DE1276590B - Process for improving the crease, tear and abrasion resistance of cellulosic textiles - Google Patents
Process for improving the crease, tear and abrasion resistance of cellulosic textilesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. CL:Int. CL:
D06mD06m
Deutsche Kl.: 8 k-1/40 German class: 8 k- 1/40
Nummer: 1276 590Number: 1276 590
Aktenzeichen: P 12 76 590.1-43 (H 38613)File number: P 12 76 590.1-43 (H 38613)
Anmeldetag: 10. Februar 1960 Filing date: February 10, 1960
Auslegetag: 5. September 1968Open date: September 5, 1968
Es ist bereits bekannt, cellulosehaltiges Textilgut der Einwirkung ionisierender Strahlen auszusetzen. Vermutet wird, daß durch die Bestrahlung eine Veränderung der physikalischen Struktur in zweierlei Weise erfolgt, nämlich daß eine Festigkeitserhöhung zu erwarten sei und daß ein chemischer Abbau der Cellulose einsetzen würde, sodaß es darauf ankommt, eine kritische Dosis der Bestrahlung zu finden, bei der die günstigen Effekte überwiegen. Diesbezügliche Versuche haben ergeben, daß bei der Einwirkung einer relativ hohen Strahlungsdosis auf das cellulosehaltige Textilgut eine sehr starke Verringerung des Polymerisationsgrades und damit praktisch eine Zerstörung des Textilgutes eintritt. Bei der Einwirkung relativ niedriger Strahlendosen kann die erwartete Festigkeitserhöhung nicht festgestellt werden.It is already known to expose cellulosic textiles to the action of ionizing radiation. It is assumed that the irradiation changes the physical structure in two ways Way takes place, namely that an increase in strength is to be expected and that a chemical degradation of the Cellulose would use, so it is important to have a critical dose of irradiation find where the beneficial effects predominate. Experiments in this regard have shown that at the effect of a relatively high radiation dose on the cellulose-containing textile material is very strong Reduction in the degree of polymerization and thus practically destruction of the textile material occurs. When exposed to relatively low doses of radiation, the expected increase in strength cannot be determined will.
Es ist gefunden worden, daß eine Verbesserung der Knitter-, Reiß- und Scheuerfestigkeit von cellulosehaltigen! Textilgut durch ionisierende Strahlen dadurch erreicht wird, daß ein mindestens 20%, vorzugsweise 30 bis 40ü/o, Feuchtigkeit aufweisendes Textilgut in Abwesenheit eines Modifizierungsmittels für Cellulose mit einer Totaldosis von 103 bis 2 ■ 10" REP bestrahlt wird und während der Bestrahlung bzw. nachfolgend durch Erwärmen auf mindestens 30 C, vorzugsweise 50 bis 80 C, die C-Atome der Molekülketten vernetzt werden.It has been found that an improvement in the crease resistance, tear resistance and abrasion resistance of cellulose-containing! Textile material is achieved by ionizing radiation, characterized in that a least 20%, preferably 30 to 40 o / o moisture exhibiting textile material in the absence REP is irradiated a modifying agent for cellulose with a total dose of 10 3 to 2 ■ 10 "and or during irradiation Subsequently, by heating to at least 30 ° C., preferably 50 to 80 ° C., the carbon atoms of the molecular chains are crosslinked.
Das erfindungsgemäß behandelte cellulosehaltige Textilgut ist in einer üblichen Kupferoxydammoniaklösung unlöslich, aber noch quellbar und weist gegenüber dem unbehandelten Textilgut eine Zunahme der Scheuerfestigkeit bei ungefähr gleichbleibender Reißfestigkeit auf. Bei Feingeweben aus relativ hochgedrehten Garnen, wie Voile und Marquisette. die eine starke Tendenz zum Schrumpfen haben, wird eine Schrumpffestigkeit gegen Waschen und damit eine gute Dimentionsstabilisierung erzielt. Diese erfindungsgemäßen Effekte sind überraschend Verfahren zur Verbesserung der Knitter-, Reiß- und Scheuerfestigkeit von cellulosehaltigen! TextilgutThe cellulose-containing textile material treated according to the invention is in a conventional copper oxide ammonia solution insoluble, but still swellable and shows an increase compared to the untreated textile material the abrasion resistance with approximately the same tear resistance. For fine fabrics from relatively high-twisted yarns, such as voile and marquisette. which has a strong tendency to shrink shrink resistance against washing and thus good dimensional stabilization is achieved. These effects according to the invention are surprising methods for improving the wrinkle, Tear and abrasion resistance of cellulosic! Textile goods
Anmelder:Applicant:
Heberlein & Co. A. G., Wattwil (Schweiz)Heberlein & Co. A. G., Wattwil (Switzerland)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. P. K. Holzhäuser, Patentanwalt, 6050 Offenbach, Herrnstr. 37Dr.-Ing. P. K. Holzhäuser, patent attorney, 6050 Offenbach, Herrnstr. 37
Als Erfinder benannt:
Dr. Georg Heberlein,
Dr. Fritz Münzel, Wattwil (Schweiz)Named as inventor:
Dr. Georg Heberlein,
