Verfahren zur Herstellung von Chromkomplex-Reaktivfarbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wertvoller Chromkomplex-Reaktivfarbstoffe der Formel
EMI1.1
oder deren Salzen; hierin steht A1 für einen Rest der Benzolreihe und As für einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, in denen -O- bzw. -(CO)mO- in 0-Stellung zur Azogruppe stehen, B für den Rest einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente, in der Isicb -0- in Nachbarstellung zur Azogruppe befindet, R für Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und X für einen Acyl- oder Azinylrest mit mindestens einer reaktiven Gruppe; m und n stehen für die Zahlen 0 oder 1.
Die neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäss erhalten, indem man 1:2-Chromkomplexfarbstoffen, die als freie Säuren der Formel
EMI1.2
entsprechen, mit entsprechenden Acylierungs- oder Azinylierungsmitteln zu Reaktivfarbstoffen der Formel (I) umsetzt, vorzugsweise wählt man dabei die Ausgangsstoffe so dass As und B frei von Substituenten der Formel NR(CO.CJI4.NH)n'H sind.
Die Umsetzung kann je nach Art des verwendeten reaktiven Acylierungs- resp. Azinylierungsmittels in wässrigem, wässrig-organischem oder organischem Medium Wobei vorzugsweise saurem pH erfolgten.
Die 1:2-Mischchromkomplexfarbstoffe (II) können nach an sich üblichen Verfahren erhalten werden, wenn man die 1: 1hromkomplexverbindungen eines der beiden Farbstoffe
EMI2.1
worin A1, R, m und n die oben angegebene Bedeutung besitzen,
EMI2.2
worin Ao und B die oben angegebene Bedeutung haben mit dem anderen metallfreien Farbstoff (III) bzw.
(IV) zur 1:2-Chrommischkomplexverbindung umsetzt.
Man wählt vorzugsweise einen solchen Azofarbstoff (IV), der frei von Substituenten der Formel NR-(CO.C6H4.NH)@H ist.
Im Falle des mit einer Reaktivkomponente acylierbaren Farbstoffes (III) erweisen sich die unter Verwendung von substituierten 2-Amino-2-hydroxybenzol-6sulfonsäure Diazokomponenten hergestellten Farbstoffe als besonders wertvoll für den Aufbau der neuen Farbstoffe.
Die 1:1-Metallkomplexe der Farbstoffe (III) oder (IV) können nach üblichen Verfahren bergestellt werden, indem man einen chromfreien Azofarbstoff (III) oder (IV) in saurem, wässrigem oder wässrig-organischem Medium mit einem Überschuss eines Chrom (III)-salzes, wie Chromformiat, Chromacetat, Chromsulfat oder Chromfluorid, bei 100 C oder darüber zur Reaktion bringt.
Die für den Aufbau der 1 :2-Chromkomplexfarbstoffe (II) zu verwendenden metallfreien Monoazofarbstoffe bzw. deren 1:1-Chromkomplexe lassen sich in bekannter Weise durch Kupplung von o-Oarboxy- oder o-Hydr- oxydiazoverbi'ndun.gen der Benzol- oder Naphthalinreibe mit Kupplungskomponenten
EMI2.3
und gegebenenfalls Überführung in die 1:1-Chrom- komplexe erhalten.
