CH478190A - Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    von in Wasser     schwerlöslichen    Farbstoffen der     Anthrachinonreihe       Die vorliegende Erfindung betrifft ein     Verfahren     zur Herstellung von neuen, in Wasser     schwerlöslichen,     als     Dispersionsfarbstoffe    verwendbaren     Farbstoffen    der       Anthrachmonreihe.     



  Es     wurde    gefunden, dass man     wertvolle,    in Wasser       schwerlösliche    Farbstoffe der     Anthrachinonreihe    der       Formel    I,  
EMI0001.0015     
    in der       R,    Wasserstoff oder eine niedere     Alkylgruppe,     X den Rest einer über Sauerstoff gebundenen orga  nischen     Hydroxylverbindung,die        Aminogruppe    oder  den Rest eines primären oder eines gegebenenfalls       cyclischen    sekundären organischen     Amins,     Z einen     carbocyclisch,

  aromatischen    oder     einen        hetero-          cychsch-aromatischen    Rest bedeuten und  der     Benzolring    A noch weitere in Wasser nicht sauer  dissoziierende     Subst'ituenten    aufweisen kann, erhält,  wenn man eine     Anthrachinonverbindung    der Formel     II,     
EMI0001.0030     
    in der für X, Z und A das unter Formel I Angegebene  gilt und     Y,    Chlor oder Brom     bedeutet,    mit einem Amin  der Formel.<B>111</B>         H2N-Rl        (III)

       in der     R1    das unter Formel I     Angegebene    bedeutet, zu  einer Verbindung der Formel I umsetzt und gegebenen  falls     Anthrachinon-2-carbonsäureester    der Formel I,  das heisst Verbindungen der Formel I, in der X den Rest  einer über Sauerstoff     gebundenen    organischen     Hydroxyl-          verbindung        bedeutet,    durch Umsetzen mit Ammoniak  oder einem primären oder einen gegebenenfalls     cycli-          schen    sekundären organischen Amin in die entsprechen  den     Anthrachinon-2-carbonsäureamide    überführt.  



       R1    in der Bedeutung einer niederen     Alkylgruppe     weist mit     Vorteil    bis zu 3     Kohlenstoffatome    auf und  bedeutet beispielsweise     Isopropyl,    Äthyl und vor allem       M'ethyl;    vorzugsweise jedoch stellt     RI    Wasserstoff dar.  



       ;Als    Rest einer über Sauerstoff gebundenen orga  nischen     Hydroxylverbindung    entspricht X vor     allem    der  Gruppe     -0R2,    in der     R2    einen     vorzugsweise-    1 bis  5     Kohlenstoffatome    aufweisenden     aliphatischen    Rest,  der aromatisch oder     heterocyclisch    substituiert sein kann;  ,einen     cycloaliphatischen    oder einen     carbocyclisch-    oder       heterocyclisch-aromatischen    Rest darstellt.  



  Bedeutet X die     Aminogruppe    oder den Rest eines  primären oder eines gegebenenfalls     cyclischen    sekun  dären organischen Amins, so handelt es sich besonders  um eine Gruppe der Formel.  
EMI0001.0066     
    in der     R3    Wasserstoff oder dasselbe wie     R2,        R.4    Wasser  stoff oder einen vorzugsweise 1 bis 5     Kohlenstoffatome     aufweisenden     aliphatischen    oder einen     cycloaliphatischen     Rest,

   oder     R8    und     R4    zusammen mit dem     Stickstoffatom     den Rest eines nichtaromatischen 5- oder     6-gliedrigen          heterocyclischen    Ringes darstellen.

        Stellen     R2,        R3    und 114     aliphatisohe    Reste dar, so  handelt es sich beispielsweise um     gerad-    oder verzweigt       kettige        Alkyl-    oder     Alkenylgruppen    (im letzteren Falle  besonders um d     -'-Alkylengruppen)    mit vorzugsweise  bis zu 5     Kohlenstoffatomen,    die als     Substituenten    bei  spielsweise die     Hydroxylgruppe,

      eine     niedere        Alkoxy-          gruppe    oder eine     Alkoxyalkoxygruppe    mit 1 bis 3     Koh-          lenstoffatomen    je     Alkoxyeinheit,        aber    auch     aromatische     Reste, z. B. den     Phenylrest,    oder     heterocyclische        Reste,     wie den     Thienyl-(2)-,        Furyl-(2)-    oder     Tetrahydrofuryl-          (2)-rest,    enthalten können.  



