CH407373A - Process for the production of new dyes - Google Patents

Process for the production of new dyes

Info

Publication number
CH407373A
CH407373A CH1211260A CH1211260A CH407373A CH 407373 A CH407373 A CH 407373A CH 1211260 A CH1211260 A CH 1211260A CH 1211260 A CH1211260 A CH 1211260A CH 407373 A CH407373 A CH 407373A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
parts
group
process according
amino
acid
Prior art date
Application number
CH1211260A
Other languages
German (de)
Inventor
Hans Dr Altermatt
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE617176D priority Critical patent/BE617176A/xx
Priority to NL270721D priority patent/NL270721A/xx
Priority to NL278003D priority patent/NL278003A/xx
Priority to NL270720D priority patent/NL270720A/xx
Priority to NL282281D priority patent/NL282281A/xx
Priority to BE609673D priority patent/BE609673A/xx
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Priority to CH1211260A priority patent/CH407373A/en
Priority to CH1335660A priority patent/CH398846A/en
Priority to CH1439660A priority patent/CH406492A/en
Priority to CH524061A priority patent/CH430919A/en
Priority to CH588665A priority patent/CH454321A/en
Priority to CH945361A priority patent/CH467837A/en
Priority to CH431165A priority patent/CH515302A/en
Priority to CH970761A priority patent/CH438541A/en
Priority to FR876326A priority patent/FR1308796A/en
Priority to FR876465A priority patent/FR1313813A/en
Priority to GB37587/61A priority patent/GB981041A/en
Priority to GB37766/61A priority patent/GB965006A/en
Priority to GB38097/61A priority patent/GB974518A/en
Priority to US147140A priority patent/US3165516A/en
Priority to DEC25387A priority patent/DE1194082B/en
Priority to ES0271573A priority patent/ES271573A1/en
Priority to DEC25386A priority patent/DE1183189B/en
Priority to ES0271574A priority patent/ES271574A1/en
Priority to DEC25388A priority patent/DE1186967B/en
Priority to ES0271572A priority patent/ES271572A1/en
Priority to GB38619/61A priority patent/GB981527A/en
Priority to US155464A priority patent/US3274197A/en
Priority to GB4275961A priority patent/GB961690A/en
Priority to GB4276161A priority patent/GB982430A/en
Priority to GB42758/61A priority patent/GB991625A/en
Priority to GB4797563A priority patent/GB987965A/en
Priority to GB4276061A priority patent/GB981531A/en
Priority to GB31374/62A priority patent/GB1000206A/en
Priority to DE1962C0027755 priority patent/DE1245003C2/en
Priority to GB3440762A priority patent/GB1003790A/en
Priority to US337532A priority patent/US3280126A/en
Priority to US337520A priority patent/US3337553A/en
Priority to US509227A priority patent/US3338904A/en
Publication of CH407373A publication Critical patent/CH407373A/en
Priority to US698141A priority patent/US3639430A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4422—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a pyrimidine ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/36—Dyes with acylated amino groups
    • C09B1/46—Dyes with acylated amino groups the acyl groups being residues of cyanuric acid or an analogous heterocyclic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/56—Mercapto-anthraquinones
    • C09B1/58—Mercapto-anthraquinones with mercapto groups substituted by aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aryl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/56—Mercapto-anthraquinones
    • C09B1/58—Mercapto-anthraquinones with mercapto groups substituted by aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aryl radicals
    • C09B1/585—Mercapto-anthraquinones with mercapto groups substituted by aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aryl radicals substituted by aryl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/004—Anthracene dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/006—Azodyes
    • C09B62/0068—Azodyes dyes containing in the molecule at least one azo group and at least one other chromophore group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4409—Anthracene dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B9/00—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

  

  Verfahren zur     Herstellung    neuer Farbstoffe    Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung  neuer, wertvoller     Acylaminoanthrachinone,    die einen  über ein Schwefelatom gebundenen     Alkyl-    oder     Aryl-          rest    und einen     abspaltbaren        Substituenten        aufweisen.     Dieser     abspaltbare        Substituent    kann wasserlöslich  machend und/oder ein reaktiver     Substituent    sein.

   Die  Erfindung bezieht sich vor allem auf derartige       a-Acylaminoanthrachinone,    die in mindestens einer  weiteren     a-Stellung    eine     Arylsulfon-    oder vorzugs  weise eine     Arylmercaptogruppe    tragen.  



  Die erfindungsgemässen Farbstoffe erhält man  durch     Acylierung    bzw.     Azinylierung.    So kann man  beispielsweise in     Aminoanthrachinone,    die einen über  ein Schwefelatom gebundenen     Alkyl-    oder     Arylrest     aufweisen, die     Aminogruppe    mit     Acylierungs-    bzw.       Azinylierungsmitteln    umsetzen, die einen     abspalt-          baren        Substituenten    aufweisen.  



  Als     acylier-    bzw.     azinylierbare        Aminoanthra-          chinone,    die einen über ein Schwefelatom gebundenen       Alkyl-    oder     Arylrest    aufweisen     und    beim vor  liegenden Verfahren als Ausgangsstoffe brauchbar  sind, kann man     1-Aminoanthrachinone        erwähnen,    die  eine     monoalkylierte    oder insbesondere eine freie       NH2-Gruppe    z.

   B. in 4-, 5-, 6- oder     8-Stellung    eine       Alkylmercapto-    oder     Alkylsulfon-    oder     Arylsulfon-          vor    allem aber eine     Arylmercaptogruppe    aufweisen,  die gegebenenfalls     wasserlöslichmachende    Gruppen  enthalten kann.

   Es seien beispielsweise die folgenden       erwähnt:          1-Amino-4-(4'-methyl-    oder     4'-chlormethyl-          phenylmercapto)-anthrachinon,          1-Methylamino-4-(4'-chlormethylphenyl-          mercapto)-anthrachinon,          1,4-Diamono-2,3-di-(phenylmercapto)-          anthrachinon,          1-Amino-4-phenylmercaptoanthrachinon,          1-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon,            1-Amino-8-phenyhnercaptoanthrachinon,          1,5-Diamino-4-phenylmercaptoanthrachinon,          1,

  4-Diamino-5-phenylmercaptoanthrachinon,          1,5-Diamino-4,8-diphenyhnercaptoanthrachinon,     ferner entsprechende Derivate mit     Sufonsäuregrup-          pen    im     Phenylmercaptorest,    wie die     1-Amino-4-,     -5- oder -8     -phenylmercaptoanthrachinon-    3 - oder       -4'-sulfonsäure,    sowie die     1-Amino-4-,    -5- oder -8  phenylmercaptoanthrachinon-2'-carbonsäure; letztere  sind mit     Acylierungsmitteln    zu kondensieren, die  einen     reaktiven        Substituenten        aufweisen.     



  Als     Acyl-    bzw.     Azinylierungsmittel    kommen     beim     vorliegenden Verfahren solche in Betracht, die einen       abspaltbaren        Substituenten        aufweisen,    der     wasser-          unlöslichmachend    und/oder ein reaktiver     Substituent     sein kann. Als     Acylierungsmittel    mit reaktiven     Sub-          stituenten    können z.

   B. solche     erwähnt    werden, die  einen labilen, unter Mitnahme des     Bindungselek-          tronenpaares    leicht abzuspaltenden     Substituenten    ent  halten.  



  Als labile     Substituenten,    die unter Mitnahme des       Bindungselektronenpaares        abspaltbar    sind, kann     man     z. B.     aliphatisch    gebundene     Sulfonyloxygruppen,    z. B.  eine     alipatisch    gebundene     HO-S02-0-Gruppe    und  Halogenatome, insbesondere ein     aliphatisch    gebun  denes Chloratom erwähnen.     Zweckmässig    stehen diese  labilen     Substituenten    in y- oder     ss-Stellung    eines     ali-          phatischen    Restes; z.

   B. in einem     Acetylrest    oder in       ss-Stellung        eines        Prop'ionylrestes,        eines        Crotonyl-          restes,    eines     Sulfonsäurealkylamidrestes    oder vor  allem in einem     heterocyclischen    Rest, insbesondere  einem 2 bis 3 Stickstoffatome in einem Sechsring auf  weisenden     Heterocyclus,    z. B. in einem     Pyrimidin-          oder        Phthalazinring    oder vor allem in einem     Triazin-          ring.     



  Die     Acyl-    bzw.     Azinylierungsmittel,    die bei der  einen Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens      als Ausgangsstoffe verwendet werden     können,    sind  somit Verbindungen mit mindestens zwei reaktions  fähigen Stellen, von denen die eine mit der     Amino-          gruppe    des zu     acylierenden        Aminoanthrachinons        rea-          s        giert    und eine andere für weitere Umsetzungen im  entstehenden reaktiven     Küpenfarbstoff    übrig bleibt.

    Als solche Mittel sind hier     Säurehalogenide    oder       -anhydride    zu erwähnen, die neben der Säurehalo  genid- oder     anhydridgruppierung    eine oder mehrere       io        abspaltbare    und/oder reaktionsfähige     Substiuenten     aufweisen.

   Es seien beispielsweise erwähnt:       Cyanursäurechlorid    und dessen     Monokondensa-          tionsprodukte    mit Alkoholen,     Phenolen,        Mercap-          tanen,    Ammoniak und     Aminen,    insbesondere     Sulfo-          1s        arylaminen    mit oder ohne     Farbstoffcharakter,    und  die     Halogenide    der     Barbitursäuren    wie z. B.

