DE1276591B - Process for improving the crease, tear and abrasion resistance of cellulosic textiles - Google Patents

Process for improving the crease, tear and abrasion resistance of cellulosic textiles

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DE1276591B DEH43127A DEH0043127A DE1276591B DE 1276591 B DE1276591 B DE 1276591B DE H43127 A DEH43127 A DE H43127A DE H0043127 A DEH0043127 A DE H0043127A DE 1276591 B DE1276591 B DE 1276591B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

D 06 mD 06 m

Deutsche Kl.: 8 k-1/40 German class: 8 k- 1/40

Nummer: 1 276 591Number: 1 276 591

Aktenzeichen: P 12 76 591.2-43 (H 43127)File number: P 12 76 591.2-43 (H 43127)

Anmeldetag: 14. Juli 1961 Filing date: July 14, 1961

Auslegetag: 5. September 1968Open date: September 5, 1968

Es ist bekannt, beim Veredeln von cellulosehaltigen Textilien, z. B. zwecks Knitterfestmachen oder zur Dimensionsstabilisierung von textlien Flächengebilden aus nativer oder regenerierter Cellulose das Gut mit wäßrigen Lösungen von Kunstharzvorkondensaten oder Aldehyden, z. B. Formaldehyd, in Gegenwart eines Katalysators zu imprägnieren und gegebenenfalls nach Vortrocknung kurze Zeit auf über 100° C zu erhitzen. Diese Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß dabei die Faserfestigkeit in der Regel beträchtlich herabgesetzt wird.It is known that when finishing cellulosic textiles such. B. for the purpose of crease-proofing or for dimensional stabilization of textile fabrics made of native or regenerated cellulose das Good with aqueous solutions of synthetic resin precondensates or aldehydes, e.g. B. formaldehyde, in To impregnate the presence of a catalyst and optionally after predrying for a short time to be heated above 100 ° C. However, these methods have the disadvantage that the fiber strength in is usually reduced considerably.

Es ist gefunden worden, daß eine Verbesserung der Knitter-, Reiß- und Scheuerfestigkeit von cellulosehaltigen! Textilgut durch Einwirkung ionisierender Strahlen, insbesondere beschleunigter Elektronen oder elektromagnetischer Strahlen dadurch erzielt wird, daß das Textilgut in einer Totaldosis von 105 bis 106 REP bestrahlt und danach unter Hitzeeinwirkung mit Aldehyden und bzw. oder aminoplastbildenden Substanzen behandelt wird.It has been found that an improvement in the crease, tear and abrasion resistance of cellulose-containing! Textile material is achieved by exposure to ionizing radiation, in particular accelerated electrons or electromagnetic radiation, that the textile material is irradiated in a total dose of 10 5 to 10 6 REP and then treated with aldehydes and / or aminoplast-forming substances under the action of heat.

In der deutschen Auslegeschrift 1113 677 des Erfinders ist bereits ein Verfahren zur Veredelung von Textilien aller Art, insbesondere von Flächengebilden aus natürlichen und bzw. oder künstlichen cellulosehaltigen Fasern durch Behandlung mit kondensierbaren Substanzen vorgeschlagen worden, gemäß welchem die mit den kondensierbaren Substanzen behandelten Textilien der Einwirkung einer ionisierenden Strahlung, insbesondere einer /-Strahlung oder Röntgenstrahlung unterworfen werden, wobei die kondensierbaren Substanzen kondensiert werden. Die Textilien müssen dabei oft beträchtlichen Strahlungsdosen unterworfen werden, z. B. solchen in der Größenordnung von 0,5 · 106 bis 3 · 106 Röntgen, um den gewünschten Effekt zu erzielen.In the German Auslegeschrift 1113 677 of the inventor, a method for finishing textiles of all kinds, in particular flat structures made of natural and / or artificial cellulose-containing fibers by treatment with condensable substances has already been proposed, according to which the textiles treated with the condensable substances of the action be subjected to ionizing radiation, in particular / radiation or X-rays, the condensable substances being condensed. The textiles often have to be subjected to considerable doses of radiation, e.g. B. those on the order of 0.5 · 10 6 to 3 · 10 6 X-rays to achieve the desired effect.

Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es dagegen, mit einer relativ geringen Dosis der Bestrahlung, d. h. einer solchen zwischen 105 und 10e REP, eine Vernetzung bzw. vernetzende Brückenbildung zwischen den C-Atomen der Molekülketten herbeizuführen, so daß ein Abbau der Cellulose in dem das Textilmaterial schädigenden Ausmaße unterbleibt. The method according to the invention, on the other hand, makes it possible, with a relatively low dose of irradiation, ie between 10 5 and 10 e REP, to bring about a crosslinking or crosslinking bridge formation between the carbon atoms of the molecular chains, so that a breakdown of the cellulose in the Textile material damaging dimensions are omitted.

Ein weiterer Vorteil des vorliegenden Verfahrens liegt darin, daß die auf das Gewebe aufgebrachte chemische Substanz nicht der Bestrahlung ausgesetzt werden muß. Es gibt nämlich unter diesen chemischen Substanzen solche, die sehr strahlungsempfindlich sind und die deswegen bei nachträglicher Bestrahlung teilweise zersetzt werden können. Ferner hat das vorliegende Verfahren noch den Vorteil, daß die Bestrahlung und die Applikation der chemischen Verfahren zur Verbesserung der Knitter-, Reiß- und Scheuerfestigkeit von cellulosehaltigen!
TextilgutAnother advantage of the present method is that the chemical substance applied to the tissue does not have to be exposed to radiation. This is because there are chemical substances among these which are very sensitive to radiation and which can therefore be partially decomposed during subsequent irradiation. Furthermore, the present process has the advantage that the irradiation and the application of the chemical process to improve the crease, tear and abrasion resistance of cellulosic!
Textile goods

Anmelder:Applicant:

Heberlein & Co. A. G., Wattwil (Schweiz)Heberlein & Co. A. G., Wattwil (Switzerland)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. P. K. Holzhäuser, Patentanwalt,Dr.-Ing. P. K. Holzhäuser, patent attorney,

6050 Offenbach, Herrnstr. 376050 Offenbach, Herrnstr. 37

Als Erfinder benannt:
Dr. Georg Heberlein,
Dr. Fritz Münzel, Wattwil (Schweiz)Named as inventor:
Dr. Georg Heberlein,
Dr. Fritz Münzel, Wattwil (Switzerland)

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 29. Juli 1960 (8695)Claimed priority:
Switzerland of July 29, 1960 (8695)

Substanz ohne weiteres örtlich und zeitlich getrennt durchgeführt werden können, während dies bei der nachfolgenden Bestrahlung meist unmöglich ist.
Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich:Substance can easily be carried out separately in terms of location and time, while this is usually impossible with the subsequent irradiation.
The following are suitable for the method according to the invention:

a) Aldehyde, z. B. Formaldehyd, Adipinaldehyd, Glyoxal,a) aldehydes, e.g. B. formaldehyde, adipaldehyde, glyoxal,

b) aminoplastbildende Substanzen, z. 3. Vorkondensate von Formaldehyd mit Harnstoff, Thioharnstoff, Äthylenharnstoff oder dessen Homologen, Uron, Acetylendiurein oder dessen Derivate, ferner mit Dicyandiamid, Melamin. Ferner eignen sich Keton-Aldehyd-Vorkondensate, Aziridinylverbindungen, Triazonderivate oder Gemische der genannten harzbildenden Substanzen. b) aminoplast-forming substances, e.g. 3. Precondensates of formaldehyde with urea, thiourea, ethylene urea or its homologues, Uron, acetylenediurein or its derivatives, also with dicyandiamide, melamine. Further ketone-aldehyde precondensates, aziridinyl compounds, triazone derivatives or are suitable Mixtures of the named resin-forming substances.

Das bestrahlte Textilgut wird mit einer wäßrigen Lösung oder Dispersion der vernetzenden chemischen Substanzen imprägniert, abgequetscht, auf erhöhte Temperatur (z.B. 60 bis 100° C) erhitzt, nachgewaschen und nachgetrocknet. Es ist aber auch möglich, das bestrahlte Textilgut während einiger Minuten in der Lösung bzw. Dispersion der vernetzenden Substanz zu erhitzen und zu kochen, wo-The irradiated textile is with an aqueous solution or dispersion of the crosslinking chemical Substances impregnated, squeezed, heated to an elevated temperature (e.g. 60 to 100 ° C), rewashed and re-dried. But it is also possible to use the irradiated textile material during some Minutes to heat and boil in the solution or dispersion of the crosslinking substance, where-

809 599/541809 599/541

durch eine raschere Bindung dieser Substanz an das Textilmaterial erzielt wird.is achieved by a faster binding of this substance to the textile material.