  Als     R.,        R3    und     R4    verkörpernde     cycloaliphatische     Reste kommen     beispielsweise        Cycloalkylgruppen    mit  vorzugsweise 5- oder     6-gliedrigen    Ringen und besonders  die     Cyclohexylgruppe    in Frage.  



  Als     R2    und R;     verkörpernde        carbocyclisch-aroma-          tische    Reste kommen namentlich Reste einkerniger       Aromaten    in Betracht.  



  Wenn     Rund        R3        heterocyclisch-aromatische        Reste     bedeuten, dann sind dies vorzugsweise 5- bis     6gliedrige_     Reste, besonders stickstoffhaltige Ringe aromatischen  Charakters, z. B. Reste des     Pyridins,    insbesondere der       Pyridyl-(3)-rest.     



  Wenn     R3    und R4 zusammen mit dem Stickstoffatom  den Rest eines 5- oder     6gliedrigen        heterocyclischen     Ringes darstellen, so handelt es sich hierbei .besonders  um die     Pyrrolidino-,    die     Piperidino-    oder die     Morpho-          linogruppe.     



  Vorzugsweise bedeuten     R2    bzw.     R3    und     R4    je eine  niedere     Alkylgruppe    mit bis zu 3     Kohlenstoffatomen,     da Farbstoffe dieser Gruppe ein besonders     gutes    Zieh  vermögen für organisches     hydrophobes    Fasermaterial  besitzen.  



  Wenn Z einen     carbocyclisch-aromatisehen    Rest be  deutet, so ist es vor allem der Rest eines einkernigen       Aromaten,     Wenn Z einen     heterocyclisch-aromatischen    Rest be  deutet, so ist es namentlich ein     Azolylrest,    welcher kon  densiert sein kann, besonders mit einem     Benzorest.     Beispiele sind die     2-nieder-Alkyl-indolyl-(3)-reste,    die       Diazolyl-reste,        darunter    die     Pyrazolylreste,    z. B.

         2-nieder-Alkyl-pyrazolyl-(3)-    oder     1-Phenyl-3-nieder-          alkyl-5-hydroxy-pyrazolyl-(4)-reste,    ferner die     1-nieder-          Alkyl-indazolyl-(3)-reste    oder die     Imidazolylreste,    z. B.       Benzimidazolyl-(2)-resite,    ferner die     Thiazolylreste,    wie       Thiazolyl-(2)-    oder     Benzthiazoiyl-(2)-.reste.    Auch       Azinyl-,    z.

   B.     Pyridylgruppen,        namentlich    die     Pyridyl-          (3)-gruppe,    können die Stellung von Z einnehmen.  



  Die     carbocyclisch-aromatischen    Ringe des     Anthra-          chinonfarbstoffes    der Formel I, besonders die     carbo-          cyclisch-aromatischen    Ringe in X und Z sowie     der          Benzolring    A können weitere in Wasser     nicht    sauer  dissoziierende     Substituenten    enthalten, besonders Halo  gene, wie Fluor,     Chlor        oder    Brom, oder niedere     Alkyl-,

            Hydroxyalkyl-    oder     Alkoxygruppen    mit bis zu 4 Kohlen  stoffatomen oder die Nitrogruppe.  



  Die Umsetzung der     Anthrachinonverbindung    der  Formel     1I    mit dem Amin der Formel     III    erfolgt z. B.  in Wasser, in einem     inerten    organischen     Lösungsmittel     oder einem Gemisch aus Wasser und organischem Lö  sungsmittel bei einer Temperatur zwischen 35 und       120     C in Gegenwart eines Überschusses an     Amin.    Die  Reaktionszeit beträgt normalerweise zwischen 2 und  20 Stunden. Als     inerbe    organische Lösungsmittel verwen-         det    man vorzugsweise mit Wasser mischbare, z. B.

