatora enthäl-t, R- ein Halogenatora, eine Hydro?:ygruppe oder eine primäre, sekundäre oder tertiäre Arainogruppe; R„ eine pi'imäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe oder eine Äthergruppe und X ein Anion bedeuten.wherein D is the residue of an aromatic or heterocyclic diazo component which contains a quaternary nitrogen atom, R is a halogen atom, a hydro?: y group or a primary, secondary or tertiary aromatic group ; R "denotes a primary, secondary or tertiary amino group or an ether group and X denotes an anion.
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—Si-—Si-
Die neuen Farbstoffe können in der Weise erhalten werden, daß manThe new dyes can be obtained in such a way that
a) die Diazoniumverbindung eines quartären Amins der Formol IIa) the diazonium compound of a quaternary amine of the formula II
De _- NH2 D e _- NH 2
(ID(ID
worin D und X*7 die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einer Azokomponente der Formel III wherein D and X * 7 have the meanings given above, with an azo component of the formula III
(HD(HD
worin R- und R_ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt, oder daß manwherein R- and R_ have the meanings given above, clutch, or that one
b) einen.. Azofarbstoff der Formel IVb) an azo dye of the formula IV
D - N - N -D - N - N -
(IV)(IV)
worin D den Rest einer aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente bedeutet und R1 und R_ die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen, mit alkylierenden Mitteln behandelt.where D is the radical of an aromatic or heterocyclic diazo component and R 1 and R_ have the meanings given above, treated with alkylating agents.
Die für die Verfahrensweise (a) verwendeten quartären Amine der Formel II können durch Behandlung von geeigneten aromatischen oder heterocyclischen Aminen mit alkylierenden Mitteln, beispielsweise Alky!halogeniden, Aralkylhalogeniden, Halogenacetamiden, ß-Halogenpropionitrilen, Haiogenhydrinen, Alkylenoxyden,The quaternary amines used for procedure (a) Formula II can be prepared by treating suitable aromatic or heterocyclic amines with alkylating agents, for example Alkyl halides, aralkyl halides, haloacetamides, ß-halopropionitriles, halohydrins, alkylene oxides,
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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
Acrylsäureamid, Alkylestern der Schwefelsäure oder organischer Sulfonsäuren, erhalten werden.Acrylic acid amide, alkyl esters of sulfuric acid or organic Sulfonic acids.
Geeignete quartäre Amine der Formel II sind beispielsweise solche der Formel V . .Suitable quaternary amines of the formula II are, for example those of the formula V. .
I ■I ■
IL-N-C C-C)-C- NH9 Xe (V)IL-NC CC) -C- NH 9 X e (V)
R4 R5 R 4 R 5
worin R„ einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Aralkylrest, Y ein zweiwertiges^ Atom oder eine zweiwertige, zur Ergänzung eines 5- oder 6-Rihges erforderliche Gruppe, R. und Rj. Wasserstoff atome, Alkylrest oder Substituenten, die zu einem ankondensierten aromatischen Ring ergänzen, η die Zahl 0 oder 1 und X ein Anion bedeuten. Derartige Quartärverbindungen können sich von Aminen der Pyridin-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazol-, Tetrazol-, Oxazol-r, Thiazol-, Selenazol-, Oxdiazol-, Thiadiazol-, Pyrimidin- oder der Triazinreihe, ferner der Chinolin-, Indazol-, Benzimidazol-, Benzisothiazol-, Arylguanazol-, Naphthimidazol-, Benzoxazol-, Naphthoxazol-f Benzthiazol- oder Naphthothiazolreihe herleiten.where R “is an optionally substituted alkyl or aralkyl radical, Y is a divalent atom or a divalent group required to complete a 5- or 6-membered ring, R. and Rj are hydrogen atoms, alkyl radicals or substituents which form a fused aromatic ring add, η is the number 0 or 1 and X is an anion. Such quaternary compounds can be derived from amines of the pyridine, pyrazole, imidazole, triazole, tetrazole, oxazole, thiazole, selenazole, oxdiazole, thiadiazole, pyrimidine or triazine series, and also of the quinoline, indazole -, benzimidazole, benzisothiazole, arylguanazole, naphthimidazole, benzoxazole, naphthoxazole f benzthiazole or naphthothiazole series.