Dr. Fritz Münzel, Wattwil (Switzerland)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Schweiz vom 21. Mai 1959 (73 496),Switzerland of May 21, 1959 (73 496),
vom 7. September 1959 (77 907), vom"7. Dezember 1959 (81541)dated September 7, 1959 (77 907), dated "December 7, 1959 (81541)
und sind für den Fachmann auf Grund der bisherigen Bestrahlungsversuche nicht zu erwarten gewesen. Das erfindungsgemäße Verfahren beruht auf folgenden Feststellungen:and are not to be expected by the person skilled in the art on the basis of the previous irradiation tests been. The method according to the invention is based on the following findings:
Der Rückgang des Polymerisationsgrades von cellulosehaltigen! Textilgut beruht einmal darauf, daß bei Einwirkung der ionisierenden Strahlung die Moleküle gespalten werden. Diesen Abbau veranschaulicht die nachfolgende Tabelle 1:The decrease in the degree of polymerisation of cellulosic! Textile goods are based on the fact that the molecules are split when exposed to ionizing radiation. The following table 1 illustrates this reduction:
sofort nach BestrahlungPrimary degradation in ""
immediately after irradiation
«W5M/540«W5M / 540
Andererseits tritt aber auch ein sekundärer Abbau nach der Bestrahlung ein, der vermutlich darauf beruht, daß bei einer Bestrahlung in Gegenwart von Luftsauerstoff Wasserstoffperoxydgruppen gebildet werden, die im Laufe der Zeit einen Zerfall der Molekülketten hervorrufen. Diesen sekundären Abbau veranschaulicht die nachfolgende Tabelle 2:On the other hand, there is also a secondary degradation after the irradiation, which presumably is based on the fact that, upon irradiation in the presence of atmospheric oxygen, hydrogen peroxide groups which over time cause the molecular chains to break down. This secondary The following table 2 illustrates the dismantling:
in RöntgenTotal irradiated dose
in x-ray
nach Tagen der Bestrahlung
TageSecondary degradation in%
after days of irradiation
Days
Um einen zu weitgehenden Abbau der Cellulose zu vermeiden, muß sowohl der primäre als auch der sekundäre Abbau in tragbaren Grenzen gehalten werden. Durch die Einstrahlung einer mittleren bis kleinen Strählungsdosis kann ein starker Primärabbau vermieden werden. Um aber trotzdem die gewünschte Vernetzung der Celluloseketten zu erreichen, wird das Material erwärmt, wobei angenommen wird, daß sich die Wasserstoffoxydgruppen in Radikale umwandeln, welche ihrerseits durch die Wärmeeinwirkung miteinander reagieren und damit eine Vernetzung bzw. eine vernetzende Brückenbildung zwischen dem C-Atom der Molekülketten bewirken. Durch die so erfolgte Vernetzung wird andererseits aber auch der Sekundärabbau der Cellulose vermieden.In order to avoid excessive degradation of the cellulose, both the primary and the secondary degradation must be kept within acceptable limits. By irradiating a medium A strong primary degradation can be avoided up to a small radiation dose. But still the To achieve the desired crosslinking of the cellulose chains, the material is heated, being assumed is that the hydrogen oxide groups convert into radicals, which in turn by the The effects of heat react with one another and thus a crosslinking or crosslinking bridge formation between the carbon atom of the molecular chains. As a result of the networking that has taken place on the other hand, however, the secondary degradation of the cellulose is also avoided.
Es hat sich gezeigt, daß besonders günstige Voraussetzungen für die Vernetzung und einen möglichst geringen Abbau der Cellulose bestehen, wenn das zu bestrahlende cellulosehaltige Textilgut einen erhöhten Feuchtigkeitsgehalt von mindestens 20%, vorzugsweise 30 bis 40°/q, Feuchtigkeit aufweist. Diese Maßnahme wirkt sich insbesondere bei der Durchführung der Bestrahlung in Gegenwart von Luft günstig aus.It has been shown that particularly favorable conditions for networking and a possible there is little degradation of cellulose if the cellulose-containing textile to be irradiated has a increased moisture content of at least 20%, preferably 30 to 40 ° / q, moisture. This measure is particularly effective when carrying out the irradiation in the presence of Air cheap.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf Textilgut aller Art, insbesondere Flächengebilde, anwenden. Es kommen in erster Linie Gewebe, Gewirke oder Faservliese aus nativer Cellulose wie Baumwolle oder aus regenerierter Cellulose oder solche Flächengebilde, enthaltend Fasern aus natürlicher und regenerierter Cellulose, in Betracht. Das Verfahren läßt sich aber auch auf Textilgarnen, -faden oder -zwirnen anwenden.The method according to the invention can be applied to all types of textile material, in particular flat structures, use. There are primarily woven, knitted or non-woven fabrics made from native cellulose such as Cotton or made of regenerated cellulose or such flat structures containing fibers made of natural and regenerated cellulose. The process can also be used on textile yarns, -use thread or twists.
