DE2055918A1 - Basic Chmo phthalone dyes free of sulfonic acid groups, their production and use » - Google Patents
Basic Chmo phthalone dyes free of sulfonic acid groups, their production and use »Info
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- DE2055918A1 DE2055918A1 DE19702055918 DE2055918A DE2055918A1 DE 2055918 A1 DE2055918 A1 DE 2055918A1 DE 19702055918 DE19702055918 DE 19702055918 DE 2055918 A DE2055918 A DE 2055918A DE 2055918 A1 DE2055918 A1 DE 2055918A1
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Description
Dr. W. Schciik. Dipl.-Ing. P. WirthDr. W. Schciik. Dipl.-Ing. P. Wirth
Dipi.-lr.y. G. L.V.in-nbsrgDipi.-lr.y. G. L.V. in-nbsrg
Dr. V. Schrnied-KowarzikDr. V. Schrnied-Kowarzik
Dr. P. Weinhold, Dr. D. GudelDr. P. Weinhold, Dr. D. Gudel
6 Frankfurt/M., Gr. Eschenheimer Str. 39 6 Frankfurt / M., Gr. Eschenheimer Str. 39
SANDOZ AG. Basel / SchweizSANDOZ AG. Basel, Switzerland
Case 150-3111Case 150-3111
Sulfonsäuregruppenfreie basische Chinophthalonfarbstoffe, ihre Herstellung und VerwendungBasic quinophthalone dyes free from sulfonic acid groups, their preparation and use
(Zusatzanmeldung zu Oase 150-3110) P Zfό~T (Additional registration for Oase 150-3110) P Zfό ~ T
Gegenstand der Erfindung sind in 4-Stellung substituierte ^-Hydroxychinophthalonfarbstoffe, die sich ausgezeichnet zum Färben, Foulardieren und Bedrucken von Textilmaterial eignen, das aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten besteht oder solche enthält.The invention relates to those substituted in the 4-position ^ -Hydroxyquinophthalone dyes, which are excellent for dyeing, padding and printing textile material, which consists of acrylonitrile polymers or acrylonitrile copolymers or contains such.
Die neuen, von Sulfonsäuregruppen freien basischen Chinophthalonfarbstoffe entsprechen der FormelThe new basic quinophthalone dyes free of sulfonic acid groups correspond to the formula
X-Y-Z-KX-Y-Z-K
(D,(D,
R
worin X -S-, -SO2-, -0- oder -Λ-,R.
wherein X -S-, -SO 2 -, -0- or -Λ-,
Y einen gegebenenfalls substituierten, zweiwertigen 109822/2049 Y is an optionally substituted divalent 109822/2049
Kohlenwasserstoffrest, welcher durch Heteroatome unterbrocher, sein kann,Hydrocarbon radical, which can be interrupted by heteroatoms,
die direkte Bindung oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest,
ein Anion und
die Gruppe der Formelthe direct bond or an optionally substituted alkylene radical, an anion and
the group of the formula
R.R.
-N--N-
oderor
bedeuten,mean,
(II), (III).(II), (III).