Als Diazokomponenten kommen für beide Typen von Ausgangsfarbstoffen beispiels- weise in Betracht: 2-Aminobenol-1carbonsäure (nur für A), 2-Amino-1-hydroxybenzol, 4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol, 4,6-Dichlor-2-amino-1-hydroxybenzol, 4- oder 5-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol, 4,6-Dinitro-2-amino-1-hydroxybenzol, 2-Aminobenzol-1-carbonsäure-4- oder -5-sulfonsäure (nur für Al), 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol-5- oder -6sulfonsäure, 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol-5oder-6-sulfonsäure, 4-Methyl-2-amino-1-hydroxybenzol-5- oder -6-sulfonsäure, 6-Chlor-2-amino-1hydroxybenzol-4-sulfonsäure, 6-Nitro-2-amino-1hydroxybenzol-4-sulfonsäure, 2-Amino-1-hydroxy benzol-4,6-disulfonsäure,
2-Amino-1 hydroxynaph- thalin-4-sulfonsäure (nur für A), 4-Nitro-2-amino
1-hydroxynaphthalin-6-oder-7-sulfonsäure(nur für A) 1-Amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäu re(nur für A@), 6-Nitro-1-amino-2-hydroxynaphtha lin-4-sulfonsäure(nur für A2).
Für die Herstellung der 1:1-Komplexe können gege benenfalls auch die o-Alkoxyverbindungen, insbesondere die o-Methoxyverbindungen, eintgesetzt werden.
Als Azokomponenten l(VI) sei°n beispielsweise 1 Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1 Äthylamino-8zhydroxynaphthalin-3,6¯disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 1 (3'-oder 4'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphtha lin-3,6-disulfonsäure rund 1(3'- oder 4'4kminoben- zoylamino)-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure genannt.
Geeignete Kupplungskomponenten (V) sind beispiels- weise 4-Methyl-1-hydroxybenzol, 4-Acetylamino-1hydroxybenzol, Acetessigsäureanilide, Pyrazolone, wie 3-Methyl-5-pyrazolon, 1 fhenyl-3-methyl-5- pyrazolon, 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin, 5,8-Dichlor-1-hydroxynaphthalin, 2-Acetylamino-7-hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin-4,5,6,7-oder -8-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-3,4,5-oder -8-sulfonsäure, 2-Hysroxynaphthalin-3,6-oder-6, 8-disulfonsäure, 2-Phenylamino-5-hydroxynaphtha lin-7-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-2, 4-disulfonsäure und 1-Acetylamino-8 h,ydroxynaph- thalin-3,6-disulfonsäure.
Als Reaktivkomponenten deren Acyl- resp. Azinylrest noch mindestens eine reaktive Gruppe aufweist, für die Acylierung resp. Azinylierung 1 :2Chrommischkom- plexe (II) zu den gewünschten Endfarbstoffen (I) sind die aus der Literatur der Reaktivfarbstoffe bekannten Komponenten verwendbar.
Auszugsweise seien hier die folgenden wichtigen Komponenten genannt: Di- oder Trihalogen-sym.-trazine, wie Cyanurhalogenide, und 2,4-Dihalogen-6-am'ino- oder -6-alkyl-, -araikyl- oder -arylaminotriazine-(1,3,5), Tetrahalogenpyrimidine, Trihalogenpyrimidine, 2,6-Dihalogenpyrimidin-4-carbonsäurehalogenide, 2,3-Dihalogenchinoxalin-6-carbonsäurehalogenide, 2,3-Dihalogenchinoxalin-6-sulfonsäurehalogenide, 1,4-Dihalogenphthalazin-6-carbonsäurehalogenide, 1,4 Dihalogenphthalazin-6-sulfonsäurehalogenide, 2-Ha logenbenzthiazoi-5-sulfonsäure- oder -carbonsäure- balogenide 3-Halogenpropionsäurehalogenide. Acrylsäurehalogenide und 3-Methylsulfonylpropionsäurehalogenide. Unter den Halogen- bzw.
Halogenidatomen sind insbesondere C1 und Br von technischem Interesse.
aDie verfahrensgemäss erhaltenen Farbstoffe eignen sich zum Färben vor allem nach dem sogenannten Padfärbeverfahren und zum Bedrucken von insbesonde re bydroxylgruppenhaltigen Materialien. Die auf cellulosehaltigen Fasern erhaltenen Färbungen zeichnen sich, durch hervorragende Licht- und Waschechtheiten aus.
