CH383325A - Process for improving the mechanical properties of cellulose-containing textiles - Google Patents

Process for improving the mechanical properties of cellulose-containing textiles

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CH383325A
CH383325A CH7349659A CH7349659A CH383325A CH 383325 A CH383325 A CH 383325A CH 7349659 A CH7349659 A CH 7349659A CH 7349659 A CH7349659 A CH 7349659A CH 383325 A CH383325 A CH 383325A
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textile material
irradiation
sep
heating
cellulose
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CH7349659A
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Georg Dr Heberlein
Fritz Dr Muenzel
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Heberlein & Co Ag
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Description

  

  Verfahren zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von     cellulosehaltigem        Textilgut       Es     ils,t    bereits     versucht    worden,     dn@e        Verbesserung     von     cel'_@u)l@o@seh,altigem        Textilgut        dIurch,die    Einwirkung  ionisierender Strahlen zu erreichen.     Vermutet    wurde,  dass durch     die        Bestrahlung    eine     Verändierun:

  g    der       physikalischen        Struktur    in     zweierlei    Weise     erfolgen     würde, nämlich dass eine Festigkeitserhöhung     zu    er  warten sei und     dass        ein    chemischer Abbau der     Gellu-          lose        einsetzen        würde,    dass es also darauf ankäme,  eine kritische Dosis der     Bestrahlung    zu     finden,

      bei  der die günstigen Effekte     überwiegen.    Bei     hierüber          angestellten    Versuchen     wu:rdie        festgestellt,    dass bei der       Einwirkung    einer relativ hohen Strahlungsdosis auf  das     cellulosehaltige        Textilgut    eine sehr starke Ver  ringerung des     Polymerisationsgrades        und        damfit    prak  tisch eine     Zerstörung    des     Textilgutes    eintrat.

   Bei der  Einwirkung relativ niedriger     Strahlendosen        könnte-    die  erwartete Festigkeitserhöhung     nicht    festgestellt wer  den.  



       Es        ist        ferner        ein        Verfahren        zur     der  Eigenschaften von Fasern oder Filmen aus natür  lichen oder     regenerierten    natürlichen     Polymeren    wie  Wolle oder     Cellu@lose    oder deren Derivaten wie     Cellu-          loseacetat    bekannt,

   gemäss welchem das     Behand-          lungsgut    in engem Kontakt mit einem organischen       Modifizierungsmittel        einer    ionisierenden     Strahlung     unterworfen     wird.    Bei den     Modifiziemun@gsmitteln        Uan-          delt    es sich im     wesentlichen    uni     ungesättigte        Ver-          birndu@ngen,

          welche        zur    Bildung von Additionspoly  meren     durch        Vinylpolymer        .is@ation    geeignet     sind,    z. B.

         Acrylate    oder     Methacrylate.    Zwecks Erhöhung der         Geschwindigkeit,    mit welcher     die    Bindung des orga  nischen     Modfizi@erungsmititeils    an das     Subs.tnat    erfolgt,       kann-    die     Bestrahlung    bei erhöhter     Temperatur    vor  genommen werden; diese     Massnahme    kann auch     zur          Unterstützung    der     Polymerisation        dienen.     



  Gegenstand der     Enfinchan,g    .ist     demnach    ein Ver  fahren zur Verbesserung der mechanischen     Eigen-          schaften    von     cellulosehaltigem        Textilgut    mit     Hilfe          ionisierender        Strahlen,    das dadurch     .gekennzeichnet     ist,

   dass ein     gegebenenfalls        modifiziertes        cellulose-          haltigejs    Textilgut in     A.bv#"esenheit    eines     Modifizie-          nunEgsmittels        für    die     Cellulose        während        und/oder     nach der     Bestrahlung    zum Zwecke     einer        Vernetzung     von     C-Atomen    der     Molekülketten    auf     mindestens     30  C     

  erwärmt    wird.     Dats    erfindungsgemäss behandelte       celulosehaltige    Textilgut ist in einer     üblichen        Kupfer-          oxydammoniaklösung        unilöslich,    aber :noch     que1lbar     und weist     gegenüber    dem     umbehandelten    Textilgut       eine    starke     Scheuerfestigkeitszunahmne    bei     ungefähr          gleichbleibender        Reissfestigkeit    auf.

