CH395637A

CH395637A - Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen

Info

Publication number: CH395637A
Application number: CH405465A
Authority: CH
Inventors: Kurt Dr Ruefenacht
Original assignee: Geigy Ag J R
Priority date: 1961-10-05
Filing date: 1961-10-05
Publication date: 1965-07-15

Description

Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbe sondere von Insekten, Acarinen und Nematoden, sowie ein Mittel zur Ausführung dieses Verfahrens.

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in der X, Y und Z unabhängig voneinander Sauerstoff- oder Schwefelatome bedeuten, R1 einen niederen Alkyl-, Alkoxyalkyl- oder Al- kylthioalkylrest oder einen substituierten oder unsub- stituierten Phenyl- oder Benzylrest oder einen über eine Methylengruppe an das Atom X gebundenen heterocyclischen Rest, und R., und R3 niedere Alkylreste bedeuten, als aktive Wirkstoffe verwendet.

Die erfindungsgemäss verwendeten neuen Wirk stoffe der Formel I besitzen ausgezeichnete insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften und eignen sich insbesondere in Schädlingsbekämpfungsmitteln als Kontakt- oder Frassgifte.

Das Mittel zur Ausführung dieses Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass es einen Thio- oder Dithiophosphorsäureester der Formel I als aktive Komponente enthält. Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass man neue Thio- und Dithiophos- phorsäureester der Formel I Unter niederen Alkylresten R., werden solche mit 1-7 Kohlenstoffatomen verstanden, wie der Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- und Isopropylrest sowie die ver schiedenen Butyl- Amyl-, Hexyl- und Heptylreste.

Bevorzugte Alkylreste R, sind solche mit 1-3 Kohlenstoffatomen. Als Alkoxyalkyl- und Alkylthio- alkylreste R, sind z. B. der Methoxymethyl-, Aethoxy- äthyl-, Aethoxymethyl-, Propoxymethyl-, Propoxy- äthyl-, Propoxypropyl-, Isopropoxymethyl-, Isopro- poxyäthyl, Isopropoxypropyl-, Methylthiomethyl- oder Aethylthiomethylrest besonders zu erwähnen. Als mögliche Substituenten eines Phenyl- oder Benzyl restes R1 seien Halogenatome, besonders Chlor und Nitro-, sowie Methyl-, Methoxy-, Methylthio- und Methylendioxygruppen genannt.

Unter den über eine Methylengruppe an das Atom X gebundenen hetero- cyclischen Resten seien besonders der 2-Furyl-, 2-Pyri- dyl-, 3-Pyridyl- und 4-Pyridyl-rest genannt. Als niedere Alkylreste R2 und R3 kommen die Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- und Isopropylreste in erster Linie in Frage.

Zur Herstellung der vorstehend definierten Wirk-
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in der Hal Chlor oder Brom bedeutet und R1, X und Y die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Dialkylthio- oder Dialkyldithiophosphor- säureester der Formel III
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in Betracht: Stoffe der Formel I kann man ein heterocyclisches Halogenmethylthiadiazolderivat der Formel II in der R., R3 und Z die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, und Q Wasserstoff oder einen als Kation abspaltbaren beweglichen Rest bedeutet, vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, umsetzen.

Als erfindungsgemäss zu verwendende Wirkstoffe kommen beispielsweise die nachstehend tabellarisch aufgeführten Verbindungen der Formel I
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Die Wirkstoffe der Formel I können je nach den Verwendungszwecken in Stäubemitteln, Suspensionen, Emulsionen oder Lösungen angewendet werden. Le diglich müssen alle Applikationsformen eine feine Verteilbarkeit der Wirksubstanz auf den vor dem Befall durch Insekten und/oder Milben zu schützenden Pflanzen und anderen Substraten gewährleisten.

Stäubemittel können z. B. durch Mischen oder gemeinsame Vermahlen der Wirkstoffe mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kom men beispielsweise Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Borsäure oder Tricalcium- phosphat in Frage. Andererseits können die Substanzen auch mittels eines flüchtigen Lösungsmittels auf die Trägerstoffe aufgezogen werden.

