CH419389A - Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von     Abkömmlingen    von     Pyrazolinobenzimidazolen            Pyrazolinobenzimidazole,    bei denen der     Imida-          zoIring    und der     Pyrazolinring    gemäss nachstehender  Formel  
EMI0001.0008     
    ein Stickstoffatom und ein     Kohlenstoffatom    in 1- und       5-Stellung    gemeinsam aufweisen,

   sind eine sehr  wenig bekannte Gruppe in der Chemie der     Heterocy-          clen.    Nach     Literaturangaben    in      Science        and        Cul-          ture ,        Vol.    IV     No.    12, Juni 1939, S.

   739, soll man  einen Vertreter dieser Körperklasse erhalten, wenn  man ausgeht von     2-Carbäthoxyacetyl-methyl-benz-          imidazol,    dieses mit     a-Methyl-a-phenylhydrazin    kon  densiert und das     Hydrazon    durch Erhitzen mit Salz  säure unter Abspaltung von     Methylanilin    in das  Ringsystem     überführt.    Diese Synthese ist schwierig       durchzuführen.    Ihre Reaktionsfolge lässt sich in nur  sehr geringem Masse zum Aufbau anderer Derivate  des     Pyrazolinobenzimidazols    variieren.  



  Das Schweizerpatent     Nr.383395    beschreibt nun  ein neues Verfahren, nach welchem eine grosse Zahl  von     Pyrazolinobenzimidazolen    in leicht durchführba  rer Reaktion mit guten Ausbeuten erhalten werden  kann.  



  Die vorliegende     Erfindung    betrifft ein     Verfahren          zur    Herstellung von     Abkömmlingen    von     Pyrazolino-          benzimidazolen,        das    dadurch gekennzeichnet ist, dass  man     Pyrazolinobenzimidazole        in,        4-Stellung    mit     Dia-          zaniumverbindungen    kuppelt.

      Die Kupplung mit dem     Diazoniumsalz        wird          zweckmässigerweise    in Gegenwart von Alkali, wie       Lithiumhydroxyd    oder     Natronlauge,    vorgenommen.  



  <I>Beispiel 1</I>  2,3 g     3-Aminophenolsulfonsäure-(4)    werden in       12        cm3        n-NaOH        gelöst,        mit    7     cm3        10%iger        Natrium-          nitritlösung    versetzt und bei<B>0-5'</B> C in 20     cm-3          l0o/oige    Salzsäure getropft.

   Diese     Diazoniumlösung     gibt man zu einer Lösung von 4,5 g     2-Heptadecydpyr-          azolobenzimidazolsulfonsäure-(6)    in 25     cm3    10     o/oiger          Lithiumhydroxydlösung        und    25     cm3    Wasser. Nach  1 Stunde     stellt    man mit 20     o/oiger        Salzsäure    sauer und  versetzt mit Kochsalz bis der Farbstoff ausfällt.

   Man  erhält 6 g eines gelben     Azofarbstoffes,    der folgenden       Konstitution    I:     Fp.        pers.    ab 200  C.  
EMI0001.0074     
    <I>Beispiel 2</I>  Setzt man     gemäss    der Arbeitsweise des Beispiels  1     diazotierte        2-Aminophenolsulfonsäure-(4)    anstelle  des entsprechenden     3-Amino-Derivates    um, so erhält  man einen gelben     Azofarbstoff    der Formel    
EMI0002.0001     
         Zers.    ab 300  C.  



  <I>Beispiel 3</I>  1,6 g     6-Chlor-3-aminophenol    werden in 15     cm@          n-NaOH    gelöst,     mit    7     cmg        l0o/oiger        Natriumnitritlö-          sung        versetzt        und        bei        0-5'        C        in        20        cm3        10%ige     Salzsäure     eingetragen.    Die     Diazoniumlösung    gibt  man zu 

  einer Lösung von 4,5 g     2-Heptadecylpyrazo-          lobenzimidazolsulfonsäure-(6)    in 25     cm3        10o/oiger          Lithiumhydroxydlösung    und 25 cm' Wasser. Nach 1  Stunde     wird    mit     20o/oiger        Salzsäure    sauer gestellt, der  ausgefallene Farbstoff abgesaugt und neutral gewa  schen. Man erhält 6 g gelben     Azofarbstoff    der For  mel     II.        Fp.        zers.    ab 200  C.

    
EMI0002.0034     
         Beiespiel   <I>4</I>  1,3 g     2-Amino-1,3-dimethylbenzol    werden mit  20     cm3    10     o/oiger        Salzsäure    verrührt.

   Man     diazotiert     bei 0  C mit 7     cm3        10o/oiger        Natriumnitritlösung.    Die       Diazoniumlösung    wird dann in eine Lösung von 1,7 g       2-Methylpyrazolobenzimidazol        eingetragen.    Man  lässt 1 Std. bei Raumtemperatur stehen, stellt dann  mit     20o/oiger    Salzsäure kongosauer, saugt den ausge  fallenen Farbstoff ab und wäscht     mit    Wasser neutral.  Man erhält ca. 3 g gelben     Azofarbstoff        III.        Fp.     176-178  C.

    
EMI0002.0052     
    <I>Beispiel 5</I>  2,1 g     3-Aminotoluol-oi-sulfonsäure    werden in  15     cmg        4o/oiger    Natronlauge gelöst. Nach Zugabe von  7     cm3        10o/oiger        Natriumnitritlösung    tropft man diese       Lösung        bei        0         C        in        20        cm'        10%ige        Salzsäure.        Die          Diazoniumlösung    gibt man  <RTI  

   ID="0002.0070">   in    eine Lösung von 2 g       Pyrazolobenzimidazolcarbonsäure-(2)    in 50     cm3          5o/oiger    Natronlauge. Nach 1 Stunde wird mit     20o/ciger     Salzsäure kongosauer gestellt. Nach einigem Stehen       fällt    ein orangeroter     Azofarbstoff    aus, der abgesaugt  wird. Man erhält etwa 4 g Farbstoff IV.     Fp.        zers.     259  C.  
EMI0002.0079     
    <I>Beispiel 6</I>  2,9 g     2-Aminotoluoldisulfonsaures-Natrium-(4,5)     werden in 15 cm'     n-Natronlauge    gelöst.

   Man versetzt  mit 7     cm3    10     o/oiger        Natriumnitritlösung    und tropft  diese Lösung bei 0  C in 20     cm-    10     ohige    Salzsäure.  Die     Diazoniumlösung    trägt man in eine Lösung von  3,1 g     2-Phenylpyrazolobenzimidazol-sulfonsäure-(6)     in 50     cm3    5     o/oiger    Natronlauge ein. Nach 1 Stunde  wird     mit    20     o/oiger        Salzsäure    kongosauer gestellt und  nach     einigem    Stehen fällt ein gelber     Azofarbstoff    aus.

    Man isoliert ca. 4 g     Farbstoff    V.     Fp.        zers.    300  C.  
EMI0002.0099     

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen von Pyrazolinobenzimidazolen, dadurch gekennzeichnet, dass man Pyrazolinobenzimidazole in 4-Stellung mit Diazoniumverbindungen kuppelt.