   Dieser Effekt ist       überraschend    und war für den Fachmann auf Grund       der        bisherigen        Beistnahlungsversuche    nicht zu     erwair-          ten.    Das     erfindungsgemässe        Verfahren    beruht auf  folgenden Feststellungen:  Der Rückgang des     Polymerisations.grades    von       celluloseihailtigem    Textilgut     beruht        einmal    darauf,  dass bei     Einwirkung    der ionisierenden Strahlung die  Moleküle     direkt    gespalten werden.

   Dieser direkte  Abbau ist durch die nachfolgende Tabelle 1 ver  anschaulicht:    
EMI0002.0001     
  
    <I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb>  Eingestrahlte <SEP> Dosis <SEP> Primärer <SEP> Abbau <SEP> in <SEP> %"
<tb>  in <SEP> Röntgen <SEP> sofort <SEP> nach <SEP> Bestrahlung
<tb>  5 <SEP> x <SEP> 104 <SEP> 51/o
<tb>  105 <SEP> <B>81/0</B>
<tb>  5 <SEP> x <SEP> <B>105 <SEP> <I>15010</I></B>
<tb>  <B>106</B> <SEP> 2511/o
<tb>  103 <SEP> 401/o            Anderseits    tritt aber auch ein sekundärer Abbau  nach der     Bestrahlung    ein, der vermutlich darauf  beruht, dass bei     einer        Bestrahlung    in Gegenwart von       Luftsauerstoff        Hydroperoxydgruppen    gebildet wer-    den,

   die im Laufe der Zeit einen Zerfall der     Molekül-          ketten    hervorrufen. Dieser sekundäre Abbau wird  durch die     nachfolgende    Tabelle 2     veranschaulicht:     
EMI0002.0012     
  
    <I>Tabelle <SEP> 2</I>
<tb>  Totale <SEP> eingestrahlte <SEP> Dosis <SEP> Sekundärer <SEP> Abbau <SEP> in <SEP> ';

  , <SEP> und <SEP> Tagen
<tb>  in <SEP> Röntgen <SEP> nach <SEP> der <SEP> Bestrahlung
<tb>  Tage <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 40
<tb>  5 <SEP> x <SEP> 144 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 13
<tb>  105 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 13 <SEP> 15 <SEP> 17 <SEP> 17
<tb>  5 <SEP> x <SEP> 105 <SEP> 7 <SEP> 12 <SEP> 15 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 21
<tb>  103 <SEP> 8 <SEP> 15 <SEP> 20 <SEP> 23 <SEP> 25 <SEP> 25       Um     also        einen    zu     weitgehenden    Abbau der     Cellu-          lose    zu     verweiden,

          russ    sowohl der     primäre    als auch  der sekundäre Abbau in     tragbaren    Grenzen gehalten  werden. Durch die Einstrahlung     einer        mittleren    bis       kleinen        Strah'.nrngsdiosis        kann        ein    starker Primär  abbau     vermieden        wenden.    Um aber     trotzdem    die  gewünschte     Vernetzung    der     Cellusloseketten    zu errei  chen,

       wird        dass        Material        erwärnnt,    wobei angenommen  werden     msuss,    dass sich die     Hydrospe.roxydsgruppen    in       Radskaliie        umwandoln,    welche     Ihrerseits    durch die       Wärmeeinwirkung        miteinander        reiagieren    und damit  eine     Verneitzunig    bzw.

       eine        vernetzende    Brückenbil  dung zwischen den     C-Atomen    der     Molekülketten        be-          wirken.        Durch    die so erfolgte     Vernetzung    wird ander  seits     aber    auch der Sekundärabbau der     Cellulose     vermieden.  



  Das erfindungsgemässe     Verfahren    lässt sich auf       unverändertem    oder chemisch     modifiziertem        cellu-          losehaltigem    Textilgut,     insbesondere    auf Flächen  gebilden,     anwenden.    Es     kommen    in erster Linie Ge  webe,     Gewirke-    oder     Faservliesie    aus     nativer        Cellu-          lose,    wie Baumwolle,

   oder aus regenerierter     Cellu-          lose    oder     solche        Flächengebilde,    die Fasern aus  natürlicher und regenerierter     Cellulosse    enthalten,     in     Betracht. Das     Verfahren    lässt sich aber     auch    auf       Textilgarne,    -fällen oder     -zwirne    anwenden.  