Die Farbstoffe eignen sich ferner zum Färben und Bedrucken natürlicher und synthetischer Polyamide, wie Wolle, Seide und synthetischen Superpolyamidfasern.
In den folgenden Beispielen sind die angegebenen Teile Gewich,tsteile und die Temperaturgrade Celsliusgrade.
Beispiel I
38,9 Teile des durch sodaalkalische Kupplung aus 6 Nitro-2-diazo-1-hydroxybenzol-4-sulfonsäure und 2 Hydroxynaphthalin erhaltenen 1Farbstoffs werden in 200 Teilen Wasser bei PH 8 bei einer Temperatur von 70-80 angerührt. In diese Suspension trägt man 67,9 Teile der auf 1 Molekül Farbstoff 1 Chromatom enthaltenden Chromkomplexverbindung des Azofarbstoffs aus 4-Chlor-2-diazo-1-hydroxybenzol-6-sulfonsäure und 1 -Amino-8-hydroxynaphthalin- 3,6-disulfon- säure ein, wobei das PH durch Zutropfen von Sodalösung zwischen 7 und 9 gehalten wird. Nach 20 Min.
bei 70-80 hat sich eine dunkelblaue Lösung gebildet.
Das Papierchromatogramm zeigt, dass ein einheitlicher Mischkomplex entstanden ist. Der Mischkomplex wird innerhalb 30 Min. bei 45 und pil 4-6 mit 26 Teilen 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid acyliert, wobei das PH durch Zutropfen einer Sodalösung im angegebenen Bereic4 gehalten wird. Der acylierte Farbstoff wird mit 20 O/o Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 50 getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst.
Der Farbstoff entspricht als Pentanatriumsalz der Formel
EMI3.1
Er färbt Baumwolle nach der nachstehend angegebe- nen Färbevorschrift in grauen bis schwarzen Tönen.
jDle in der folgenden Tabelle 1 angegebenen, efen- falls wertvollen Farbstoffe sind in ähnlicher Weise zu erhalten. Für die Herstellung dieser Farbstoffe wurde stets der Azofarbstoff, der im 2:1-Mifschkomplex die Reaktivgruppe trägt, als 1:1-Chromkomplex eingesetzt.
Tabelle l
EMI4.1
1:1-Chromkomplex <SEP> metallfreier <SEP> Farbstoff <SEP> reaktivgruppenhaltige <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Komponente <SEP> Baumwolle
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> 2,3-Dichlor-chinoxalin- <SEP> schwarz
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> # <SEP> 2-Hydroxynaphthalin <SEP> 6-carbonsäurechlorid
<tb> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin3,6-disulfonsäure
<tb> " <SEP> " <SEP> 1,4-Dichlorphthalazin- <SEP> "
<tb> 6-carbonsäurechlorid
<tb> " <SEP> " <SEP> Tetrachlorpyrimidin <SEP> "
<tb> " <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin- <SEP> "
<tb> # <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6- <SEP> 6-carbonsäurechlorid
<tb> sulfonsäure
<tb> " <SEP> " <SEP> 3-Chlorpropionsäure= <SEP> "
<tb> chlorid
<tb> " <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> Cyanurchlorid <SEP> marineblau
<tb> benzol <SEP> # <SEP>
1-Hydroxynaphthalin4-sulfonsäure
<tb> " <SEP> 6-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin- <SEP> schwarz
<tb> benzol-4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 6-carbonsäurechlorid
<tb> 2-Hydroxynaphthalin
<tb> " <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> " <SEP> "
<tb> benzol <SEP> # <SEP> 1-Acetylamino-7hydroxynaphthalin
<tb> " <SEP> 6-Nitro-l-amino-2-hydroxy= <SEP> " <SEP> "
<tb> naphthalin-4-sulfonsäure <SEP> #
<tb> 2-Hydroxynaphthalin <SEP> .