Geeignet sind ferner quartäre Amine der Formeln VI und VIIQuaternary amines of the formulas VI and VII are also suitable
(VII)(VII)
worin R- einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Aralkylrest, A einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, beispielsweise einen Pyx-idinium-, Triazol ium-, Pyrazolium-wherein R- is an optionally substituted alkyl or aralkyl radical, A is a 5- or 6-membered heterocyclic ring, for example a pyx-idinium, triazolium, pyrazolium
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V/böV / bö
oder Thiazoliumrest und X einen Aiii.r.n bedeuten und de... Benzolrest a weitere Substituenten, wie Ilalogenatome, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, TrifIuormethyl-, Nitro-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, Cyan- oder Acylgruppen enthalten, kann.or thiazolium radical and X is an Aiii.r.n and the ... benzene radical a further substituents, such as halogen atoms, alkoxy, Aryloxy, alkyl, trifluoromethyl, nitro, alkylsulfone, Contain arylsulfone, cyano or acyl groups, may.
Geeignet sind schließlich quartäre Amine der Fomeln VIII und IX R.Finally, quaternary amines of formulas VIII and IX are suitable R.
(VIII)(VIII)
N-AIk-(B)N-AIk- (B)
NIL.NILE.
(IX)(IX)
worin R_, Rß und R gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppen, Alk einen geradkettigen oder verzweigten niederen Alkylenrest, B eine -0-, -S-, -CO-, -SO3-, -CONH-, -OCO- oder -SO2NH-Gruppe, η 0 oder 1 und X ein Anion bedeuten und der Benzolrest a weitere Substituenten, beispielsweise Halogenatome, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Trifluormethyl-, Nitro-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, Cyan- oder Acylgruppen enthalten kann.wherein R_, R ß and R optionally substituted lower alkyl groups, Alk a straight-chain or branched lower alkylene radical, B a -0-, -S-, -CO-, -SO 3 -, -CONH-, -OCO- or -SO 2 NH group, η 0 or 1 and X is an anion and the benzene radical a can contain further substituents, for example halogen atoms, alkoxy, aryloxy, alkyl, trifluoromethyl, nitro, alkylsulphone, arylsulphone, cyano or acyl groups .
Die erfindungsgemäß verwendeten Azokomponenten können nach bekannten Methoden erhalten werden. So erhält man beispielsweise durch Erwärmen von o-Cyano-benzylcyanid mit 5 %iger Natronlauge in hoher Ausbeute das l-Amino-3-hydroxy-iso-chinolin (vergl. Chem.Ber. 27, 836 (1894).The azo components used according to the invention can be prepared according to known methods Methods are obtained. For example, heating o-cyano-benzyl cyanide with 5% sodium hydroxide is obtained l-amino-3-hydroxy-iso-quinoline (cf. Chem.Ber. 27, 836 (1894).
Durch 24-stündiges Erhitzen von o-Cyano-benzylcyanid mit methanolischem Ammoniak auf 140°C erhält man in guter Ausbeute das 1,3-Diamino-iso-chinolin (vergl. J.Chem.Soc. 1964, 1423).By heating o-cyano-benzyl cyanide with methanolic ammonia to 140 ° C. for 24 hours, 1,3-diamino-iso-quinoline is obtained in good yield (see J. Chem. Soc. 1964 , 1423).
Amino-iso-chinoline sind ferner durch Umsetzung von 1,3-Dichloriso-chinolin mit Aminen erhältlich (vergl. Chem.Ber. 102, 3677 (1969). Bei höherer Temperatur (1800C) erfolgt der Aus-Amino-iso-quinolines are further characterized by reacting 1,3-Dichloriso-quinoline with amines available (see FIG. Chem.Ber. 102, 3677 (1969). At higher temperature (180 0 C) of the training is carried out
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tausch beider Chloratome gegen Aminogruppen, bei tieferer Temperatur (ca. 60 - loo 0C) wird nur das in 1-Stellung stehende Chloratom gegen Amino- bzw.' Alkoxygruppen ausgetauscht. Der Austausch kann bei hochsiedenden Aminen in der Schmelze, bei tiefsiedenden Aminen unter Druck im Autoklav, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln, erfolgen. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol.Exchange of both chlorine atoms for amino groups, at lower temperatures (approx. 60 - 100 0 C) only the chlorine atom in the 1-position is replaced by amino or ' Alkoxy groups exchanged. In the case of high-boiling amines, the exchange can take place in the melt, in the case of low-boiling amines under pressure in an autoclave, if appropriate in the presence of solvents. Examples of suitable solvents are alcohols such as methanol, ethanol or isopropanol.