Als ionisierende Strahlen kommen in Betracht elektromagnetische Strahlen wie γ- oder Röntgenstrahlen; als Strahlungsquelle für die y-Strahlen können z. B. 60Co und 137Cs dienen. Ferner eignen sich für das erfindungsgemäße Verfahren die Einwirkung beschleunigter Elektronen mit einer Teilchenenergie zwischen 0,05 und 0,6 Millionen Elektronenvolt (MeV). Sie können den üblichen Elektronenbeschleunigungsapparaten, z. B. Kaskaden-, Van de Graaf- oder Linearbeschleunigern, entnommen werden; es können aber auch radioaktive Substanzen, z. B.90 Sr, verwendet werden. Electromagnetic rays such as γ or X-rays come into consideration as ionizing rays; as a radiation source for the y-rays z. B. 60 Co and 137 Cs are used. The action of accelerated electrons with a particle energy between 0.05 and 0.6 million electron volts (MeV) is also suitable for the method according to the invention. You can use the usual electron accelerators, e.g. B. cascade, Van de Graaf or linear accelerators can be removed; but it can also radioactive substances such. B. 90 Sr can be used.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf Textilien aller Art, insbesondere Flächengebilden, aus nativer Cellulose, wie Baumwolle, aber auch Gewebe oder Gewirke aus regenerierter Cellulose oder solche, enthaltend Fasern aus natürlicher und regenerierter Cellulose, anwenden.The method according to the invention can be applied to textiles of all kinds, in particular flat structures, made from native cellulose, such as cotton, but also woven or knitted fabrics made from regenerated cellulose or those containing fibers made from natural and regenerated cellulose.

Das Verfahren eignet sich in erster Linie zur Knitterfestausrüstung und zur Dimensionsstabilisierung; es lassen sich nach dieser Methode aber auch permanente Prägeeffekte, wie Gaufrage-, Riffel-Schreiner- oder Moireeffekte, ebenso Kalandereffekte mit oder ohne Friktion erzeugen. Das Verfahren läßt sich ferner auch auf Textilgarnen, -fäden oder -zwirnen anwenden. Es hat sich außerdem gezeigt, daß auch bei feinen Geweben aus Baumwolle und regenerierter Cellulose, die durch Behandlung mit konzentrierter Schwefelsäure, Kupferoxyd-Ammoniak-Lösung oder Natriumzinkat-Cellulose-Lösung einer Versteifung und Transparentierung unterworfen worden sind, eine gute Knitterfestigkeit ohne Verminderung der Faserfestigkeit erzielt werden kann. Auch bei Feingeweben aus relativ hochgedrehten Garnen, wie Voile und Maquisette, die eine starke Tendenz zum Schrumpfen haben, wird eine gute Knitterechtheit und Dimensionsstabilität erzielt. Die erfindungsgemäß behandelten Textilien weisen neben einer guten Knitterechtheit eine erhöhte Scheuerfestigkeit sowie Reißfestigkeit auf und haben einen angenehm weichen Griff.The process is primarily suitable for anti-crease finishing and dimensional stabilization; However, this method can also be used to create permanent embossing effects, such as Gaufrage, Riffel-Schreiner- or moire effects, as well as calender effects with or without friction. The procedure can also be used on textile yarns, threads or threads. It has also been shown that even with fine fabrics made of cotton and regenerated cellulose, which by treatment with concentrated sulfuric acid, copper oxide-ammonia solution or sodium zincate-cellulose solution have been subjected to stiffening and transparency, good crease resistance can be achieved without reducing fiber strength. Even with fine fabrics made from relatively high-twisted fabrics Yarns such as voile and maquisette, which have a strong tendency to shrink, become one good crease resistance and dimensional stability achieved. The textiles treated according to the invention have in addition to good crease resistance, increased abrasion resistance and tear resistance on and have a pleasantly soft grip.

Die Erfindung ist an Hand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail with reference to the following examples.

