CH432693A - Process for the production of new vat dyes - Google Patents

Process for the production of new vat dyes

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CH432693A
CH432693A CH1175260A CH1175260A CH432693A CH 432693 A CH432693 A CH 432693A CH 1175260 A CH1175260 A CH 1175260A CH 1175260 A CH1175260 A CH 1175260A CH 432693 A CH432693 A CH 432693A
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acid
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vat dyes
formula
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CH1175260A
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Max Dr Staeuble
Kurt Dr Weber
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Ciba Geigy
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Description

  

  Verfahren zur Herstellung neuer     Küpenfarbstof%       Es wurde gefunden, dass     Küpenfarbstoffe,    welche       mindestens    eine Gruppierung der Formel       -S02NH-R    (1)  im Molekül enthalten, worin R eine     Sulfonoxyalkyl-          gruppe    bedeutet, wertvoll und neu     sind.     



  Diese werden     erfindungsgemäss    dadurch hergestellt,  dass man in     Küpenfarbstoffen,    die mindestens eine     Sul-          fonsäure-N,ss-oxyalkylamidgruppe    enthalten, die     Oxy-          gruppe    durch     Vere.sterung    in eine     Sulfonoxygruppe    um  wandelt.  



  Es kommen als     Ausgangsstoffe    vorzugsweise     Anthra-          chinonküpenfarbstoffe,        enthaltend    zwei     Sulfons,äure-ss-          oxyäthylamidgruppen,    in Betracht, beispielsweise die       Disulfonsäureoxyäthylamide    des     1,5-Dibenzoyl-          aminoanthrachinons,     des     Dibenzanthrons    oder     Isodibenzanthrons,     sowie die       Sulfonsäureoxyäthylamide    des     Anthanthrons,          Dimethoxyd'ibenzanthrons,

          Dibenzpyrenchinons,          Pyranthrons,        Acedianthrons,        Flavanthrons,          Indanthrons,        N,N'-Diäthyldipyrazolanthronyls,          N,N'-Düsopropyldipyrazolanthronyyls,          Anthrachinon-2,1        (N)1',2'(N)-naphthacridons,       des     1,1'-Dianthrimidcarbazols,     des     2',2"-Diphenylanthrachinon-1,2(N)-,          -5,7(N)-dithiazols.     



  Neben den erwähnten     Sulfonsäureoxyäthylamiden    der       Anthrachinonreihe    kommen     Sulfonsäurcoxyäthylamide     von     ndigoiden        Küpenfarbstoffen,        Perylendicarbonsäure-          diimiden,

          Perinonfarbstoffen    oder des     KobaItphthalo-          cyanins    in     Betracht.    Die     erwähnten        Sulfonsäureoxyäthyr-          amide    können durch Umsetzen der entsprechenden     Sulz          fonsäurechlorid!e    mit     ss-Oxyäthylamin        erhalten    werden.  Die Umsetzung     erfolgt    analog wie mit den     ss-Halogen-          alkylaminen.     



  Die     überführung    der     Oxygrüppe    in eine     Sulfonoxy-          gruppe    kann durch     Sulfatierung    geschehen. Die     Sulfatie-          rung    der     Oxyäthylsulfamide        erfolgt    zweckmässig in     konz.     Schwefelsäure in der Kälte,     beispielsweise    zwischen 0  bis 20 ,     vorteilhaft    mit mindestens 5 Teilen Schwefel  säure auf 1 Teil Farbstoff.

   Die     Sulfatierung    kann auch  mit     Oleum    oder     Chlorsulfonsäure    oder deren Additions  verbindungen mit tertiären Basen oder     Amiden,    bei  spielsweise     Pyrid'in,        Triäthylamin    oder     Dimethylform-          amid,    erfolgen.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile,  sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die  Prozente     Gewichtsprozente,    und die Temperaturen sind  in Celsiusgraden angegeben.      <I>Beispiel 1</I>  10 Teile der Verbindung der     Formel     
EMI0002.0002     
    werden bei 0 bis 5  langsam in 180     Teile        konz.    Schwe  felsäure eingetragen und gelöst.