<tb>
EMI5.1
1:1-Chromkomplex <SEP> metallfreier <SEP> Farbstoff <SEP> reaktivgruppenhaltige <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Komponente <SEP> Baumwolle
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol-6- <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> Tetrachlorpyrimidin <SEP> schwarz
<tb> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxy= <SEP> naphthalin-6-sulfonsäure <SEP> #
<tb> naphthalin-4,6-disulfonsäure <SEP> 2-Hydroxynaphthalin
<tb> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzo1-6- <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin- <SEP> blauschwarz
<tb> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxy= <SEP> benzol <SEP> # <SEP> 2-Hydroxynaphthalin <SEP> 6-sulfochlorid
<tb> naphthalin-3,6-disulfonsäure
<tb> " <SEP> " <SEP> 2,4-Dichlor-6-amino- <SEP> "
<tb> triazin-(1,3,5)
<tb> " <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin- <SEP> "
<tb> # <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6-sul= <SEP> 6-carbonsäurechlorid
<tb>
fonsäure
<tb> " <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxy= <SEP> 3-Methylsulfonyl- <SEP> marineblau
<tb> benzol <SEP> # <SEP> 2-Hydroxynaphthalin <SEP> propionsäurechlorid
<tb> " <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> Tetrachlorpyrimidin <SEP> blau
<tb> benzol <SEP> # <SEP> 1-Acetylamino-8hydroxynaphthalin-3,6-disul=
<tb> fonsäure
<tb> " <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin- <SEP> marineblau
<tb> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphtha= <SEP> 6-carbonsäurechlorid
<tb> lin-2,4-disulfonsaure
<tb> " <SEP> 6-Nitro-1-amino-2-hydroxy= <SEP> 3-Methylsulfonyl- <SEP> blauschwarz
<tb> naphthalin-4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> propionsäurechlorid
<tb> 2-Hydroxynaphthalin
<tb> " <SEP> 2-Aminobenzol-1-carbonsäure- <SEP> 1,4-Dichlorphthalazin- <SEP> graugrün
<tb> 5-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Phenyl- <SEP> 6-carbonsäurechlorid
<tb> 3-methyl-5-pyrazolon
<tb>
EMI6.1
1:
:1-Chromkomplex <SEP> metallfreier <SEP> Farbstoff <SEP> reaktivgruppenhaltige <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Komponente <SEP> Baumwolle
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 6-Nitro-1-amino-2-hydroxy- <SEP> 2,6-Dichlorpyrimidin- <SEP> schwarz
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> naphthalin-4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 4-carbonsäurechlorid
<tb> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin
<tb> 3,6-disulfonsäure
<tb> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxy- <SEP> 2,3-Dichlorcninoxalin- <SEP> violeit
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> benzol <SEP> # <SEP> 6-carbonsäurechlorid
<tb> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin- <SEP> 1-(4'-Sulfophenyl)-33,6-disulfonsäure <SEP> methyl-5-pyrazolon
<tb> 4-Methyl-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 4-Chloro-2-amino-1-hydroxy- <SEP> " <SEP> rotstic@ig
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> benzol <SEP> # <SEP> blau
<tb>
1-Amino-8-hydroxynaphthalin- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-63,6-disulfonsäure <SEP> sulfonsäure
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 5-Nitro-2-amino-1-hydroxy- <SEP> " <SEP> schwarz
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> benzol <SEP> #
<tb> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-63,6-disulfonsäure <SEP> sulfonsäure
<tb> " <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy- <SEP> " <SEP> schwarz
<tb> benzol <SEP> #
<tb> 2-Hydroxynaphthalin-@sulfonsäure
<tb> " <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy- <SEP> " <SEP> schwarz
<tb> benzol <SEP> #
<tb> 1-Hydroxynaphthalin-5sulfonsäure
<tb> " <SEP> 6-Nitro-4-chlor-1-hydroxy <SEP> " <SEP> schwarz
<tb> benzol <SEP> #
<tb> 1-Hydroxynaphthalin-5sulfonsäure
<tb>
EMI7.1
1:
:1-Chromkomplex <SEP> metallfreier <SEP> Farbstoff <SEP> reaktivgruppenhaltige <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Komponente <SEP> Baumwolle