  Als ionisierende Strahlung     kommt    in erster     LITl:le     eine     Gamma-    oder     Röntgenstrahlung    in Betracht;  man kann aber auch     Beta-Strahlen        anwenden.    Als  Strahlungsquelle für die     Gamma-Strahlung    können  z. B.     Cos3,        CS137    oder     Spaltprodukte    von     U235    die  nen.

   Die Dauer der     Bestrahlung    kann zwischen    10 Sekunden und 4 Stunden liegen, wobei eine Total  dosis zwischen los und     10%    Röntgen     eingestrahlt     wird.     Dass    bestrahlte Textilgut wird vorzugsweise wäh  rend einigen     Sekunden    bis zu einigen Minuten mit  Hilde von entsprechend     erwärmter    Luft     oder        inesrten     Gasen,     Wasserdumpf    oder heissem Wasser     erhitzt.     Wurde die     Bestrahlung    des     Textilmaterlals    in Gegen  wart von Luft     vorgenommen,

      so erfolgt zweckmässig  eine Erwärmung auf etwa 70 bis 80  C. Ist dagegen  die     Bestrahlung    des     Textilmaterials    in     Abwesenheit     von Luft z. B.     im    Vakuum oder in einem     inerten     Gas erfolgt, so kann die     Erh:itzungstemperatur    auf  50 bis 60" C reduziert werden.

   Diese Möglichkeit, die       Exhitzungstemperabur    zu vermindern,     isst    vermutlich  darauf     zurückzuführen,    dass bei der Bestrahlung in       Abwesenheit    von Luft keine     Hydroperoxydsgru.ppen,     sondern direkt Radikale gebildet werden, und die  zugeführte     Wärme    lediglich dazu benötigt wird, die  Reaktion der Radikale     miteinander        herbeizuführen.     Es ist     auch    möglich,

   die Bestrahlung     und    die Erwär  mung des     Textilgurtes        gleichzeitig        vorzunehmen    und  gegebenenfalls noch eine     Nacherhitzung    bei gleicher  oder verschiedener Temperatur     durchzuführen.    Die  Nacherhitzung kann     u'nmitt'elbar    nach der     Bestrah-          lang    oder auch erst einige     Zeit    später erfolgen,     wobei     auf den     Sekundäralbbau    Rücksicht genommen werden  russ.  



  Das     cellulosehaltige    Textilmaterial kann ferner  vor der Bestrahlung mit einem chemischen     Mittel          behandelst    werden, welches eine Modifikation des  ersteren     hervorruft.    Wird das so     modifizierte        Textil-          material    der     Bestrahlung        unterworfen,    so     bilden    sich      wesentlich mehr aktive Gruppen als bei     der    Bestrah  lung des nicht     mod.ifiziemten    Textilmaterials. Es     kann     z.

   B. das     Textiknnaterial    zwecks     Modifikation    einer  rein chemischen Reaktion mit Acryl-,     Methacryl-,          Crotonyl-    oder     Zkntsäu.re-    oder     Allylderivaten    unter  worfen werden,     wobei    entsprechende Ester, Äther  oder     Acebade    gebildet werden. Ferner lassen sich  durch     Behandlung    des     cellulo.sehaltigen        Textilmate-          rials    mit ungesättigten Verbindungen, wie z.

   B.     Acryl-          nitril,    in Gegenwart vom     Alkalien    Seitengruppen in  die     Celluloseketten    einführen, die sich durch die Be  strahlung     leicht        aktivieren    lassen. Im weiteren kann  das Textilmaterial mit     Äthyleniminverbindungen     imprägniert und mit diesen durch Erhitzen auf über  100  C in Gegenwart eines sauren Katalysators zur  Reaktion gebracht werden.  



