CH383678A

CH383678A - Nagetierbekämpfungsmittel

Info

Publication number: CH383678A
Application number: CH6907559A
Authority: CH
Inventors: Hugo Dr Malz; Adam Dr Mueller; Richard Dr Wegler
Original assignee: Mueller Adam
Priority date: 1958-02-20
Filing date: 1959-02-03
Publication date: 1964-10-31
Also published as: FR1217380A; GB844037A; DE1076437B; BE575869A; NL236264A; US2994638A

Description

Nagetierbekämpfungsmittel
Zur Bekämpfung der Feld-, Wühl-und Erdmaus und anderer nagender Schädlinge auf ausgedehnten Kulturflächen bediente man sich bisher. vornehmlich eines Flächenspritzverfahrens, bei dem hochtoxische Insektizide, wie z. B. solche auf Basis chlorierter Dienaddukte, versprüht wurden. Die Abtötung der schädlichen Nagetiere erfolgt dabei in der Hauptsache durch den Frass der begifteten Pflanzenteile.

Die Nachteile, die der Einsatz dieser hochtoxischen Verbindungen mit sich bringt, liegen daher auf der Hand, sie bestehen in der Gefährdung von Mensch, Wild und Haustieren, in der Abtötung von Fischen und auch in Abtötung oder Schädigung nützlicher Bodeninsekten.

Es wurde nun gefunden, dass man Ester von Amidophosphorsäuren oder von Amidothiophos- phorsäuren mit grossem Vorteil als Rodentizide im Flächenspritzverfahren einsetzen kann. Diesen Verbindungen haften die oben beschriebenen nachteiligen Eigenschaften nicht an. Die Ester der Amidophosphorsäure bzw. Amidothiophosphorsäure zeigen durchweg eine mässige akute perorale Toxizität gegen Warmblüter. So wurde z. B. bei dem N-Dimethylbzw. N-Diäthyl-amidophosphorsäure-4, 4'-di-chlorid- phenylester eine akute perorale DL50 von 50 mg/kg an der Ratte festgestellt, während z. B. Verbindungen der oben beschriebenen Art eine akute perorale DL50 um 10 mg/kg an der Ratte zeigen.

Hinsichtlich ihrer kumulierenden Eigenschaften wirken die chlorierten Kohlenwasserstoffe dabei noch additiv. Gegenstand vorliegender Erfindung ist daher ein Rodentizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Amidophosphorsäureestern oder Amidothiophosphorsäureestern als aktive Komponente.

Bei dem in den erfindungsgemässen Rodentiziden vorliegenden Amidophosphorsäureestern liegt die chronische perorale DL50 bei Applikation in hohen Quantitäten (z. B. 25 mg/kg Ratte) zwischen 3 mal 30 mg/kg und 4 mal 25 mg/kg bei der Ratte.

Obwohl die genannten Amidophosphorsäureester eine akute perorale DLso 50 mg/kg Ratte haben, war es auch in grösseren Serienversuchen nicht möglich, mit Gaben von 5 mal 10 mg/kg oder 10 mal 5 mg/kg oder 20 mal 2, 5 mg/kg im Schlund'sondenversuch mehr als 100/ou der eingesetzten Tiere abzutöten.

Während eine kumulierende Wirkung eines Roden tizids zur Vernichtung der Nager meist erwünscht ist, ist sie im Hinblick auf Nutztiere von sehr zweifelhaftem Wert. Immer ist es g nstiger, Nager mit einmaligen Dosen abzutöten, da Nutztiere auf diese Weise nach der möglichen Giftaufnahme nicht ge schädigt werden.

Da bei der praktischen Anwendung eines giftigen Pflanzenschutzmittels zu jedem Zeitpunkt viel leichter kleinere Quantitäten in den Körper von Nutztieren gelangen als grössere Portionen, liegt der Vorteil der erfindungstgemäss zu verwendenden Verbindungen denen des Standes der Technik gegen über auf der Hand. Die Herabsetzung der Gefähr- dung von Nützlingen wird durch schnelleren Abbau der Amidophosphorsäureester im Gegensatz zu chloriertenKohlenwasserstoffen auf derFutterpflanze und durch das Fehlen stark kumulierender Eigenschaften im tierischen Organismus gesehen.

Labor-und Freilanduntersuchungen an Ratten, Feld-, Wühl-und Erdmäusen haben gezeigt, dass man durch Begiften der Nahrung, wie z. B. im Flächen- spritzverfahren, einen 1001 /oigen Abtötungserfolg erzielt, wenn die Amidophosphorsäureester bzw.

Amidothiophosphorsäureester zur Feld-und Erdmausbekämpfung in einer 0, 15"/tigen Wirkstoff- l¯sung und zur Ratten-und Wühlmausbekämpfung bevorzugt in einer 0, 3 böigen Wirkstofflösung zur Anwendung gelangen.