   Alko  hole, namentlich mindestens zwei     Kohlenstoffatome    auf  weisende     Alkanole,    beispielsweise Äthanol oder     Iso-          propanol,        Ketone    wie     Methyläthylketon,    oder Äther wie       Tetrahydrofuran    oder     Dioxan.    Die Umsetzung kann  auch in einem geschlossenen Gefäss unter Druck durch  geführt werden.  



  Ausgangsstoffe der Formel     1I    erhält man beispiels  weise durch     Umsetzen    äquivalenter Mengen     einer        An-          thrachinonverbindung    der Formel IV,  
EMI0002.0122     
    in der X und     Y1    die unter Formel I bzw.     II    ange  gebene Bedeutung haben und Y     NO2,    OH, Cl oder     Br     bedeutet, mit einer     Aminoazoverbindung    der Formel V,  
EMI0002.0128     
    in der für A und Z das oben     Angegebene    gilt.

    Beispiele für Verbindungen der Formel IV sind:       1-Chlor-    oder     1-Brom-2-alkoxycar@bonyl-,          -2-hydroxyalkoxycarbonyl-,          -2-alkoxyalkoxycarbonyl-,          -2-phenylalkoxycarbonyl-,          -2-furfuryloxycarbonyl-    oder       -2-tetrahydroxyfurfuryloxycarbonyl-4-chlor-          oder        -4-bromanthrachinone,          1-Chlor-    oder     1-Brom-2-cycloalkylcarbonyl-4-chlor-          od    er     -4-brom-anthrachinone,

            -1-Chlor-    oder     1-Brom-2-phenoxycarbonyl-4-chlor-          oder        -4-brom-anthrachinon,          1-Chlor-    oder     1-Brom-2-pyridyloxycarbonyl-          4-chlor-    oder     -4-brom-anthrachinon,          1-Chlor-    oder     1-Brom-4-chlor-    oder       -4brom-anthrachinon-2-carbonsäureamid,          -2-carbonsäure-N-alkylamide,          -2-carbonsäure-N-cycloalkylamide,          -2-carbonsäure-N,N-dialkylamide,

            -2-carbonsäure-N-hydroxyalkylamide,          -2-carbonsäure-N,N-bis-hydroxyalkylamide,          -2-carbonsäure-N-alkyl-N-arylamide,          -2-carbonsäure-N-pyridyhamid,          -2-carbonsäure-N-alkyl-N-phenylalkyl-!amide     oder     -2-carbonsäure-piperidid    oder     -morpholid.     



       Aminoazoverbindungen    der     Formel    V sind grössten  teils bekannt, oder sie können nach üblichen Methoden  durch     Azokupplung        diazotierter        Nitraniline    oder     Acyl-          aminoaniline    und anschliessende Reduktion der     Nitro-          bzw.    Hydrolyse der     Acylaminogruppe    zur     Aminogruppe     hergestellt werden.  



  Die Umsetzung der Verbindungen der Formel IV  mit den     Aminen    der Formel V erfolgt z. B.     mit    einem       Uberschuss    an Amin in der Schmelze bei     ungefähr    70  bis 250  C, vorzugsweise aber in einem     inerten    orga  nischen Lösungsmittel bei     Reaktionstemperaturen    von      100 bis 160  C in Gegenwart eines säurebindenden  Mittels und eines Katalysators.  



  Als     inerte    organische Lösungsmittel sind z. B. aro  matische     Kahlenwasserstoffe,    wie     Toluol    oder     Xylole,     aromatische     Halogenkohlenwasserstoffe,    wie     Chlorbenzol     oder     Dichlorbenzole,    oder aromatische Nitrokohlen  wasserstoffe, wie     Nitrobenzol,    verwendbar;

   geeignet     sind     insbesondere Alkohole, namentlich mindestens zwei       Kohlenstoffatome    aufweisende     Alkanole,    beispielsweise       Äthanol,    n- oder     iso-Propanol,        Butanole    oder     Amyl-          alkohole,    oder     Alkylenglykole    und deren     Monoalkyl-          äther,    z. B.     Äthylenglykol    und dessen     Monomethyl-    oder       -äthyläther.     



  Als säurebindende Mittel seien Alkali-,     insbesondere     Natrium- oder     Kaliumhydroxyde    oder     -carbonate    und       Alkalisalze    niederer Fettsäuren, wie     Alkaliacetate,    ge  nannt.  