Zur Herstellung von Emulsionen können die Ver bindungen der Formel I als solche oder nach Auf lösung in organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Xylol, in Wasser emulgiert werden, welches einen ober flächenaktiven Stoff enthält. Für die Verwendung in der Praxis ist es jedoch meist vorteilhaft, zunächst durch Kombination flüssiger Wirkstoffe mit ober flächenaktiven Stoffen, oder fester oder flüssiger Wirkstoffe mit inerten organischen Lösungsmitteln und oberflächenaktiven Stoffen Konzentrate herzu stellen, welche ihrerseits einphasige Systeme, d. h. Lösungen, oder mehrphasige Systeme darstellen und mit Wasser zu gebrauchsfertigen Emulsionen verar beitet werden können. Als oberflächenaktive Stoffe kommen sowohl kationaktive wie z. B. quaternäre Ammoniumsalze, anionaktive, wie z. B.

Seife, Schmier seife, Salze von langkettig-aliphatischen Schwefel- säuremonoestern, von langkettigen Alkoxyessigsäuren und von aliphatisch-aromatischen Sulfonsäuren, und als nicht-ionogene oberflächenaktive Stoffe z. B. Poly- äthylenglykoläther von Fettalkoholen oder von Dial- kylphenolen und Polykondensationsprodukte des Ae- thylenoxyds in Betracht.

Als Lösungsmittel für die Herstellung von Emul sionskonzentraten eignen sich z. B. cyclische Kohlen wasserstoffe wie Benzol, Toluol oder insbesondere Xylol, ferner Ketone, wie Acetone, Butanon, Cyclo- hexanon oder Methylcyclohexanone.

Suspensionen von Verbindungen der Formel I kön nen durch Suspendieren von netzbaren Pulvern in Wasser erhalten werden, welche ihrerseits durch Kombination fester Wirkstoffe mit oberflächenaktiven Stoffen oder von festen oder flüssigen Wirkstoffen mit festen pulverförmigen Trägerstoffen und ober flächenaktiven Stoffen hergestellt werden.

Ferner können Verbindungen der Formel I auch in organischen Lösungsmitteln, z. B. in chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Trichloräthylen oder in mittleren Petroleumfraktionen, gegebenenfalls unter Zusatz von Hilfslösungsmitteln, wie Aceton oder höheren Ketonen, gelöst werden. Schliesslich können die Wirkstoffe auch in Form von Aerosol, Rauch oder Dampf in der Luft verteilt zur Anwendung gelangen, insbesondere in Vorratsräumen oder Gewächshäusern.

Zur Verlängerung der Wirkungsdauer ist es unter Umständen zweckmässig, den Wirkstoffen vor oder nach der Kombination mit Trägerstoffen geeignete Epoxyde als Stabilisatoren beizufügen. Solche Stoffe, wie z. B. Epichlorhydrin, Cyclohexenoxyd, Styrol oxyd und Glycidäther, wie 1-Phenoxy-2,3-epoxy-pro- pan oder 1,p-Naphthoxy-2,3-epoxy-propan, erhöhen überraschenderweise die Beständigkeit der erfindungs- gemässen Wirkstoffe, trotzdem sie hier nicht zur Bin dung von Chlorwasserstoff dienen können, da ja keine die Freisetzung von Chlorwasserstoff verursachenden aliphatisch gebundenen Chloratome vorhanden sind.

Die Stabilisierung der erfindungsgemäss verwendbaren Wirkstoffe mittels Epoxydverbindungen bildet deshalb einen weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Gewünschtenfalls lässt sich die biologische Wir kung der erfindungsgemässen Mittel verbreitern durch Beimischen von anderen insektiziden Wirkstoffen, wie z. B. Hexachlorcyclohexan. Dichlordiphenyltrichlor- äthan, Toxaphen, Calciumarsenat, (p-Nitrophenyl)- diäthyl - thiophosphat, (3-Chlor-4-nitro-phenyl) - dime- thyl-thiophosphat, 2-Isopropyl-4-methylpyrimidyl-(6)- diäthyl - thiophosphat, (ss, ss - Dichlor -vinyl) - dimethyl- phosphat, (&alpha;

