CH493580A - Verfahren zur Herstellung von Harnstoffgruppen enthaltenden Polyalkylenglykoläthern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Harnstoffgruppen enthaltenden Polyalkylenglykoläthern

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CH493580A
CH493580A CH1421467A CH1421467A CH493580A CH 493580 A CH493580 A CH 493580A CH 1421467 A CH1421467 A CH 1421467A CH 1421467 A CH1421467 A CH 1421467A CH 493580 A CH493580 A CH 493580A
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polyalkylene
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nitrogen
alkyl
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CH1421467A
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Helmut Dr Kirschnek
Finck Georg Dr Von
Mathieu Dr Quaedvlieg
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Bayer Ag
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Description


  
 



   Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Harnstoffgruppen enthaltenden   Polyalkylenglykoläthem;    das Verfahren besteht dann, dass man Polyalkylenglykoläther der Formel
EMI1.1     
 in der X für Stickstoff oder für einen mindestens zweiwertigen organischen Rest, Y für die Gruppierung
EMI1.2     

EMI1.3     

Z für Wasserstoff, für die Hydroxylgruppe oder für einen organischen oder anorganischen Rest und   Rt    für
Wasserstoff oder für einen Alkylrest stehen, während m eine Zahl von 2 bis 6, n eine Zahl von 0 bis 4 und p sowie r unabhängig voneinander jeweils eine Zahl von 1 bis 100 bedeuten, mit Harnstoffverbindungen zur Reaktion bringt, welche eine Aminoalkylgruppe als
Substituenten enthalten.



   Unter organischen bzw. anorganischen Resten, für die Z stehen kann, sind dabei z. B. aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische
Rest, der Rest   eines      Alkylamaas    oder   lMalkylrmins,    einer quartären Alkylammoniumgruppe, eines Fettalkohols, einer Fettsäure, eines Fettsäureamids, eines Polyamins, eines Polyimins, eines Polyesters, eines Polyäthers oder eines Silicons, ferner Halogen oder die Gruppe -COOH und -NH2 zu verstehen.



   Man gelangt auf diese Weise z. B. zu Harnstoffgruppen   enialttenden      Polyalkylenglykoläthern    der Formel
EMI1.4     
 Verfahren zur Herstellung von Harnstoffgruppen enthaltenden   Polyalkylenglykoiäthern     in der X, Z und   Rl    sowie m, n, p und r die oben angegebene Bedeutung haben, während R2 für einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest und R3 für Wasserstoff, einen Alkylrest, einen Oxyalkylrest, einen Alkoxyalkylrest oder einen Arylrest stehen und q eine Zahl von 0 bis 4 bedeutet.



   Die als Ausgangsmaterialien dienenden Polyalkylenglykoläther der Formel I sind beispielsweise dadurch zugänglich, dass man Verbindungen, die mindestens zwei gegenüber Alkylenoxyden reaktionsfähige Wasserstoffatome besitzen, mit Alkylenoxyden umsetzt, auf die entstandenen Oxalkylierungsprodukte dann Epihalogenhydrine zur Einwirkung bringt und aus den gebildeten Chlorhydrinverbindungen gewünschtenfalls Halogenwasserstoff abspaltet.



   Als Verbindungen, die mindestens zwei gegenüber Alkylenoxyden reaktionsfähige Wasserstoffatome besitzen, kommen z. B. in Betracht: a) Polyhydroxyverbindungen, insbesondere aliphatische zweiwertige Alkohole mit vorzugsweise   26   
Kohlenstoffatomen, wie z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol; ferner   Ätherglykole,    wie Diäthylenglykol und Triäthylenglykol, weiterhin höherwertige Alkohole, wie Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrin und Sorbit, ausserdem Mono- und Dissaccharide von der Art der Glucose und Saccharose sowie aromatische Verbindungen mit minstens zwei Hydroxylgruppen, z. B.

  Resorcin oder   4,4'-Dioxy-    diphenyl, und   schliesslich    auch die zwei oder mehr Hydroxylgruppen aufweisenden Ester oder Äther derartiger Polyhydroxylverbindungen; b) aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Di- oder Polycarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Trimellithsäure; c) Polyamine, insbesondere primäre und/oder sekundäre Aminogruppen enthaltende gesättigte aliphatische Amine wie Äthylendiamin, Propylendiamin und Butylendiamin, ferner Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin und Polyäthylenimin, ferner Kondensationsprodukte von Polyaminen mit Fettsäuren; d) Verbindungen, welche gleichzeitig verschiedene funktionelle Gruppen der   vorstehend    genannten   Ver-    bindungstypen enthalten, z. B.

  Alkanolamine, wie Äthanolamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin, Oxycarbonsäuren, wie Milchsäure und Zitronensäure, Aminocarbonsäuren, wie Alanin, Glykokoll, ferner Phenolcarbonsäuren und Aminophenole.