Die Diazotierung der Amine der Formel II kann nach bekannten Methoden, beispielsweise mittels Alkylnitrit und einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder mittels Nitrosylschwefelsäure erfolgen.The diazotization of the amines of the formula II can be carried out by known methods, for example by means of alkyl nitrite and an inorganic Acid, for example hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid, or by means of nitrosylsulfuric acid.
Die Kupplung mit den Azokomponenten der Formel III kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, beispielsweise in neutralem bis saurem Milieu, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder anderen bekannten, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie beispielsweise Dimethylformamid, Pyridin oder dessen Salzen, vorgenommen werden.The coupling with the azo components of the formula III can likewise in a manner known per se, for example in a neutral to acidic medium, optionally in the presence of sodium acetate or other known ones influencing the coupling speed Buffer substances or catalysts, such as dimethylformamide, Pyridine or its salts.
Die für die Verfahrensweise (b) verwendeten Ausgangsfarbstoffe der Formel IV können durch Kupplung der diazotierten Amine der Formel D-NEL mit den Azokomponenten oder durch Kondensation der Amine mit den entsprechenden p-Nitrosoverbindungen der Verbindungen der Formel III erhalten werden.The starting dyes used for procedure (b) of the formula IV can by coupling the diazotized amines of the formula D-NEL with the azo components or by condensation of the Amines can be obtained with the corresponding p-nitroso compounds of the compounds of the formula III.
Die Verfahrensweise (b) ist besonders für Amine der Formel XProcedure (b) is particularly useful for amines of formula X.
1 Y >1 Y >
N = ( g - C )„ = C - NH2 (X)N = (g - C) "= C - NH 2 (X)
PPPP
R4 R5 R 4 R 5
worin Y, R4, R5 und η die für Formel V angegebene Bedeutung besitzen, geeignet. Als Amine der Formel X kommen besonders solche der Pyridin-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazöl-, Tetrazol-, Oxazol-, .Thiazol-, Selenazol-, Oxdiazol-, Thiadiazol-, Pyrimidin- oder der Triazinreihe, ferner der Chinolin-, Indazol-, Benzimidazol-, Benzisothiazol-,in which Y, R 4 , R 5 and η have the meaning given for formula V, suitable. Amines of the formula X are particularly those of the pyridine, pyrazole, imidazole, triazole, tetrazole, oxazole, thiazole, selenazole, oxdiazole, thiadiazole, pyrimidine or triazine series, and also the quinoline series , Indazole, benzimidazole, benzisothiazole,
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Arylguanazol-, Naphthimidazol-, Benzoxazol-, Benzthiazol-. oder Naphthothiazoleihe in Betracht.Arylguanazole, naphthimidazole, benzoxazole, benzthiazole. or naphthothiazole series into consideration.
Als alkylierende Mittel kommen Alkylhalogenide, Aralkylhalogenide, Halogenacetamide, ß-Halogenpropionitrile, Halogenhydrine, Alkylenoxyde, Acrylsäureamid, Alkylester der Schwefelsäure oder Alkylester organischer Sulfonsäuren in Betracht.Alkyl halides, aralkyl halides, Haloacetamides, ß-halopropionitriles, halohydrins, Alkylene oxides, acrylic acid amide, alkyl esters of sulfuric acid or alkyl esters of organic sulfonic acids are suitable.
Geeignete alkylierende Mittel sind beispielsweise Methylchlorid, -bromid oder -jodid, Äthylbromid oder -jodid, Propylbromid oder -jodid, Benzylchlorid, Chloracetaraid, ß-Chlorpropionitril, Äthylenchlorhydrin, Dimethylsulfat, Benzolsulfonsäuremethy1-ester, p-Toluolsulfonsäuremethyl-, -äthyl-, -propyl- oder butylester. Die Alkylierung erfolgt zweckmäßig in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise in einem Kohlenwasserstoff, Chlorkohlenwass,ersto£f oder Nitrokohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrachloräthan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Mono- oder Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, in einem Säureamid oder Säureanhydrid, wie Dimethylformamid, N-Methylacetamid oder Essigsäureanhydrid, in Dimethylsulfoxyd oder in einem Keton, wie Aceton oder Me thy 1-äthylketon. Anstelle eines organischen Lösungsmittels kann auch ein Überschuß des Alkylierungsmittels verwendet werden.Suitable alkylating agents are, for example, methyl chloride, bromide or iodide, ethyl bromide or iodide, propyl bromide or iodide, benzyl chloride, chloroacetaraid, ß-chloropropionitrile, Ethylene chlorohydrin, dimethyl sulfate, benzenesulfonic acid methyl ester, p-Toluenesulfonic acid methyl, ethyl, propyl or butyl ester. The alkylation is expediently carried out in an inert organic solvent, for example in a hydrocarbon, chlorinated hydrocarbon, stifled or nitro hydrocarbon, such as benzene, toluene, xylene, tetrachloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, mono- or dichlorobenzene or nitrobenzene, in an acid amide or acid anhydride, such as dimethylformamide, N-methylacetamide or acetic anhydride, in dimethyl sulfoxide or in a ketone such as acetone or methyl 1-ethyl ketone. Instead of an organic solvent, it is also possible to use an excess of the alkylating agent.