           2,4,6-Trichlorpyrimidin,          2,4,6-Tribrompyridin,          2,4,5,6-Tetrachlorpyridin,          2,4-Dichlor-6-methylpyrimidin,          2,4-Dichlor-5-nitropyrimidin,          2,4-Dichlor-5-nitro-6-methylpyrimidin,          2,4,6-Trichlor-5-nitropyrimidin,          2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid,          2,6-Dichlorpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,          2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonsäure,     2-(3'- oder     4'-Carboxyphenylamino)-4,6-          dichlorpyrimidin,

       2-(3'- oder     4'-Carboxyphenylamino)-4,6,5-          trichlorpyrimidin     oder das     Halogenid    der Formel  
EMI0002.0044     
    ferner     Tetrachlorpyridazin,        ss-Chlorpropionsäure-          halogenide,        a,ss-Dichlor-    oder     Dibrompropionsäure-          anhydrid,    a, ss -     Dichlor-    oder     Dibrompropionsäure-          chlorid,    sowie die     Säurehalogenide    oder Säure  so     anhydride,

      die neben der     Säurehalogenidgruppe    bzw.  der     Säureanhydridgruppe    einen Rest der Formel         -SO2--(-NI-1-).    _     1-R       aufweisen, worin n eine ganze Zahl im Werte von       3s    höchstens 2 und R eine     ss-Halogenalkylgruppe    oder  eine     sulfonylierte        Oxyalkylgruppe    bedeuten, deren       aliphatische    Kette durch     Heteroatome    unterbrochen  sein kann.

   Als     sulfonylierte        Oxyalkylgruppen    sind  mit organischen     Sulfonsäuren    oder insbesondere mit    Schwefelsäure veresterte     Oxygrupppen    zu verstehen.  R stellt vorzugsweise einen Rest der Formel  
EMI0002.0070     
    (worin n eine ganze Zahl und x und y je die Zahlen  1 bis 4 bedeuten) oder 90       -CH2-CHz-Halogen    oder     -CHy-CH.-OS03H     dar, wobei Halogen beispielsweise ein Bromatom,  insbesondere aber ein Chloratom bedeutet.  



  Als     Acylierungsmittel    dieses Typs kommen die  Verbindungen der Formeln<B>95</B>  
EMI0002.0074     
  
EMI0002.0075     
  
EMI0002.0076     
    
EMI0003.0001     
    und entsprechende, den     Di-    oder     Trichlorpyrimidinrest    statt des     Dichlortriazinrestes    aufweisende Deri  vate sowie Verbindungen der Formel  
EMI0003.0005     
    in Betracht, wobei A einen     Anthrachinonrest    oder  den Rest eines     polycyclischen        Chinons    und n die  Zahlen 1 bis 4 bedeuten.

      Die     Acylierung    bzw.     Azinylierung    mit den oben       erwähnten,    den     Dichlortriazinring    enthaltenden Mit  teln,     kann    auch in dem Sinne erfolgen, dass zuerst           Cyanurchlorid    mit einem eine     acylierbare        Amino-          gruppe    enthaltenden     Phenylmercaptoanthrachinon-          derivat    im     Molverhältnis    1 :

   1 umgesetzt wird und  dann das entstandene     Dichlortriazinkondensations-          s        produkt    mit einem     Mol    der Verbindung  
EMI0004.0012     
         H2N-          --s02        CH2CH2          0S0311     
EMI0004.0017     
         H2N-A-(SO2NHCH2CH2C1)n     oder       H2N-A-(S02NHCH2CH20SO3H)n       umgesetzt     wird,    worin A und n die angegebene Be  deutung haben.  



  Ebenfalls kann man aus einem     dichlortriazin-          haltigen        Phenylmercaptoanthrachinon    durch Umset  zung mit     aminogruppenhaltigen    Farbstoffen, z. B.  der     Azo-,        Anthrachinon-,        Phthalocyanin-    oder     Peri-          dicarbonsäureimidreihe        färberisch        interessante,    neu  artige     Farbstofftypen,    die eine mit Fasermaterialien       reaktionsfähige    Stelle aufweisen.  



  Die     erfindungsgemässe    Umsetzung der erwähnten  Mittel mit den     aminogruppenhaltigen        Phenylmer-          captoanthrachinonen    kann in einem indifferenten  organischen Lösungsmittel, beispielsweise Nitro  benzol, Chlorbenzol oder     o-Dichlorbenzol    bei er  höhter Temperatur erfolgen. Es ist     in    vielen Fällen  aber vorteilhaft, die Umsetzung in wässerigem Me  dium, zweckmässig in Gegenwart säurebindender Mit  tel, wie z.

   B.     Natriumacetat,        Natriumhydroxyd    oder       Natriumcarbonat        durchzuführen.    Man     wählte    die       Molverhältnisse    der Komponenten zweckmässig der  art, dass auf eine     acylierbare        Aminogruppe    des zu  kondensierenden     Anthrachinons        mindestens    so viel  des     gewählten        Acylierungsmittels    so zur Anwendung  kommt, dass wasserlösliche und/oder reaktive Deri  vate, d. h.

       Anthrachinonküpenfarbstoffe,    entstehen,  die eine mit der     Celluslose    unter Bildung einer     co-          valenten    Bindung reaktionsfähige Gruppierung oder  eine     abspaltbare,        wasserlöslichmachende    Gruppe auf  weisen.  



  Nach einer Ausführungsform des     Verfahrens    geht  man von bereits     acylierten        Aminoanthrachinonen       aus, die einen über ein Schwefelatom gebundenen so       Alkyl-    oder     Arylrest    aufweisen, und führt in der  artige     Acylaminoanthrachinone    einen     abspaltbaren,          Substituenten    ein.

   Dies kann beispielsweise so ge  schehen, dass man     1-Acylamino-,    insbesondere     1-          Benzoylamino-4-,    -5- oder     -6-phenylmercaptoanthra-        6s          chinonsulfonsäurehalogenide    mit     ss    -     Chloräthylamin     oder mit     Aminoäthylschwefelsäure            (H2N-CH2CH2-OS03H)       bzw.     ähnlichen    Aminen umsetzt, die neben der       Aminogruppe    eine     abspaltbare    Gruppierung auf  weisen.

      Die erfindungsgemäss erhaltenen     Anthrachinone,     die eine     abspaltbare    Gruppierung und einen über       ein    Schwefelatom gebundenen     Alkyl-    oder     Arylrest     aufweisen, eignen sich zum Färben der verschieden  sten Materialien wie synthetischer oder natürlicher  Faserstoffe, z.

   B.     Celluloseäther    und     -ester,    Poly  esterfasern     (Terylen    oder     Dacron),        Polyamidfasern     (Nylon usw.),     Polyacrylnitrilfasern    (Orion),     Poly-          urethanfasern,    ferner auch Wolle und Seide, insbe  sondere aber zum Färben und Bedrucken von Textil  materialien aus natürlicher oder regenerierter     Cellu-          lose    nach der sogenannten Direkt oder     Ausziehfärbe-          methode,

      vor allem aber nach dem Druck- und nach       dem        Foulardierverfahren,    wonach die auf die Faser  gebrachten Farbstoffe durch Alkali- und Wärmebe  handlung, z. B. durch Dämpfen, vor allem aber mit  tels Alkalien und Reduktionsmitteln auf die     Cellulose     echt fixiert werden.  



  Die mit den erfindungsgemässen Farbstoffen er  haltenen     Färbungen    und Drucke zeichnen sich durch  ausgezeichnete Licht- und     Nassechtheiten    aus. Die  Färbungen und Drucke, die mit den erfindungs  gemässen Farbstoffen erhalten werden, welche eine  reaktionsfähige Gruppe enthalten, sind auch trocken  reinigungsecht und     migrationsecht.    Die gefärbten  Gewebe können daher mit Kunstharzen, beispiels  weise     Polyvinylchlorid,    beschichtet werden, ohne dass  der Farbstoff in den Kunststoff     hineinmigriert,    was  besonders bei der Herstellung von Kunstleder wich  tig ist.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Ge  wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die  Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Zwi  schen einem Gewichtsteil und einem Volumenteil  besteht das gleiche Verhältnis, wie zwischen Gramm  und Milliliter.  



  <I>Beispiel 1</I>  16,5 Teile 1-     Amino    - 5 -     phenylmercaptoanthra-          chinon    werden mit 4,6 Teilen     Cyanurchlorid    und  0,2 Teilen     Pyridin    in 150     Volumteilen    trockenem  Nitrobenzol während 3 Stunden bei 160  verrührt.  Anschliessend wird noch 1 Stunde am     Rückfluss    ver  rührt. Das leuchtend     orange    Kondensationsprodukt  scheidet sich bereits in der Wärme aus. Nach dem  Erkalten wird     abfiltriert,    mit wenig Nitrobenzol, dann      mit Methanol     gründlich    gewaschen.

   Das Konden  sationsprodukt entspricht folgender Formel  
EMI0005.0002     
    Mit 1 -     Amino    - Ü -     phenylmercaptoanthrachinon     wird auf dieselbe Weise das entsprechende     dunkelrote     Kondensationsprodukt erhalten.    <I>Beispiel 2</I>  4,8 Teile     1-(p-Nitrobenzoylamino)-5-phenykner-          captoanthrachinon    werden in 300     Volumteilen        Di-          methylformamid    mit     Raney    Nickel bei Raumtempe  ratur und normalem Druck reduziert. Nach der Hy  drierung wird die Reaktionsmischung filtriert und das  Filtrat mit Wasser versetzt, bis der sich bildende  Niederschlag vollständig ist.