Es war überraschend, dass die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen in den oben angeführten Konzentrationen keine insektizide Wirkung besitzen. So werden z. B. Fliegen, BlattlÏuse, Kartoffel-und Kornkäfer bei Verwendung einer 0, 20/oigen Wirkstofflösung der oben angeführten Amidoester in keinem Fall abgetötet. Eine Abtötung auch der nützlichen Bodeninsekten bei Verwendung der erfindungsgemässen Rodenticiden im Flächenspritzverfahren tritt nicht ein.

Ein weiterer, besonderer Vorteil der Amidophosphorsäureester ist darin zu erblicken, dass die Fischtoxizität etwa tausendmal geringer ist als bei bisher zur Rattenbekämpfung verwendeten hochchlorierten Kohlenwasserstoffen auf Basis, von Dienaddukten. Die Fischtoxizität für 1, 2, 3, 4, 10, 10 HexachloF6, 7-epoxy-1, 4, 4a, 5, 6, 7, 8, 8a-octahydro-1, 4, 5, 8-endo-endo-dimethano-naphthalin beträgt zum Beispiel DL50 0, 0001 ppm, dagegen für N-Dimethyl-bzw. N-Diäthyl-amidophosphorsäure-4, 4' dichlordiphenylester ist diese nur DLso 1-10 ppm.

Diese geringere Toxizität ist besonders bei Sprühverfahren in der Nähe von Gewässern von grosser Bedeutung.

Die erfindungsgemäss verwendeten Wirkstoffe zeichnen sich ferner durch eine hohe UV-Beständig- keit aus, wodurch eine ausreichende Beständigkeit im Freiland gewährleistet wird. Anderseits wird jedoch der Wirkstoff auf der Pflanze bzw. am Boden nach einiger Zeit abgebaut, wodurch die Gefahr für Nützlinge weitgehend verringert wird. Es ist weiterhin von Bedeutung, dass die Verbindungen in den zur Verwendung gelangten Konzentrationen nicht phytotoxisch wirken, so dass ihre Anwendung ohne Gefahr für den Pflanzenwuchs ist.

Die in den erfindungsgemässen Rodentiziden vorliegenden Amidophosphorsäureester bzw. Amidothiophosphorsäureester sind nach bekannten Verfahren leicht herstellbar, so z. B. durch Amidierung von Phosphor-bzw. Thiophosphorsäurechloriden oder durch Umsatz von Amidophosphorsäure-bzw. Amido thiophosphorsäurechloriden mit entsprechenden Alkoholen oder Alkoholaten (s. dazu u. a. Kosolapoff : Organo Phosphorus Compounds ).

Die Verwendung von Phosphorsäureestern bzw.

Phosphoramidoverbindungen als Pflanzenschutzmittel ist zwar weitgehend gebräuchlich, jedoch sind bisher weder Phosphorester noch Phosphoramidoverbindungen bekannt geworden, deren Eigenschaften eine Verwendung als Rodentizid unter den oben ausgeführten günstigen Umständen ermöglicht hätten.

Die in den erfindungsgemÏ¯en Rodenticiden enthaltenen Wirkstoffe können z. B. wie folgt hergestellt werden :
EMI2.1

515 g p-Chlorphenol werden in einer etwa 10'Voigen wässrigen Losung von 165 g NaOH gelöst. In diese auf etwa 10 C gekühlte Lösung werden 324 g Dimethylamidophosphorsäuredichilorid (hergestellt nach den Angaben von Michaelis, Ann. 326 ; 129 [1903]) eingetropft, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches durch entsprechende Kühlung auf etwa 10-15 eingestellt wird.

Nach 2-3stündi- gem Nachrühren läl3t man absitzen, trennt das ausgeschiedene 0l ab, wäscht es zweimal mit je 1/, l Wasser und verdampft das anhaftende Wasser im Vakuum bei Temperaturen bis zu etwa 50 C. Man erhält in nahezu quantitativer Ausbeute ein hellbraunes Íl, das sich im Vakuum der Ölpumpe destillieren lässt : Kp. o, oi etwa 183-185"C.
EMI2.2

30 g Bis-p-chlorphenylester-monochlorid werden in kleinen Portionen in etwa 150 ml 30%iges NH40H eingerührt, wobei die Reaktionstemperatur durch Kühlen mit Wasser unter +30 gehalten wird. Dabei fällt ein farbloser, kristalliner Niederschlag aus, der abgesaugt und mit Wasser gewaschen wird.

Aus Alkohol umkristallisiert, zeigt die Verbindung einen Fp. von 152-155 .

Beispiel 1
In ein 20 m2 grosses, mit Gras ausgelegtes Freilandgehege wurden 30 FeldmÏuse ausgesetzt. Nachdem die Tiere sich einige Tage in dem Gehege eingewöhnt hatten, wurden bei einem etwa 5 cm hohen Graswuchs N-Dimethylamidophosphorsäure4, 4'-dichlordiphenylester als 0, 066 lo ige wässrige Wirkstofflösung in einer Aufwandmenge von 400 g/ha ausgespritzt.

Bis zum 5. Tag nach der Behandlung wurden 13 tote Feldmäuse an der Erdoberfläche und 17 Feldmäuse in ihren Nestern tot aufgefunden.