   Als Alkylenoxyde seien beispielsweise genannt Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd bzw. deren Gemische. Von den   Epihalogenhydrinen    kommt vor allem a-Epichlorhydrin infrage.



   Als Ausgangsmaterialien dienende Polyalkylenglykoläther der Formel I, welche Gruppierungen enthalten, für die Z stehen kann, sind z. B. durch Umsetzung der Chlorhydrinverbindungen bzw. der Glycidyläther mit die Gruppierung Z enthaltenden Reaktionskompo   nenten zugänglich.   



   Für die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens geeignete Polyamine, die mindestens zwei primäre Aminogruppen enthalten, sind beispielsweise   Äthylendiamin,    Propylendiamin,   i,6-Hexamethylendiamin,    Phenylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, Bis-(3-aminopropyl)-methylamin sowiePolyäthylenimin.



   Als Harnstoffverbindungen, die Aminoalkylgruppen enthalten, seien beispielsweise Aminoäthylharnstoff, 1-Amino-hexamethylenharnstoff oder   1-Amino-6,1 ,11 -diureidoundecan    genannt.



   Die erfindungsgemässen hergestellten, Harnstoffgruppen enthaltenden Polyalkylenglykoläther, die im allgemeinen   dickflüssig    oder fest sind und sich in Wasser lösen bzw. emulgieren lassen, sind mannigfacher Anwendung fähig. Man kann sie u. a. als   plastifizies    rend wirkende Zustände zu Harnstoff-Formaldehydharzen verwenden; man kann sie ferner mit niederen Aldehyden, wie z. B. Formaldehyd, bereits bei 80 1000C, also unter verhältnismässig milden Bedingungen, zu wasserlöslichen Harzen kondensieren und infolgedessen auch bei der Beschichtung von Filmmaterial vorteilhaft einsetzen.



   Die in dem nachfolgenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

 

   Beipsiel
251 Teile (0,1 Mol) des Polyäthylenglykoltriglycidyläthers, der aus 1 Mol 1,1,1-Trimethylolpropan durch Umsetzung mit 50 Mol Äthylenoxyd, anschliessende Einwirkung von 3 Mol a-Epichlorhydrin und nachfolgende Abspaltung von Chlorwasserstoff hergestellt war und einen   Epoxydauerstoffgehalt    von 1,9   O/o    besitzt, werden mit 30,9 Teilen (0,3 Mol)   ss-Amino-    äthylharnstoff 2 Stunden auf   100"C    erhitzt. Das gebildete Reaktionsprodukt wird zweimal mit heisser Kochsalzlösung gewaschen, hierauf im Vakuum bei 600C getrocknet und dann mit Äthanol verrührt; die alkoholische Lösung wird vom Kochsalz abfiltriert und hiernach eingedampft. Man erhält ein Produkt, das in Wasser, in verdünnter wässriger Essigsäure sowie in polaren organischen Lösungsmitteln gut löslich ist. 

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH
    Verfahren zur Herstellung von Harnstoffgruppen enthaltenden Polyalkylenglykoläthern, dadurch gekennzeichnet, dass man Polyalkylglykoläther der Formel EMI2.1 in der X für Stickstoff oder für einen mindestens zwei wertigen organischen Rest, Y für die Gruppierung EMI2.2 Z für Wasserstoff, für die Hydroxylgruppe oder für einen organischen oder anorganischen Rest und Rl für Wasserstoff oder für einen Alkylrest stehen, während m eine Zahl von 2 bis 6, n eine Zahl von 0 bis 4 und p sowie r unabhängig voneinander jeweils eine Zahl von 1 bis 100 bedeuten, mit Harnstoffverbindungen zur Reaktion bringt, welche eine Aminoalkylgruppe als Substituenten enthalten.
CH1421467A 1962-10-19 1963-10-07 Verfahren zur Herstellung von Harnstoffgruppen enthaltenden Polyalkylenglykoläthern CH493580A (de)

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DEF38088A DE1239289B (de) 1962-10-19 1962-10-19 Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenglykol-aethern, die mindestens 2 Harnstoffgruppen im Molekuel enthalten
CH1231363A CH467821A (de) 1962-10-19 1963-10-07 Verfahren zur Herstellung von Harnstoffgruppen enthaltenden Polyalkylenglykoläthern

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2303036A1 (fr) * 1975-03-06 1976-10-01 Texaco Development Corp Polyetherurees et polyetherthiourees convenant pour le durcissement des resines epoxydes

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2303036A1 (fr) * 1975-03-06 1976-10-01 Texaco Development Corp Polyetherurees et polyetherthiourees convenant pour le durcissement des resines epoxydes

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