CH480454A - Procédé pour fabriquer des fibres acryliques composites - Google Patents

Procédé pour fabriquer des fibres acryliques composites

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CH480454A
CH480454A CH58367A CH58367A CH480454A CH 480454 A CH480454 A CH 480454A CH 58367 A CH58367 A CH 58367A CH 58367 A CH58367 A CH 58367A CH 480454 A CH480454 A CH 480454A
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methacrylate
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CH58367A
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Tanoue Yuzo
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Asahi Chemical Ind
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    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/08Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyacrylonitrile as constituent

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Description


  Procédé pour fabriquer des fibres     acryliques    composites    La présente invention se rapporte à un procédé pour  fabriquer des fibres acryliques composites avec un sol  vant à l'acide nitrique, ayant une bonne capacité de tein  ture et une résistance élevée à l'égrugeage à partir d'un  second composant consistant en un     terpolymère    et d'un  premier composant formé par un copolymère quaternaire  par un procédé de filage par voie humide.  



  Il est bien connu du brevet américain     N     2439815,  de la publication du brevet japonais No 1024/1963, etc.,  que des fibres composites ayant des crêpages spiraux  comme la laine peuvent être fabriquées en liant deux ou  plusieurs matières ayant des propriétés différentes en ce  qui concerne le rétrécissement côte à côte comme un       bimétal    ou une     âme    excentrique par rapport à une  gaine.  



  Cependant, dans la fabrication de fibres composites  à partir de polymères acryliques par un procédé de  filage par voie humide utilisant un solvant à l'acide  nitrique, il était difficile d'obtenir des produits ayant  des propriétés satisfaisantes en employant un procédé  connu et toute combinaison connue de polymères. Ainsi,  les fibres composites obtenues conformément aux pro  cédés classiques n'étaient pas nécessairement satisfaisan  tes en ce qui concerne la résistance à l'égrugeage et la  profondeur de la couleur des produits teints, qui ont  un effet remarquable sur la valeur commerciale des  fibres.  



  Les propriétés des fibres filées avec un solvant dépen  dent généralement des propriétés de leurs composants  polymères et de l'affinité entre les polymères et le sol  vant. Dans le cas de fibres composites, non seulement  les propriétés des composants respectifs, mais aussi  l'interférence mutuelle de ces composants ont un effet  remarquable sur les propriétés des fibres.

   Ainsi, lors  qu'une fibre composite formée de deux composants  différents est produite à partir d'une solution sous la  forme d'un fil et que le fil obtenu est étiré à chaud et    séché ou soumis à un traitement thermique dans le pro  cessus de filage, le changement de l'arrangement     inter-          moléculaire    a lieu sur l'interface des deux composants  en raison de la génération d'une tension causée par la  différence entre les propriétés de rétrécissement des com  posants respectifs et à cause de la différence entre les  affinités des polymères pour le solvant commun. Les  propriétés des fibres composites sont remarquablement  affectées par le changement susmentionné de l'arrange  ment intermoléculaire.

   La meilleure condition pour un  composant n'est pas nécessairement une bonne condition  pour un autre composant. Comme ces propriétés et  l'état moléculaire sont remarquablement influencés par le  solvant, il peut être facilement supposé que les propriétés  d'une fibre composite dépendent largement de la pro  priété du solvant.  



  Même si une fibre composite est produite à partir  d'une composition polymère dans une condition telle  qu'une fibre résistant à l'égrugeage peut être séparé  ment produite à partir de chaque composant de la com  position polymère, la résistance à l'égrugeage de la fibre  composite obtenue est faible.     Egalement,    même si une  fibre composite est produite dans une condition telle  que des fibres ayant la même capacité de teinture que  celles qui peuvent être teintes avec une teinte brillante  peuvent être séparément produites à partir de chaque  composant, la fibre composite résultante ne peut pas  être teinte avec une teinte brillante et en particulier  la profondeur de la teinture est faible.

   Ceci est considéré  comme étant provoqué par le changement de la structure  de la fibre basé sur l'interférence mutuelle du composant  polymère respectif et par le changement de l'arrange  ment moléculaire.  