  Als Katalysatoren     kommen    namentlich Kupfer oder       Kupfer-(I)-salze,    wie     Kupfer-(1)-nacetat    oder     -chlorid    in  Betracht.  



  Die     erfindungsgemäss        herstellbaren        Anthrachinon-          farbsboffe    der Formel I fallen bei der Herstellung mei  stens aus dem Reaktionsgemisch aus, oder sie können  durch Zusatz von Wasser oder von mit Wasser misch  baren     inerten    organischen Lösungsmitteln, z. B. niederen       Alkanolen,    aus der Reaktionsmischung ausgefällt wer  den. Sie     stellen    in reinem Zustand bronzierende kristal  line tiefgefärbte Substanzen dar.  



  Zweckmässig werden     erfindungsgemäss    hergestellte       Farbstoffe    durch     Vermalen    mit     Dispergiermitteln    in  eine fein     zerteilte    Form gebracht.

   Dafür sind     anionische          Dispergatoren,    beispielsweise     Alkylarylsulfonate,    Kon  densationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalin  sulfonsäuren,     Ligninsulfonate,    oder     nicht-ionogene        Disper-          gatoren,    wie Fettalkohol- oder     höher-Alkylphenol-poly-          glykoläther,    geeignet. Das Vermahlen     erfindungsgemäss     erhaltener Farbstoffe mit solchen     Dispergatoren        erfolgt     vorzugsweise unter Zusatz von Wasser.

   Die dabei resul  tierenden     wässrigen        Farbstoffpasten,    welche die Farb  stoffe in fein     zerteilter    Form enthalten,     können    entweder  direkt zum Färben verwendet oder nach bekannten  Methoden durch schonende Trocknung zu     nichtstäuben-          den    Pulvern aufbereitet werden.  



  In solchen Zubereitungen eignen sich erfindungs  gemäss hergestellte Farbstoffe     zum    Färben von orga  nischem Material, namentlich von     hydrophobem    orga  nischem Fasermaterial aus wässriger     Dispersion,    bei  spielsweise zum Färben von     Celluloseesterfasern,    wie       Cellulose-di-,        -214-    oder     -tri-acetat,    vorzugsweise aber  zum Färben von Textilfasern aus Polyestern aroma  tischer     Polycarbonsäuren    mit mehrwertigen Alkoholen,  wie     Polyglykolterephthalat-,        Polyglykolisophthalat-    oder       Poly-(1,

  4-cyclohexandimethylol-terephthalat)-fasern.     



  Die Farbstoffe können aber auch zum Färben von  synthetischen     Polyamidfasern,    wie Polyamid 6,     @66    oder  11, verwendet werden.  



       Gegebenenfalls    lassen sich     mit    erfindungsgemäss  hergestellten Farbstoffen auch auf     Polyacrylnitrilfasern     wertvolle Färbungen erzeugen.  



  Die Färbung von     Polyglykolterephthalatfasern    mit       wässrigen    Dispersionen erfindungsgemäss hergestellter       Farbstoffe    erfolgt beispielsweise bei Temperaturen von  über 100  C unter Druck. Die Färbung kann aber auch  beim Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Farb  übertragern     ( Carrier ),    z. B.     Alkaliphenylphenolaten,     wie     Natrium-o-phenylphenolat,    Polychlorbenzolverbin-         dungen    oder ähnlichen     Hilfsmitteln    durchgeführt wer  den.

   Ebenfalls sehr gute Färbungen werden erhalten,  wenn man diese Fasern mit konzentrierten     wässrigen     Dispersionen     erfindungsgemäss    erhaltener Farbstoffe       imprägniert,    dann abquetscht, trocknet     und.    schliesslich  bei Temperaturen von 100 bis 250  C fixiert. In vielen  Fällen lässt sich das Ziehvermögen der Farbstoffe auf  diesen Fasern sowie die Haltbarkeit wässriger Disper  sionen in der Färbeflotte durch Mischen zweier oder  mehrerer Farbstoffe ähnlicher     Zusammensetzung,    von  welchen mindestens einer unter die Formel I     fällt,    noch  verbessern.  