   Das goldene     1-(p-          Aminobenzoylamino)-5-phenylmercaptoanthrachinon     wird durch Filtration abgetrennt, mit Wasser ge  waschen und getrocknet.  



  4,5 Teile des so erhaltenen Amins werden in  100     Volumteilen    trockenem Nitrobenzol mit 3 Teilen       Cyanurchlorid    und 0,1     Volumteilen        Pyridin        während     15     Stunden    bei     140-145'        verrührt.    Nach dem Er  kalten wird der Niederschlag abgetrennt, mit wenig  Nitrobenzol gewaschen und in 100     Volumteilen     Nitrobenzol suspendiert.

   Bei 100  wird während       11/2    Stunden     Ammoniak-Gas    durch die Suspension  geleitet, die     Reaktionsmischung    wird dann erkalten  gelassen und der abgetrennte Niederschlag mit wenig       Nitrobenzol,    dann mit Methanol gewaschen.

   Dem  gelben Produkt liegt wahrscheinlich folgende Formel  zugrunde:  
EMI0005.0027     
    <I>Beispiel 3</I>  78 Teile     1-Amino-5-chloranthrachinon    werden in  einer     Lösung    aus 2000 Volumenteilen     96%igem       Äthylalkohol, 75 Teilen     Natriumhydroxyd    und 51  Teilen     Thiosalicylsäure        (a-Carboxythiophenol)    wäh  rend 24     Stunden    am     Rückfluss    verkocht. Nach dem       Erkalten        wird        in    8000 Teilen Wasser ausgetragen,  filtriert und das Filtrat mit Salzsäure 1 : 1 schwach  angesäuert.

   Der entstandene gelbbraune Niederschlag  wird durch     Filtration    isoliert und mit Wasser bis zur  Neutralität des Waschwassers gewaschen.  



  3,75 Teile des so erhaltenen     1-Amino-5-(2'-          carboxyphenyhnercapto)-anthrachinons    werden in  100 Teilen trockenem     Nitrobenzol    bei 140  gelöst;  zur erhaltenen Lösung gibt man 3 Teile     Cyanur-          chloryd,    gelöst in 20 Teilen Nitrobenzol. Nach der  Zugabe von 0,1 Teil     Pyridin    wird die entstandene  rote Lösung während 6 Stunden bei 140 bis 150   gehalten, wobei eine starke     HCl-Entwicklung    auftritt.  Das gebildete Kondensationsprodukt wird bei Raum  temperatur durch Filtration isoliert.  



  Das     nitrobezolfeuchte        Nutschgut    wird in 100  Teilen trockenem Nitrobenzol bei 150  gelöst und bei  100  wird     während    11/ Stunden ein     mässiger    Am  moniakgas-Strom durchgeleitet. Der Farbstoff der  wahrscheinlichen Formel  
EMI0005.0051     
    fällt in gelben Blättchen aus der Lösung aus und  wird durch     Filtration    isoliert.    <I>Beispiel 4</I>  5 Teile     1-Amino-5-phenylmercaptoanthrächinon     werden in 15     Volumteilen        Oleum    5 %     S03        während     10 Minuten bei 100 bis 105  verrührt.

   Nach dem  Erkalten wird auf 400 Teile Eis und 30     Volumteile          1n        Natriumhydroxydlösung    ausgetragen. Das sich  abscheidende     Natriumsalz    wird     abfiltriert    und mit  20 %     iger        Kochsalzlösung    so lange gewaschen, bis das  Waschwasser neutral ist.

   Das so     sulfierte    Produkt ist  äusserst gut wasserlöslich und es entspricht wahr  scheinlich folgender Formel:  
EMI0005.0066     
      4,4 Teile dieser     1-Amino-5-phenylmercaptoan-          thrachinon-x'-sulfonsäure    werden als     Natriumsalz    in  200     Teilen    Wasser unter Erwärmen gelöst, wobei  der     pH    der roten Lösung 7,0 betragen soll. Nach  Abkühlen auf 0 bis 4      wird    eine Suspension von  1,9 Teilen     Cyanurchlorid    (vorerst in 20 Teilen Ace  ton gelöst und mit 50 Teilen Eis suspendiert) zu  gegeben.

   Die Kondensation     wird    durch Eintropfen  von 10 Teilen     ln-Natriumhydroxydlösung    zwischen  Der so erhaltene gelborange Farbstoff der Formel         pH    6 bis 7 gehalten, wobei die Temperatur 4  nicht  übersteigen soll. Nach 7 Stunden ist die Natronlauge  aufgebraucht und es werden 7,5 Teile Ammoniak 2n  zugeben. Unter langsamem Erwärmen auf 40  fällt  der     pH    von etwa 10 allmählich wieder ab. Nach  Erreichen von     pH    8,0 werden nochmals 7,5 Teile  Ammoniak 2n zugegeben. Wegen     Pufferung    durch  das durch die Reaktion entstandene Ammonium  chlorid steigt der     pH    nicht mehr über 9,0 an.

    
EMI0006.0015     
    wird mit 20 %     Kochsalzlösung    quantitativ aus der  wässerigen Lösung isoliert und bei 60 bis 70  ge  trocknet.  



  <I>Beispiel 5</I>  5 Teile     1-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon     werden in 50     Volumteilen    5 %     S03    enthaltenem       Oleum    während 10 Minuten bei 100 bis 105  ver  rührt. Nach dem Erkalten wird auf 400 Teile Eis  und 50     Volumteile        1n        Natriumhydroxydlösung    ausge  tragen.

   Das sich     abscheidene        Natriumsalz        wird    durch  Filtration isoliert und mit einer wässerigen, 20 %     igen          Natriumchloridlösung    bis zur     Gewinnung    eines neu  tralen Produktes gewaschen.  



  8,6 Teile des so hergestellten Derivates der  Formel  
EMI0006.0030     
    werden in 150     Volumteilen        Dimethylformamid    sie  dend unter     Rückflusskühlung    verrührt.     Dazu        wird     eine Lösung von 7     Teilen        p-Nitrobenzoylehlorid    in  50     Volumteilen    Nitrobenzol tropfenweise zugegeben  und nach dem Eintragen noch 11/2     Studen    lang am       Rückfluss    siedend verrührt. Nach dem Erkalten wer  den 20     Vloumteile    Methylalkohol zugegeben und das  Reaktionsgemisch durch Filtration geklärt.

   Das Fil  trat wird im Vakuum eingeengt und das kristalli  sierte goldgelbe 1-(4'-nitrobenzoylamino)-5-phenyl-         mercapto)    -     anthrachinonsulfonsaure    Natrium der  Formel  
EMI0006.0044     
    durch Filtration isoliert und mit Aceton gewaschen.  5,8 Teile des so erhaltenen Produktes werden bei  Raumtemperatur und     normalem    Druck in 100 Teilen       Dimethylformamid    in Gegenwart von     Raney-Nickel     mit     Wasserstoff    reduziert. Nach der Reduktion wird  durch Filtration geklärt und das Filtrat zur Trockne  eingeengt.  



  5,5     Teile    des so     erhaltenen    Amins der Formel  
EMI0006.0051     
    werden in 200 Teilen Wasser unter Erwärmen gelöst  und wie in Beispiel 4 mit 1,9 Teilen     Cyanurchlorid     kondensiert. Die Kondensationsdauer betrug 30 Mi  nuten. Anschliessend wurde 2mal mit je 7,5 Teilen  Ammoniak 2n analog Beispiel 4 weiterkondensiert.      Der so erhaltene Farbstoff der Formel  
EMI0007.0001     
    ist äusserst gut wasserlöslich und kann durch Einengen im Vakuum     isoliert    werden.

      <I>Beispiel 6</I>    41 Teile 1 -     Amino-    5 -     (x'-sulfophenylmercapto)-          anthrachinon,    hergestellt durch     Umlösen    von       1-Amino-5-phenylmercaptoanthrachinon    aus Mono  hydrat, werden mit 16 Teilen     Pyridin    verrührt und in  800     Volumteilen    Nitrobenzol suspendiert.

   Nach der  Zugabe von 11,3 Teilen 2,4-Dichlor-6-phenyltriazin-    1,3,5 wird 3 Stunden bei 170      verrührt.    Nach dem  Erkalten wird filtriert und mit Wasserdampf das       Nitrobenzol        wegdestilliert.    Der Rückstand     wird    warm  in verdünnter Natronlauge aufgeschlämmt, und durch  Aussahen     kann    der gelbe Farbstoff der Formel  
EMI0007.0015     
    isoliert werden.

           Beispiel   <I>7</I>    19 Teile     p-Mercaptobenzolsulfonsäure    werden in  750 Teilen Alkohol     (95%ig)    mit 26,8 Teilen       1-Arnino-5-nitroanthrachinon        in    Gegenwart von 12  Teilen     Ätzkali        während    15 Stunden am     Rückfluss     verkocht. Nach dem Erkalten wird in Wasser ausge-    tragen,     filtriert    und die     Sulfosäure    durch     Aussalzen     gewonnen. Die freie Säure wird wie in Beispiel 1 be  schrieben weiter verarbeitet.

   Man erhält den Farb  stoff der Formel  
EMI0007.0027     
    <I>Beispiel 8</I>    17,2 Teile     2,5-Thiophendicarbonsäure    werden  mit 26 Teilen     Thionylchlorid    in 700     Volumteilen          Trichlorbenzol    in Gegenwart von 0,5 Teilen     Pyridin       während 1/2 Stunde bei 125 bis 130  verrührt. Nach  dem Kühlen auf 90  werden 75 Teile     1-Amino-          5-(3'-carboxyphenylmercapto)-anthrachinon    eingetra-      gen und anschliessend 3 Stunden bei 145 bis 150  ver  rührt. Nach dem Erkalten wird filtriert, mit wenig       Trichlorbenzol    und mit Methanol gewaschen.