  Dans le procédé selon l'invention, on file les fibres  à partir d'une solution d'un premier composant formé  par un copolymère quaternaire d'acrylonitrile,     d'acrylate         de méthyle ou de méthacrylate de méthyle,     d'acrylamide     et d'un acide     méthallyl-sulfonique    ou d'un ester de  l'acide méthacrylique d'un     sulfoalcool    et d'une solution  d'un second composant formé par un     terpolymère     d'acrylonitrile,     d'acrylate    ou de méthacrylate de méthyle  et d'un acide     méthallyl-sulfonique    ou d'un ester de  l'acide méthacrylique d'un     sulfoalcool,    en utilisant un  solvant à l'acide nitrique,

   de manière telle que l'on abou  tit à une fibre composite excentrée. Ce procédé est carac  térisé en ce que les proportions relatives des constituants  que comprend ledit premier composant satisfont aux  relations    x+ 1.75y-19.45 < 0 (1)  x     +    3.3y - 28.63 > 0 (2)       x    + 0.0208 y - 0.4288     J    0 (3)  x + 0.013y - 0.6904  <  0 (4)       t-,    u = y (5)  u > 2 (6)    en ce que les proportions relatives des constituants que  comprend ledit second composant satisfont aux relations         v+2.1w-18.23 < 0    (7)       v+w-7.95>0    (8)  v +     0.02w-0.55>0    (9)  v     +        0.01w-0.674 < 0    (10)

      et en ce que les compositions relatives dudit premier  composant et dudit second composant satisfont à la  relation         x:9    v (11)    dans lesdites équations (1) à (11) x et v représentent le  pour-cent en poids d'un acide     méthallyl-sulfonique    ou  d'un ester de l'acide méthacrylique d'un     sulfoalcool    dans  lesdits premier et second composants respectivement ; y  est la somme du pour-cent en poids de     l'acrylate    ou du  méthacrylate de méthyle et de celui de     l'acrylamide    dans  ledit premier composant ; w représente le pour-cent en  poids de     l'acrylate    ou du méthacrylate de méthyle dans  ledit second composant ;

   t représente le pour-cent en  poids de     l'acrylate    ou du méthacrylate de méthyle dans  ledit premier composant ; et u représente le pour-cent  en poids de     l'acrylamide    dans ledit premier composant,  ces pour-cent en poids étant basés sur le poids de cha  que composant.  



  Le procédé a permis la fabrication d'un fil composite  ayant une bonne résistance à     l'égrugeage,    qui peut être  teint en une teinte foncée pour relier les propriétés  des polymères avec la propriété d'un solvant et avec les  propriétés d'un bain de coagulation pour coaguler et  filer les solutions de polymères dans ledit solvant.  



  Lorsque les compositions de polymères sont en  dehors de la gamme définie par les équations (1) à (11)  ou si     l'acrylate    ou le méthacrylate de méthyle est remplacé  par le chlorure de vinyle, l'acétate de vinyle, le  chlorure de     vinylidène,    le styrène ou des produits ana  logues, même si ces équations sont satisfaites, la fibre  composite obtenue a des propriétés de résistance à     l'égru-          geage    et d'autres propriétés non satisfaisantes.

   Par exem  ple, lorsque     l'acrylate    ou le méthacrylate de méthyle est  remplacé par l'acétate de vinyle, les composants de la  fibre composite obtenue sont aptes à se séparer l'un  de l'autre et la fibre composite peut être remarquable  ment colorée par un traitement thermique.

   Lorsque       l'acrylate    ou le méthacrylate de méthyle est remplacé par  le styrène, la fibre composite résultante est teinte avec  une teinte tout à fait     indistincte.        Egalement,    si un acide         méthallyl-sulfonique    ou un ester de l'acide méthacryli  que d'un     sulfoalcool    est remplacé par un autre acide       sulfonique,    un résultat satisfaisant ne peut pas être  obtenu.  



  Si le signe de l'inégalité dans l'équation (11), qui  définit les proportions des polymères employés et qui  satisfont aux équations 1 à 10, est inversé, c'est-à-dire  x > v, les buts de la présente     invention    ne peuvent pas  être réalisés, parce que la fibre composite obtenue a  une mauvaise résistance à l'égrugeage ou que la pro  fondeur de la teinte de la fibre teinte est réduite. Ceci est  dû à la structure de la fibre dépendant des compositions  spécifiées des composants A et B et de la condition  de filage.