Beispiel 1example 1

Ein Imitatpopelinegewebe wird der Einwirkung der Strahlung einer 60Co-Quelle unterworfen und eine so Totaldosis von 5 · 105 REP eingestrahlt. Das bestrahlte Gewebe wird in einer Lösung, enthaltend 150 ecm 40°/oigen Formaldehyd je 1000 ecm Wasser, während 5 Minuten gekocht, anschließend gewaschen und unter leichter Spannung getrocknet.,Das '55 behandelte Gewebe zeigt gegenüber dem Ausgangsmaterial erhöhte Knitterwinkel sowie verbesserte Reiß- und Scheuerfestigkeit.A Imitatpopelinegewebe is subjected to the action of the radiation from a 60 Co source and irradiated as a total dose of 5 x 10 5 REP. The irradiated fabric is boiled in a solution containing 150 ecm of 40% formaldehyde per 1000 ecm of water for 5 minutes, then washed and dried under slight tension. and abrasion resistance.

Beispiel 2 a Example 2 a

OOOO

Ein Baumwollmusselingewebe wird der Einwirkung beschleunigter Elektronen mit einer Teilchenenergie von 0,12MeV ausgesetzt und eine Totaldosis von 105REP eingestrahlt. Sodann wird das Gewebe mit einer lO°/oigen wäßrigen Lösung von Adipinaldehyd imprägniert, bei 70 bis 8O0C getrocknet, gewaschen und wieder getrocknet. Das behandelte Gewebe zeigt gegenüber dem Ausgangsmaterial erhöhte Knitterwinkel sowie verbesserte Reiß- und Scheuerfestigkeit.A cotton muslin fabric is exposed to the action of accelerated electrons with a particle energy of 0.12 MeV and a total dose of 10 5 REP is irradiated. Then, the fabric having a lO ° / o aqueous solution of adipaldehyde impregnated, at 70 to 8O 0 C dried, washed and dried again. The treated fabric shows increased crease angles as well as improved tear and abrasion resistance compared to the starting material.

Beispiel 3Example 3

Ein Baumwoll-Imitatpopeline-Gewebe wird der Einwirkung beschleunigter Elektronen mit einer Teilchenenergie von 0,12MeV ausgesetzt und eine Totaldosis von 105 REP eingestrahlt. Sodann wird das Gewebe mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend pro Liter 150 g l-Carbonyl^S-dimethoxy^-äthyltriazon-2,4,6 imprägniert, abgequetscht, bei etwa 70° C getrocknet, nachgewaschen und wieder getrocknet. Das behandelte Gewebe zeigt gegenüber dem Ausgangsmaterial erhöhte Knitterwinkel sowie verbesserte Reiß- und Scheuerfestigkeit.A cotton imitation poplin fabric is exposed to the action of accelerated electrons with a particle energy of 0.12 MeV and a total dose of 10 5 REP is irradiated. The fabric is then impregnated with an aqueous solution containing 150 g of 1-carbonyl ^ S-dimethoxy ^ -äthyltriazon-2,4,6 per liter, squeezed off, dried at about 70 ° C., washed and dried again. The treated fabric shows increased crease angles as well as improved tear and abrasion resistance compared to the starting material.

B eispiel4Example4

Ein Baumwollmusselingewebe wird mit Schwefelsäure von 52° Be bei 15° C während 10 Sekunden pergamentiert, anschließend mit Natronlauge 30° Be während 15 Sekunden nachmercerisiert. Das Gewebe wird sodann der Einwirkung beschleunigter Elektronen mit einer Teilchenenergie von 0,12MeV ausgesetzt und eine Totaldosis von 105 REP eingestrahlt. Hierauf wird das Gewebe mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend 150 g/l Aziridinylphosphoniumoxyd imprägniert, abgequetscht, bei 70 bis 80° C getrocknet, nachgewaschen und wieder getrocknet. Das behandelte Gewebe zeigt gegenüber dem Ausgangsmaterial erhöhte Knitterwinkel sowie verbesserte Reiß- und Scheuerfestigkeit.A cotton muslin fabric is parchmented with sulfuric acid of 52 ° Be at 15 ° C for 10 seconds, then mercerized with sodium hydroxide solution 30 ° Be for 15 seconds. The tissue is then exposed to the action of accelerated electrons with a particle energy of 0.12 MeV and a total dose of 10 5 REP is irradiated. The fabric is then impregnated with an aqueous solution containing 150 g / l aziridinylphosphonium oxide, squeezed off, dried at 70 to 80 ° C., washed and dried again. The treated fabric shows increased crease angles as well as improved tear and abrasion resistance compared to the starting material.