   Der    so dargestellte wasserlösliche gelbe     Küpenfarbstoff     der Formel  
EMI0008.0003     
    färbt Baumwolle, nach der     Färbevorschrift    A ausgefärbt, in gelben Tönen von sehr guten     Echtheiten.       Anstelle des     1,5-Amino-(3'-carboxyphenylmer-          capto)-anthrachinons        können    die 1,6-, 1,7-,     1,8-          Derivate    mit gleichem Erfolg verwendet werden. Das  entsprechende     1,4-Derivat    führt zu einem roten was  serlöslichen     Küpenfarbstoff.     



  Ebenso kann sich die     Carboxygruppe    des     Phenyl-          mercaptorestes    in     p-Stellung    befinden.  



  Die     Thiophendicarbonsäure    kann     durch        eine    be  liebige     Dicarbonsäure    oder beliebiges     Dichlortriazin-          derivat    ersetzt werden, so z.

   B. durch folgende:  
EMI0008.0023     
  
EMI0008.0024     
  
EMI0008.0025     
    
EMI0009.0001     
    <I>Beispiel 9</I>  
EMI0009.0002     
  
    56,4 <SEP> Teile <SEP> des <SEP> Säurechlorids <SEP> folgender <SEP> Konstitution
<tb>  O <SEP> S--<B>(D</B>-COCI
<tb>  C10C <SEP> S <SEP> O       werden mit 22,3 Teilen     1-Aminoanthrachinon    in  750 Teilen     Trichlorbenzol    und in Gegenwart von 1  Teil     Pyridin    während 2 Stunden bei 150  verrührt.  Nach dem Erkalten wird mit Wasserdampf das         Trichlorbenzol        abdestilliert    und der Rückstand in  verdünnter Natronlauge gelöst und klar filtriert.

   Nach  dem Ansäuern mit Essigsäure kann der gelbe     Küpen-          farbstoff    der Formel  
EMI0009.0010     
    isoliert werden. Er färbt Baumwolle nach     Färbevorschrift    A in gelben Tönen von guten     Echtheiten.       <I>Beispiel 10</I>    31,3 Teile 1 -     Aminoanthrachinon    - 6 -     mercapto-          essigsäure    (hergestellt aus     1-Aminoanthrachinon-6-          sulfosäure    und     Thioglykolsäure)    werden mit 11,3  Teilen     2,4-Dichlor-6-phenyltriazin-1,3,

  5    in 400 Vo-         lumteilen        Trichlorbenzol    in Gegenwart von 0,5 Teilen       Pyridin    3 Stunden bei 160      verrührt.    Nach dem Er  kalten kann der Farbstoff der Formel  
EMI0009.0024     
    abgetrennt werden. Er färbt Baumwolle nach der Färbevorschrift A in gelben Tönen.      <I>Beispiel 11</I>  10 Teile des Farbstoffes folgender Konstitution  
EMI0010.0001     
    werden in 100     Volumteilen        Trichlorbenzol    mit 10  Teilen     p-Sulfodiphenylcarbonsäurechlorid    in Gegen  wart von 0,5 Teilen     Pyridin        während    3 Stunden bei  160  verrührt.

   Der nach dem Erkalten isolierte was  serlösliche     Farbstoff    färbt Baumwolle nach der  Färbevorschrift A in gelben Tönen.  



  <I>Beispiel 12</I>  14,1     Teile        Isothiazolanthrachinon-2-carbonsäure     und 5     Volumteile        Thionylchlorid    werden in 125       Volumteilen        Trichlorbenzol,    enthaltend 0,2 Teile         Pyridin,    1/2 Stunde bei 150  verrührt. Nach dem Ab  destillieren des überschüssigen     Thionylchlorids    wer  den bei 90  18,7     Teile        1-Amino-5-(3'-carboxy-          phenylmereapto)-anthrachinon    zugegeben und 2 Stun  den bei 160  verrührt.

   Der nach dem Erkalten abge  trennte und wie üblich aufgearbeitete Farbstoff der  Formel  
EMI0010.0019     
    färbt Baumwolle nach der Färbevorschrift A in gel  ben Tönen.    <I>Beispiel 13</I>    331 Teile 1 -     Amino    - 5 -     phenylmercaptoanthra-          chinon    werden mit 92 Teilen     Cyanurchlorid    und  1 Teil     Pyridin    in 3000     Volumteilen    trockenem       Nitrobenzol    während 3 Stunden- bei 160  verrührt.  Anschliessend wird noch 1/2 Stunde am     Rückfluss          verrührt.    Das leuchtend orange Kondensationspro  dukt scheidet sich bereits in der Wärme aus.

   Nach  dem Erkalten wird     filtriert,    mit wenig Nitrobenzol,  dann mit Methanol gründlich gewaschen und im Va  kuum bei 70  getrocknet.    10 Teile des so hergestellten Kondensationspro  duktes werden bei 10  in 75     Volumteilen        Oleum,     enthaltend 1 ö freies     S03,    eingetragen. Schon nach  kurzer Zeit ist eine Probe in verdünnter Natrium  hydroxydlösung löslich. Die     Schwefelsäurelösung    wird  auf 300 Teile Eis ausgetragen, filtriert, der Rück  stand mit wenig Wasser gewaschen und in verdünnter       Natriumhydroxydlösung    gelöst.

   Aus der Lösung lässt  sich das     Disulfonat    der wahrscheinlichen Formel  
EMI0010.0036     
         aussahen.     10 Teile dieses Farbstoffes werden     mit    80 Teilen       Phosphoroxychlorid    und 16 Teilen     Phosphorpenta-          chlorid    während 1 Stunde bei 120 bis<B>125'</B> verrührt.  Das überschüssige     Phosphoroxychlorid    wird     weg-          destilliert    und der Rückstand in Eiswasser     verrieben,     bis zur Neutralität gewaschen und über     Phosphor-          pentoxyd    getrocknet.

      Das Säurechlorid wird nach bekannten Methoden  mit     Äthanolamin    umgesetzt.  



  10 Teile des     Sulfosäurechlorids    werden in 200  Teilen Wasser bei 0  aasgeschlämmt und mit 3  Äquivalenten     Aminoäthanthiosulfonsäure    umgesetzt.  Durch Zugabe von las Natronlauge wird der     pH-Wert     bei 9 gehalten. Nach Beendigung der Umsetzung kann  der Farbstoff der mutmasslichen Formel    
EMI0011.0001     
         1s    durch Aussahen gewonnen werden. Er färbt Baumwolle nach der Färbevorschrift A in gelben Tönen.

      <I>Beispiel 14</I>  40 Teile des Farbstoffes folgender Konstitution  
EMI0011.0003     
    werden mit 16 Teilen     Mercaptoäthansulfonsäure     (hergestellt aus     Bromäthansulfosäure    und     Kalium-          hydrogensulfid)    in 500 Teilen Wasser und 14 Teilen       Ätzkali    während 24 Stunden am     Rückfluss    verkocht.  Der nach dem     Aussal'zen    gewonnene Farbstoff färbt  Baumwolle nach der Färbevorschrift A in gelben  Tönen.  



  <I>Beispiel 15</I>  4,8 Teile     5,10-Dianilino-3,8-dichlor-1,6-pyren-          chinon    werden mit 3,1 Teilen     Thiosalizylsäure    und  2,4 Teilen     Ätzkali    in 125 Teilen     Isopropanol    während  24 Stunden am     Rückfluss        verrührt.    Der nach dem  Erkalten gewonnene wasserlösliche     Küpenfarbstoff     färbt Baumwolle nach der Färbevorschrift A in       gelbstichig    grünen Tönen.  



  Bei Verwendung von 3,6 Teilen     Mercaptobenzol-          sulfonsäure    anstelle von     Thiosalicylsäure        wird    eben  falls ein wasserlöslicher Farbstoff erhalten, der Baum  wolle in     grünen    Tönen     färbt.       <I>Färbevorschrift A</I>    0,15 Teile des gemäss Beispiel 5 erhaltenen Farb  stoffes werden in 50 Teile Wasser gegeben und in  eine 60  warme Lösung von 2     Volumteilen    Natron  lauge von 36      B6    und 1,2 Teilen     Hydrosulfit    in 350  Teile Wasser eingegossen.

   Im so erhaltenen     Färbebad     färbt man 10 Teile Baumwolle während 45 Minuten,  unter Zusatz von 12 Teilen     Natriumchlorid,    indem  man die Färbetemperatur bis 80  ansteigen lässt. Nach  dem Färben wird in kaltem fliessendem Wasser bis         zur    vollständigen Oxydation gespült,     abgesäuert    und  kochend geseift. Man erhält eine leuchtend gelbe  Färbung von ausgezeichneten     Echtheiten.       <I>Färbevorschrift B</I>    2     Teile    des     gemäss    Beispiel 4 erhaltenen Farb  stoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Die  erhaltene Stammlösung fügt man zu 2900 Teilen  Wasser von 20 .

   Nach Zugabe von 30 Teilen     Tri-          natriumphosphat    und 60 Teilen     Natriumchlorid    geht  man mit 100 Teilen Baumwolle ein, steigert die  Temperatur in 45     Minuten    auf 80 , gibt nochmals  60 Teile     Natriumchlorid    zu und färbt noch 30 Minuten  bei 90 bis 95 . Dann wird die Färbung gespült und  während 15 Minuten bei Siedetemperatur in einer  Lösung nachbehandelt, die im Liter Wasser 2 g       Natriumcarbonat    und 3 g Seife     enthält.    Jetzt wird  noch einmal kalt gespült und getrocknet.  