   L'acide     sulfonique    non seulement fonctionne  comme un     comonomère,    mais est aussi contenu dans le  polymère, car le segment de l'acide     sulfonique    est intro  duit dans l'extrémité d'une     chaine    de polymère par cer  tains catalyseurs de polymérisation. La présence d'un  groupe acide     sulfonique    ou d'un groupe sulfate dans  les polymères ainsi constitués rend difficile la produc  tion d'une fibre composite ayant une bonne résistance  à l'égrugeage. Si la quantité de l'acide     sulfonique    termi  nal augmente, la stabilité thermique de la fibre résul  tante est dégradée.

   Ainsi, la fibre est apte à être jaunie  et la brillance de la teinte de la fibre teinte est com  promise. Particulièrement, si la quantité de l'acide     sulfo-          nique    dans le composant A est plus grande que la  quantité de l'acide     sulfonique    dans le composant B, la  fibre résultante est teinte en une couleur blanchâtre et  la valeur commerciale de la fibre est abaissée. Le résultat  est tout à fait contraire aux buts de la présente  invention.  



  Si le signe de     l'inégalié    dans l'équation (11), qui  la composition du composant B, composition qui satisfait  par ailleurs aux équations (8) à (10), est inversé, la pro  priété de crêpage du fil composite obtenu est difficile  à obtenir par les procédés de filage habituels. Si la  quantité des autres constituants du copolymère de  l'acrylonitrile est trop grande, la résistance à     l'égru-          geage    de la fibre composite résultante est faible et les  avantages inhérents aux fibres acryliques sont absolu  ment perdus.  



  Si le signe de l'inégalité dans l'équation (8) est  inversé, la couleur de la fibre composite teinte ne donne  pas satisfaction quant à sa profondeur et la résistance à  l'égrugeage de la fibre est faible. Si le signe de l'inégalité  dans l'équation (9) est inversé, la fibre composite obte  nue tend à     s'égruger.    Si le signe de l'inégalité dans  l'équation (10) est inversé, la fibre composite obtenue  est de même susceptible de s'égruger et la teinte de la  fibre teinte est extrêmement médiocre. La fibre peut  être inégalement teinte dans des cas extrêmes. Si deux  ou plusieurs de ces signes d'inégalité sont inversés, un  effet     synergétique    est obtenu.  



  Si la gamme de composition du composant B est  définie par les équations (7) à (10) et que celle du com  posant A soit définie par les équations (1) à (6) excepté  que le signe de l'inégalité dans l'équation (1) est inversé,  les avantages inhérents aux fibres acryliques sont réduits  et la fibre composite résultante est teinte inégalement,  parce que la teneur en acrylonitrile dans le composant A  est faible. Si le signe de l'inégalité dans l'équation (2) est  inversé, la fréquence de crêpage de la fibre composite  obtenue est faible ou la fibre est apte à s'égruger.  



  Si le signe de l'inégalité dans l'équation (3) est  inversé, la résistance à l'égrugeage de la fibre composite      obtenue est assez faible. Si le signe de l'inégalité dans  l'équation (4) est inversé, il y a une tendance presque  identique à celle observée lorsque le signe de l'inégalité  dans l'équation (11) est inversé. La fréquence de     l'égru-          geage    est élevée et la teinte de la fibre composite teinte  est dégradée et remarquablement inégale. L'équation (6)  définit la teneur en     acrylamide    dans le composant A. Il  est préférable que u ne soit pas supérieur à 4. Une telle  composition permet la réduction remarquable de la fré  quence de l'égrugeage.

   Dans ce cas, l'introduction éven  tuelle de     l'acrylamide    dans le composant B ne produit  pas d'effet sur la réduction de la fréquence de     l'égru-          geage.     



  Les polymères utilisés pour former ces fibres compo  sites peuvent être produits par des procédés connus. Par  exemple, ils peuvent être produits par émulsion, sus  pension ou polymérisation par solution dans l'eau ou  un composé organique ou un solvant en utilisant le     2,2-          azo-bisisobutyronitrile,    le peroxyde de     benzoyle    ou  l'acide     hydroxynitrilosulfonique,    un bisulfite comme ini  tiateur de polymérisation. La température de polyméri  sation est avantageusement comprise entre 0 et     70J    C. La  polymérisation peut être effectuée de manière continue,       semi-continue    ou discontinue.