       Dann    wird     in    etwa 800       Teilen    Eisessig eingegossen und     abfiltriert.    Der feuchte       Filtratkuchen    wird in etwa 1000 Teilen Wasser     ange-          schlämmt    und mit Natronlauge neutralisiert. Nach Zu-         gabe    von 20 Teilen     Natriumchlorid    wird     abgesogen    und  unter Vakuum bei 60 bis 70  getrocknet.  



  Der neue Farbstoff entspricht als freie Säure der  Formel  
EMI0002.0015     
    und ist mit gelber Farbe vollständig wasserlöslich.  Färbevorschrift  10 Teile des     Farbstoffes    werden in 1000 Teilen Was,       ser    gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe  imprägniert, so dass es um 75 %     seines    Gewichtes zu  nimmt, und dann getrocknet.

   Hernach     imprägniert    man  das Gewebe mit einer     Lösung,    die pro Liter 40     cm3     Natronlauge von 36      B6,    30     Rongalit    und 200g Na-         triumchlorid    enthält, quetscht auf 75 % Gewichtszunahme  ab, dämpft die Färbung     während    1 bis 5     Minuten    bei  100 , spült     gründlich    in kaltem Wasser, behandelt in  einer 0,5 %     igen        Natriumbicarbonatlösung,        spült,    seift       während    20 Minuten bei Kochtemperatur in einer  0,

  3 %     igen    Lösung eines.     ionenfreien    Waschmittels, spült  und trocknet. Man erhält eine gelbe Färbung von guten       Echtheiten.       <I>Beispiel 2</I>  10,6 Teile des     Sulfochlorids    der Formel  
EMI0002.0036     
           dargestellt    durch Kondensation des entsprechenden  Amins     mit        Benzoylchlorid:

  -4-sulfochlorid        in    Nitrobenzol  bei 140 , werden in 120     Teilen    Nitrobenzol bei     120           angerührt.    Nach Zugabe von 1,8 Teilen     Monoäthanol-          amin    wird noch 4 Stunden bei 120 bis 125  gerührt.  Nach dem Erkalten wird     abfiltriert,    gewaschen mit Ben  zol, Alkohol und Wasser und getrocknet.    10     Teile    des so erhaltenen Kondensationsproduktes  werden unter Rühren in 180 Teilen     konz.    Schwefelsäure       bei    0 bis 5  eingetragen und gelöst. Die Aufarbeitung       erfolgt    wie in Beispiel 1.  



  Der neue Farbstoff entspricht der Formel  
EMI0003.0015     
    und ist mit blauer Farbe löslich in Wasser. Baumwolle  und regenerierte     Cellulose    werden aus     alkalischer    Hy-         drosulfitküpe    in echten grünstickig blauen Tönen ge  färbt.    <I>Beispiel 3</I>  10 Teile der Verbindung der Formel  
EMI0003.0019     
    werden bei 0 bis 5  langsam in 180 Teile 100 %     ige     Schwefelsäure eingetragen und gelöst.

   Der Farbstoff wird    analog Beispiel 1     isoliert.    Er     entspricht    als freie Säure  der Formel  
EMI0003.0023     
    und ergibt auf Baumwolle und     regenerierter        Cellulose     gemäss Beispiel 1 gefärbt echte gelbe Töne.  



  <I>Beispiel 4</I>  22,4 Teile des     Kondensationsproduktes    von 2     Mol          1-Aminoanthrachinon    mit 1     Mol        Cyanurchlorid    werden  in 250 Teilen Nitrobenzol     unter    Zusatz von 26 Teilen       3-Amino-(ss-oxäthyl)-sulfonamid    während 10 Stunden    unter Rühren auf 180 bis 185  erhitzt. Nach dem Er  kalten wird     abfiltriert,    mit Benzol, Alkohol und Wasser  gewaschen und getrocknet.  



  10 Teile des so     erhaltenen    Kondensationsproduktes  werden unter Rühren     langsam    in 180 Teile 96%ige  Schwefelsäure von 0 bis. 5  eingetragen und gelöst. Die  Aufarbeitung     erfolgt    analog Beispiel 1. Der neue     Farb=          stoff    entspricht als freie Säure der Formel    
EMI0004.0001     
    Baumwolle und regenerierte     Cellulose    werden nach der  im Beispiel 1 angegebenen Methode in gelben Tönen  von ausgezeichneten     Echtheiten    gefärbt.  