  Schliesslich     läss@t    das     collu.losehaltigc    Textilmaterial  auch durch Behandlung mittels aromatischer Ver  bindungen, welche in o-, m- oder     p-Stellung    zur     Ver-          bindun:gsstel'le    mit der     Cellulosekette    einen     alipha-          tischen        Substituenten    mit einem sekundären     C-Atom,     insbesondere eine     Is@opropylgru,ppe    tragen,     modifi-          zieren.    Als solche     Verbindungen    eignen .sich z.

   B.     Ab-          kömmlinge    von o-, m- oder     p-Carbonsäuren,    wie z. B.       p-Isoprapylbenzolehlorid,    ferner gewisse Alkohole  oder deren Derivate. Die dabei entstehenden     Ester     bzw. Äther lassen     sich    an der     Isopropylgruppe        leicht     aktivieren. Es ist auch möglich,     Cellulose    mit     Methan-          suilfo@nylchlorid    zu modifizieren.

   Der     dabei    entste  hende Äther erhöht die Beständigkeit der     Cellulose     gegen Abbau .durch     Bestrahlung    weitgehend und das       behand    ;     ite    Textilmaterial kann einer wesentlich höhe  ren     Strahlungsdosis        ausgesetzt    werden als das     unbe-          handelte        Material,    und es lassen sich deshalb bei der  Bestrahlung wesentlich mehr aktive     Gruppen        bilden.     Es genügt somit auch, das Textilgut während bzw.  nach der Bestrahlung einer relativ geringfügigen Er  wärmung, z.

   B. auf 30 bis 40  C zu     unterwerfen.     <I>Beispiel 1</I>  Ein     1mitatpopeline-Gewebe    mit 36/19     Fäden    pro       1.i    franz. Zoll und den     engl.        Garnnummern    40/30 in  Kette und Schuss wird gesengt,     entschlichtet        und    ge  bleicht.

   Hierauf wird es in Gegenwart von Luft von  20  C der Einwirkung einer     Gamma-Strahlungsquelle          (CS137)        wäh    Trend 15     Sekunden    bei 20  C unterworfen,  so dass eine     Gesamtdosis    von 0,25 X 106     Röntgen     in das Gewebe     eingestrahlt    wird.

   Das     Gewerbe        wird     sodann mittels     überhitztem    Wasserdampf     während     etwa 10     Minuten    auf etwa 80  C     erhitzt.    Das behan  delte Gewebe ist     unlöslich,    aber noch     quellbair    in     einer     üblichen     Kupferoxydammonlaklösung.    Die Reiss  festigkeit in der     Schussrichtung    gemessen mit einen  Pendelapparat beträgt 20,8 kg     pro    2,

  5     cm        Streifen-          breite    (22 kg .beim unbehandelten Gewebe). Die       Scheuerfestügkeit,    gemessen mit einem     Prüfapparat,     enthaltend eine auf der     Gewebeoberfläche    rotie  rende Scheibe, die mit einem     standardisierten        Woll-          tuch    bespannt ist, beträgt<B>96800</B> Touren<B>(13800</B>  Touren beim     unbehandelten    Gewebe).

   Der Durch-         sdhnitts-Polymerisationsgrad        des    Gewebes     ist    wäh  rend der Behandlung     von    1500 auf 1420 gesunken.  <I>Beispiel 2</I>  Ein     in    üblicher Weise     vorbehandeltes        Mischge-          webe.,

          dessen        Garne        in        Kette        und        Schuss        aus        70%          Baumwolle        und        30        %        Zellwolle        bestehen,        wird        ins     Vakuum der Einwirkung einer     Gamma-Strahlungs-          quelle        (Coso)    während 3 Stunden     unterworfen,

      so  dass     eine        Gesamtdosis    von etwa 2 X 106 Röntgen  in das Gewebe eingestrahlt wird. Das Gewebe wird  sodann mittels eines Warmluftstroms während etwa  10 Minuten auf etwa 55  C erhitzt. Das behandelte  Gewebe ist unlöslich aber noch     quellbar    in     einer     üblichen     Kupferoxydammoniaklö.sung.    Es weist gegen  über dem     Ausgangs.materiaä    eine starkerhöhte       Scheuerfestigkeit    und eine     nur        unwesentlich    vermin  derte Reissfestigkeit auf.