   Un tel assistant de poly  mérisation comme le     mercaptan    peut être ajouté.  



  Le solvant à l'acide nitrique utilisé dans la présente  invention est un solvant formé par de l'acide nitrique  purifié à partir duquel l'acide nitreux a été éliminé  autant que possible. La concentration de l'acide nitrique  est en général de 66 à 75     m/o.    Les polymères acryliques  sont dissous dans ce solvant. Comme bain de coagula  tion, de l'acide nitrique purifié à 28-40 % peut être  utilisé. Ces acides nitriques peuvent contenir d'autres  sels. Il est préférable de maintenir les solutions de ces  polymères à une température allant jusqu'à 50 C.    La matière coagulée en forme de fil est usuellement  lavée avec de l'eau et étirée à chaud, puis séchée. Si  nécessaire, ces fibres peuvent être traitées avec un  agent huileux ou peuvent être soumises à un traitement  thermique approprié.

   Elles peuvent .être sous la forme  de fibres coupées, de filaments continus ou analogues.  



  Lorsqu'elle est extrudée dans une filière, la solution  de filage du composé     copolymérisé    A et celle du com  posant     copolymérisé    B sont liées côte à côte comme un       bimétal    pour former une fibre composite. Cependant, la  fibre composite peut être produite de façon à avoir  une structure âme-gaine, en changeant la filière. La sec  tion de la fibre peut avoir une forme quelconque, elle  peut par exemple être ronde, plate ou avoir des formes  analogues. Même si la fibre composite est du type       bimétal,    elle peut être d'un type sandwich suivant l'état  des filières.  



  Un acide     méthallyl-sulfonique    ou un ester de l'acide  méthacrylique d'un     sulfoalcool    employé dans la présente  invention peut être utilisé sous la forme d'acides ou de  sels, tels que les sels de potassium, de sodium et les  sels analogues. Les     sulfoalcools    peuvent être le     sulfo-          éthanol,    le     sulfopropanol,    le     sulfobutanol,    etc.  



  Une petite quantité d'autres     comonomères    que  l'acrylonitrile,     l'acrylate    ou le méthacrylate de méthyle et  l'acide     méthallyl-sulfonique    ou un ester de l'acide métha  crylique d'un     sulfoalcool,    peut naturellement être pré  sente dans les composants employés.  



  Les exemples suivants, dans lesquels tous les     pour-          cent    sont exprimés en poids, servent à illustrer la prati  que de la présente invention.    <I>Exemple 1</I>    Les polymères suivants furent préparés en utilisant  du     2,2-azobis-isobutyronitrile    comme initiateur de poly  mérisation.

    
EMI0003.0033     
  
    Composition <SEP> des <SEP> polymères
<tb>  Acide
<tb>  Acrylate <SEP> méthallyl  Code <SEP> Acrylonitrile <SEP> Acrylamide <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> sulfonique
<tb>  polymère <SEP> Equations <SEP> satisfaites <SEP> <B>(1</B>/o) <SEP> ( /o) <SEP> ( /o) <SEP> ( /o)
<tb>  a <SEP> <B>(7) (8),</B> <SEP> (9), <SEP> (10) <SEP> <B>91,87</B> <SEP> 0 <SEP> 7,7 <SEP> 0.43
<tb>  b <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 89,70 <SEP> 7,0 <SEP> 3,0 <SEP> 0,30
<tb>  c* <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3),(4), <SEP> (5) <SEP> 89,70 <SEP> 0 <SEP> 10,0 <SEP> 0,30
<tb>  d <SEP> * <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3), <SEP> (4)', <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 89,75 <SEP> 6 <SEP> 3,25 <SEP> 0,80
<tb>  e* <SEP> (1), <SEP> (2)', <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 93,15 <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 0,30
<tb>  f <SEP> * <SEP> (1), <SEP> (2)',