-Hydroxy-ss,p,p-trichloräthyl)-phosphon- säure-dimethylester oder S-(1,2-Dicarbäthoxy-äthyl)- 0,0-dimethyl-dithiophosphat, von akariziden oder fun- giziden Stoffen, wie z. B. S-(2,5-Dichlor-phenylthio- methyl)-0,0-diäthyl-dithiophosphat bzw. N-Trichlor- methansulfenyl-tetrahydrophthalimid, Methansulfon- N-trichlormethansulfenyl-p-chloranilid oder Schwefel, oder von nematiziden oder herbiziden Stoffen.

Die folgenden Beispiele erläutern Herstellung und Zusammensetzung einiger typischer erfindungsge- mässer Schädlingsbekämpfungsmittel: Beispiel 1 1 Teil einer Verbindung der Formel I, z. B. 0,0-Di methyl-S-[5-methoxy-1,3,4-thiadiazol-2(3H)-onyl-(3)- methyl]-dithiophosphat wird in einer Kugelmühle mit 99 Teilen eines Trägermaterials, z. B. Talkum, Bentonit oder Calciumcarbonat gemischt und in einer Mühle fein zu einem Stäubemittel vermahlen.

Beispiel 2 25 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B. 0,0-Dimethyl-S-[5-äthoxy-1,3;4-thiadiazol-2(3H)-onyl- (3)-methyl]-dithiophosphat werden in 60 Teilen Xylol gelöst und 15 Teile eines Aethylenoxydkondensations- produktes von Alkylphenolen beigefügt. Man kann auch einen entsprechenden Teil des Xylols durch 2,5-Teile Epichlorhydrin ersetzen. Die so erhaltenen Lösungen ergeben beim Vermischen z. B. mit der 500- bis 2000-fachen Menge Wasser gebrauchsfertige Emulsionen. Beispiel 3 20 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B.

0,0-Dimethyl-S-[5-methylthio-1,3,4-thiadiazol-2(3H)- onyl-(3)-methyl]-dithiophosphat werden mit 20 Teilen Kieselgur, 5 Teilen Magnesiumcarbonat oder Calcium- carbonat, 47,5 Teilen Kaolin, 5 Teilen eines Alka- nolsulfonsäure-Aethylenoxyd-Kondensationsproduktes fein vermahlen und ergeben ein netzbares Pulver, das bei der Suspension in Wasser gebrauchsfertige Spritzmittel liefert.

Beispiel 4 1-2 Teilen einer Verbindung der Formel I, z. B. 0,0-Dimethyl-S-[5-methylthio-1,3,4-thiadiazol-2(3H)- onyl-(3)-methyl]-thiophosphat werden in 10 Volum- teilen Isopropanol gelöst und diese Lösung mit 89-88 Volumteilen Petroleum vom Siedebereich 180-220 vermischt, wobei man eine gut versprühbare hoch wirksame insektizide Lösung erhält.

Claims

PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schäd lingen, insbesondere zur Bekämpfung von Insekten, Acarinen und Nematoden, dadurch gekennzeichnet, dass man Thio- und Dithiophosphorsäureester der Formel EMI0006.0004 in der X, Y und Z unabhängig voneinander Sauerstoff- oder Schwefelatome bedeuten, R1 einen niederen Alkyl- Alkoxyalkyl- oder Alkyl- thioalkylrest oder einen substituierten oder unsubsti- tuierten Phenyl- oder Benzylrest, oder einen über eine Methylengruppe an das Atom X gebundenen hetero- cyclischen Rest, und R2 und R3 niedere Alkylreste bedeuten,

als aktive Wikstoffe verwendet. UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch ge- kennzeichnet, dass man die genannten Wirkstoffe in Mischung mit festen oder flüssigen Trägerstoffen oder Verteilungsmitteln zur Anwendung bringt. PATENTANSPRUCH II Mittel zur Ausführung des Verfahrens nach Patent anspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Thio- oder Dithiophosphorsäureester der Formel I als aktive Komponente enthält.