  Das entsprechende Derivat des     2-Phenyl-4,6-dichlor-          triazin-(1,3,5)    färbt Baumwolle und regenerierte     Cellu-          lose    in     grünstichig    gelben Tönen von     ähnlich    guten       Echtheiten.    Es kann wie folgt     erhalten    werden:

    18,9 Teile     2-Pheny14,6-dioxytriazin-(1,3,5)    werden  in 175     Teilen        Chlorsulfonsäure    gelöst     und    1 Stunde auf  130 bis 135  und 4 Stunden auf 140 bis 145      erhitzt.     Nach dem     Ausladen    auf etwa 1000     Teile    Eis wird ab  filtriert, der Niederschlag     in.    500 Teilen     Eiswasser    sus  pendiert, mit Natronlauge genau     neutralisiert,        abgesogen     und unter Vakuum getrocknet.  



  14,4     Teile    des so erhaltenen     Sulfochlorids    werden in  84 Teilen     Phosphoroxychlorid    und 45 Teilen     Phosphor-          pentachlorid        während    3 Stunden unter     Rückfduss    gekocht.  Dann wird vorsichtig auf etwa 1500 Teile Eis gegossen,       unter    heftigem Rühren 30     Minuten    bei 0  gehalten, ab  gesogen und mit     Eiswasser    neutral gewaschen. Nach dem  Trocknen wird aus     Trichloräthylen        umkristallisiert.          Smp.    142 .

      6,5 Teile des ;so erhaltenen     Sulfochlorids    des     Phenyl-          dichlortriazins    werden in 100 Teilen     Nitrobenzol        mit     9,3 Teilen     1-Amino-anthrachmon    während 4 Stunden  auf 140 bis 145  erhitzt. Das in     Nadeln        auskristallisierte          Sulfochlorid    wird     abfiltriert,    gewaschen     mit    Benzol und  unter Vakuum getrocknet.  



  13 Teile des so     erhaltenen        Farbstoffsulfochlorids     werden     in    140     Teilen        Nitrobenzol    bei 120  angerührt.  Bei gleicher Temperatur werden 4,6 Teile     Monoäthanol-          amin    langsam     zugetropft    und 2 Stunden bei 120  und  1 Stunde bei 140      nachgerührt.    Nach dem Erkalten wird  der in feinen     Nädelchen        auskristallisierte        Farbstoff        ab-          filtriert,        mit    Benzol,

       Alkohol    und Wasser     gewaschen     und getrocknet.  



  10     Teile    des so     erhaltenen    Kondensationsproduktes  werden in 180     Teilen    Schwefelsäure 96     %    bei 0 bis 5   eingetragen und gelöst. Nach dem Austragen auf Eis  wird analog Beispiel 1 aufgearbeitet.  



  Der neue     Farbstoff    entspricht als freie Säure der  Formel  
EMI0004.0069     
    Kondensiert man mit     1-Amino-5-benzoylaminoanthra-          chinon        anstelle    von     1-Aminoanthrachinon,    erhält man  einen     Farbstoff,    der Baumwolle und     regenerierte        Cellu-          lose    aus     alkalischer        Hydrosulf@itküpe    in goldorangen    Tönen von ausgezeichneten     Echtheiten    färbt.

       Mit        1-          Amino-4-Benzoylamino-anthrachinon    werden rote und  mit     1,4-Diamino-2-acetyl-anthrachinon    blaue Nuancen  von     ähnlich    guten     Echtheiten    erhalten.      <I>Beispiel 5</I>  19,6 Teile des     Disulfoch!lorids    der Formel  
EMI0005.0002     
    dargestellt aus dem entsprechenden     Diamin    durch Kon  densation mit     Benzoylchlorid-4-sulfochlorid    in     Nitro-          benzol,    werden in     Nitrobenzol    bei 140  angerührt.

   Dann  werden im Verlauf von einer Stunde 10 Teile     Mono-          äthanolamin    bei 140 bis 145      zugetropft    und noch  5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem  Erkalten wird     abfiltriert,        mit    Benzol, Alkohol und Was  ser gewaschen und getrocknet.    10 Teile des so erhaltenen Kondensationsproduktes  werden unter Rühren in<B>180</B> Teilen     konz.    Schwefel  säure bei 0 bis 5  eingetragen und gelöst. Dann     wird     vorsichtig auf Eiswasser gegossen und auf     übliche    Weise  isoliert.  