Beispiel 2
In ein 20 m2 grosses Freilandgehege, das ebenfalls mit Gras ausgelegt war, wurden 20 Erdmäuse ausgesetzt. Das Gras hatte zum Zeitpunkt der Behandlung eine durchschnittliche Höhe von 15 cm. Es wurden 900 g Wirkstoff der Verbindung N DiÏthylamidophosphorsÏure-4, 4'-dichlordiphenylester bezogen auf 1 ha in Form einer 0, 15%igen wÏ¯rigen Wirkstofflösung ausgespritzt.

5 Tage nach Versuchsbeginn war eine 100%ige Abtötung der Erd N-Dimethyl-bzw. N-Diäthyl-amidothiophosphor säure-4, 4'-dichlordiphenylester,
N-2-Chloräthylamido-phosphorsäure-4, 4'- dichlordiphenylester,
N-Dimethylamidophosphorsäure-4, 4'-dinitro- dipbenylsster, N-Dimethyl'amidophosphorsäure-2, 2'-4, 4' tetrachlor-diphenylester, N-Diallylamidophosphorsäure-4, 4'-dichlor diphenylester,
N-DimethylamidophosphorsÏure-2, 2'-dichlor diphenylester,
N-DiÏthyl-N'-diÏthyl-diamidophosphorsÏure-4 chlorphenylester, Morpholido-phosphorsäure-4, 4'-dichlor diphenylester, N- (Bis-2-chloräthyl)-amidophosphorsäure-
4, 4'-dichlordiphenylester,

N-Methylamido-phosphorsäure-4, 4'-dichlor diphenylester, N-Methylarnido-thiophosphorsäure-4, 4'-dichlor- diphenylester, N-Athylamido-phosphorsäure-4, 4'-dichlor- diphenylester,
N-¯thylamido-thiophosphorsÏure-4,4'-dichlor diphenylester, Amidophosphorsäure-4, 4'-dichlordiphenylester, Amidothiophosphorsläure-4, 4'-dichlordiphenyl ester,
Amidothiophosphorsäure-4-chlor-diphenylester,
Athylen-1, 2-diamido-N, N'-(bis-phosphorsäure
4, 4'-dichlordiphenylester), ¯thylen-1, 2-diamido-N, N'-(bis-hiophosphor- säure-4, 4'-dichlordiphenylester),
Anilido-phosphorsÏure-4, 4'-dichlordiphenylester,

4-Chloranilido-phosphorsäure-4, 4'-dichlor- diphenylester.

Claims

PATENTANSPRUCH Rodentizid, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Amidophosphorsäureestern oder Amidothiophos phorsäureestern als aktive Komponente. mäuse, die zum Teil tot an der Erdoberfläche bzw. tot in ihren Nestern gefunden wurden, festzustellen.

Beispiel 3 Eine 0, 30/o ige wässrige Wirkstofflösung der Verbindung N-Dimethylamidophosphorsäure4, 4'-di chlordiphenylester wurde auf eingetopfte Grasbüschel ausgespritzt und 3 Wühlmäusen in Käfigen neben Apfel-und Körnerbeifutter je 1 Topf behandeltes und je 1 Topf unbehandeltes Gras zum Frass vorgesetzt. In allen Fällen wurde das Gras in beiden Töpfen zu etwa der gleichen Zeit restlos gefressen.

Eine bevorzugte Aufnahme des nicht behandelten Grases konnte nicht beobachtet werden.

Am 4. Tag nach Versuchsbeginn wurden alle Wühlmäuse tot in ihren Käfigen vorgefunden.

Beispiel 4 Auf eine mit einer 0, 3%igen wÏ¯rigen Wirkstofflösung der Verbindung N-Dimethylamidophosphor- säure-4, 4'-dichlordiphenylester behandelte Grasfläche wurden 1 Woche nach der Behandlung 3 Kaninchen ausgesetzt. Obwohl die Kaninchen in dem 3tägigen Zwangsversuch kein anderes Beifutter erhielten, erkrankte keines der Tiere während einer 30tägigen Beobachtungszeit.

Auf der Kontrollfläche wurde eine 0, 05%ige wässrige Emulsion des 1, 2, 3, 4, 10, 10-Hexachlor-6-, 7 epoxy-1, 4, 4a, 5, 6, 7, 8, 8a-octahydro-1, 4, 5, 8-endo-endo dimethano-nalphthalins ausgespritzt. Von 3 unter den gleichen Bedingungen wie vorher gehaltenen Kaninchen gingen 2 innerhalb von 5 Beobachtungstagen ein, während ein Tier schwer erkrankte, sich jedoch im Verlauf der weiteren Beobachtung langsam wieder erholte.

Aus einer weiteren Anzahl untersuchter Vertreter der Amidophosphorsäureester seien neben den in Beispiel 1-4 genannten noch einige weibere besonders wirksame angef hrt, ohne jedoch dadurch den Umfang der beanspruchten Erfindung in irgendeiner Weise zu begrenzen :