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> 2,4-Dichlor-6-(N-methyl- <SEP> schwarz
<tb> 6-sulfonsaure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8- <SEP> benzol <SEP> # <SEP> 1-Hydroxynaph= <SEP> N-phenyl-amino)-triazinhydroxy-naphthalin-3,6-disulfon= <SEP> thalin-5-sulfonsäure <SEP> (1,3,5)
<tb> säure
<tb> " <SEP> " <SEP> 2-Chlorbenzthiazol-5- <SEP> "
<tb> carbonsäurechlorid
<tb> " <SEP> " <SEP> 2-Methylsulfonylbenz= <SEP> "
<tb> thiazol-5-carbonsaure=
<tb> chlorid
<tb> " <SEP> " <SEP> 3- <SEP> [4',5' <SEP> -Dichlorpyridazon <SEP> "
<tb> -(6')-yl-(1')] <SEP> propionyl=
<tb> chlorid
<tb> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 1-Amino-8-benzolsulfon= <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin-6- <SEP> blau
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8- <SEP>
oxynaphthalin-3,6-disulfon= <SEP> carbonsäurechlorid
<tb> hydroxynaphthalin-3,6-disulfon= <SEP> säure <SEP> # <SEP> 1-Hydroxynaphtha=
<tb> säure <SEP> lin-4-sulfonsäure
<tb> (oxydativ <SEP> gekupfert, <SEP> ver=
<tb> seift <SEP> und <SEP> wieder <SEP> entkupfert)
<tb> 2-Aminonaphthalin-4,8-disul= <SEP> " <SEP> marineblau
<tb> fonsaure <SEP> # <SEP> 2-Hydroxynaph=
<tb> thalin
<tb> (oxydativ <SEP> gekupfert <SEP> und <SEP> da=
<tb> nach <SEP> wieder <SEP> entkupfert)
<tb>
EMI8.1
1:
:1-Chromkomplex <SEP> metallfreier <SEP> Farbstoff <SEP> reaktivgruppenhaltige <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Komponente <SEP> Baumwolle
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol-6- <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> 2,4-Dichlor-6-methoxy- <SEP> schwarz
<tb> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxy= <SEP> benzol <SEP> # <SEP> 2-Hydroxynaph= <SEP> triazin-(1,3,5)
<tb> naphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> thalin-6-sulfonsaure
<tb> " <SEP> " <SEP> 2-Chlorbenzthiazol-6- <SEP> "
<tb> sulfochlorid
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> # <SEP> " <SEP> Tetrachlorpyrimidin <SEP> "
<tb> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6disulfonsäure <SEP> "
<tb> " <SEP> " <SEP> 2,4-Dichlor-6-(3'-sulfo= <SEP> "
<tb> phenylamino)-triazin (1,3,5)
<tb> 6-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> " <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin-6- <SEP> "
<tb> 4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydro= <SEP> carbonsäurechlorid
<tb>
xynaphthalin-3,6-disulfonsäure
<tb> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol-6- <SEP> 5-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> " <SEP> marineblau
<tb> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxy= <SEP> benzol <SEP> # <SEP> 2-Hydroxynaph=
<tb> naphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> thalin-6-sulfonsäure
<tb> " <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxy= <SEP> " <SEP> "
<tb> benzol <SEP> # <SEP> 1-Hydroxynaph=
<tb> thalin-5-sulfonsäure
<tb> " <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> " <SEP> grau
<tb> benzol-6-sulfonsäure <SEP> #
<tb> 4-Methyl-1-hydroxybenzol
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol-6- <SEP> " <SEP> " <SEP> grünstichig
<tb> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxy= <SEP> grau
<tb> naphthalin-3,6-disulfonsäure
<tb> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol-6- <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> " <SEP> grau
<tb> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxy= <SEP> benzol <SEP> # <SEP>
1-Hydroxybenzolnaphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> 4-sulfonsäure
<tb>
Beispiel 2 62,0 Teile Trmatriumsalz des durch, sodaalkalisehe Kupplung aus diazotierter 4-Chlor-2-amino-1- hydroxybenzol-6-sulfonsäure und 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure erhaltenen Farbstoffs werden in 300 Teilen Wasser bei 70-80 und einem PH von 8-9 mit 54,2 Teilen des 1:1 Chromkomplexes des Farbstoffs aus 6-Nitro-idi- azo-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure und 2-Hydroxynaphthalin versetzt. Nach 10 Minuten hat sict, eine tiefblaue Lösung gebildet.