(IV)(IV)
(V)(V)
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worin R für ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfallswherein R represents a hydrogen atom or an optionally
substiuierten Kohlenwasserstoffrest, R1 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-substituted hydrocarbon radical, R 1 is an optionally substituted alkyl
oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R„ und dem benachbarten N-Atom für einen Heterocyclus, R_ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-or cycloalkyl radical or together with R "and the adjacent N atom for a heterocycle, R_ for an optionally substituted alkyl
oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R, und dem benachbarten N-Atom für einen Heterocyclus, R und R2, jeweils für ein Wasserstoff atom oder füror cycloalkyl radical or together with R, and the adjacent N atom for a heterocycle, R and R 2 , each for a hydrogen atom or for
gleiche oder voneinander verschiedene , gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste oder
für gleiche oder voneinander verschiedene Acylreste, R(- und Rg jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,
R„ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest,identical or different, optionally substituted alkyl or cycloalkyl radicals or for identical or different acyl radicals, R (- and Rg each for an optionally substituted hydrocarbon radical,
R "for an optionally substituted alkyl or cycloalkyl radical,
Rg für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, Rg for an optionally substituted hydrocarbon radical,
Rq für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,Rq for an optionally substituted amino group or for an optionally substituted hydrocarbon radical,
R._ für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, R._ for an optionally substituted hydrocarbon radical,
Z, für ein Kohlenstoff- oder Stickstoffatom, R, zusammen mit R- und/oder Z, for a carbon or nitrogen atom, R, together with R- and / or
R2 zusammen mit R2, und den diesen Substltuenten benachbarten N-Atom en R 2 together with R 2 , and the N atoms adjacent to these substituents
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und R-; oder 5 ο and R-; or 5 ο
r- und R-; 5 ο r- and R-; 5 ο
R1- R/- und R„ zusammen mit dem benachbarten N-Atorn Heterocyclen bilden können,R 1 - R / - and R "can form heterocycles together with the neighboring N atom,
die Gruppe der Formel (IV) -Z ^-N >v de::i Rest eines mehrglie-the group of the formula (IV) -Z ^ -N> v de :: i radical of a multi-link
drigen, gesättigten oder teilweise gesättigten, gegebenenfalls weiter substituierten Ringes und die Gruppe der Formel (V) -Z _Jj&- den Rest eines ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Ringes bedeuten und die aromatischen Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein können.dry, saturated or partially saturated, optionally further substituted ring and the group of the formula (V) -Z _Jj & - the remainder of an unsaturated, optionally substituted one Mean ring and the aromatic rings B and / or D can be further substituted.
Die Farbstoffe der Formel (i) können erhalten werden, wenn man eine Verbindung der FormelThe dyes of the formula (i) can be obtained by using a compound of the formula
HaiShark
(VI),(VI),
HCHC
worin Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einer Verbindung der Formelwherein Hai represents a halogen atom, with a compound the formula
H-X-Y-Z-K AQ (VII)HXYZK A Q (VII)
umsetzt.implements.
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Farbstoffe der FormelDyes of the formula
X-Y-Z-K,X-Y-Z-K,
(VIII)(VIII)
worin K, eine Gruppe der Formel (II) oder (ill) bedeutet, können hergestellt werden, wenn man eine Verbindung der Formelwherein K, is a group of the formula (II) or (III), can be made using a compound of the formula
X-Y-Z-AX-Y-Z-A
worin A einen in ein Anion überführbaren Rest bedeutet, mit einer Verbindung der Formelin which A is a radical that can be converted into an anion, with a compound of the formula
R.R.
N-NN-N
R.R.
(X)(X)
>R7 > R 7
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(XI)(XI)
umsetzt.implements.
Farbstoffe der FormelDyes of the formula
X-Y-Z-K,X-Y-Z-K,
(XII),(XII),
worin Kp eine Gruppe der Formel (ill), (IV) oder (V) bedeutet, können erhalten werden, wenn man eine Verbindung der Formelwherein K p is a group of the formula (III), (IV) or (V) can be obtained by using a compound of the formula
X-Y-Z-NX-Y-Z-N
(XIII)(XIII)
X-Y-Z-X-Y-Z-
(XIV)(XIV)
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X-Y-Z-X-Y-Z-
(XV),(XV),
worin die Gruppe ~^_J^ ~ R8 den Rest elnes gesättigten oder teilweise gesättigten, gegebenenfalls substituierten Ringes und die Gruppe der Formel -zT^i den Rest eines ungesättigten, gegebenenfalls substituierten Ringes bedeutet, zu einer Verbindung der Formel (XII) quaterniert. Gute Farbstoffe entsprechen der Formelwherein the group ~ ^ _J ^ ~ R 8 is the radical of a saturated or partially saturated, optionally substituted ring and the group of the formula -zT ^ i is the radical of an unsaturated, optionally substituted ring, quaternized to a compound of the formula (XII). Good dyes conform to the formula
S-Y-Z-K Λ SYZK Λ
(XVI)(XVI)
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oder der Formelor the formula
S - alk - KS - alk - K
(XVII),(XVII),
worin alk einen gegebenenfalls substituierten , geradkettig oder verzweigten Alkylenrest bedeutet.wherein alk denotes an optionally substituted, straight-chain or branched alkylene radical.