   <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 91,26 <SEP> 5 <SEP> 3,4 <SEP> 0,3
<tb>  g* <SEP> 'Type <SEP> de <SEP> (7), <SEP> (8), <SEP> (9) <SEP> et <SEP> (10)
<tb>  où <SEP> w <SEP> est <SEP> remplacé <SEP> par <SEP> y, <SEP> et <SEP> (6) <SEP> 91,87 <SEP> 4,0 <SEP> 3,7 <SEP> 0,43
<tb>  h <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 90,95 <SEP> 5,0 <SEP> 3,7 <SEP> 0,30
<tb>  i' <SEP> (7), <SEP> (8), <SEP> (9), <SEP> (10) <SEP> 91,42 <SEP> 0 <SEP> 8,3 <SEP> 0,58
<tb>  j <SEP> * <SEP> (7), <SEP> (8), <SEP> (9), <SEP> (10)' <SEP> 90,15 <SEP> 0 <SEP> 8,3 <SEP> 0,65
<tb>  k <SEP> (7), <SEP> (8), <SEP> (9), <SEP> (10) <SEP> 91,30 <SEP> 0 <SEP> 8,3 <SEP> 0,4
<tb>  1 <SEP> * <SEP> (7), <SEP> (8), <SEP> (9)', <SEP> (10) <SEP> 91,35 <SEP> 0 <SEP> 8,3 <SEP> 0,35
<tb>  m <SEP> (7), <SEP> (8), <SEP> (9), <SEP> (10) <SEP> 91,95 <SEP> 0 <SEP> 7,5 <SEP> 0,

  57
<tb>  n <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 88,95 <SEP> 6 <SEP> 4,8 <SEP> 0,25
<tb>  o <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 88,85 <SEP> 5 <SEP> 5,6 <SEP> 0,55
<tb>  p <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 90,84 <SEP> 4 <SEP> 4,6 <SEP> 0,56
<tb>  * <SEP> A <SEP> titre <SEP> comparatif.         - Ici, les numéros des équations après lesquels un  prime est mis, tels que (2)', (4)', (9)' et (10)', signifient  des équations obtenues en inversant le signe de l'iné  galité dans les équations correspondantes (2), (4), (9)  et (10) respectivement.  



  Ces polymères sont dissous dans de l'acide nitrique       purifié    à     69'%    à     -50        C        pour        former        des        solutions        ayant          une        concentration        de        14'%.        Ces        solutions        furent        extru-          dées        dans        de     <RTI  

   ID="0004.0021">   l'acide        nitrique    à     30        %    à     -50        C    à     travers     des filières pour fibres composites ayant 1100 trous, de  sorte que le rapport des quantités des deux composants  en contact avec la filière peut être de 1 : 1. La matière  obtenue ressemblant à un fil fut lavée avec de l'eau et  étirée à 7 fois sa longueur primitive dans de l'eau  bouillante à 1000 C. Ainsi, on obtint un fil de 3 deniers.  Le fil composite fut soumis à un traitement thermique  avec de la vapeur à     1001,    C. Après coupage, il fut trans  formé en fil de filage de 1/48 et ensuite en un double  piqué.  



  La propriété d'égrugeage du double piqué à partir  du fil composite fut mesurée avec un appareil pour  mesurer la rétention apparente. L'étoffe fut teinte à par  tir du bain suivant        Astrazon    Blue     FGL      1,5 0/0 o. w. f        Levegal   <B>PAN </B>     ....        ......    0,5 0/0 o. w. f.

    Rapport de bain     .........1    :200  H     ....    4  Les combinaisons de polymères employées dans la  production des fibres composites furent les     suivantes     
EMI0004.0037     
  
    Fil <SEP> composite <SEP> Composition
<tb>  N  <SEP> des <SEP> polymères
<tb>  1 <SEP> ........... <SEP> .... <SEP> ............. <SEP> a-b <SEP> o
<tb>  2 <SEP> ............ <SEP> ..... <SEP> .... <SEP> . <SEP> ... <SEP> a-c <SEP> x
<tb>  3 <SEP> .... <SEP> ..................... <SEP> a-d <SEP> x
<tb>  4 <SEP> ..... <SEP> . <SEP> ................. <SEP> . <SEP> . <SEP> a-e <SEP> x
<tb>  5 <SEP> .. <SEP> .... <SEP> ........ <SEP> . <SEP> a-f <SEP> x
<tb>  6 <SEP> .......... <SEP> . <SEP> ... <SEP> ... <SEP> .. <SEP> . <SEP> a-h <SEP> o
<tb>  7 <SEP> ........ <SEP> ............... <SEP> .