  Man erhält eine goldgelbe Färbung von sehr  guter Wasch- und Lichtechtheit.  



  <I>Färbevorschrift C</I>  2 Teile -des gemäss Beispiel 4 erhaltenen Farb  stoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.  



  Mit dieser Lösung imprägniert man am     Foulard     ein Baumwollgewebe und quetscht die überschüssige  Flüssigkeit so ab,     d'ass    der     Stoff    75 % seines Gewichtes  an     Farbstofflösung    zurückhält.  



  Die so imprägnierte Ware wird getrocknet, dann  bei Zimmertemperatur mit einer Lösung imprägniert,      die pro Liter 10 g     Natriumhydroxyd    und 300 g       Natriumchlorid    enthält, auf --<B>75%</B> Flüssigkeitsauf  nahme abgequetscht und     während    60 Sekunden bei  100 bis<B>101'</B> gedämpft. Dann wird gespült, in  0,5     %iger        Natriumbicarbonatlösung    behandelt, ge  spült, während einer Viertelstunde in einer 0,3 %     igen     Lösung eines     ionenfreien    Waschmittels bei Koch  temperatur geseift, gespült und getrocknet.  



  Es resultiert eine goldgelbe, kochecht     fixierte     Färbung.



  Process for the production of new dyestuffs The invention relates to the production of new, valuable acylaminoanthraquinones which have an alkyl or aryl radical bonded via a sulfur atom and a removable substituent. This removable substituent can be water-solubilizing and / or a reactive substituent.

   The invention relates above all to such α-acylaminoanthraquinones which carry an aryl sulfone or preferably an aryl mercapto group in at least one further α position.



  The dyes according to the invention are obtained by acylation or azinylation. For example, in aminoanthraquinones which have an alkyl or aryl radical bonded via a sulfur atom, the amino group can be reacted with acylating or azinylating agents which have a removable substituent.



  As acylated or azinylatable aminoanthraquinones, which have an alkyl or aryl radical bonded via a sulfur atom and which can be used as starting materials in the present process, one can mention 1-aminoanthraquinones which contain a monoalkylated or, in particular, a free NH2 group z.

   B. in the 4-, 5-, 6- or 8-position an alkyl mercapto or alkyl sulfone or aryl sulfone but especially an aryl mercapto group, which may optionally contain water-solubilizing groups.

   The following may be mentioned, for example: 1-Amino-4- (4'-methyl- or 4'-chloromethyl-phenylmercapto) -anthraquinone, 1-methylamino-4- (4'-chloromethylphenyl-mercapto) -anthraquinone, 1,4 -Diamono-2,3-di- (phenylmercapto) - anthraquinone, 1-amino-4-phenylmercaptoanthraquinone, 1-amino-5-phenylmercaptoanthraquinone, 1-amino-8-phenyhnercaptoanthraquinone, 1,5-diamino-4-phenylmercaptoanthraquinone, 1 ,

  4-diamino-5-phenylmercaptoanthraquinone, 1,5-diamino-4,8-diphenyhnercaptoanthraquinone, also corresponding derivatives with sulfonic acid groups in the phenyl mercapto radical, such as the 1-amino-4-, -5- or -8-phenylmercaptoanthraquinone- 3 - or -4'-sulfonic acid, as well as 1-amino-4-, -5- or -8 phenylmercaptoanthraquinone-2'-carboxylic acid; the latter are to be condensed with acylating agents which have a reactive substituent.



  Suitable acyl or azinylating agents in the present process are those which have a substituent which can be split off and which can be water-insolubilizing and / or a reactive substituent. As acylating agents with reactive substituents, z.

   For example, those mentioned are those which contain a labile substituent that is easy to split off when the pair of binding electrons is carried along.



  As labile substituents that can be split off with entrainment of the binding electron pair, you can, for. B. aliphatically bonded sulfonyloxy groups, e.g. B. Mention an alipatically bonded HO-SO2-0 group and halogen atoms, in particular an aliphatically bonded chlorine atom. These unstable substituents are expediently in the y or ss position of an aliphatic radical; z.

   B. in an acetyl radical or in the ss-position of a prop'ionyl radical, a crotonyl radical, a sulfonic acid alkylamide radical or especially in a heterocyclic radical, in particular a 2 to 3 nitrogen atoms in a six-membered ring pointing heterocycle, z. B. in a pyrimidine or phthalazine ring or especially in a triazine ring.



  The acyl or azinylating agents which can be used as starting materials in one embodiment of the present process are thus compounds with at least two reactive sites, one of which reacts with the amino group of the aminoanthraquinone to be acylated and one others remain for further reactions in the reactive vat dye formed.

    Such agents are to be mentioned here acid halides or anhydrides which, in addition to the acid halide or anhydride group, have one or more separable and / or reactive substituents.

   The following may be mentioned, for example: cyanuric acid chloride and its monocondensation products with alcohols, phenols, mercaptans, ammonia and amines, in particular sulfo 1sarylamines with or without dye character, and the halides of barbituric acids such as. B.

           2,4,6-trichloropyrimidine, 2,4,6-tribromopyrimidine, 2,4,5,6-tetrachloropyridine, 2,4-dichloro-6-methylpyrimidine, 2,4-dichloro-5-nitropyrimidine, 2,4- Dichloro-5-nitro-6-methylpyrimidine, 2,4,6-trichloro-5-nitropyrimidine, 2,6-dichloropyrimidine-4-carboxylic acid chloride, 2,6-dichloropyrimidine-5-sulfonic acid chloride, 2,4-dichloropyrimidine-5- sulfonic acid, 2- (3'- or 4'-carboxyphenylamino) -4,6-dichloropyrimidine,

       2- (3'- or 4'-carboxyphenylamino) -4,6,5-trichloropyrimidine or the halide of the formula
EMI0002.0044
    also tetrachloropyridazine, ss-chloropropionic acid halides, a, ss-dichloro or dibromopropionic acid anhydride, a, ss - dichloro or dibromopropionic acid chloride, as well as the acid halides or acid so anhydrides,

      which in addition to the acid halide group or the acid anhydride group is a radical of the formula -SO2 - (- NI-1-). _ 1-R, in which n is an integer of 3s at most 2 and R is a ss-haloalkyl group or a sulfonylated oxyalkyl group whose aliphatic chain can be interrupted by heteroatoms.

   Sulfonylated oxyalkyl groups are to be understood as meaning oxy groups esterified with organic sulfonic acids or, in particular, with sulfuric acid. R preferably represents a radical of the formula
EMI0002.0070
    (in which n is an integer and x and y are each the numbers 1 to 4) or 90 is -CH2-CH2-halogen or -CHy-CH.-OSO3H, where halogen is, for example, a bromine atom, but in particular a chlorine atom.



  The compounds of the formulas <B> 95 </B> are suitable as acylating agents of this type
EMI0002.0074
  
EMI0002.0075
  
EMI0002.0076
    
EMI0003.0001
    and corresponding derivatives and compounds of the formula containing the di- or trichloropyrimidine radical instead of the dichlorotriazine radical
EMI0003.0005
    are considered, where A is an anthraquinone radical or the radical of a polycyclic quinone and n is the numbers 1 to 4.

      The acylation or azinylation with the above-mentioned agents containing the dichlorotriazine ring can also be carried out in the sense that first cyanuric chloride with a phenyl mercaptoanthraquinone derivative containing an acylatable amino group in a molar ratio of 1:

   1 is implemented and then the resulting dichlorotriazine condensation product with one mole of the compound
EMI0004.0012
         H2N- --s02 CH2CH2 0S0311
EMI0004.0017
         H2N-A- (SO2NHCH2CH2C1) n or H2N-A- (S02NHCH2CH20SO3H) n, where A and n have the meaning given.



  You can also convert a dichlorotriazine-containing phenylmercaptoanthraquinone by reaction with dyes containing amino groups, eg. B. the azo, anthraquinone, phthalocyanine or peridicarboximide series interesting in terms of color, novel types of dyes that have a reactive site with fiber materials.



  The inventive reaction of the agents mentioned with the amino-containing phenylmercaptoanthraquinones can be carried out in an inert organic solvent, for example nitrobenzene, chlorobenzene or o-dichlorobenzene, at an elevated temperature. In many cases, however, it is advantageous to carry out the reaction in aqueous Me medium, conveniently in the presence of acid-binding agents, such as.

   B. sodium acetate, sodium hydroxide or sodium carbonate. The molar ratios of the components were expediently chosen such that at least as much of the selected acylating agent is used on an acylatable amino group of the anthraquinone to be condensed that water-soluble and / or reactive derivatives, d. H.

       Anthraquinone vat dyes are formed which have a group capable of reacting with the cellulose to form a covalent bond or a group which can be split off and make water-solubilizing.



  One embodiment of the process starts from acylated aminoanthraquinones which have an alkyl or aryl radical bonded via a sulfur atom, and a substituent which can be split off is introduced into the like acylaminoanthraquinones.

   This can happen, for example, that 1-acylamino, especially 1-benzoylamino-4-, -5- or -6-phenylmercaptoanthra- 6s quinonsulfonic acid halides with ss-chloroethylamine or with aminoethylsulfuric acid (H2N-CH2CH2-OS03H) or the like Reacts amines which, in addition to the amino group, have a removable group.

      The anthraquinones obtained according to the invention, which have a cleavable group and an alkyl or aryl radical bonded via a sulfur atom, are suitable for dyeing the most diverse materials such as synthetic or natural fibers, eg.