Farbstoffe der FormelDyes of the formula
SCL· -Y-Z-SCL -Y-Z-
(XVIII)(XVIII)
können erhalten werden, wenn man eine Verbindung der Formel (XVI) oxydiert.can be obtained by oxidizing a compound of formula (XVI).
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Die neuen Farbstoffe dienen auch zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind. Solche Polyamide sind beispielsweise bekannt aus der belgischen Patentschrift 706.104. Die entsprechenden Polyester sind aus den USA-Patentschriften 3.OI8.272 oder 5O79.723 bekannt.The new dyes are also used for dyeing or printing synthetic polyamides or synthetic polyesters, which are modified by acidic groups. Such polyamides are known, for example, from Belgian patent specification 706.104. The corresponding polyesters are from the USA patents 3.OI8.272 or 5O79.723 known.
Man färbt im allgemeinen besonders vorteilhaft in wässerigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 60-100°C oder bei Temperaturen Über 10O0C unter Druck, Hierbei werden auch ohne Anwendung von Retardern egale Färbungen erhalten.Dyeing is generally particularly advantageous in aqueous, neutral or acidic medium at temperatures of 60-100 ° C or at temperatures above 10O 0 C under pressure, this also be obtained without the use of retarders level dyeings.
Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfaseranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben. Diejenigen Farbstoffe welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten oder ungelösten Kunststoff- oder Naturharzmassen geeignet. Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder, mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit anderen kationischen Farbstoffen verwenden kann; dh. die Farbstoffe sind gut kombinierbar. Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen oder von Leder oder zum Färben von Papier.Mixed fabrics, which contain a polyacrylonitrile fiber content, can be colored very well. Those dyes which have good solubility in organic solvents are also used for coloring natural plastic masses or dissolved or undissolved plastic or natural resin masses suitable. It has been shown that it is also advantageous to use mixtures of two or more of the new dyes or can use mixtures with other cationic dyes; ie. the dyes can be easily combined. she are also used to color plastic masses or leather or to color paper.
Man erhält insbesondere auf Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten, aber auch auf anderen Substraten egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.Levels are obtained in particular on acrylonitrile polymers or copolymers, but also on other substrates Dyeings with good lightfastness and good wetfastness.
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Die neuen Farbstoffe lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung z.B. in stabile flüssige oder feste Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z.B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann auch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z.B. eines Stabilisators.The new dyes can be converted into dye preparations. Processing e.g. in stable liquid or solid Coloring preparations can be made in a generally known manner, e.g. by grinding or granulating or then also dissolving in suitable Solvents, optionally with the addition of an auxiliary, e.g. a stabilizer.
Unter Halogen ist in jedem Fall Brom, Fluor oder Iod, vorzugsweise jedoch Chlor zu verstehen. Kohlenwasserstoffreste sind beispielsweise gegebenenfalls substituierte Alkyl-, wie Cycloalkylreste oder gegebenenfalls substituierte Arylreste, z.B. Cyclohexyl-, Alkylcyclohexyl» oder Phenylreste.Halogen is in any case to be understood as meaning bromine, fluorine or iodine, but preferably chlorine. Hydrocarbon radicals are, for example, optionally substituted Alkyl, such as cycloalkyl radicals or optionally substituted Aryl radicals, e.g. cyclohexyl, alkylcyclohexyl »or Phenyl residues.
Alkylreste, z.B. geradkettige oder verzweigte Alkylreste, enthalten meistens 1 bis 12, bzw. 1 bis 6 und vorzugsweise 1,2,3 oder 4 Kohlenstoffatome. Sind diese Reste substituiert, enthalten sie insbesondere Halogenatome, Hydroxyl- oder Cyangruppen oder Arylreste, wie beispielsweise Phenylreste ; Alkyl steht für solche Fälle für einen Aralkylrest, z.B. einen Benzylrest. Alkoxyreste enthalten beispielsweise 1 bis 6 und vorzugsweise 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatome.Alkyl radicals, e.g. straight-chain or branched alkyl radicals mostly 1 to 12, or 1 to 6 and preferably 1, 2, 3 or 4 carbon atoms. If these radicals are substituted, included they in particular halogen atoms, hydroxyl or cyano groups or aryl radicals, such as, for example, phenyl radicals; Alkyl stands for such cases for an aralkyl radical, e.g. a benzyl radical. Alkoxy radicals contain, for example, 1 to 6 and preferably 1, 2 or 3 carbon atoms.