   <SEP> b-i <SEP> o
<tb>  8 <SEP> <B>. <SEP> .. <SEP> ............ <SEP> .... <SEP> .. <SEP> . <SEP> ..</B> <SEP> b-j <SEP> x
<tb>  <B>9 <SEP> . <SEP> .......... <SEP> .. <SEP> .</B> <SEP> b-k <SEP> o
<tb>  <B>10</B> <SEP> b-1 <SEP> x
<tb>  b-m <SEP> o
<tb>  12 <SEP> ................... <SEP> .... <SEP> ..... <SEP> b-e <SEP> x
<tb>  13 <SEP> ... <SEP> . <SEP> ..... <SEP> . <SEP> ... <SEP> m-n <SEP> o
<tb>  14 <SEP> m-0 <SEP> 0
<tb>  15 <SEP> ...................... <SEP> ... <SEP> m-p <SEP> o
<tb>  16 <SEP> .... <SEP> ....... <SEP> ...... <SEP> o-a <SEP> x
<tb>  17 <SEP> .. <SEP> . <SEP> .... <SEP> .... <SEP> .... <SEP> g-h <SEP> x
<tb>  x <SEP> Polymères <SEP> comparatifs.       Note : o représente les combinaisons qui tombent dans le  cadre de la présente invention, et x représente les combinaisons  qui tombent en dehors du cadre de l'invention.

      Les résultats des tests sont montrés dans la table suivante  
EMI0004.0038     
  
    Fil <SEP> composite
<tb>  N  <SEP> Propriété <SEP> d'égrugeage <SEP> Autres <SEP> propriétés
<tb>  1 <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> faible <SEP> Bleu <SEP> foncé
<tb>  2 <SEP> ' <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> important <SEP> Bleu <SEP> blanchâtre
<tb>  3 <SEP> \ <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> important <SEP> et <SEP> sa <SEP> Teinture <SEP> inégale <SEP> et <SEP> partiellement <SEP> blanchie <SEP> en
<tb>  grandeur <SEP> est <SEP> importante <SEP> raison <SEP> des <SEP> dommages <SEP> causés <SEP> à <SEP> la <SEP> fibre
<tb>  4' <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> important <SEP> Teinture <SEP> inégale
<tb>  5'.

    <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> assez <SEP> important <SEP> Bleu <SEP> comparativement <SEP> bien <SEP> développé
<tb>  6 <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> faible <SEP> Bleu <SEP> foncé
<tb>  7 <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> faible <SEP> Bleu <SEP> foncé
<tb>  8 <SEP> * <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> assez <SEP> important <SEP> Bleu <SEP> comparativement <SEP> bien <SEP> développé
<tb>  9 <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> faible <SEP> Bleu <SEP> foncé
<tb>  10 <SEP> * <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> assez <SEP> important <SEP> Comparativement <SEP> bien <SEP> développé
<tb>  11 <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> faible <SEP> Bleu <SEP> foncé
<tb>  12 <SEP> * <SEP> L'égrugeage <SEP> est <SEP> important

  <SEP> et <SEP> dur <SEP> Teinture <SEP> inégale
<tb>  13 <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> faible <SEP> Bleu <SEP> foncé
<tb>  14 <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> faible <SEP> Bleu <SEP> foncé
<tb>  15 <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> faible <SEP> Bleu <SEP> foncé
<tb>  <B>16*</B> <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> faible <SEP> Bleu <SEP> blanchâtre
<tb>  <B>17*</B> <SEP> Le <SEP> nombre <SEP> d'égrugeage <SEP> est <SEP> faible <SEP> Bleu <SEP> indinstinct
<tb>  A <SEP> titre <SEP> comparatif.       Comme montré dans le tableau ci-dessus, les fils composites     Nos    1, 6, 7, 9, 11, 13, 14 et 15 produits conformément  au procédé selon la présente invention ont donné les meilleurs résultats.

        <I>Exemple 2</I>  Les polymères suivants furent préparés en utilisant de     l'hydroxynitrilosulfonate    de sodium et du bisulfite de sodium  comme initiateur de polymérisation. Les fils composites furent filés à partir de ces polymères de la même manière que  dans l'exemple 1.