  Der neue Farbstoff entspricht als freie Säure der  Formel  
EMI0005.0016     
    und färbt Baumwolle und regenerierte     Cellulose    aus       alkalischer        Hydrosulfitküpe        Zn    roten Tönen.  



  <I>Beispiel 6</I>  Das aus 11,4 Teilen     Isodibenzanthron    gemäss Bei  spiel 17 des Patentes Nr. 375 089 erhaltene     Isodibenz-          anthrondisulfochlorid    wird als feuchter     Presskuchen    in  700 Teilen Eiswasser     suspendiert    und bei 0 bis 5  mit  300 Teilen     Monoäthanolamin        versetzt.    Es wird noch  etwa 2 Stunden bei 0 bis 5   gerührt, dann     allmählich     auf Raumtemperatur erwärmen     gelassen    und während  15 Stunden, weitergerührt.

       Schliesslich    wird noch eine       Stunde    auf 60 bis 65      erhitzt,    warm     abgesogen,    mit  Wasser neutral gewaschen und getrocknet.  



  7 Teile des so erhaltenen Kondensationsproduktes  werden bei 0 bis 5  in 180 Teile 96 %     ige    Schwefelsäure  eingetragen und im Verlauf von 4 Stunden gedöst. Dann  wird     vorsichtig    auf etwa 800 Teile Eis gegossen, das  ausgefallene Produkt     abgesogen,    in 1000 Teilen Wasser  bei 30 bis 40      angerührt    und mit Natronlauge neutrali  siert. Nach Zugabe von 50 Teilen     Kochsalz    wird abge  saugt und unter Vakuum bei 60 bis 70  getrocknet.  



  Der neue Farbstoff     entspricht    als freie Säure der  Formel  
EMI0005.0040     
    und ist mit     blauvioletter    Farbe in Wasser vollständig       löslich.    Man färbt damit wie folgt:  0,15 Teile des     Farbstoffes    werden in 50 Teilen Was  ser bei 60  gelöst. Die Lösung wird in eine 60  warme  Lösung von 2     Volumtelen    Natronlauge von 36      B6     und 1,2 Teilen     Hydrosulfit        in    350     Teile    Wasser ein  gegossen.

   Im so erhaltenen Färbebad     färbt    man 10 Teile  Baumwolle während 45 Minuten, unter Zusatz von 12  Teilen     Natriumchlorid,    indem man die Färbetempera  tur bis 80  ansteigen lässt. Nach dem Färben wird in  kaltem fliessendem Wasser bis zur vollständigen Oxyda  tion gespült,     abgesäuert    und kochend geseift. Man er  hält eine leuchtend blauviolette Färbung von ausgezeich  neten     Echtheiten.     



  <I>Beispiel 7</I>  Das aus 11,4 Teilen     Dibenzanthron    erhaltene     Di-          benzanthrondisulfodichlorid    wird gemäss Beispiel 6 Ab  satz 1 mit     Monoäthanalamin    kondensiert und gemäss  Absatz 2 mit     konz.    Schwefelsäure verestert.  



  Der neue Farbstoff entspricht als freie Säure der  Formel  
EMI0005.0058     
      Er ist mit blauer Farbe in     Wasser    vollständig     löslich     und ergibt nach der in Beispiel 6 angegebenen Methode  gefärbt     kräftige        rotstichig    blaue Färbungen von aus  gezeichneten     Echtheiten.     



  <I>Beispiel 8</I>  13,3     Teile        3,4,8,9-Dibenzpyrenchinon-(5,10)    werden  in 250 Teilen     Chlorsulfonsäure    eingetragen und 1 Stunde  auf 60 bis 65 , 4 Stunden auf 80 bis 85  und 9 Stun  den auf 100 bis 103  erhitzt. Nach dem Austragen auf  Eis wird wie üblich     isoliert    und gemäss Beispiel 6 Ab  satz 1 mit     Monoäthanolamin    kondensiert und gemäss  Absatz 2 mit     konz.    Schwefelsäure     verestert.     