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Alkylenreste können geradkettig oder verzweigt sein und beispielsweise durch Halogenatome, Hydroxyl- oder Cyangruppen substituiert sein j sie können 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis j Kohlenstoffatome enthalten.Alkylene radicals can be straight-chain or branched and, for example be substituted by halogen atoms, hydroxyl or cyano groups j they can be 1 to 6 and preferably 1 to j Contain carbon atoms.
Zweiwertige Reste können z.B. gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste sein, wie gegebenenfalls substituierte Alkylen- oder Alkenylenreste, Phenylen- oder Cyclohexylenrest, wobei im allgemeinen die Alkylenreste durch Heteroatome, wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome unterbrochen sein können. Zweiwertige Reste können auch die -SOp-, -S-, -0- oder -N-Gruppe sein. Rj. und Rp können zusammen mit den benachbarten N-Atom Heterocyclen bilden, z.B. einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Aziridin- oder Piperazinring.Divalent radicals can be, for example, optionally substituted hydrocarbon radicals, such as optionally substituted Alkylene or alkenylene radicals, phenylene or cyclohexylene radical, where in general the alkylene radicals are replaced by heteroatoms, such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms can be interrupted. Divalent radicals can also be the -SOp-, -S-, -0- or -N- group. Rj. And Rp, together with the neighboring N atoms, can be heterocycles form, e.g., a pyrrolidine, piperidine, morpholine, aziridine or piperazine ring.
Der Rest R, kann zusammen mit R und/oder der Rest R2 zusammen mit R1, und jden diesen Substituenten benachbarten N-Atomen einen gesättigten oder ungesättigten, vorteilhaft 5- oder 6- gliedrigen Heterocyclus bilden, beispielsweise einen Pyrazolidin-, Pyridazin- oder Pyrazolinring, z.B. Trimethylen- pyrazolidin oder Tetramethylenpyrazolin, usw. Die Reste R^ und Rg können zusammen mit dem benachbarten ' N-Atom einen Heterocyclus bilden, beispielsweise einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Aziridin- oder Piperaziring. The radical R, together with R and / or the radical R 2 together with R 1 , and any N atoms adjacent to these substituents, can form a saturated or unsaturated, advantageously 5- or 6-membered heterocycle, for example a pyrazolidine, pyridazine or pyrazoline ring, for example trimethylene pyrazolidine or tetramethylene pyrazoline, etc. The radicals R ^ and Rg together with the adjacent 'N atom can form a heterocycle, for example a pyrrolidine, piperidine, morpholine, aziridine or piperazir ring.
Die Reste R,-> Rg und R7 können zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen Heterocyclus bilden, z.B. eine Gruppe der FormelThe radicals R, -> Rg and R 7 , together with the adjacent N atom, can form a heterocycle, for example a group of the formula
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- N - CH2 - CH2 - N- N - CH 2 - CH 2 - N
'CH2 - CH2''CH 2 - CH 2 '
oder für einen Pyridiniumring stehen.or represent a pyridinium ring.
_ © Die Gruppen der Formel -^_ © The groups of the formula - ^
oder -ZL N stehenor -ZL N stand
beispielsweise für die Reste von gesättigten oder teilweise gesättigten, bzw. ungesättigten, gegebenenfalls substituierten mehrgliedrigen Ringen, vorzugsweise 5- oder 6- gliedrigen Ringen, denen gegebenenfalls weitere cycloaliphatische,for example for the residues of saturated or partially saturated, or unsaturated, optionally substituted multi-membered rings, preferably 5- or 6-membered rings, which optionally contain further cycloaliphatic,
heterocyclische oder aromatische Ringe ankondensiert sein können. Diese Gruppen können demnach z.B. für einen Pyridin-, Chinolin-, Piperidin-, Pyrrolidin-, Morpholin-, Aziridin, Piperazin-, Isochinolin-, Tetrahydrochinoline Pyrazol-, Triazol-, Pyridazin-, Imidazol-, Pyrimidin-, Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Imidazol-, Pyrrol-, Indol-, Oxazol- Isoxazol- oder Tetrazolring usw. stehen,heterocyclic or aromatic rings can be fused. These groups can therefore e.g. for a pyridine, Quinoline, piperidine, pyrrolidine, morpholine, aziridine, piperazine, isoquinoline, tetrahydroquinoline, pyrazole, triazole, Pyridazine, imidazole, pyrimidine, thiazole, benzothiazole, Thiadiazole, indazole, imidazole, pyrrole, indole, oxazole, isoxazole or tetrazole ring, etc.,
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Als Reste A kommen vorzugsweise diejenigen der Halogenwasserst off säuren in Betracht; A steht vorzugsweise für Chlor oder Brom. Weitere Saureres te A sind beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure, einer Sulfonsäure oder des Schwefelwasserstoffs.The radicals A are preferably those of the hydrogen halide acids; A preferably represents chlorine or Bromine. Further Saureres te A are, for example, those of Sulfuric acid, a sulfonic acid or hydrogen sulfide.