    
EMI0005.0002     
  
    Composition <SEP> des <SEP> polymères
<tb>  Méthyl- <SEP> Sulfopropyl  Code <SEP> Acrylonitrile <SEP> Acrylamide <SEP> métha-acylate <SEP> méthacrylate
<tb>  polymère <SEP> Equations <SEP> satisfaites <SEP> ( /o) <SEP> ( /o) <SEP> ( /o) <SEP> ( /o)
<tb>  a <SEP> (7), <SEP> (8), <SEP> (9), <SEP> (10) <SEP> 91,7 <SEP> 0 <SEP> 7,8 <SEP> 0,5
<tb>  b <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 90,5 <SEP> 5,0 <SEP> 4,2 <SEP> 0,3
<tb>  c <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 90,5 <SEP> 4,0 <SEP> 5,2 <SEP> 0,3
<tb>  d <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 90,4 <SEP> 3,0 <SEP> 6,3 <SEP> 0,3
<tb>  e <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3), <SEP> (4), <SEP> (5), <SEP> (6) <SEP> 90,5 <SEP> 2,0 <SEP> 7,2 <SEP> <B><I>0,3</I></B>
<tb>  f <SEP> * <SEP> (1), <SEP> (2), <SEP> (3),

   <SEP> (4), <SEP> (5) <SEP> 90,7 <SEP> 0 <SEP> 9,0 <SEP> 0,3
<tb>  * <SEP> A <SEP> titre <SEP> comparatif.       Les fibres composites produites à partir d'une com  binaison du polymère a avec les polymères b, c, d, e et f  ont un niveau de fréquence d'égrugeage plus élevé dans  l'ordre de b, c, d, e et f.

   La fibre composite comparative       a-f    est teinte avec une teinte particulièrement blanchâtre,  mais les fibres     a-b,        a-c,        a-d    et     a-e    dans lesquelles la       teneur        en        acrylamide        dans        le        composant    A     est        de    2     %     ou davantage ne présentent pas cette propriété.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS I. Procédé pour produire des fibres acryliques com posites, dans lequel on file les fibres à partir d'une solu tion d'un premier composant formé par un copolymère quaternaire d'acrylonitrile, d'acrylate de méthyle ou de méthacrylate de méthyle, d'acrylamide et d'un acide méthallyl-sulfonique ou d'un ester de l'acide méthacry lique d'un sulfoalcool et d'une solution d'un second com posant formé par un terpolymère d'acrylonitrile,
    d'acry- late ou de méthacrylate de méthyle et d'un acide méthal- lyl-sulfonique ou d'un ester de l'acide méthacrylique d'un sulfoalcool, en utilisant un solvant à l'acide nitrique, de manière telle que l'on aboutit à une fibre composite excentrée.
    caractérisé en ce que les proportions relatives des constituants que comprend ledit premier composant satisfont aux relations x+ 1.75y-19.45 < 0 (1) x+3.3y-28.63>0 (2) x -I- 0.0208y - 0.4288 > 0 (3) x -1- 0.013y - 0.6904 < 0 (4) t+u=y (5) u > 2 (6) en ce que les proportions relatives des constituants que comprend ledit second composant satisfont aux relations v -f- 2.1 w- 18.23 < 0 (7) v -f- w-7.95 > 0 (8) v -i- 0.02 w - 0.55 > 0 (9) v -f- 0.0<B>1</B> w - 0.674 < 0 (10)
    et en ce que les compositions relatives dudit premier composant et dudit second composant satisfont à la relation x < v (1l) dans lesdites équations (1) à (11) x et y représentent le pour-cent en poids d'un: acide méthallyl-sulfonique ou d'un ester de l'acide méthacrylique d'un sulfoalcool dans lesdits premier et second composants respective ment; y est la somme du pour-cent de l'acrylate ou du méthacrylate de méthyle et de celui de l'acrylamide dans ledit premier composant; w représente le pour-cent en poids de l'acrylate ou du méthacrylate de méthyle dans ledit second composant;
    t représente le pour-cent en poids de l'acrylate ou du méthacrylate de méthyle dans ledit premier composant; et u représente le pour- cent en poids de l'acrylamide dans ledit premier com posant, ces pour-cent en poids étant basés sur le poids de chaque composant. II. Fibres acryliques composites préparées par le procédé selon la revendication I.
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