Je nach Zahl der alkylierbaren Stickstoffatome des Ausgangsfarbstoffs werden eine oder mehrere Alkylgruppen in das Farbstoffmolekül eingeführt. Die Alkylierung wird bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Zusatz säurebindenden Mittel, wie Magnesiumoxyd, Magnesiumcarbonat, Soda, Calciumcarbonat oder Natriumbicarbonat und gegebenenfalls unter Druck, vorgenommen. Die jeweils günstigsten Bedingungen lassen sich durch einen Vorversuch leicht ermitteln.Depending on the number of alkylatable nitrogen atoms in the starting dye one or more alkyl groups are introduced into the dye molecule. The alkylation is carried out at elevated temperature, optionally with the addition of acid-binding agents such as magnesium oxide, magnesium carbonate, soda, calcium carbonate or sodium bicarbonate and, if necessary, under pressure. The most favorable conditions in each case can be determined by a Easily determine the preliminary test.
Gegebenenfalls kann die Alkylierung auch in Wasser vorgenommen werden.If appropriate, the alkylation can also be carried out in water.
Die neuen Fai'bstoffe können in Abänderung der oben genanntenThe new Fai'stoffen can in modification of the above
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Verfahren teilweise auch so erhalten werden, daß man ein Hydrazon oder Benzolöulfonylhydrazon der allgemeinen Formel XIProcess can also be obtained so that one Hydrazone or benzene sulfonyl hydrazone of the general formula XI
Y_ Y_
R3 - N—f C = C ^J-C = N - NII - B . (XI)R 3 -N-f C = C 1 -C JC = N-NII-B. (XI)
R4 R5 R 4 R 5
worin Y, R3, R4, R5 und η die für Formel V angegebene Be~ deutung besitzen und B ein Wasserstoffatom oder ein Benzolsulf onylrest ist, mit einer Azokomponente der Formel III unter der Einwirkung von Oxydationsmitteln kuppelt.in which Y, R 3 , R 4 , R 5 and η have the meaning given for formula V and B is a hydrogen atom or a benzenesulfonyl radical, couples with an azo component of the formula III under the action of oxidizing agents.
Die neuen Farbstoffe enthalten als Anion X^*"' vorzugsweise den Rest einer starken Säure, beispielsweise der Schwefelsäure oder deren Halbester, einer Arylsulfonsäure oder einer Halogenwasserstoffsäure. Diese verfahrensgemäß eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Weisäure ersetzt werden. Die Farbstoffe können ferner in Form ihrer Doppelsalze mit Zink- oder Cadmiumhalogeniden gewonnen werden.The new dyes preferably contain X ^ * "'as the anion the remainder of a strong acid, for example sulfuric acid or their half-esters, an arylsulfonic acid or a hydrohalic acid. These were introduced in accordance with the procedure Anions can also be replaced by anions of other acids, for example phosphoric acid, acetic acid, oxalic acid, lactic acid or white acid can be replaced. The dyes can also be in the form of their double salts with zinc or cadmium halides be won.