In den Farbstoffen der Formel (i) lässt sich das Anion A durch andere Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzung mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B. über das Hydroxid oder über das Bicarbonat.The anion A exchange with other anions, e.g. with the help of an ion exchanger or by reaction with salts or acids, if necessary in several stages, e.g. via the hydroxide or the bicarbonate.
θ
Unter Anion A sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid- oder Iodid-,
Sulfat-, Disulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-,
Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-,
Phosphorwolf rammolybdat-, Benzolsulf onat-, Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-,
Acetat-, Propionat- Lactat-, Succinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie
das von Chlorzinkdoppelsalzen.θ
Anion A is understood to mean both organic and inorganic ions, such as halogen, such as chloride, bromide or iodide, sulfate, disulfate, methyl sulfate, aminosulfonate, perchlorate, carbonate, bicarbonate, phosphate , Phosphorus molybdate, phosphorus tungstate, phosphorus wolf rammolybdate, benzenesulphonate, naphthalene sulphonate, 4-chlorobenzenesulphonate, oxalate, maleate, acetate, propionate, lactate, succinate, chloroacetate, tartarate, methanesulfonate or benzoate or complex anions such as that of zinc chloride double salts.
Die Ringe B und/oder D können weiter substituiert sein, insbesondere durch nicht wasserlöslich machende Substituenten, z.B. durch Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyl-, Cyan-, Amino-, Trifluoralkyl-, Trichloralkyl- oder Urechangruppen, usw. The rings B and / or D can be further substituted, in particular by non-water-solubilizing substituents, for example by halogen atoms, alkyl, alkoxy, hydroxyl, cyano, amino, trifluoroalkyl, trichloroalkyl or urechane groups, etc.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (Vl) mit einer Verbindung der Formel (VII) kann nach an sich bekanntenThe implementation of a compound of formula (VI) with a Compound of the formula (VII) can according to known
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Methoden durchgeführt werden, z.B. in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zugabe einer alkalisch reagierenden Verbindung und, falls nötig, bei erhöhten Temperaturen, gegebenenfalls unter Druck.Methods are carried out, e.g. in an inert solvent, optionally with the addition of an alkaline compound and, if necessary, at elevated temperatures, possibly under pressure.
Die Umsetzung -.:;iner Verbindung der Formel (IX) mit einer Verbindung der Formel (X) oder (XI) erfolgt vorzugsweise in einem ™ organischen Lösungsmittel und bei Temperaturen von -500C bis +250 C, vorteilhaft bei -100C bis +1200C.The implementation -. :; Iner compound of formula (IX) with a compound of formula (X) or (XI) is preferably carried out in an organic solvent ™ and at temperatures from -50 0 C to +250 C, preferably at -10 0 C to +120 0 C.
Auch die Quaternierung kann nach üblichen Methoden ausgeführt werden, z.B. in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wässriger Suspension oder ohne Lösungsmittel in einem Ueberschuss des QuaternierungsmitteIs, wenn nötig, bei erhöhter Temperatur und in gegebenenfalls gepufferten Medium. Quaternierungsmittel sind beispielsweise Alkylchlorid-, bromid-P oder-iodid, Alkylsulfate, wie Dimethylsulfat, Benzylchlorid z.B. CH2 = CH - CO - NHp/HCl, Chloressigsäurealkylester, ß-Chlorpropionsäureamid, Epoxyde, wie z.B. Aethylenoxyd, Propylenoxyd, Epichlorhydrin, usw.The quaternization can also be carried out by customary methods, for example in an inert solvent or optionally in aqueous suspension or without solvent in an excess of the quaternizing agent, if necessary at elevated temperature and in optionally buffered medium. Quaternizing agents are, for example, alkyl chloride, bromide-P or iodide, alkyl sulfates, such as dimethyl sulfate, benzyl chloride , e.g. CH 2 = CH - CO - NHp / HCl, alkyl chloroacetate, ß-chloropropionic acid amide, epoxides such as ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, etc.