  Der neue Farbstoff ist mit gelber Farbe löslich in  Wasser und gibt nach der     in        Beispiel    6 angegebenen  Methode gefärbt gelbe Färbungen.



  Process for the production of new vat dyes It has been found that vat dyes which contain at least one grouping of the formula -SO2NH-R (1) in the molecule, in which R is a sulfonoxyalkyl group, are valuable and new.



  According to the invention, these are prepared by converting the oxy group into a sulfonoxy group by esterification in vat dyes which contain at least one sulfonic acid N, ß-oxyalkylamide group.



  The starting materials are preferably anthraquinone vat dyes containing two sulfonic acid-ss- oxyäthylamidgruppen, for example the disulfonic acidoxyethylamides of 1,5-dibenzoylaminoanthraquinone, of dibenzanthrone or isodibenzanthrone, as well as the sulfonic acidoxyethylamides of anthanthrone, dimethoxylamides

          Dibenzpyrenquinones, pyranthrons, acedianthrons, flavanthrons, indanthrons, N, N'-diethyldipyrazolanthronyls, N, N'-diisopropyldipyrazolanthronyyls, anthraquinone-2,1 (N) 1 ', 2' (N) -naphthcarbanthrons, des , des 2 ', 2 "-diphenylanthraquinone-1,2 (N) -, -5,7 (N) -dithiazole.



  In addition to the aforementioned sulfonic acid oxyethyl amides of the anthraquinone series, there are sulfonic acid oxyethyl amides of indigoid vat dyes, perylenedicarboxylic acid diimides,

          Perinon dyes or cobalt phthalocyanine into consideration. The sulfonic acid oxyethyl amides mentioned can be obtained by reacting the corresponding sulfonic acid chloride with β-oxyethylamine. The reaction is carried out analogously to the β-haloalkylamines.



  The conversion of the oxy group into a sulfonoxy group can take place by sulfation. The sulfation of the oxyethyl sulfamides is expediently carried out in conc. Sulfuric acid in the cold, for example between 0 to 20, advantageously with at least 5 parts of sulfuric acid to 1 part of dye.

   The sulfation can also be carried out with oleum or chlorosulfonic acid or their addition compounds with tertiary bases or amides, for example pyridine, triethylamine or dimethylformamide.



  In the following examples, unless otherwise stated, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example 1 </I> 10 parts of the compound of the formula
EMI0002.0002
    are slowly concentrated at 0 to 5 in 180 parts. Sulfuric acid entered and dissolved.

       Glacial acetic acid is then poured into about 800 parts and filtered off. The moist filtrate cake is slurried in about 1000 parts of water and neutralized with sodium hydroxide solution. After the addition of 20 parts of sodium chloride, the mixture is filtered off with suction and dried at 60 to 70 in vacuo.



  As a free acid, the new dye corresponds to the formula
EMI0002.0015
    and is completely water-soluble with a yellow color. Dyeing instructions 10 parts of the dye are dissolved in 1000 parts of water. A cotton fabric is impregnated with this solution so that it increases by 75% of its weight, and then dried.

   The fabric is then impregnated with a solution containing 40 cm3 sodium hydroxide solution of 36 B6, 30 Rongalit and 200g sodium chloride per liter, squeezed to a 75% weight gain, the dyeing is dampened for 1 to 5 minutes at 100, rinsed thoroughly in cold Water, treated in a 0.5% sodium bicarbonate solution, rinses, soaps for 20 minutes at boiling temperature in a 0,

  3% solution of a. ion-free detergent, rinses and dries. A yellow dyeing with good fastness properties is obtained. <I> Example 2 </I> 10.6 parts of the sulfochloride of the formula
EMI0002.0036
           represented by condensation of the corresponding amine with benzoyl chloride:

  -4-sulfochloride in nitrobenzene at 140, are stirred in 120 parts of nitrobenzene at 120. After adding 1.8 parts of monoethanolamine, the mixture is stirred at 120 to 125 hours for a further 4 hours. After cooling, it is filtered off, washed with benzene, alcohol and water and dried. 10 parts of the condensation product thus obtained are concentrated in 180 parts with stirring. Sulfuric acid entered at 0 to 5 and dissolved. The work-up is carried out as in Example 1.