Der Mischkomplex wird in oa. 15 Min. bei 45 und einem PH von 4-6 mit 26 Teilen 2,3-Dichlorchi- noxalin-6rarbonsäurechlorid acyliert. Hierbei wird der pH-Wert durch Zutropfen von Sodalösung konstant gehalten. Der acylierte Farbstoff wird mit 20 % Natriumchlorid abgeschieden, abgesaugt und bei 500 getrocknet.
EMI9.1
Auf Baumwolle erhält man nach der nachstehend angegebenen -Färbevorschrift einen blauschwarzen Druck von ausgezeichneter Licht- und Waschechtheit.
In ähnlicher Weise erhält man die in der folgenden Tabelle 2 angegebenen Farbstoffe. In dieser Tabelle ist der zunächst in den 1:1-Chromkomplex übergeführte Molekülteil des 2:1-Mischkomplexes frei von faserreaktiven Gruppen.
Tablle 2
EMI10.1
1:1-Chromkomplex <SEP> metallfreier <SEP> Farbstoff <SEP> reaktivgruppenbaltige <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Komponente <SEP> Baumwolle
<tb> 6-Nitro-1-amino-2-hydroxynaphtha= <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> Tetrachlorpyrimidin <SEP> schwarz
<tb> lin-4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> benzol <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxy=
<tb> 2-Hydroxynaphthalin <SEP> naphthalin-3,@-disulfonsäure
<tb> " <SEP> 6-Nitro-2-amino-1-hydroxy= <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin- <SEP> "
<tb> benzol-4-sulfonsaure <SEP> # <SEP> 6-carbonsaurechlorid
<tb> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin3,6-disulfonsaure
<tb> " <SEP> " <SEP> Acrylsaurechlorid <SEP> "
<tb> 6-Nitro-2-amino-1-hydroxy=
<tb> benzol-4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin6-carbonsaurechiorid
<tb> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin3,6-disulfonsäure
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy=
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy=
<SEP> benzol <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxy= <SEP> 3-Chlor-propionsaure= <SEP> "
<tb> chlorid
<tb> naphthalin-7-sulfonsäure <SEP> # <SEP> naphthlin-3,6-disulfonsäure
<tb> 2-Hydroxynaphthalin
<tb> 6-Nitro-2-amino-1-hydroxy=
<tb> benzol-4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin6-carbonsäurechlorid <SEP> "
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin # <SEP> 2-Hydroxynaphthalin <SEP> 3,6-disulfonsaure
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy=
<tb> 1,4-Dichlorphthalazin4-Nitro-2-amino1-hydroxybenzol <SEP> benzol <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxy= <SEP> marineblau
<tb> 6-carbonsäurechlorid
<tb> # <SEP> 1-Hydroxynaphthalin-4- <SEP> naphthalin-3,6-disulfonsäure
<tb> sulfonsäure
<tb> 6-Nitro-2-amino-1-hydroxy=
<tb> 2,3-Dichlorchinoxalinbenzol-4-sulfonsäure <SEP> #
<tb> 6-carbonsäurechlorid
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin- <SEP>
schwarz
<tb> # <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-6- <SEP> 3,6-disulfonsäure
<tb> sulfonsäure
<tb> " <SEP> "
<tb>
EMI11.1
1:1-Chromkomplex <SEP> metallfreier <SEP> Farbstoff <SEP> reaktivgruppenhaltige <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Komponente <SEP> Baumwol <SEP> e
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin- <SEP> grauviolett
<tb> # <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-3,6- <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphtha= <SEP> 6-carbonsäurechlorid
<tb> disulfonsäure <SEP> lin-3,6-disulfonsäure
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> " <SEP> " <SEP> grau
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 2-Hydroxynaphthalin
<tb> " <SEP> 6-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> " <SEP> "
<tb> 4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hy=
<tb> droxynaphthalin-4,6-disulfonsre.