Sie eignen sich zum Färben oder Bedrucken von tannierten Cellulosefasern, Seide, Leder oder vollsynthetischen Fasern, wie Acetatseide, Polyamidfasern oder sauer modifizierten Polyamidoder Polyesterfasern, insbesondere jedoch von Polyacrynitril oder Polyvinylidencyanid enthaltenden Fasern. Die auf diesen Fasern erhältlichen Färbungen sind meist sehr farbstark und besitzen im allgmeinen gute Licht- und Naßechtheiten, beispielsweise gute Wasch-, Walk-, Überfärbe-, Carbonisier-, Chlor- und Schweißechtheiten, sowie gute Dekatur-, Dämpf-, Bügel-, Reib- und Lösungsmittelechtheiten. Die Farbstoffe sind im allgemeinen gegenüber einer Änderung des pH-Wertes des Färbebades, weitgehend unempfindlich und können daher sowohl in schwach saurem als auch in stark saurem Bad angewendet werden. Sie sind fernerThey are suitable for dyeing or printing tannin cellulose fibers, Silk, leather or fully synthetic fibers such as acetate silk, polyamide fibers or acid modified polyamide or Polyester fibers, but especially of polyacrylonitrile or fibers containing polyvinylidenecyanide. The dyeings available on these fibers are usually very strong and generally have good light and wet fastness properties, for example good washing, fulling, over-dyeing, carbonizing, chlorine and Perspiration fastness, as well as good decatur, steam, ironing, rubbing and solvent fastness. The dyes are generally to a change in the pH of the dyebath, largely insensitive and can therefore be used in both weakly acidic as well as in a strongly acidic bath. You are further
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bei Temperaturen oberhalb 100 C, wie sie bei der Hochtemperaturfärberei angewendet werden, beständig. Wolle wird durch die Farbstoffe unter normalen Färbebedingungen vollständig reserviert. at temperatures above 100 C, as in high-temperature dyeing applied consistently. Wool is completely reserved by the dyes under normal dyeing conditions.
Das Färben erfolgt im allgemeinen in wäßrigem Medium bei Siedetemperatur oder in geschlossenen Gefäßen bei Temperaturen oberhalb 1OO°C und unter Druck. Die Farbstoffe können ferner auch aus organischen Lösungsmitteln angewendet werden.The dyeing is generally carried out in an aqueous medium at the boiling point or in closed vessels at temperatures above 100 ° C and under pressure. The dyes can also from organic solvents can be applied.
Zur Bereitung der wäßrigen Färbebäder und Druckpasten kann raan die Farbstoffe in Form von Pulvern, die gegebenenfalls Stellmittel, wie beispieslweise anorganische Salze, Dextrin und gegegebenenfalls weitere Zuätze enthalten, verwenden. Vorteilhafter verwendet man jedoch einfacherzu handhabende konzentrierte wäßrige Lösungen der Farbstoffe, die etwa 20 bis 60 % Farbstoff, eine oder mehrere niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Milchsäure, sowie gegebenenfalls weitere Zusätee, wie wasserlösliche mehrwertige Alkohole, deren Äther oder Ester, Polyäther, aliphatische Carbonsäureamide, Lactame, Lactone, Nitrile, Dimethylsulfoxyd, Diacetonalkohol, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Harnstoff sowie Wasser enthalten.To prepare the aqueous dye baths and printing pastes, raan the dyes in the form of powders, the optionally adjusting agents, such as, for example, inorganic salts, dextrin and optionally contain other additives. However, it is more advantageous to use concentrated ones that are easier to handle aqueous solutions of the dyes, which contain about 20 to 60% dye, one or more lower aliphatic carboxylic acids, such as formic acid, acetic acid, propionic acid or lactic acid, and optionally other additives such as water-soluble polyvalent acids Alcohols, their ethers or esters, polyethers, aliphatic carboxamides, lactams, lactones, nitriles, dimethyl sulfoxide, Contain diacetone alcohol, dioxane, tetrahydrofuran or urea and water.
Zur Bereitung der Färbebäder, die nur organische Lösungsmittel, beispielsweise Chlorkohlenwasserstoffe, enthalten, verwendet man vorteilhaft konzentrierte Lösungen, die den Farbstoff als freie Base oder als Salz einer einbasischen organischen Säure, Chlorkohlenwasserstoffe, organische Säuren und polare organische Lösungsmittel enthalten.The dye baths which only contain organic solvents, for example chlorinated hydrocarbons, are used to prepare the dye baths advantageous concentrated solutions containing the dye as a free base or as a salt of a monobasic organic acid, chlorinated hydrocarbons, contain organic acids and polar organic solvents.
Die neuen Farbstoffe bilden mit anionischen Fällungsmitteln wie beispielsweise Tonerde, Tannin oder Heteropolysäuren, echte Pigmente, die im Papierdruck verwendet werden können.The new dyes form real ones with anionic precipitants such as clay, tannin or heteropoly acids Pigments that can be used in paper printing.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.
