DE767843C

DE767843C - Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Kondensationsprodukte

Info

Publication number: DE767843C
Application number: DEI54762D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Krzikalla; Konrad Dr Schoeller; Wilhelm Dr Pannwitz; Heinrich Dr Denner
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-04-12
Filing date: 1936-04-12
Publication date: 1954-01-18

Description

Es wurde gefunden, daß man kapillaraktive stickstoffhaltige Kondensationsprodukte erhält, wenn man ß, /T-Dihalogendiäthyläther mit mindestens dem Doppelten der äquimolekularen Menge solcher Amine umsetzt, deren Aminogruppe nicht aromatisch gebunden ist, wobei mindestens ein Moläquivalent auch keine aromatischen Reste, aber mindestens einen Rest mit 6 oder mehr unmittelbar miteinander verknüpften Kohlenstoffatomen enthält. Das Verfahren kann auch in

Gegenwart .inerter Lösungsmittel ausgeführt werden.

Man kann beispielsweise ι Mol ß, /3'-Dichlordiäthyläther mit 2 Mol tertiärer Amine mit einem aliphatischen Rest mit mindestens 6 Kohlenstoffa-tomen, z. B. Dimethyldodecylamin, Dimethyloctodecylamin oder von entsprechenden Amingemischen, die Reste der den Palmkernfettsäuren entsprechenden Aikohole enthalten, umsetzen. Man erhält hierbei diquartäre, leicht wasserlösliche Ammonium-

') Von der Patentsucherin sind als die Erfinder'angegeben worden:

Dr. Hans Krzikalla, Dr. Konrad Schöller, Dr. Wilhelm Pannwitz und Dr. Heinrich Denner, Ludwigshafen/Rh.

verbindungen. Auch kann man zunächst ι Mol der genannten Amine mit Dichlordiäthyläther umsetzen und das erhaltene Produkt mit ι Mol eines primären oder sekundären Amins, wie Octodecylamin, Octodecenylamin oder Dimethylamin, umsetzen. In den so erhaltenen Verbindungen kann man dann gewünschtenfalls vorhandene Aminogruppen auch noch in quartäre Ammoniumgruppen überführen, ίο Man kann auch so verfahren, daß man' .= -·" Dichlordiäthyläther gleichzeitig mit einem tertiären und einem primären oder sekundären Amin· der eingangs angegebenen Art umsetzt und gegebenenfalls anschließend die vorhaniS denen Aminogruppen in quartäre Ammoniumgruppen umwandelt, beispielsweise durch Einwirkung ■ von Dimethylsulfat, Methylbromid, Methyl iodid, Benzylchlorid, Benzylbromid oder Cetyljodid. Auch durch "Behan*- dein mit Äthylenoxyd kann die Überführung in Verbindungen erreicht werden, die in Wasser oder Alkalien löslich sind. Ferner kann man ι Mol Dichlordiäthyläther mit 2 MoI an primärem oder sekundärem Amin der anges5 gebenen Art umsetzen und dann die erhaltenen Verbindungen gewünschtenfalls in quartäre Verbindungen überführen.

Die erhaltenen Verbindungen sind feste bis salbenartige Massen, von denen manche erst ίο nach längerem Stehen kristallisieren. Die quartären Verbindungen lösen sich leicht in Wasser unter Bildung beständiger Lösungen. Die Verbindungen zeichnen sich durch gutes Netz-; Schaum- und Weichmachungsver-'5 mögen, zum Teil auch durch hervorragendes Waschvermögen und Vertei lungs vermögen, z. B. für Mineralöle, aus. Einige besitzen antiseptische. Wirkung. Einige eignen sich auch als Appreturmittel für Kunstseide. Die keine to quartäre Gruppe enthaltenden, nicht wasserlöslichen Verbindungen können beispielsweise in Form löslicher Salze, z. B. mit Essigsäure, Milchsäure, Salzsäure, verwendet werden.