Quaternierungsmi ttel sind z.B. R7-A, RQ-A oder -R10-A*Quaternizing agents are e.g. R 7 -A, R Q -A or -R 10 -A *
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 286 666 1 ;t u.a. der Farbstoff der FormelFrom the German Auslegeschrift 1 286 666 1; t including the dye the formula
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CH OSO J-CH OSO J-
zum Färben von Polyacrilnitril bekannt. Es ist überraschend, dass die Verbindungen der Formel (I), ebenfalls auf Polyacrylnitril gefärbt, eine verbesserte Permutitwasserbeständigkeit besitzen.known for coloring polyacrylonitrile. It is surprising that the compounds of the formula (I) are also based on polyacrylonitrile colored, have an improved permutite water resistance.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teilen Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente ; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight; the temperatures are in degrees Celsius specified.
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' - 16 Beispiel 1 '- 16 Example 1
21 Teile 4-(Diäthylaminoäthyl-) mercapto^-hydroxychinophthalon werden in 300 Teilen Ch.'.orbenzol bei Zimmertemperatur gelöst« Diese Lösung versetzt man bei 20-25° tropfenweise mit 6,8 Teilen Dimethylsulfat; dabei bildet sich ein gelben Niederschlug. Nach der Zugabe des Dimethylsulfats lässt man die gelbe Suspension einige Zeit bei 20-25° rühren, trennt dann den gelben Niederschlag ab und kristallisiert ihn aus Dimethylformamid urn. Man erhält ein rotstichig gelbes Kristallpulver mit einem Schmelzpunkt von 229-230°. Mit dem erhaltenen Farbstoff kann mal Polyacrylnitril in gelben, echten Tönen färben.21 parts of 4- (diethylaminoethyl) mercapto ^ -hydroxyquinophthalone are dissolved in 300 parts of Ch. '. orbenzene at room temperature " 6.8 parts of dimethyl sulfate are added dropwise to this solution at 20-25 °; a yellow precipitate forms. After the addition of the dimethyl sulfate, the Stir the yellow suspension for some time at 20-25 °, then separate the yellow precipitate and crystallize it out Dimethylformamide. A reddish-tinged yellow crystal powder with a melting point of 229-230 ° is obtained. With the received Dye can color polyacrylonitrile in real yellow tones.
14,2 Teile 4- 2-Hydroxyäthylmercapto-~j -3-hydroxychinophthalon hergestellt durch Umsetzen von 4-Brom-3-hydroxychinophthalon 2-Mercaptoäthanol in Gegenwart von Kaliumcarbonat und 2-Aethoxy-14.2 parts of 4- 2-hydroxyethyl mercapto- ~ j -3-hydroxyquinophthalone produced by reacting 4-bromo-3-hydroxyquinophthalone 2-mercaptoethanol in the presence of potassium carbonate and 2-ethoxy
äthanol, werden in 28o Teilen trockenen Chlorbenzol bei 8o° gelöst. Unter Ausschluss von Luftfeuchtigkeit lässt man in die gelb-orange Mischung 5»2 Teile Thionylchlorid innerhalb von 2-3 Stunden zutropfen. Anschliessendhält man die Mischung noch Stunden bei 100-120°, bis ein Dünnschichtchromatogramm anzeigt, dass nur noch Spuren von Startmaterial neben 4-r2-Chloräthylmercapto^J -3-hydroxychincphthalon vorhanden sind. Nun engt man unter Vakuum bis zur Trockne ein, wobei 16,2 Teile einer orangegelben kristallisierten Verbindungen anfallen.ethanol, are dissolved in 28o parts of dry chlorobenzene at 80 °. In the absence of humidity, the the yellow-orange mixture was added dropwise 5 »2 parts of thionyl chloride within 2-3 hours. Then you hold the mixture Hours at 100-120 °, until a thin-layer chromatogram shows that only traces of starting material in addition to 4-r2-chloroethyl mercapto ^ J -3-hydroxychincphthalone are present. Now it is concentrated to dryness under vacuum, with 16.2 parts of an orange-yellow crystallized compounds occur.