   B. cellulose ethers and esters, polyester fibers (Terylene or Dacron), polyamide fibers (nylon, etc.), polyacrylonitrile fibers (Orion), polyurethane fibers, also wool and silk, but in particular special for dyeing and printing textile materials made of natural or regenerated cellulose using the so-called direct or exhaust dyeing method,

      but especially after the printing and after the padding process, after which the dyes applied to the fiber by alkali and heat treatment, z. B. by steaming, but especially with means of alkalis and reducing agents on the cellulose are really fixed.



  The dyeings and prints obtained with the dyes according to the invention are distinguished by excellent light and wet fastness properties. The dyeings and prints which are obtained with the dyes according to the invention which contain a reactive group are also fast to dry cleaning and fast to migration. The dyed fabrics can therefore be coated with synthetic resins, for example polyvinyl chloride, without the dye migrating into the plastic, which is particularly important in the manufacture of synthetic leather.



  In the following examples, unless otherwise stated, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. The ratio between one part by weight and one part by volume is the same as that between grams and milliliters.



  EXAMPLE 1 16.5 parts of 1-amino-5-phenylmercaptoanthraquinone are stirred with 4.6 parts of cyanuric chloride and 0.2 part of pyridine in 150 parts by volume of dry nitrobenzene at 160 for 3 hours. The mixture is then stirred under reflux for a further 1 hour. The bright orange condensation product is already precipitated in the heat. After cooling, it is filtered off, washed thoroughly with a little nitrobenzene and then with methanol.

   The condensation product corresponds to the following formula
EMI0005.0002
    With 1 - amino - Ü - phenylmercaptoanthraquinone, the corresponding dark red condensation product is obtained in the same way. <I> Example 2 </I> 4.8 parts of 1- (p-nitrobenzoylamino) -5-phenykner-captoanthraquinone are reduced in 300 parts by volume of dimethylformamide with Raney nickel at room temperature and normal pressure. After the hydrogenation, the reaction mixture is filtered and water is added to the filtrate until the precipitate that forms is complete.

   The golden 1- (p-aminobenzoylamino) -5-phenylmercaptoanthraquinone is separated off by filtration, washed with water and dried.



  4.5 parts of the amine thus obtained are stirred in 100 parts by volume of dry nitrobenzene with 3 parts of cyanuric chloride and 0.1 parts by volume of pyridine for 15 hours at 140-145 '. After the cold, the precipitate is separated off, washed with a little nitrobenzene and suspended in 100 parts by volume of nitrobenzene.

   At 100, ammonia gas is passed through the suspension for 11/2 hours, the reaction mixture is then allowed to cool and the separated precipitate is washed with a little nitrobenzene and then with methanol.

   The yellow product is probably based on the following formula:
EMI0005.0027
    <I> Example 3 </I> 78 parts of 1-amino-5-chloroanthraquinone are refluxed for 24 hours in a solution of 2000 parts by volume of 96% strength ethyl alcohol, 75 parts of sodium hydroxide and 51 parts of thiosalicylic acid (α-carboxythiophenol). After cooling, 8000 parts of water are poured out, filtered and the filtrate is weakly acidified with hydrochloric acid 1: 1.

   The resulting yellow-brown precipitate is isolated by filtration and washed with water until the wash water is neutral.



  3.75 parts of the 1-amino-5- (2'-carboxyphenyhnercapto) -anthraquinone thus obtained are dissolved in 100 parts of dry nitrobenzene at 140; 3 parts of cyanuric chloride dissolved in 20 parts of nitrobenzene are added to the resulting solution. After adding 0.1 part of pyridine, the resulting red solution is kept at 140 to 150 for 6 hours, during which time a strong evolution of HCl occurs. The condensation product formed is isolated by filtration at room temperature.



  The nitrobenzene-moist filter material is dissolved in 100 parts of dry nitrobenzene at 150 and at 100, a moderate stream of ammonia gas is passed through for 11 / hours. The likely formula dye
EMI0005.0051
    precipitates out of the solution in yellow leaflets and is isolated by filtration. <I> Example 4 </I> 5 parts of 1-amino-5-phenylmercaptoanthraquinone are stirred in 15 parts by volume of oleum 5% SO3 for 10 minutes at 100-105.

   After cooling, 1N sodium hydroxide solution is poured onto 400 parts of ice and 30 parts by volume. The sodium salt which separates out is filtered off and washed with 20% sodium chloride solution until the washing water is neutral.

   The sulfated product is extremely soluble in water and it probably corresponds to the following formula:
EMI0005.0066
      4.4 parts of this 1-amino-5-phenylmercaptoanthrachinone-x'-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 200 parts of water with heating, the pH of the red solution being 7.0. After cooling to 0 to 4, a suspension of 1.9 parts of cyanuric chloride (initially dissolved in 20 parts of acetone and suspended with 50 parts of ice) is added.

   The condensation is maintained by dropping 10 parts of 1N sodium hydroxide solution between the yellow-orange dye of the formula pH 6 to 7 thus obtained, the temperature not exceeding 4. After 7 hours, the sodium hydroxide solution is used up and 7.5 parts of ammonia 2N are added. With slow warming to 40, the pH gradually drops from about 10 again. After pH 8.0 is reached, another 7.5 parts of 2N ammonia are added. Because of the buffering by the ammonium chloride produced by the reaction, the pH no longer rises above 9.0.

    
EMI0006.0015
    is isolated quantitatively from the aqueous solution with 20% sodium chloride solution and dried at 60 to 70 ge.



  <I> Example 5 </I> 5 parts of 1-amino-5-phenylmercaptoanthraquinone are stirred in 50 parts by volume of oleum containing 5% SO3 for 10 minutes at 100-105. After cooling, 1N sodium hydroxide solution is carried out onto 400 parts of ice and 50 parts by volume.

   The precipitated sodium salt is isolated by filtration and washed with an aqueous 20% sodium chloride solution until a neutral product is obtained.



  8.6 parts of the derivative of the formula thus prepared
EMI0006.0030
    they are stirred in 150 parts by volume of dimethylformamide under reflux cooling. To this, a solution of 7 parts of p-nitrobenzyl chloride in 50 parts by volume of nitrobenzene is added dropwise and, after the introduction, is stirred at reflux for a further 11/2 hours. After cooling, 20 parts by volume of methyl alcohol were added and the reaction mixture was clarified by filtration.

   The Fil step is concentrated in vacuo and the crystallized golden yellow 1- (4'-nitrobenzoylamino) -5-phenyl- mercapto) - sodium anthraquinonesulfonic acid of the formula
EMI0006.0044
    isolated by filtration and washed with acetone. 5.8 parts of the product thus obtained are reduced with hydrogen at room temperature and normal pressure in 100 parts of dimethylformamide in the presence of Raney nickel. After the reduction, it is clarified by filtration and the filtrate is concentrated to dryness.



  5.5 parts of the amine of the formula thus obtained
EMI0006.0051
    are dissolved in 200 parts of water with heating and condensed as in Example 4 with 1.9 parts of cyanuric chloride. The condensation time was 30 minutes. Subsequently, the mixture was further condensed twice with 7.5 parts of ammonia 2N as in Example 4 each time. The dye of the formula thus obtained
EMI0007.0001
    is extremely soluble in water and can be isolated by concentration in a vacuum.

      <I> Example 6 </I> 41 parts of 1-amino-5 - (x'-sulfophenylmercapto) - anthraquinone, prepared by dissolving 1-amino-5-phenylmercaptoanthraquinone from monohydrate, are stirred with 16 parts of pyridine and added to 800 Parts by volume of nitrobenzene suspended.

   After adding 11.3 parts of 2,4-dichloro-6-phenyltriazine-1,3,5, the mixture is stirred at 170 for 3 hours. After cooling, it is filtered and the nitrobenzene is distilled off with steam. The residue is slurried warm in dilute sodium hydroxide solution, and looking at the yellow dye of the formula
EMI0007.0015
    to be isolated.

           EXAMPLE 7 19 parts of p-mercaptobenzenesulfonic acid are refluxed in 750 parts of alcohol (95%) with 26.8 parts of 1-amino-5-nitroanthraquinone in the presence of 12 parts of caustic potash for 15 hours. After cooling, it is poured into water, filtered and the sulfonic acid is obtained by salting out. The free acid is processed further as described in Example 1.

   The dye of the formula is obtained
EMI0007.0027
    <I> Example 8 </I> 17.2 parts of 2,5-thiophenedicarboxylic acid are stirred with 26 parts of thionyl chloride in 700 parts by volume of trichlorobenzene in the presence of 0.5 part of pyridine for 1/2 hour at 125-130. After cooling to 90, 75 parts of 1-amino-5- (3'-carboxyphenylmercapto) -anthraquinone are entered and the mixture is then stirred at 145 to 150 for 3 hours. After cooling, it is filtered, washed with a little trichlorobenzene and with methanol.

   The water-soluble yellow vat dye of the formula thus prepared
EMI0008.0003
    dyes cotton, dyed according to dyeing instruction A, in yellow shades of very good fastness properties. Instead of the 1,5-amino- (3'-carboxyphenylmer-capto) -anthraquinone, the 1,6-, 1,7-, 1,8- derivatives can be used with equal success. The corresponding 1,4-derivative leads to a red water-soluble vat dye.



  The carboxy group of the phenyl mercapto radical can also be in the p position.



  The thiophenedicarboxylic acid can be replaced by any dicarboxylic acid or any dichlorotriazine derivative such.