Ein besonderer Vorteil der Verfahrenstö erzeugnisse besteht darin, daß sie es ermöglichen, die Emulsionspolymerisation von Diolefinen in saurem Medium durchzuführen, was bisher nicht möglich war.

Man hat bereits aromatische Reste enthaltende Amine sowie Benzylamin mit ß, /S'-Dichlor- und ß, ^-Dijoddiäthyläther zur Umsetzung gebracht, wobei unter Ringschluß Morpholine entstehen. Bei der Umsetzung von Anilin mit . ß, ^'-Dichlordiäthyläther hat man hierbei neben Phenylmorpholin C₈H₃ · NH · C₂H₁ · 0 · C₂H₄ · NH · C₆H₅ erhalten. Beim vorliegenden Verfahren findet kein Ringschluß statt, sondern beide Halogenatome des ß, /J'-Dihalogendiäthyläthers werden durch Aminogruppen oder durch quartäre Ammoniumgruppen ersetzt unter Bildung von ,], /J'-disubstituierten Diäthyläthern. Ferner hat man bereits Methyl- und Äthyhnorphoiiii, d. h. Verbindungen, die keinen Rest mit mindestens 6 unmittelbar miteinander verknüpften Kohlenstoffatomen enthalten, hergestellt.

Be i s pi e I ι

Ein Gemisch von 255 Gewichtsteilen Octodecylamin, 79 Gewichtsteilen Pyridin und 143 Gewichtsteilen ß, /i'-Dichlordiäthyläther wird 6 Stunden lang unter Rückflußkühlung auf 130⁰· erhitzt. Beim Abkühlen erstarrt das Produkt zu einer schwachbräunliehen Masse. Durch Behandlung mit wenig Essigester kann man daraus ein weißes kristallinisches Produkt erhalten, das als Weichmachungsmittel für Kunstseide geeignet ist. Die klaren wäßrigen Lösungen des Produktes besitzen starkes Netz- und Schaumvermögen.

-.Beispiels . . . \

143 Gewichtsteile ß, ^-Dichlordiäthyläther I und 423 Gewichtsteile Dimethyldodecylamin 85 · werden 3 Stunden lang auf 180 bis iao³ er- i hitzt. Das Umsetzungsgemisch erstarrt zu einer gelblichen wachsartigen Masse, die klar in Wasser löslich ist und außer gutem Netz- und Schaumvermögen desinfizierende Eigen- go schäften besitzt.

Bei s pie I 3

291 Gewichtsteile Dihydroabietinylamin und 250

Gewichtsteile eines Gemisches

tertiärer Amine (CH₃)₂ = X—R (R = ReSt der durch Reduktion von Palmkernfettsäuren erhältlichen Fettalkohole) werden mit 143 Gewichtsteilen ß, /T-Dichlordiäthyläther 5 Stunden lang auf 170 bis i8o° erhitzt, wobei das Umsetzungsgemisch erstarrt. Das wasserlösliche Umsetzungsprodukt kann als Weichmachungsmittel in der Textilindustrie verwendet werden.

B e i s ρ i e 1 4

36 Gewichtsteile ß, /T-Dichlordiäthyläther und 128 Gewichtsteile Octodecylamin werden im ölbad auf 100 bis 170⁰ erhitzt, wobei unter Aufsieden starke Umsetzung erfolgt. Das in Wasser klar lösliche Umsetzungsprodukt ist ein ausgezeichnetes Weichmachungsmittel für Textilien und Leder.