  Die mit erfindungsgemäss     hergestellten    Farbstoffen  auf     hydrop'hobem        Polyesterfasermaterial,    besonders       Polyglykolterephthalatfasern,    erzeugten grünen Färbun  gen weisen im Vergleich mit     entsprechenden    Färbungen,       die    mit bekannten grünen Farbstoffen ähnlicher Konsti  tution unter gleichen Bedingungen erzeugt worden sind,  eine wesentlich grössere Farbstärke auf. Ferner reser  vieren die erfindungsgemäss hergestellten Farbstoffe  pflanzliche und tierische Fasern, insbesondere Baum  wolle, gut.

   Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäss  erhaltenen Farbstoffe besteht darin, dass sie sich für das  sogenannte     Thermosolfärbeverfahren    eignen, was eine  hohe     S:ublimierechtheit    zur Voraussetzung hat. Sie er  geben auch in dieser Anwendung     gleichmässige,    grüne,  reibechte Färbungen.  



  In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen  in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  
EMI0003.0101     
    54,4     g    Kondensationsprodukt von     1-Chlor-2-          methoxycarbonyl-4-brom-anthrachinon    mit     4-Amino-2'-          methyl-4'-chlor-azobenzol    werden bei 60-70  während  5 Stunden in 2:00 g einer 35%igen     wässrigen    Lösung  von     Methyl'amin        verrührt.    Das Reaktionsprodukt wird  auf 10-15  abgekühlt, das entstandene Umsetzungspro  dukt vorstehender Formel     abfiltriert,    mit Wasser bis zur  neutralen Reaktion gewaschen und getrocknet.

   Der er  haltene Farbstoff färbt aus wässriger Dispersion nach  dem     Thermosolverfahren        Polyglykolterephthalatgewebe     in klaren grünen Farbtönen von vorzüglicher Nass-,  Sublimier-     und.    Lichtechtheit.  



  Das     als    Ausgangsprodukt verwendete     1-Chlor-2-          methoxycarbonyl-4-brom-anthrachinon    erhält man, in  dem man 32,1 g     1-Chlor-4-bromanthrachinon-2-carbon-          säure    in 300 g     Thionylchlorid    4 Stunden zum Sieden  ,erhitzt, das so, entstandene     1-Chlor-4-brom-anthrachinon"          2-carbonsäurechlorid,    nach Entfernung des überschüssi  gen     Thionylchlorids    im Vakuum, in 250 g     o-Dichlor-          benzol    aufnimmt und nach Zusatz von     64g    wasserfreiem  Methanol 10 Stunden bei 80-90  rührt;

   beim Abkühlen  des Reaktionsgemisches auf     10-20     kristallisiert der       1-Chlor-4-brom-anthrachinon-2-carbonsäuremethylester     in reiner Form aus und kann leicht durch     Abfiltrieren     isoliert werden.      Der erhaltene     Ester    wird dann durch etwa 36stün  diges Verrühren mit 75 g des bereits erwähnten       4-Amino-2'-methyl-4'-chlor-azobenzols        in    170 g     n-          Amylalkohol    in Gegenwart von 22g wasserfreiem       Kaliumacetat    und 0,5g Kupferpulver bei 120-125   umgesetzt.

   Das Reaktionsgemisch wird mit     300    g Äthyl  alkohol versetzt und auf Raumtemperatur abgekühlt,  worauf sich das Kondensationsprodukt beinahe quanti  tativ ausscheidet; es wird nach der Isolierung und Trock-         nung    in dieser Form     für    die eingangs     beschriebene          Umsetzung    mit     Methylamin        eingesetzt.     



  Auf analoge Weise wie im Beispiel 1 beschrieben       erhält    man aus den in     Kolonne        II    der nachfolgenden  Tabelle angegebenen     Anthrachinonverbindungen    durch  Umsetzung mit den in Kolonne     III    angeführten     Amino-          verbindungen    Farbstoffe, welche Fasermaterial aus       Polyglykolterephthalat    in den in Kolonne IV der Ta  belle angegebenen, ebenfalls licht- und     sublimierechten     Farbtönen färben.