      <I>Beispiel 3</I>  Ein in üblicher Weise     vorbehandeltes        Baumwol1-          Renforce-Gewebe    wird in einer Lösung von     Is:o-          propylbenzoylr,hlorid    in     Pyridin,    gemischt im     Ver-          hältnis    2 :

   8, während 2-3     Minuten    eingelegt und       auf        100%        abgequetscht.        Das        derart        behandelte        Ge-          webe    wird während 5 Minuten auf 70-80  C     erhitzt.     Hernach wird ausgewaschen und getrocknet.  



  Das so     modifizierte        Gewebe    wird in     einem    Warm  luftstrom auf 35  C erhitzt und     gleichzeitig    der Ein  wirkung einer     Röntgen-Strahlungsquelle    während  5 Sekunden     unterworfen,    wobei     eine    Gesamtdosis  von 0,8 X 103     Röntgen    eingestrahlt wird.

   Hierauf ist  das Gewebe völlig     unilöslich    aber noch     quellbar    in  einer     Kupferoxydiammaniaklösung.    Es     weist    gegen  über dem     unibehandelten    Gewebe     eine    stark erhöhte       Scheuerfestigkeit    und     eine    nur     weaüg        verminderte          Ressfestigkeit        auf.     



  <I>Beispiel 4</I>  Ein     Zeflwo@llgabaidine-Gewebe        wird    mit     einer          wässrigen    1     o/oigen    Lösung von     Cystin        behandelt,    auf       100        %        albgequetscht        und        bei        etwa        80         C        getrocknet.     



  Das dieser     Strahlenschutzbehan@dlung        unterzogene     Gewebe wird sodann in Gegenwart von Luft von  20  C der Einwirkung     einer        Gamma-Strahlungsquelle          (C0-60)        während    20 Sekunden     unterworfen,    so dass  eine     Gesamtdoisis    von etwa 2,5 X 106 Röntgen     ein-          ,ges;trahlt    wird.     Darauf    wird     das.    Gewebe     mittels    eines       Wärmeluftstromes    während etwa 10 Minuten auf  40  C erhitzt.

   Das so     erhaltene    Gewebe, dessen     Quell-          barkeit    in     Kupferoxydammoniaklösungen    reduziert       ist,        weist        eine    gegenüber dem     Ausgangsmaterial    stark       erhöhte    Scheuerfestigkeit auf.



  Process for improving the mechanical properties of cellulosic textiles It has already been attempted to improve old textiles by exposure to ionizing radiation. It was suspected that the irradiation caused a change:

  g of the physical structure would take place in two ways, namely that an increase in strength was to be expected and that chemical degradation of the gelluloses would set in, so that it would be important to find a critical dose of radiation,

      where the beneficial effects predominate. In tests made on this, it was found that the action of a relatively high radiation dose on the cellulosic textile material resulted in a very strong reduction in the degree of polymerisation and thus practically destruction of the textile material.

   When exposed to relatively low doses of radiation, the expected increase in strength could not be determined.



       There is also a method for the properties of fibers or films from natural or regenerated natural polymers such as wool or cellulose or their derivatives such as cellulose acetate known,

   according to which the item to be treated is subjected to ionizing radiation in close contact with an organic modifier. In the case of the modifying agents, it is essentially uni-unsaturated compounds,

          which are suitable for the formation of Additionspoly mers by vinyl polymer .is @ ation, z. B.

         Acrylates or methacrylates. In order to increase the speed with which the binding of the organic Modfizi @ erungsmititeils to the Subs.tnat takes place, the irradiation can be done at an elevated temperature; this measure can also serve to support the polymerization.



  The subject of the Enfinchan, g. Is accordingly a method for improving the mechanical properties of cellulosic textiles with the help of ionizing radiation, which is characterized by,

   that an optionally modified cellulose-containing textile material in A.bv # "essence of a modifying agent for the cellulose during and / or after the irradiation for the purpose of a crosslinking of carbon atoms of the molecular chains to at least 30 ° C

  is heated. The celulose-containing textile material treated according to the invention is insoluble in a customary copper oxide ammonia solution, but is still quellable and has a strong increase in abrasion resistance compared to the treated textile material with approximately the same tear strength.