  The new dye conforms to the formula
EMI0003.0015
    and is soluble in water with a blue color. Cotton and regenerated cellulose are dyed from an alkaline hydrosulphite vat in real greenish blue tones. <I> Example 3 </I> 10 parts of the compound of the formula
EMI0003.0019
    are slowly introduced into 180 parts of 100% sulfuric acid at 0 to 5 and dissolved.

   The dye is isolated analogously to Example 1. As a free acid, it corresponds to the formula
EMI0003.0023
    and produces true yellow shades when dyed on cotton and regenerated cellulose according to Example 1.



  <I> Example 4 </I> 22.4 parts of the condensation product of 2 moles of 1-aminoanthraquinone with 1 mole of cyanuric chloride are added to 250 parts of nitrobenzene with the addition of 26 parts of 3-amino- (s-oxethyl) sulfonamide for 10 hours Stir heated to 180 to 185. After the cold it is filtered off, washed with benzene, alcohol and water and dried.



  10 parts of the condensation product obtained in this way are slowly dissolved in 180 parts of 96% strength sulfuric acid from 0 to with stirring. 5 registered and solved. Working up is carried out as in Example 1. The new dye corresponds to the formula as a free acid
EMI0004.0001
    Cotton and regenerated cellulose are dyed by the method given in Example 1 in yellow shades of excellent fastness properties.



  The corresponding derivative of 2-phenyl-4,6-dichlorotriazine (1,3,5) dyes cotton and regenerated cellulose in greenish yellow shades of similarly good fastness properties. It can be obtained as follows:

    18.9 parts of 2-pheny14,6-dioxytriazine- (1,3,5) are dissolved in 175 parts of chlorosulfonic acid and heated to 130 to 135 for 1 hour and to 140 to 145 for 4 hours. After unloading onto about 1000 parts of ice, it is filtered off, the precipitate is suspended in 500 parts of ice water, exactly neutralized with sodium hydroxide solution, suctioned off and dried under vacuum.



  14.4 parts of the sulfochloride thus obtained are refluxed for 3 hours in 84 parts of phosphorus oxychloride and 45 parts of phosphorus pentachloride. It is then carefully poured onto about 1500 parts of ice, kept at 0 for 30 minutes with vigorous stirring, sucked off and washed neutral with ice water. After drying, it is recrystallized from trichlorethylene. M.p. 142.

      6.5 parts of the phenyl dichlorotriazine sulfochloride obtained in this way are heated in 100 parts of nitrobenzene with 9.3 parts of 1-amino-anthrachmone to 140 to 145 for 4 hours. The sulfochloride which has crystallized out in needles is filtered off, washed with benzene and dried under vacuum.



  13 parts of the dye sulfochloride thus obtained are stirred in 140 parts of nitrobenzene at 120 °. At the same temperature, 4.6 parts of monoethanolamine are slowly added dropwise and the mixture is subsequently stirred at 120 for 2 hours and at 140 for 1 hour. After cooling down, the dye which has crystallized out in fine needles is filtered off, with benzene,

       Alcohol and water washed and dried.



  10 parts of the condensation product thus obtained are introduced into 180 parts of 96% sulfuric acid at 0 to 5 and dissolved. After discharging onto ice, work-up is carried out analogously to Example 1.



  As a free acid, the new dye corresponds to the formula
EMI0004.0069
    Condensation with 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone instead of 1-aminoanthraquinone gives a dye which dyes cotton and regenerated cellulose from an alkaline hydrosulfuric vat in golden-orange shades of excellent fastness properties.

       With 1-amino-4-benzoylamino-anthraquinone, red shades of similarly good fastness properties are obtained, and with 1,4-diamino-2-acetyl-anthraquinone, blue shades are obtained. <I> Example 5 </I> 19.6 parts of the disulfochloride of the formula
EMI0005.0002
    prepared from the corresponding diamine by condensation with benzoyl chloride-4-sulfochloride in nitrobenzene, are stirred in nitrobenzene at 140.

   Then 10 parts of monoethanolamine at 140 to 145 are added dropwise in the course of one hour and kept at this temperature for a further 5 hours. After cooling, it is filtered off, washed with benzene, alcohol and what water and dried. 10 parts of the condensation product thus obtained are concentrated in 180 parts with stirring. Sulfur acid entered at 0 to 5 and dissolved. It is then carefully poured onto ice water and isolated in the usual way.