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29,7 Gewichtsteile ^Amino-S-chlorphenyl-trimethyl-ammoniuminethylsulfat werden in loo Gewichtsteilen 2n Salzsäuren bei 0-50C mit 21 Gewichtsteilen 5n Natriumnitritlösung diazotiert. Su der so hergestellten Dxazoniurasalzlosung gibt man eine Lösung von 16 Gewichtsteilen l-Amino-3-hydroxy-isσ-chinolin in 100 Gewichtsteilen 2n Salzsäure und rührt bei Raumtemperatur, bis die Kupplung beendet ist. Der gebildete Farbstoff wird durch Zugabe von 10 % Natriumchlorid ausgefällt, abgesaugt und 600C getrocknet. Man erhält 40,1 Gewichtsteile eines gelben Farbstoffs der Formel29.7 parts by weight ^ amino-S-chlorophenyl-trimethyl-ammoniuminethylsulfat are diazotized in loo parts by weight of 2N hydrochloric acids at 0-5 0 C with 21 parts by weight of 5N sodium nitrite solution. A solution of 16 parts by weight of 1-amino-3-hydroxy-isσ-quinoline in 100 parts by weight of 2N hydrochloric acid is added to the dxazoniura salt solution thus prepared and the mixture is stirred at room temperature until the coupling is complete. The dye formed is precipitated, sucked off and dried 60 0 C by addition of 10% sodium chloride. 40.1 parts by weight of a yellow dye of the formula are obtained
<CH3>3N < CH 3> 3 N
ClCl
der auf Polyacrylnitril- und sauer modifizierten Polyesterfasern echte gelbe Färbungen ergibt. Die nachstehende Tabelle I enthält weitere erfindungsgemäß verwendbare Diazo- und Azokomponenten, die nach den Angaben in Beispiel 1 verwendet werden können, sowie die mit diesen Farbstoffen auf Polyacrylni tril- und sauer modifizierten Polyesterfasern erhältlichen Farbtöne. * , which gives real yellow colorations on polyacrylonitrile and acid modified polyester fibers. Table I below contains further diazo and azo components which can be used according to the invention and which can be used as described in Example 1, as well as the shades obtainable with these dyes on polyacrylic and acid-modified polyester fibers. * ,
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-Ιο--Ιο-
DiazokomponenteDiazo component
Azokomponente FarbtonAzo component hue
ClCl
NH2 NH 2
/c 1-Amino-3-hydroxyiso-chinolin / c 1-amino-3-hydroxyiso-quinoline
GeIbYellow
(CHg)3N-CH2-CO -(CHg) 3 N-CH 2 -CO -
l-Araino-3-hydroxy- GeIb iso-chinolinl-araino-3-hydroxy yellow iso-quinoline
/Λ-l-Amino-3-hydroxyiso-chinolin / Λ- l-amino-3-hydroxyiso-quinoline
GeIbYellow
t: l-Amino-3-hydroxy- GeIb iso-chinolin t : 1-amino-3-hydroxy-yellow iso-quinoline
CHCH
CH0SO4 l~Amino-3-hydroxy-CH0SO4 l ~ amino-3-hydroxy-
iso-chinoliniso-quinoline
Cl GoldgelbCl golden yellow
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DiazokomponenteDiazo component
AzokomponenteAzo component
Farbtonhue
l-Amino-3-hydroxy- Gelb iso-chinolinl-amino-3-hydroxy-yellow iso-quinoline
NH2 NH 2
ZnCl,ZnCl,
l-Amino-3-hydroxy- GoIdiso-chinolin gelb1-amino-3-hydroxy-golddiso-quinoline yellow
8,4 Gewichtsteile 3-Amino-l,2,4-triazol werden in 40 Volumenteilen
60 %iger Schwefelsäure gelöst und bei 0-30C mit
17 Volumenteilen 42 %iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert.
Die so erhaltene Diazoniumsalzlosung gibt man unter Rühren zu einer Lösung von 15,9 Gewichtsteilen 1,3-Diamino-iso-chinolin in
50 Volumenteilen 30 %iger Schwefelsäure.8.4 parts by weight of 3-amino-l, 2,4-triazole are dissolved in 40 parts by volume of 60% sulfuric acid and 0-3 at 0 C with
17 parts by volume of 42% nitrosylsulfuric acid are diazotized.
The diazonium salt solution thus obtained is added with stirring to a solution of 15.9 parts by weight of 1,3-diamino-iso-quinoline in 50 parts by volume of 30% strength sulfuric acid.
Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, in wäßriger Bicarbonatlösung verrührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 60°C getrocknet. Man erhält 21,2 Gewichtsteile eines gelben Farbstoffs der FormelThe precipitated dye is filtered off with suction in aqueous bicarbonate solution stirred, filtered off with suction, washed with water and dried at 60.degree. 21.2 parts by weight of a yellow dye are obtained the formula
N-N-
H9N N = N-/ V-NH2 H 9 NN = N- / V-NH 2
NHNH
509817/0912509817/0912
I6k I /bö I6k I / bö
12,7 Gewichtsteile des so erhaltenen Farbstoffs werden fein gepulvert, in 100 Gewichtsteilen Wasser mit 7 Geeichtsteilen Magnesiumoxyd suspendiert und bei 20° C mit 20 Gev;ichtsteilen Dimethylsulfat alkyliert. Nach beendeter Reaktion gibt man 30 Gesichtsteile Eisessig zu, erhitzt zum Sieden, klärt mit Aktivkohle und läßt abkühlen. Nach Zugabe von Zinkchlorid wird der Farbstoff ausgefällt, abgesaugt und bei 60° C getrocknet. 12.7 parts by weight of the dye thus obtained become fine powdered, in 100 parts by weight of water with 7 parts by weight Suspended magnesium oxide and alkylated at 20 ° C with 20 parts by weight of dimethyl sulfate. After the reaction has ended, give Add 30 parts of the face to glacial acetic acid, heat to the boil, clarify with activated charcoal and allow to cool. After adding zinc chloride the dye is precipitated, filtered off with suction and dried at 60.degree.
Man erhält einen Farbstoff der FormelA dye of the formula is obtained
ZnCl4 v ZnCl 4 v
-a-a
509817/0912509817/0912
der auf Polyacrylnitril- und sauer modifizierten Polyesterfasern sehr echte goldgelbe Färbungen ergibt.the polyacrylonitrile and acid modified polyester fibers results in very real golden yellow colorations.
22,8 Gewichtsteile 4 •-Aminophenacyltrimethylaramoniumehlorid werden in 100 Gewichtsteilen Wasser und 35 Gewichtsteilen konz. Salzsäure gelöst und mit 20 Gewichtsteilen 5n Natriumnitritlösung bei 0 - 5 C diazotiert. Nach beendeter Diazotierung gibt man 15,9 Gewichtsteile 1,3-Diamino-isochinolin, gelöst in 100 Gewichtsteilen 2n Salzsäure, zur Diazolösung und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Der erhaltene Farbstoff wird mit IO % Natriumchlorid ausgefällt, abgesaugt und bei 60°C getrocknet.22.8 parts by weight of 4 • -Aminophenacyltrimethylaramoniumehlorid are concentrated in 100 parts by weight of water and 35 parts by weight. Dissolved hydrochloric acid and diazotized with 20 parts by weight of 5N sodium nitrite solution at 0-5 ° C. When the diazotization is complete, 15.9 parts by weight of 1,3-diaminoisoquinoline, dissolved in 100 parts by weight of 2N hydrochloric acid, are added to the diazo solution and the mixture is stirred until the coupling has ended. The dye obtained is precipitated with 10% sodium chloride, filtered off with suction and dried at 60.degree.
Man erhält 34,2 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel34.2 parts by weight of a dye of the formula are obtained
der auf Polyacrylnitril- und sauer modifizierten Polyesterfasern kräftige orangefarbene, echte Färbungen ergibt. Die nachstehende Tabelle II enthält weitere erfindungsgemäß verwendbare Diazo- und Azokomponenten, die nach den Angaben in den Beispielen 2 und 3 verwendet^werden können, sowie die mit diesen Farbstoffen auf Polyacrylnitril- und sauer modifizierten Polyesterfasern erhältlichen Farbtöne.the polyacrylonitrile and acid modified polyester fibers gives strong orange, real colorations. Table II below contains further diazo and azo components which can be used according to the invention and which, according to the Information in Examples 2 and 3 can be used, and the shades available with these dyes on polyacrylonitrile and acid-modified polyester fibers.