   This effect is surprising and was not to be expected by the person skilled in the art on the basis of previous attempts at additional payment. The method according to the invention is based on the following findings: The decrease in the degree of polymerization of cellulose-containing textile material is based on the fact that the molecules are exposed directly to the ionizing radiation be split.

   This direct dismantling is illustrated by the following table 1:
EMI0002.0001
  
    <I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> Irradiated <SEP> dose <SEP> Primary <SEP> degradation <SEP> in <SEP>% "
<tb> in <SEP> X-ray <SEP> immediately <SEP> after <SEP> irradiation
<tb> 5 <SEP> x <SEP> 104 <SEP> 51 / o
<tb> 105 <SEP> <B> 81/0 </B>
<tb> 5 <SEP> x <SEP> <B> 105 <SEP> <I>15010</I> </B>
<tb> <B> 106 </B> <SEP> 2511 / o
<tb> 103 <SEP> 401 / o On the other hand, secondary degradation also occurs after irradiation, which is probably due to the fact that hydroperoxide groups are formed during irradiation in the presence of atmospheric oxygen,

   which over time cause the molecular chains to break down. This secondary degradation is illustrated by Table 2 below:
EMI0002.0012
  
    <I> Table <SEP> 2 </I>
<tb> Total <SEP> irradiated <SEP> dose <SEP> Secondary <SEP> degradation <SEP> in <SEP> ';

  , <SEP> and <SEP> days
<tb> in <SEP> X-ray <SEP> after <SEP> the <SEP> radiation
<tb> days <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 40
<tb> 5 <SEP> x <SEP> 144 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 13
<tb> 105 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 13 <SEP> 15 <SEP> 17 <SEP> 17
<tb> 5 <SEP> x <SEP> 105 <SEP> 7 <SEP> 12 <SEP> 15 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 21
<tb> 103 <SEP> 8 <SEP> 15 <SEP> 20 <SEP> 23 <SEP> 25 <SEP> 25 In order to avoid excessive degradation of the cellulose,

          russ both primary and secondary degradation must be kept within acceptable limits. By irradiating a medium to small radiation diosis, strong primary degradation can be avoided. However, in order to still achieve the desired networking of the cellulose chains,

       the material is heated, whereby it must be assumed that the hydroponic hydroxide groups convert into radicals, which in turn react with one another due to the action of heat and thus

       cause a cross-linking bridging between the carbon atoms of the molecular chains. On the other hand, the crosslinking thus carried out also avoids secondary degradation of the cellulose.



  The method according to the invention can be used on unchanged or chemically modified cellulose-containing textile material, in particular formed on surfaces. There are primarily fabrics, knitted or fiber fleece made of native cellulose, such as cotton,

   or from regenerated cellulose or such flat structures which contain fibers made from natural and regenerated cellulose. However, the process can also be applied to textile yarns, falls or twists.



  The first ionizing radiation that comes into consideration is gamma or X-ray radiation; but you can also use beta rays. As a radiation source for the gamma radiation z. B. Cos3, CS137 or cleavage products of U235 the NEN.

   The duration of the irradiation can be between 10 seconds and 4 hours, with a total dose between Los and 10% X-ray being irradiated. The irradiated textile material is preferably heated for a few seconds to a few minutes with Hilde by appropriately heated air or inesrten gases, steam or hot water. If the textile material was irradiated in the presence of air,

      it is advisable to heat it to about 70 to 80 C. If, on the other hand, the textile material is irradiated in the absence of air, e.g. B. takes place in a vacuum or in an inert gas, the heating temperature can be reduced to 50 to 60 "C.

   This possibility of reducing the exheating temperature is probably due to the fact that no hydroperoxide groups are formed during irradiation in the absence of air, but radicals are formed directly, and the supplied heat is only required to bring about the reaction of the radicals with one another. It is also possible,

   to carry out the irradiation and the heating of the textile belt at the same time and, if necessary, to carry out postheating at the same or different temperature. The post-heating can take place immediately after the irradiation or even some time later, with consideration being given to the secondary construction.



  The cellulose-containing textile material can furthermore be treated with a chemical agent, which causes a modification of the former, before the irradiation. If the textile material modified in this way is subjected to irradiation, significantly more active groups are formed than when the unmodified textile material is irradiated. It can e.g.