   B. by the following:
EMI0008.0023
  
EMI0008.0024
  
EMI0008.0025
    
EMI0009.0001
    <I> Example 9 </I>
EMI0009.0002
  
    56.4 <SEP> parts <SEP> of the <SEP> acid chloride <SEP> of the following <SEP> constitution
<tb> O <SEP> S-- <B> (D </B> -COCI
<tb> C10C <SEP> S <SEP> O are stirred with 22.3 parts of 1-aminoanthraquinone in 750 parts of trichlorobenzene and in the presence of 1 part of pyridine at 150 for 2 hours. After cooling, the trichlorobenzene is distilled off with steam and the residue is dissolved in dilute sodium hydroxide solution and filtered until clear.

   After acidification with acetic acid, the yellow vat dye of the formula
EMI0009.0010
    to be isolated. It dyes cotton according to dyeing instruction A in yellow shades of good fastness properties. <I> Example 10 </I> 31.3 parts of 1 - aminoanthraquinone - 6 - mercaptoacetic acid (prepared from 1-aminoanthraquinone-6-sulfonic acid and thioglycolic acid) are mixed with 11.3 parts of 2,4-dichloro-6-phenyltriazine -1.3,

  5 in 400 parts by volume of trichlorobenzene in the presence of 0.5 part of pyridine stirred at 160 for 3 hours. After he cold, the dye of the formula
EMI0009.0024
    be separated. It dyes cotton according to dyeing instruction A in yellow shades. <I> Example 11 </I> 10 parts of the dye of the following constitution
EMI0010.0001
    are stirred in 100 parts by volume of trichlorobenzene with 10 parts of p-sulfodiphenylcarboxylic acid chloride in the presence of 0.5 parts of pyridine for 3 hours at 160.

   The water-soluble dye isolated after cooling dyes cotton according to dyeing instruction A in yellow shades.



  <I> Example 12 </I> 14.1 parts of isothiazole anthraquinone-2-carboxylic acid and 5 parts by volume of thionyl chloride are stirred in 125 parts by volume of trichlorobenzene containing 0.2 parts of pyridine for 1/2 hour at 150 °. After the excess thionyl chloride has been distilled off, 18.7 parts of 1-amino-5- (3'-carboxyphenylmereapto) anthraquinone are added at 90 and the mixture is stirred at 160 for 2 hours.

   The separated after cooling abge and worked up as usual dye of the formula
EMI0010.0019
    dyes cotton according to dyeing instruction A in yellow shades. <I> Example 13 </I> 331 parts of 1 - amino - 5 - phenyl mercaptoanthraquinone are stirred with 92 parts of cyanuric chloride and 1 part of pyridine in 3000 parts by volume of dry nitrobenzene at 160 for 3 hours. The mixture is then refluxed for a further 1/2 hour. The bright orange condensation product is already precipitated in the heat.

   After cooling, it is filtered, washed thoroughly with a little nitrobenzene and then with methanol and dried at 70 in a vacuum. 10 parts of the condensation product produced in this way are entered at 10 in 75 parts by volume of oleum containing 1 ö free SO3. A sample is soluble in a dilute sodium hydroxide solution after a short time. The sulfuric acid solution is poured onto 300 parts of ice, filtered, the residue was washed with a little water and dissolved in dilute sodium hydroxide solution.

   From the solution can be the disulfonate of the probable formula
EMI0010.0036
         looked like. 10 parts of this dye are stirred with 80 parts of phosphorus oxychloride and 16 parts of phosphorus pentachloride for 1 hour at 120 to 125 '. The excess phosphorus oxychloride is distilled off and the residue is triturated in ice water, washed until neutral and dried over phosphorus pentoxide.

      The acid chloride is reacted with ethanolamine according to known methods.



  10 parts of the sulfonic acid chloride are slurried in 200 parts of water at 0 and reacted with 3 equivalents of aminoethanthiosulfonic acid. The pH value is kept at 9 by adding the sodium hydroxide solution. After the reaction has ended, the dye of the presumed formula
EMI0011.0001
         1s can be gained by looking. It dyes cotton according to dyeing instruction A in yellow shades.

      <I> Example 14 </I> 40 parts of the dye of the following constitution
EMI0011.0003
    are refluxed with 16 parts of mercaptoethane sulfonic acid (prepared from bromoethane sulfonic acid and potassium hydrogen sulfide) in 500 parts of water and 14 parts of caustic potash for 24 hours. The dye obtained after salting out dyes cotton according to dyeing instruction A in yellow shades.



  <I> Example 15 </I> 4.8 parts of 5,10-dianilino-3,8-dichloro-1,6-pyrene-quinone are mixed with 3.1 parts of thiosalicylic acid and 2.4 parts of caustic potash in 125 parts of isopropanol during Stirred at reflux for 24 hours. The water-soluble vat dye obtained after cooling dyes cotton according to dyeing instruction A in yellowish green shades.



  If 3.6 parts of mercaptobenzenesulfonic acid are used instead of thiosalicylic acid, a water-soluble dye is also obtained that dyes the cotton in green tones. <I> Dyeing instruction A </I> 0.15 parts of the dye obtained in Example 5 are added to 50 parts of water and a 60 warm solution of 2 parts by volume of sodium hydroxide solution of 36 B6 and 1.2 parts of hydrosulfite in 350 parts of water poured.

   In the dyebath thus obtained, 10 parts of cotton are dyed for 45 minutes, with the addition of 12 parts of sodium chloride, by allowing the dyeing temperature to rise to 80. After dyeing, it is rinsed in cold running water until it is completely oxidized, acidified and soaped at the boil. A bright yellow dyeing with excellent fastness properties is obtained. <I> Dyeing instruction B </I> 2 parts of the dye obtained in Example 4 are dissolved in 100 parts of water. The stock solution obtained is added to 2900 parts of water from 20.

   After adding 30 parts of tri-sodium phosphate and 60 parts of sodium chloride, 100 parts of cotton are added, the temperature is increased to 80 in 45 minutes, another 60 parts of sodium chloride are added and dyeing is carried out at 90 to 95 for a further 30 minutes. The dyeing is then rinsed and aftertreated for 15 minutes at boiling temperature in a solution which contains 2 g of sodium carbonate and 3 g of soap per liter of water. Now it is rinsed again with cold water and dried.



  A golden yellow dyeing of very good fastness to washing and light is obtained.



  <I> Dyeing instruction C </I> 2 parts of the dye obtained according to Example 4 are dissolved in 100 parts of water.



  A cotton fabric is impregnated with this solution on a padder and the excess liquid is squeezed off so that the fabric retains 75% of its weight in dye solution.



  The product impregnated in this way is dried, then impregnated at room temperature with a solution containing 10 g of sodium hydroxide and 300 g of sodium chloride per liter, squeezed to <B> 75% </B> liquid absorption and for 60 seconds at 100 to < B> 101 '</B> steamed. Then it is rinsed, treated in 0.5% sodium bicarbonate solution, rinsed, soaped for a quarter of an hour in a 0.3% solution of an ion-free detergent at boiling temperature, rinsed and dried.



  The result is a golden yellow, boil-proof, fixed color.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, da durch gekennzeichnet, dass man ein Säurehalogenid oder ein Azinylierungsmittel mit einem Amin kon densiert und dabei die Ausgangsstoffe so wählt, dass Acyl- resp. Azinylaminoanthrachinone entstehen, die einen über ein Schwefelatom gebundenen Alkyl- oder Arylrest und einen abspaltbaren Substituenten aufweisen. UNTERANSPRÜCHE 1. PATENT CLAIM Process for the production of dyes, characterized in that an acid halide or an azinylating agent condenses with an amine and the starting materials are chosen so that acyl or. Azinylaminoanthraquinones are formed which have an alkyl or aryl radical bonded via a sulfur atom and a removable substituent. SUBCLAIMS 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man Arylmercaptoanthrachmone mit acylierbaren Aminogruppen mittels Acylierungs- mitteln acyliert, die neben der acylierenden Gruppe noch einen labilen Substituenten aufweisen. 2. Process according to patent claim, characterized in that aryl mercaptoanthrachmones with acylatable amino groups are acylated using acylating agents which, in addition to the acylating group, also have an unstable substituent. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Amin Arylmercapto- anthrachinonsulfon- oder -carbonsäure verwendet, die eine acylier- bzw. eine azinylierbare Aminogruppe aufweisen. 3. Process according to patent claim, characterized in that the amine used is aryl mercapto-anthraquinone sulfonic or carboxylic acid which has an amino group which can be acylated or azinylated. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man wasserunlösliche 1-Amino-4-, -5- oder -8-arylmercapto-anthrachinone unter gleich zeitiger Einführung einer abspaltbaren wasserlöslich machenden Gruppe an die Aminogruppe acyliert. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Azinylierungsmittel min destens dihalogenierte heterocyclische Verbindungen mit 2 bis 3 Stickstoffatomen im Heterocyclus ver wendet. 5. Process according to patent claim, characterized in that water-insoluble 1-amino-4-, -5- or -8-arylmercapto-anthraquinones are acylated onto the amino group with the simultaneous introduction of a removable water-solubilizing group. 4. The method according to claim, characterized in that the azinylating agent used is min least dihalogenated heterocyclic compounds having 2 to 3 nitrogen atoms in the heterocycle. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, d'ass man als Acylierungsmittel Säure halogenide verwendet, die eine Gruppierung der Formel -Sp2-,(- N'H-)" - 1-R aufweisen, worin n eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 2 und R eine ss-Halogen- äthylgruppe oder eine Äthylgruppe mit ss-ständiger Sulfönyloxygruppe bedeuten. 6. Process according to claim, characterized in that the acylating agent used is acid halides which have a group of the formula -Sp2 -, (- N'H-) "- 1-R, in which n is a whole positive number with a value of at most 2 and R denote a ss-haloethyl group or an ethyl group with a ss-sulfonyloxy group. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Azinylierungsmittel Di- oder Trichlor-1,3,5-triazine oder Tri- oder Tetra- chlorpyrimidine verwendet. 7. Process according to patent claim, characterized in that the azinylating agent used is di- or trichloro-1,3,5-triazines or tri- or tetrachloropyrimidines. 7th Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Acylaminoanthrachinone, die eine Sulfonsäurehalogenidgruppe und einen über ein Schwefelatom gebundenen Alkyl- oder Arylrest aufweisen, mit Aminen umsetzt, die einen abspalt- baren wasserlöslichmachenden Substituenten auf weisen. Process according to patent claim, characterized in that 1-acylaminoanthraquinones which have a sulfonic acid halide group and an alkyl or aryl radical bonded via a sulfur atom are reacted with amines which have a removable water-solubilizing substituent.
CH1211260A 1960-10-28 1960-10-28 Process for the production of new dyes CH407373A (en)