    
EMI0004.0023     
  
     
EMI0005.0001     
  
     
EMI0006.0001     
  
     
EMI0007.0001     
  
     
EMI0008.0001     
  
          Beispiel   <I>51</I>  
EMI0008.0003     
    55,4 g     1-Brom-2-äthoxycarbonyl-4-(4'-phenylazo-          phenylamino)-anthrachinon    werden in 500     ml        Äthanol          angeschlämmt.    In diese Dispersion wird     während    einer  halben Stunde ein stetiger     Ammoniakstrom    eingeleitet,  bis Sättigung eingetreten ist; hierauf wird die Dispersion  in einem     Stahlautoklaven    unter Rühren oder Schütteln  auf 110-120  aufgeheizt.

   In Abständen von jeweils  einer Viertelstunde wird das durch     die    Reaktion ver  brauchte Ammoniak durch     Aufpresssen    von     Ammoniak     aus einem     Stahzylinder    derart ergänzt, dass der Druck  im     Reaktionsgefäss    konstant bleibt. Dann wird das  Reaktionsgemisch noch eine weitere :Stunde bei dieser  Temperatur gehalten; hierauf wird auf Zimmertempe  ratur abgekühlt,     abfiltriert,    mit Wasser bis zur neutralen  Reaktion gewaschen und anschliessend getrocknet.  



  Der Farbstoff stellst ein dunkelblaues.     kristallines     Pulver dar und färbt aus wässriger Dispersion     Poly-          glykolterephthalatfasern    in klaren grünen Farbtönen von  vorzüglicher Licht- und     Sublimierechtheit.     



  Das als Ausgangsprodukt     verwendete        1-Brom-2-          äthoxycarbonyl-4        -,(4'-phenylazo        -phenylamino)    -     anthra-          chinon    stellt man her, indem man 41 g     1,4-Dibrom-          anthrachinon-2-carbonsäure    nach Zugabe von 27,5 g       Phosphortribromid    in 200 g trockenem Benzol bei  Zimmertemperatur verrührt und nach dem Abklingen  der Wärmetönung noch kurze Zeit auf 70-80      erwärmt,

       sodann das Lösungsmittel und das entstandene     Phos-          phoroxybromid    im Vakuum bei 80-100      abdestilliert,     das zurückbleibende     1,4-Dibromanthrachinon        2-carbon-          säurebromid    in 150 g Chlorbenzol aufnimmt und bei  60-70  unter gutem Rühren tropfenweise 23,5 g     abso-          hites    Äthanol     während    einer Stunde zusetzt, noch wei  tere 3 Stunden bei dieser Temperatur     hält    und das ent-         standene        1,

  4-Dibrom    - 2 -     äthoxycarbonyl-anthrachinon     aus -der auf Zimmertemperatur abgekühlten Lösung  durch     Abfiltrieren    isoliert. 43,8 g     dieses        Produktes    wer  den zusammen mit 50 g     4-Aminoazobenzol    unter Zu  gabe von 22 g wasserfreiem     Kaliumacetat    und 0,5 g  Kupferpulver in 190g     Äthylenglykolmonomethyläther     während     110-115     gerührt und das     gebildete    1-Brom-2       äthoxycarbonyl-4-(4'-phenylazo-phenyl.amino)

  -antbra-          chinon    durch Ausgiessen des Reaktionsgemisches auf  1 Liter 6 %     ige        wässrige        Salzsäurelösung    bei     Zimmer-          temperatur    ausgefällt, durch     Abfiltrieren    isoliert und  getrocknet.  



  <I>Färbevorschrift</I>  a) 2 g des gemäss Beispiel 4 erhaltenen Farbstoff  gemisches werden in 4000     m1    Wasser, enthaltend 12 g       Natrium-o        phenylphenolat    und 12 g     Diammonium-          phosphat        dispergiert    und das Färbebad wird mit 100 g  eines Gewebes aus     Polyglykoltemphthalat    versetzt. Man  färbt 11/.     Stunden    bei 95-98 . Dann wird das Gewebe  gespült und mit     verdünnter    Natronlauge und einem       Kondensationsprodukt    von     Naphthalinsulfons:äuren    mit  Formaldehyd gründlich gewaschen.