Beispiel 5Example 5

Ein Baumwollvoilegewebe wird der Einwirkung beschleunigter Elektronen mit einer Teilchenenergie von 0,12 MeV ausgesetzt, wobei eine Totaldosis von 5 · 105REP eingestrahlt wird. Das Gewebe wird sodann mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend je Liter 150 g eines Melamin-Formaldehyd-Vorkondensats imprägniert, abgequetscht, bei 70 bis 80° C getrocknet, gewaschen und wieder getrocknet. Das behandelte Gewebe zeigt gegenüber dem Ausgangsmaterial erhöhte Knitterwinkel sowie verbesserte Reiß- und Scheuerfestigkeit.A non-woven cotton fabric is exposed to the action of accelerated electrons with a particle energy of 0.12 MeV, with a total dose of 5 · 10 5 REP being irradiated. The fabric is then impregnated with an aqueous solution containing 150 g per liter of a melamine-formaldehyde precondensate, squeezed off, dried at 70 to 80 ° C., washed and dried again. The treated fabric shows increased crease angles as well as improved tear and abrasion resistance compared to the starting material.

Beispiel 6Example 6

Ein in üblicher Weise vorbehandeltes Baumwollmarquisettegewebe wird der Einwirkung beschleunigter Elektronen mit einer Teilchenenergie von 0,12MeV unterworfen, wobei eine Totaldosis von 106 REP eingestrahlt wird. Hierauf wird das Gewebe mit einer wäßrigen Lösung, enthaltend pro Liter 100 ecm 40%igen Formaldehyd, imprägniert, bei 70'bis 80° C getrocknet, gewaschen und wieder getrocknet. Das behandelte Gewebe zeigt gegenüber dem Ausgangsmaterial erhöhte Knitterwinkel sowie ,verbesserte Reiß- und Scheuerfestigkeit.A cotton marquisette fabric pretreated in the usual way is subjected to the action of accelerated electrons with a particle energy of 0.12 MeV, with a total dose of 10 6 REP being irradiated. The fabric is then impregnated with an aqueous solution containing 100 ecm of 40% formaldehyde per liter, dried at 70 ° to 80 ° C., washed and dried again. The treated fabric shows increased crease angles as well as improved tear and abrasion resistance compared to the starting material.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Verbesserung der Knitter-, Reiß- und Scheuerfestigkeit von cellulosehaltigen! Textilgut durch Einwirkung ionisierender Strahlen, insbesondere beschleunigter Elektronen oder elektromagnetischer Strahlen, dadurch gekennzeichnet, daß das Textilgut mit einer Totaldosis von 105 bis 106REP bestrahlt und danach unter Hitzeeinwirkung mit Aldehyden1. Process to improve the crease, tear and abrasion resistance of cellulosic! Textile material by the action of ionizing radiation, in particular accelerated electrons or electromagnetic radiation, characterized in that the textile material is irradiated with a total dose of 10 5 to 10 6 REP and then with the action of heat with aldehydes 5 65 6 und bzw. oder aminoplastbildenden Substanzen 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gebehandelt wird. kennzeichnet, daß als zu behandelndes Textilgutand / or aminoplast-forming substances 3. The method according to claim 1, thereby treated will. indicates that the textile material to be treated 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- transparentierte Feingewebe verwendet werden,
kennzeichnet, daß das Behandlungsgut der Ein- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gewirkung beschleunigter Elektronen mit einer 5 kennzeichnet, daß als zu behandelndes Textilgut Teilchenenergie zwischen 0,05 und 0,6MeV Feingewebe aus relativ hochgedrehten Garnen, unterworfen wird. wie Voile und Marquisette, verwendet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that transparent fine fabrics are used,
4. The method according to claim 1, characterized by the effect of accelerated electrons with a 5 indicates that the textile material to be treated is subjected to particle energy between 0.05 and 0.6MeV fine fabric made of relatively high-twisted yarns. such as voile and marquisette. 809 599/541 8.68 © Bundesdruckerei Berlin809 599/541 8.68 © Bundesdruckerei Berlin
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