1098 22/20^91098 22/20 ^ 9
Diese orange-gelben Kristalle erwärmt man in 80 Teilen Pyridin auf 100-110° ; das Gemisch wird 12 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Abkühlen auf 5O-6o° versetzt man tropfenweise mit l60 Teilen Chlorbenzol, filtriert den gebildeten Niederschlag ab und wäscht mit Chlorbenzol, bis der Ablauf farblos ist. Nach dem Trocknen erhält man ein orangogelbes Pulver, das Polyacrylnitrilfasern in reingelben Tönen mit guter Lichtechtheit färbt.These orange-yellow crystals are heated in 80 parts of pyridine to 100-110 °; the mixture is 12 hours at this Temperature stirred. After cooling to 50-60 °, the mixture is added dropwise with 160 parts of chlorobenzene, filtered off the precipitate formed and washed with chlorobenzene until the Expiration is colorless. After drying, an orange-yellow powder is obtained which contains polyacrylonitrile fibers in pure yellow tones good lightfastness.
16,2 Teile ^-jjS-ChlorMthylmercapto-J -3-hydroxychlnophthalon werden während 24 Stunden mit einer Lösung von 2,64 Teilen Dimethylhydrazin in 200 Teilen Wasser bei 50-60° verrührt, wonach ein grosser Teil des eingesetzten oranga-gelben Pulvers in Lösung gegangen ist.16.2 parts ^ -jjS-ChlorMethylmercapto-J -3-hydroxychlnophthalone are for 24 hours with a solution of 2.64 parts Dimethylhydrazine stirred in 200 parts of water at 50-60 °, after which a large part of the orange-yellow powder used has gone into solution.
Man filtriert vom ungelösten Ruckstand ab und salzt aus dem Fi!trat den Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz aus. Nach Filtration und Trocknen erhält man ein orange-gelbes Pulver.The undissolved residue is filtered off and salted from the The dye was released by the addition of common salt. To Filtration and drying give an orange-yellow powder.
Polyacrylnitrilfasern werden damit in reingelben Tönen mitPolyacrylonitrile fibers are thus included in pure yellow tones
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Färbevorschrift : Dyeing instructions :
20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt. 1 Teil des so erhaltenen Präparats wird mit 1 Teil 40#iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergössen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 6o° mit 100 Teilen20 parts of the dye from Example 1 are mixed with 80 parts of dextrin mixed in a ball mill for 48 hours. 1 part of the so obtained The preparation is made into a paste with 1 part of 40 # acetic acid, 200 parts of demineralized water are poured over the porridge and briefly boiled. Dilute with 7000 parts of demineralized Water, adds 2 parts of glacial acetic acid and goes at 60 ° with 100 parts
' Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60° in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln. ' Put polyacrylonitrile fabric into the bathroom. The material can be pretreated beforehand for 10 to 15 minutes at 60 ° in a bath consisting of 8000 parts of water and 2 parts of glacial acetic acid.
Man erwärmt innerhalb von 20 Minuten auf 98-100°, kocht 1 1/2 Stunden lang und spült. Man erhält eine gelbe Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.The mixture is heated to 98-100 ° within 20 minutes and cooked for 1 1/2 hours long and rinse. A yellow dyeing with good lightfastness is obtained and good wet fastness properties.
109822/2049109822/2049
Claims (12)
Ywhere X
Y
ein Anion und
die Gruppe der Formelthe direct bond or an optionally substituted alkylene radical,
an anion and
the group of the formula
-N-Θ
-N-
R17 für einen gegebenenfalls substiuierten Alkyl- oder Cycloalkylrest,th hydrocarbon residue,
R 17 for an optionally substituted alkyl or cycloalkyl radical,
R,- und R^ oderRp together with R ^ and the N atoms adjacent to these substituents,
R, - and R ^ or
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