   Man     erhält    eine  sublimier-, licht- und     nassechte    grüne Färbung.  



  b) 2 g des gemäss Beispiel 15 erhaltenen feinge  mahlenen     Farbstoffes    werden in 4000 ml Wasser, wel  ches 2 g .eines Kondensationsproduktes von     Naphthalin-          sulfonsäuren    mit Formaldehyd     enthält,        dispergiert.    Der       pH-Wert    des Färbebades     wird    mittels Essigsäure auf 6,5  gestellt.

   Man geht nun     mit    100 g     Polyglykolterephthalat          gewebe    bei 40  in das Färbebad ein, erwärmt das Bad  innerhalb 15 Minuten auf 120      in    geschlossenem Gefäss  und     hält    es     3/4    Stunden bei dieser Temperatur. Dann  wird das Gewebe mit Wasser gespült und anschliessend       geseift.    Man erhält so eine klare, grüne, ausgezeichnet       sublimier-,    nass- und lichtechte Färbung.  



  c)     Polyglykolterephthalatgewebe    wird auf einem       Foul,ard    bei 40  C mit einer Flotte folgender Zusam  mensetzung imprägniert:  30 g     Farbstoff    gemäss Beispiel 50, fein     dispergiert    in  7,5 g     Natriumalginat     10 g Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit       Naphthalinsulfonsäuren    und  950 g Wasser.      Das auf einen Gehalt von     ungefähr    100%     Imprägnier-          flotte    (bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes)  abgequetschte Gewebe wird bei 100  getrocknet und  anschliessend während 60 Sekunden bei     einer    Tempe  ratur von 210  fixiert.

   Die     gefärbte    Ware wird     mit     Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man     erhält    unter  diesen Bedingungen eine wasch-, licht- und     sublimier-          echte    grüne Färbung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung in Wasser schwerlöslicher Farbstoffe der Anthrachinonreihe der Formel I, EMI0009.0013 in der R, Wasserstoff oder ;

   eine niedere Alkylgruppe, X den Rest einer über Sauerstoff gebundenen orga nischen Hydroxylverbindung, die Aminogruppe oder den Rest eines primären oder eines gegebenenfalls cyclischen sekundären organischen Amins, Z einen carbocyclisch-aromatischen oder einen hetero- cyclisch-aromatischen Rest bedeuten und der Benzolring A noch weitere in Wasser nicht sauer dissoziierende Substituenten aufweisen kann, dadurch gekennzeichnet,

   dass man eine Anthrachinonverbindung der Formel II, EMI0009.0030 in der für X, Z und A das unter Formel I Angegebene gilt und YI Chlor oder Brom bedeutet, mit einer Amino- verbindung der Formel III, H2N-Ri (III) in der R1 die in Formel I angegebene Bedeutung hat, zu einer Verbindung der Formel<B>1</B> umsetzt. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Anthrachinonverbindung ,der Formel II, in der X einen Rest der Formel -0R2 oder EMI0009.0044 /R3 <tb> -N <tb> \R4 bedeutet, in der R2 .einen aliphatischen Rest, der aromatisch oder heterocyclisch substituiert sein kann, einen cyclo- aliphatischen oder einen earboeyclisch- oder heterocyclisch-aromatischen Rest,

   Ra Wasserstoff oder dasselbe wie R2, R1 Wasserstoff, einen aliphatischen oder einen cycloaliphatischen Rest, oder R3 und R.4 zusammen mit dem Stickstoffatom den Rest eines nichtaromatischen 5- oder 6glied- rigen heterocyclischen Ringes darstellen. 2. Verfahren nach Patentanspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Aminoverbindung der For mel III, in der R, Wasserstoff bedeutet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch I und Unter anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Anthrachinonverbindung der Formel II, in der X einen Rest der Formel -0R2 oder EMI0009.0068 bedeutet, wobei R2 bzw. R2 und R.4 je eine niedere Alkyl- gruppe darstellen.

   PATENTANSPRUCH II Verwendung von gemäss Patentanspruch 1 herge stellten, in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe der Formel I, in der X den Rest einer über Sauerstoff gebundenen organischen Hydroxyl- verbindung bedeutet, zur Herstellung der entsprechen- den Anthrachinon-2-carbonsäureamide, dadurch gekenn zeichnet, dass man Verbindungen der Formel I, in der X die angegebene Bedeutung hat,

   mit Ammoniak oder einem primären oder einem gegebenenfalls cyclischen sekundären Amin umsetzt.