Bei spiel 5

36 Gewichtsteile ß, /T-Dichlordiäthyläther werden unter gutem Rühren bei 90 bis ioo° allmählich zu 75 Gewichtsteilen eines durch Umsetzen von Ammoniak mit Äthylenchlorid erhaltenen Gemisches von Polyalkylenpolyaminen hinzugegeben. Das Gemisch wird bei der gleichen Temperatur noch 1 Stunde ge-

120

Claims

rührt, in Gewichtsteile des so erhaltenen Produktes werden in 200 Gewichtsteilen Wasser gelöst und bei 30⁰ mit 500 Gewichtsteilen Dimethylsulfat und 240 Gewichtsteilen Natronlauge (40⁰ Be) versetzt. Alan rührt das _ Gemisch 14 Stunden lang bei Zimmertemperatur, neutralisiert das Peralkylierungsprodukt mit Schwefelsäure und dampft die Lösung unter vermindertem Druck ein. Durch ' Umkristallisieren des Rückstandes aus Alkohol erhält man ein farbloses, in Wasser klar lösliches Produkt, das die Wasserechtheit von Substantiven Färbungen auf Cellulosefasern in hervorragender Weise verbessert.

Beispiel 6

360 Gewichtsteile ß, /J'-Dichlordiäthyläther und 926 Gewichtsteile Dodecylamin werden" ι Stunde lang auf 160° erhitzt, wobei leb-

ao hafte Umsetzung stattfindet. 450 Gewichtsteile des hierbei erhaltenen Produktes werden mit 580 Gewichtsteilen Äthylenoxyd und 5 Gewichtsteilen Natriummethylat im Autoklav auf 150 bis i6ö° erhitzt, bis der Überdruck

as verschwunden ist. Das erhaltene flüssige Produkt, das in Wasser klar löslich ist, besitzt sehr gutes Kalkseifenverteilungsvermögen und ausgezeichnete Egalisierwirkung in Küpenfiotteit.

Beispiel7

360 Gewichtsteile ß, /T-Dichlordiäthyläther und 1330 Gewichtsteile Octodecenylamin werden r Stunde lang auf i6o° erhitzt.

676 Gewichtsteile des erhaltenen Umsetzungsproduktes, 352 Gewichtsteile Äthylenoxyd und 5 Gewichtsteile Natriummethylat werden im Autoklav auf i6ö° erhitzt, bis kein Überdruck mehr vorhanden ist. Das in Wasser klar lösliche Produkt kann beispielsweise als Waschmittel für Wolle Verwendung finden.

Verwendet man statt der angegebenen

Menge 660 Gewichtsteile Äthylenoxyd und 4 Gewichtsteile Natriummethylat, so erhält man ein Produkt von besonders guter Egalisierwiirkung in Küpenflotten.

Beispiels

270 Gewichtsteile eines durch Ul>erführung der ungesättigten Fettsäuren aus Waltran in das entsprechende Nitrilgemisch und Hydrierung gewonnenen Amingemiisches werden mit Gewichtsteilen ß, ß'-Dichlordiäthyläther Stunden auf 160 bis 170⁰ erhitzt. Es bildet sich ein in Wasser klar lösliches Produkt, das als Weichmachungsmittel für Textilien und Leder oder als Emulgiermittel geeignet ist.

■Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von kapillaraktiven stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man ß, /T-Dihalogendiäthyläther mit mindestens dem Doppelten der äquimolekularen Menge solcher Amine umsetzt, deren Ammogruppe nicht aromatisch gebunden ist, wobei mindestens ein Moläquivalent auch keine aromatischen' Reste, aber mindestens einen Rest mit 6 oder mehr unmittelbar miteinander verknüpften Kohlenstoffatomen enthält.

Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden·:

Deutsche Patentschrift Nr. 521 035; britische Patentschriften Nr. 337 737,

364104, 388840, 39419⁶; USA.-Patentschmft Nr. 2 034 427; Journ. of the Amer. Chem. Soc, 43, S. 2223, 56, S. 478;

Journ·. of the Chem. Soc., 1934, S. 1264; Chemisches Zentralblatt, 1913, I, S. 167, 1920, I, S. 80, 1922, III, S. 152 und 153, 1925, I, S. 1301, 1925, II, S. 299, 1934, 1, S. 3858.