  As a free acid, the new dye corresponds to the formula
EMI0005.0016
    and dyes cotton and regenerated cellulose from alkaline hydrosulfite vat Zn red shades.



  <I> Example 6 </I> The isodibenzanthrone disulfochloride obtained from 11.4 parts of isodibenzanthrone according to Example 17 of patent no. 375 089 is suspended as a moist press cake in 700 parts of ice water and 300 parts of monoethanolamine are added at 0 to 5 parts. The mixture is stirred for a further 2 hours at 0 to 5, then allowed to warm gradually to room temperature and stirred for a further 15 hours.

       Finally, the mixture is heated to 60 to 65 for another hour, sucked off warm, washed neutral with water and dried.



  7 parts of the condensation product obtained in this way are introduced into 180 parts of 96% strength sulfuric acid at 0 to 5 and dozed over the course of 4 hours. Then it is carefully poured onto about 800 parts of ice, the precipitated product is suctioned off, stirred in 1000 parts of water at 30 to 40 and neutralized with sodium hydroxide solution. After the addition of 50 parts of sodium chloride, the product is filtered off with suction and dried at 60 to 70 in vacuo.



  As a free acid, the new dye corresponds to the formula
EMI0005.0040
    and is completely soluble in water with a blue-violet color. It is colored with it as follows: 0.15 part of the dye is dissolved in 50 parts of water at 60. The solution is poured into a 60 warm solution of 2 Volumtelen sodium hydroxide solution of 36 B6 and 1.2 parts of hydrosulfite in 350 parts of water.

   In the dyebath obtained in this way, 10 parts of cotton are dyed for 45 minutes, with the addition of 12 parts of sodium chloride, by letting the dyeing temperature rise to 80. After dyeing, it is rinsed in cold running water until it is completely oxidized, acidified and soaped at the boil. He holds a bright blue-violet dyeing of excellent fastness properties.



  <I> Example 7 </I> The dibenzanthrone disulfodichloride obtained from 11.4 parts of dibenzanthrone is condensed according to Example 6 paragraph 1 with monoethane alamine and, according to paragraph 2, with conc. Esterified sulfuric acid.



  As a free acid, the new dye corresponds to the formula
EMI0005.0058
      It is completely soluble in water with a blue color and, when dyed according to the method given in Example 6, gives strong reddish blue dyeings with excellent fastness properties.



  <I> Example 8 </I> 13.3 parts of 3,4,8,9-dibenzpyrenquinone- (5,10) are added to 250 parts of chlorosulfonic acid and 1 hour to 60 to 65, 4 hours to 80 to 85 and 9 Heated to 100 to 103 hours. After discharging onto ice, it is isolated as usual and condensed according to Example 6 from paragraph 1 with monoethanolamine and according to paragraph 2 with conc. Esterified sulfuric acid.



  The new dye is soluble in water with a yellow color and gives yellow colorations by the method given in Example 6.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, enthaltend mindestens einmal den Rest der Formel -S02NH-R, worin R eine Sulfonoxyalkylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, d'ass man in Küpenfarbstoffen, die min- destens eine Sudfonsäure-N,ss-oxyalkylamidgruppe ent halten, PATENT CLAIM A process for the preparation of vat dyes, containing at least once the radical of the formula -S02NH-R, in which R is a sulfonoxyalkyl group, characterized in that vat dyes which contain at least one sudfonic acid-N, ß-oxyalkylamide group, die Oxygruppe durch Veresterung in eine Sul- fonoxygruppe umwandelt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man Sulfonsäure - ss - oxyäthylamide der Anthrachinonreihe mit konz. Schwefelsäure bei Tem peraturen zwischen 0 bis 20 umsetzt. 2. converts the oxy group into a sulfonoxy group by esterification. SUBClaims 1. Method according to claim, characterized in that sulfonic acid - ss - oxyäthylamide of the anthraquinone series with conc. Sulfuric acid at temperatures between 0 and 20 reacts. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man mindestens 5 Teile Schwefel säure auf 1 Teil Sulfonsäure-ss-oxyäthylamid verwendet. Process according to patent claim, characterized in that at least 5 parts of sulfuric acid are used for 1 part of sulfonic acid-s-oxyethylamide.
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