Priority Applications (40)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE617176D BE617176A (en) 1960-10-28
NL270721D NL270721A (en) 1960-10-28
NL278003D NL278003A (en) 1960-10-28
NL270720D NL270720A (en) 1960-10-28
NL282281D NL282281A (en) 1960-10-28
BE609673D BE609673A (en) 1960-10-28
CH1211260A CH407373A (en) 1960-10-28 1960-10-28 Process for the production of new dyes
CH1335660A CH398846A (en) 1960-10-28 1960-11-29 Process for the production of new vat dyes
CH1439660A CH406492A (en) 1960-10-28 1960-12-23 Process for the production of new anthraquinone dyes
CH524061A CH430919A (en) 1960-10-28 1961-05-04 Process for the production of vat dyes
CH588665A CH454321A (en) 1960-10-28 1961-05-04 Process for the production of new vat dyes
CH945361A CH467837A (en) 1960-10-28 1961-08-11 Process for the production of new vat dyes of the anthraquinone series
CH431165A CH515302A (en) 1960-10-28 1961-08-21 Aminoanthraquinone dyes - containing aryloxy groups for vat-dyeing and printing natural and synthetic materials
CH970761A CH438541A (en) 1960-10-28 1961-08-21 Process for the production of new vat dyes
FR876326A FR1308796A (en) 1960-10-28 1961-10-18 Novel anthraquinone dyes and process for their preparation
FR876465A FR1313813A (en) 1960-10-28 1961-10-19 Authraquinone dyes free from acid groups which solubilize them in water and process for preparing them
GB37587/61A GB981041A (en) 1960-10-28 1961-10-19 New anthraquinone dyestuffs and process for their manufacture and use
GB37766/61A GB965006A (en) 1960-10-28 1961-10-20 Anthraquinone dyestuffs free from acid groups imparting water-solubility and a process for their manufacture
US147140A US3165516A (en) 1960-10-28 1961-10-24 5-sulfo and carboxyphenyl-1-(2'-chloro-4'-amino-1':3':5'-triazinylamino) monoanthraquinones
GB38097/61A GB974518A (en) 1960-10-28 1961-10-24 New anthraquinone and perylene-tetracarboxylic acid diimide dyestuffs
DEC25387A DE1194082B (en) 1960-10-28 1961-10-27 Process for the production of dyes
ES0271573A ES271573A1 (en) 1960-10-28 1961-10-27 Procedure for the preparation of colorants (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
DEC25386A DE1183189B (en) 1960-10-28 1961-10-27 Process for the production of anthraquinone dyes which are free from acidic water-solubilizing groups
ES0271574A ES271574A1 (en) 1960-10-28 1961-10-27 Procedure for the preparation of anthraquinonic colors (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
DEC25388A DE1186967B (en) 1960-10-28 1961-10-27 Process for the preparation of anthraquinone dyes
ES0271572A ES271572A1 (en) 1960-10-28 1961-10-27 Procedure for the preparation of soluble colorants in water (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
GB38619/61A GB981527A (en) 1960-10-28 1961-10-27 New vat dyestuffs containing thioether, alkyl-sulphone or aryl-sulphone groups and process for their manufacture and use
US155464A US3274197A (en) 1960-10-28 1961-11-28 Sulfo phthaloylacridones
GB4276161A GB982430A (en) 1960-10-28 1961-11-29 New vat dyestuffs, their manufacture and use
GB4275961A GB961690A (en) 1960-10-28 1961-11-29 New vat dyes and processes for their manufacture
GB42758/61A GB991625A (en) 1960-10-28 1961-11-29 Thiophanthrone and anthraquinone vat dyestuffs and process for their manufacture and use
GB4797563A GB987965A (en) 1960-10-28 1961-11-29 New vat dyestuffs and processes for their manufacture
GB4276061A GB981531A (en) 1960-10-28 1961-11-29 New vat dyestuffs and processes for their manufacture
GB31374/62A GB1000206A (en) 1960-10-28 1962-08-15 New vat dyestuffs and process for their manufacture and use
DE1962C0027755 DE1245003C2 (en) 1960-10-28 1962-08-20 Process for the production of Kuepen dyes
GB3440762A GB1003790A (en) 1960-10-28 1962-09-07 New vat dyestuffs and processes for their manufacture
US337532A US3280126A (en) 1960-10-28 1964-01-14 Sulfonated phenoxy and phenylthio dye derivatives
US337520A US3337553A (en) 1960-10-28 1964-01-14 Vat dyestuffs containing anthraquinone nuclei
US509227A US3338904A (en) 1960-10-28 1965-11-22 Anthraquinone dyestuffs
US698141A US3639430A (en) 1960-10-28 1968-01-16 Vat dyestuffs

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1211260A CH407373A (en) 1960-10-28 1960-10-28 Process for the production of new dyes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH407373A true CH407373A (en) 1966-02-15

Family

ID=4379967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1211260A CH407373A (en) 1960-10-28 1960-10-28 Process for the production of new dyes

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH407373A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2346418A1 (en) * 1976-04-03 1977-10-28 Cassella Farbwerke Mainkur Ag REAGENT COLORANTS CARRYING A RADICAL VINYLSULFONYL OR B-HALOGENOETHYL-SULFONYL
FR2430442A1 (en) * 1978-07-06 1980-02-01 Ciba Geigy Ag REACTIVE DYES, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR USE
FR2437426A1 (en) * 1978-09-29 1980-04-25 Bayer Ag REACTIVE DYES AND THEIR DYE APPLICATIONS
EP0592105A2 (en) * 1992-10-08 1994-04-13 Zeneca Limited Reactive dyes

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2346418A1 (en) * 1976-04-03 1977-10-28 Cassella Farbwerke Mainkur Ag REAGENT COLORANTS CARRYING A RADICAL VINYLSULFONYL OR B-HALOGENOETHYL-SULFONYL
FR2430442A1 (en) * 1978-07-06 1980-02-01 Ciba Geigy Ag REACTIVE DYES, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR USE
FR2437426A1 (en) * 1978-09-29 1980-04-25 Bayer Ag REACTIVE DYES AND THEIR DYE APPLICATIONS
FR2522672A1 (en) * 1978-09-29 1983-09-09 Bayer Ag REACTIVE DYES AND THEIR TINCTORIAL APPLICATIONS
EP0592105A2 (en) * 1992-10-08 1994-04-13 Zeneca Limited Reactive dyes
EP0592105A3 (en) * 1992-10-08 1994-11-09 Zeneca Ltd Reactive dyes.
US5420257A (en) * 1992-10-08 1995-05-30 Zeneca Limited Reactive triazine dyes, their preparation and use

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1245003C2 (en) Process for the production of Kuepen dyes
DE1148341B (en) Process for the production of dyes
DE1117245B (en) Process for the preparation of dyes of the anthraquinone series
CH407373A (en) Process for the production of new dyes
EP0012341B1 (en) Anthraquinone reactive dyestuffs and their use in dyeing materials that contain hydroxyl or amide groups
DE2817733C2 (en)
AT224782B (en) Process for the production of new vat dyes
AT234872B (en) Process for the production of new vat dyes
DE2628186A1 (en) IMPROVEMENTS IN ORGANIC ORGANIC COMPOUNDS
DE1284539B (en) Process for the preparation of 1-amino-anthraquinone dyes
AT201746B (en) Process for the production of new dyes of the anthraquinone series
DE1185748B (en) Process for the production of water-soluble dyes
CH499672A (en) Reactive anthroquinone dyes for polyamides cellulosics
AT229261B (en) Process for dyeing and printing polyhydroxylated materials
AT239403B (en) Process for the production of new vat dyes
DE1644500A1 (en) Process for the production of new disperse dyes of the anthraquinone series
CH627772A5 (en) METHOD FOR PRODUCING NEW ANTHRACHINONE DERIVATIVES.
CH432693A (en) Process for the production of new vat dyes
DE1644594B2 (en) Anthraquinone reactive dyes, process for their preparation and their use
CH482807A (en) Process for the production of dyes
DE1768724A1 (en) Anthraquinone dyes, their manufacture and use
CH515302A (en) Aminoanthraquinone dyes - containing aryloxy groups for vat-dyeing and printing natural and synthetic materials
CH373118A (en) Process for the preparation of new water-soluble dyes
CH381198A (en) Process for dyeing and printing textile materials with vat dyes
CH472484A (en) Process for the production of dyes