   B. the Textiknnaterial for the purpose of modification of a purely chemical reaction with acrylic, methacrylic, crotonyl or Zkntsäu.re or allyl derivatives are subjected, with corresponding esters, ethers or acebade are formed. Furthermore, by treating the cellulosic textile material with unsaturated compounds, such as

   B. acrylonitrile, in the presence of alkalis, introduce side groups into the cellulose chains, which can be easily activated by the radiation. In addition, the textile material can be impregnated with ethyleneimine compounds and reacted with these by heating to over 100 ° C. in the presence of an acidic catalyst.



  Finally, the textile material containing the protein also leaves an aliphatic substituent with a secondary carbon atom in the o, m or p position for connection to the cellulose chain by treatment using aromatic compounds , in particular wear an Is @ opropylgru, ppe, modify. As such compounds .sich z.

   B. derivatives of o-, m- or p-carboxylic acids, such as. B. p-Isoprapylbenzolehlorid, also certain alcohols or their derivatives. The resulting esters or ethers can easily be activated on the isopropyl group. It is also possible to modify cellulose with methane suilfo @ nyl chloride.

   The resulting ether increases the resistance of the cellulose to degradation. Through irradiation and the treatment; ite textile material can be exposed to a significantly higher radiation dose than the untreated material, and therefore significantly more active groups can be formed during irradiation. It is therefore also sufficient to warm the textile material during or after the irradiation of a relatively slight He, z.

   B. subject to 30 to 40 C. <I> Example 1 </I> A 1mitatpopeline fabric with 36/19 threads per 1st French. Inch and the engl. Yarn numbers 40/30 in warp and weft are singed, desized and bleached.

   Then, in the presence of air at 20 C, it is subjected to the action of a gamma radiation source (CS137) for 15 seconds at 20 C, so that a total dose of 0.25 X 106 X-rays is radiated into the tissue.

   The space is then heated to about 80 ° C. for about 10 minutes using superheated steam. The treated tissue is insoluble, but still swellable in a conventional copper oxide ammonia solution. The tear strength in the weft direction measured with a pendulum apparatus is 20.8 kg per 2,

  5 cm strip width (22 kg for the untreated fabric). The abrasion resistance, measured with a testing device containing a disc rotating on the fabric surface and covered with a standardized woolen cloth, is <B> 96800 </B> tours <B> (13800 </B> tours for the untreated fabric ).

   The average degree of polymerisation of the fabric decreased from 1500 to 1420 during the treatment. <I> Example 2 </I> A mixed fabric pretreated in the usual way.,

          The warp and weft yarns of which consist of 70% cotton and 30% viscose wool, are subjected to a gamma radiation source (Coso) in a vacuum for 3 hours,

      so that a total dose of about 2 X 106 X-rays is irradiated into the tissue. The fabric is then heated to about 55 ° C. for about 10 minutes by means of a stream of warm air. The treated tissue is insoluble but still swellable in a conventional copper oxide ammonia solution. Compared to the original material, it has a greatly increased abrasion resistance and an only insignificantly reduced tear resistance.

      <I> Example 3 </I> A conventionally pretreated cotton Renforce fabric is mixed in a solution of is: o-propylbenzoyl chloride in pyridine in a ratio of 2:

   8, inserted for 2-3 minutes and squeezed off to 100%. The fabric treated in this way is heated to 70-80 ° C. for 5 minutes. Then it is washed out and dried.



  The fabric modified in this way is heated to 35 C in a stream of warm air and simultaneously subjected to the action of an X-ray source for 5 seconds, a total dose of 0.8 X 103 X-rays being irradiated.

   The tissue is then completely insoluble but still swellable in a copper oxide diammania solution. Compared to the untreated fabric, it has a greatly increased abrasion resistance and only slightly reduced resistance to abrasion.



  <I> Example 4 </I> A Zeflwo @ llgabaidine fabric is treated with an aqueous 1% solution of cystine, squeezed to 100% and dried at about 80.degree.