<tb>
" <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> " <SEP> "
<tb> # <SEP> 1-Aethylamino-8-hydroxy=
<tb> napnthalin-3,6-disulfonsäure
<tb> " <SEP> 6-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 3-Chlorpropionsäure= <SEP> "
<tb> 4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-(3'-Amino= <SEP> chlorid
<tb> benzoyl-amino)-8-hydroxynaph=
<tb> thalin-3,6-disulfonsäure
<tb> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 2-Aminobenzol-1-carbonsaure <SEP> # <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin- <SEP> rotst.
<SEP> blau
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 2-Hydroxynaphthalin <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin- <SEP> 6-carbonsäurechlorid
<tb> 3,6-disulfonsäure
<tb> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 4-chlor-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> "
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin- <SEP> grau
<tb> 4-Methyl-1-hydroxybenzol <SEP> 3,6-disulfonsäure
<tb> 1-Amino-2-hydroxynaphthalin-4sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Hydroxynaph= <SEP> " <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin- <SEP> blau
<tb> thalin-8-sulfonsäure <SEP> 6-sulfochlorid
<tb> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> " <SEP> Cyanurchlorid <SEP> "
<tb> # <SEP> 1-Hydroxynaphthalin-5sulfonsäure
<tb> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> " <SEP> " <SEP> violett
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 2,4-Dihydroxy=
<tb> chinolin
<tb>
EMI12.1
1:
:1-Chromkomplex <SEP> metallfreier <SEP> Farbstoff <SEP> reaktivgruppenhaltige <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Komponente <SEP> Baumwolle
<tb> 2-Amino-1-hydroxybenzol-4,6- <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin- <SEP> violett
<tb> disulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Phenyl-3- <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphtha= <SEP> 6-carbonsäurechlorid
<tb> methyl-5-pyrazolon <SEP> lin-3,6-disulfonsäure
<tb> 4-Chlor-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-(3'-Sulfo=
<tb> phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
<tb> 5-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 6-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> " <SEP> schwarz
<tb> 4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 4-sulfonsäure <SEP> #
<tb> 2-Hydroxynaphthalin-6- <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalinsulfonsäure <SEP> 3,6-disulfonsäure
<tb> 6-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol- <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-hydroxy=
<tb> 4-sulfonsäure
<SEP> # <SEP> 2-Hydroxynaph= <SEP> benzol-6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> " <SEP> "
<tb> thalin-6-sulfonsäure <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphtha=
<tb> lin-3,6-disulfonsäure
<tb> Färbe vorschrift
Mit einer Druckpaste aus
80 Teilen des nach dem Ausführungsbeispiel 1 herge stellten Farbstoffs, 200 Teilen Harnstoff, 200 Teilen Wasser, 500 Teilen einer Verdickung, die 3 % Natriumalginat enthält,
10 Teilen 1-Nitrobenzol-3-natriumsulfonat und
10 Teilen Soda bedruckt man ein Stück Baumwollnessel. Das getrockr te Gewebe wird 8 Minuten bei 1020 gedämpft, a schliessend gespült, kochend geseift und getrocknet.
Man erhält einen schwarzen Druck mit ausgezeic neten Licht- und Waschechtheiten.