509817/0912509817/0912
Diazokomponente AzokomponenteDiazo component azo component
Farbtonhue
Cl 1,3-Diamino-iso-chinolin Orange Cl 1,3-diamino-iso-quinoline orange
1,3-Diamino-iso-chinolin Orange1,3-diamino-iso-quinoline orange
1,3-Diamino-iso-chinolin Orange1,3-diamino-iso-quinoline orange
ClCl
1,3-Diamino-iso-chinolin Orange1,3-diamino-iso-quinoline orange
(®^>-NH2 1,3-Diamino-iso-chinolin gelb- (® ^> - NH 2 1,3-diamino-iso-quinoline yellow-
stichigesprickly
509817/0912509817/0912
D iazokoüipoiiente AzokomponenteD iazokoüipoiiente azo component
Farbtonhue
NH2 Cl'NH 2 Cl '
CH3 1,3-Diamino-isochinolin CH 3 1,3-diamino-isoquinoline
blaustichiges Rotbluish red
ClCl
-NH2 Cl( l-(3-Methoxypropylamino)-3-chlor-isochinolin -NH 2 Cl ( 1- (3-methoxypropylamino) -3-chloro-isoquinoline
Gelbyellow
ClCl
-NH2 Cl1 yppy araxno)-3-chlor-isochinolin -NH 2 Cl 1 yppy araxno) -3-chloro-isoquinoline
l-Diäthylamino-3-chlor-iso-chinolin l-diethylamino-3-chloro-iso-quinoline
Gelbyellow
GoldgelbGolden yellow
C?3 C ? 3
CH3 CH 3
'»3'»3
ZnCl l-Diäthylamino-3-chlor-iso-chinolin ZnCl 1-diethylamino-3-chloro-iso-quinoline
l-Morpholino-3-chlor-iso-chinolin l-morpholino-3-chloro-iso-quinoline
GoldgelbGolden yellow
gelbstichiges Rotyellowish red
509817/0912509817/0912
-κτ--κτ-
DiazokomponenteDiazo component
AzokomponenteAzo component
Farbtonhue
Cl 1,3-Bis-phenylamino~ Rot iso-chinolinCl 1,3-bis-phenylamino ~ red iso-quinoline
ZnCl 1,3-Bis-phenylaminoiso-chinolin OrangeZnCl 1,3-bis-phenylaminoiso-quinoline orange
Cl l,3-Bis-(2-hydroxy- Orange äthy!amino)-isochinolin Cl 1,3-bis- (2-hydroxy-orange ethy! Amino) -isoquinoline
:Ή3 : Ή 3
ClCl
NH2 NH 2
ZnClZnCl
ΘΘΘΘ
1,3-Bis-(2-hydroxyä thy !amino) -isochinolin 1,3-bis (2-hydroxyathy! Amino) isoquinoline
l-Diäthylamino-3·
methoxy-isochinolin l-diethylamino-3
methoxy-isoquinoline
l-Diäthylamino-3 ■
methoxy-isochinolin
l-diethylamino-3 ■
methoxy-isoquinoline
Orangeorange
Orangeorange
Orangeorange
509817/0912509817/0912
509817/0912509817/0912
DiazokomponenteDiazo component
AzokoiuponenteAzokoiuponente
Farbtonhue
ClCl
l-Diäthylamino-3· raethoxy-isochinolin l-diethylamino-3 raethoxy-isoquinoline
RotRed
V-NH9 Cl l-Morpholino-3- f * äthoxy-iso~V-NH 9 Cl l-Morpholino-3- f * ethoxy-iso ~
chinolinquinoline
Orangeorange
0^-NH2 CH3SO4 0 ^ -NH 2 CH 3 SO 4
l-Morpholino-3· äthoxy-isochinolin l-morpholino-3-ethoxy-isoquinoline
blaustichiges Rotbluish red
ClCl
JE, SO4 1,3-Diamin ο-iso-JE, SO 4 1,3-diamine ο-iso-
■* * chinolin■ * * quinoline
RotRed
Claims (6)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19732347756 DE2347756A1 (en) | 1973-09-22 | 1973-09-22 | Basic azo dyes contg. (substd.) amino-isoquinoline gps. - as yellow-orange dyes for natural and synthetic materials, and pigments for paper |
CH1266674A CH584265A5 (en) | 1973-09-22 | 1974-09-18 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19732347756 DE2347756A1 (en) | 1973-09-22 | 1973-09-22 | Basic azo dyes contg. (substd.) amino-isoquinoline gps. - as yellow-orange dyes for natural and synthetic materials, and pigments for paper |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2347756A1 true DE2347756A1 (en) | 1975-04-24 |
Family
ID=5893340
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19732347756 Pending DE2347756A1 (en) | 1973-09-22 | 1973-09-22 | Basic azo dyes contg. (substd.) amino-isoquinoline gps. - as yellow-orange dyes for natural and synthetic materials, and pigments for paper |
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Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH584265A5 (en) |
DE (1) | DE2347756A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6607563B2 (en) | 2000-06-27 | 2003-08-19 | Kao Corporation | Hair dye composition |
-
1973
- 1973-09-22 DE DE19732347756 patent/DE2347756A1/en active Pending
-
1974
- 1974-09-18 CH CH1266674A patent/CH584265A5/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6607563B2 (en) | 2000-06-27 | 2003-08-19 | Kao Corporation | Hair dye composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH584265A5 (en) | 1977-01-31 |
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