  The tissue subjected to this radiation protection treatment is then subjected to the action of a gamma radiation source (C0-60) for 20 seconds in the presence of air at 20 C, so that a total dose of about 2.5 X 106 X-rays is irradiated becomes. The tissue is then heated to 40 ° C. for about 10 minutes by means of a stream of warm air.

   The fabric obtained in this way, the swellability of which is reduced in copper oxide ammonia solutions, has a greatly increased abrasion resistance compared to the starting material.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von cellulosehaltigem Textilgut mit Hilfe ionisierender Strahlen, dadurch gekennzeichnet, dass .ein gegebenenfalls modifiziertes cellulosehaltigcs Textilgut in Abwesenheit eines Modifizierungsmittels für die Collulos, PATENT CLAIM I A method for improving the mechanical properties of cellulosic textile material with the aid of ionizing radiation, characterized in that an optionally modified cellulosic textile material in the absence of a modifier for the collulos, e während und/oder nach der Be- strahlung zum Zwecke einer Vernetzung von C,Atomen der Molekülketten auf mindestens 300C erwärmt wird. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahen nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestrahlung des Textilgutes in Abwesenheit von Luftsauerstoff, z. B. im Vakuum oder in einem inerten Gas, erfolgt. e during and / or after the irradiation for the purpose of crosslinking carbon atoms of the molecular chains is heated to at least 300C. SUBClaims 1. The method according to claim I, characterized in that the irradiation of the textile material in the absence of atmospheric oxygen, for. B. in a vacuum or in an inert gas. 2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilgut der Einwirkung ionisierender Strahlung während einer Dauer zwi schen 10 Sekunden und 4 Stunden ausgesetzt und eine totale Strahlungsdosis von 103-107 Röntgen ein gestrahlt wird. 2. The method according to claim I, characterized in that the textile material is exposed to ionizing radiation for a period between 10 seconds and 4 hours and a total radiation dose of 103-107 x-rays is irradiated. 3. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Erwärmung des Textilgutes auf eine Temperatur zwischen 50 und 80 C erfolgt. 4. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Erwärmung des Textilgutes unmittelbar nach der Bestrahlung erfolgt. 3. The method according to claim I, characterized in that the textile material is heated to a temperature between 50 and 80 C. 4. The method according to claim I, characterized in that the heating of the textile material takes place immediately after the irradiation. 5. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Erwärmung des Textilgutes einige Stunden bis einige Tage nach der Bestrahlung erfolgt. 5. The method according to claim I, characterized in that the heating of the textile material takes place a few hours to a few days after the irradiation. 6. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestrahlung und Erwärmung gleichzeitig erfolgen. 7. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass topochemisch verändertes Textil gut der Bestrahlung und Erwärmung unterworfen wird. 6. The method according to claim I, characterized in that the irradiation and heating take place simultaneously. 7. The method according to claim I, characterized in that topochemically modified textile is well subjected to irradiation and heating. B. Verfahren nach Unteranspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass mittels einer aromatischen Ver- bindung, welche in o-, m- oder p-Stellung zur Ver bindungsstelle mit der Cellulosekette einen alipha- tischen Swbstituenten mit einem sekundären C-Atom trägt, insbesondere p-Isopropylbenzoylchlorid, B. The method according to dependent claim 7, characterized in that by means of an aromatic compound which carries an aliphatic substituent with a secondary carbon atom in the o-, m- or p-position to the connection point with the cellulose chain, in particular p -Isopropylbenzoyl chloride, be handeltes Textilgut der Bestrahlung und- Erwärmung unterworfen wird. 9. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass cevlulosehaltiges Textilimaterial, welches mit MeUhansul'fonylchlorid vorbehandelt wurde, der Bestrahlung und Erwärmung unter worfen wird. be treated textile material is subjected to irradiation and heating. 9. The method according to claim I, characterized in that cevlulose-containing textile material which has been pretreated with MeUhansul'fonylchlorid, the irradiation and heating is subjected. PATENTANSPRUCH 1I Ceillulosehaltiges Textilgut mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, erhalten nach dem Ver fahren gemäss Paitentanspruch I. PATENT CLAIM 1I Ceillulose-containing textile material with improved mechanical properties, obtained according to the method according to Paitent claim I.
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