Als ionisierende Strahlung kommt in erster Linie eine Gamma- oder Röntgenstrahlung in Betracht, der erfindungsgemäße Effekt läßt sich aber auch mit Hilfe von Beta-Strahlen erzielen. Als Strahlungsquelle für die Gamma-Strahlung können z. B. Co60, Cs137 oder Spaltprodukte von U235 dienen. Die Dauer der Bestrahlung kann zwischen 10 Sekunden und 4 Stunden liegen, wobei eine Totaldosis zwischen ΙΟ3 und 107 Röntgen, eingestrahlt wird. Das bestrahlte Textilgut wird vorzugsweise während einigen Sekunden bis-zu einigen Minuten mit Hilfe von. entsprechend erwärmter Luft oder inerten Gasen, Wasserdampf oder heißem Wasser erhitzt. Wird die Bestrahlung des Textilmaterials in Gegenwart von Luft vorgenommen, so erfolgt zweckmäßig eine Erwärmung auf 70 bis 800C. Ist dagegen die Bestrahlung des Textilmaterials in Abwesenheit von Luft z. B. im Vakuum oder in einem inerten Gas erfolgt, so kann die Erhitzungstemperatur auf 50 bis 600C reduziert werden.The ionizing radiation is primarily gamma or X-ray radiation, but the effect according to the invention can also be achieved with the aid of beta rays. As a radiation source for the gamma radiation, for. B. Co 60 , Cs 137 or cleavage products of U 235 are used. The duration of the irradiation can be between 10 seconds and 4 hours, with a total dose between ΙΟ 3 and 10 7 X-rays being irradiated. The irradiated textile material is preferably for a few seconds to a few minutes with the aid of. appropriately heated air or inert gases, steam or hot water. If the textile material is irradiated in the presence of air, it is expedient to heat it to 70 to 80 ° C. If, on the other hand, the textile material is irradiated in the absence of air, e.g. B. takes place in a vacuum or in an inert gas, the heating temperature can be reduced to 50 to 60 0C.
Es ist auch möglich, die Bestrahlung und die Erwärmung des Textilgutes gleichzeitig vorzunehmen ίο und gegebenenfalls noch eine Nacherhitzung bei gleicher oder verschiedener Temperatur durchzuführen. Die Nacherhitzung kann unmittelbar nach der Bestrahlung oder auch erst einige Zeit später erfolgen, wobei auf den Sekundärabbau Rücksicht genommen werden muß.It is also possible to carry out the irradiation and the heating of the textile material at the same time ίο and, if necessary, carry out post-heating at the same or different temperature. The reheating can take place immediately after the irradiation or even some time later take place, whereby the secondary dismantling must be taken into account.
Die Erfindung ist an Hand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert:The invention is explained in more detail using the following examples:
Eine Imitat-P.opeline mit 36/19 Fäden per 1U französischen Zoll und den englichen Garnnummern 40/30 in Kette und Schuß wird gesengt, entschlichtet und gebleicht. Hierauf wird es in Gegenwart von Luft von 2O0C der Einwirkung einer Gamma-Strahlungsquelle (Cs137) während 15 Sekunden bei 200C unterworfen, so daß eine Gesamtdosis von 0,25 ■ 106 Röntgen in das Gewebe eingestrahlt wird. Das .Gewebe wird sodann mittels überhitztem Wasserdampf während etwa 10 Minuten auf etwaAn imitation opeline with 36/19 threads per 1 U French inch and the narrow yarn numbers 40/30 in warp and weft is singed, desized and bleached. Then it is subjected in the presence of air at 2O 0 C to the action of a gamma radiation source (137 Cs) for 15 seconds at 20 0 C, so that a total dose of 0.25 ■ 10 6 X into the tissue is irradiated. The .Gewebe is then by means of superheated steam for about 10 minutes to about
8O0C erhitzt. Das behandelte Gewebe ist unlöslich aber noch quellbar in einer üblichen Kupferoxydammoniaklösung. Die Reißfestigkeit, in der Schußrichtung gemessen mit einem Pendelapparat, beträgt 20,8 kg per 2,5 cm Streifenbreite (22 kg beim unbehandelten Gewebe). Die Scheuerfestigkeit, gemessen mit einem Prüfapparat, enthaltend eine auf der Gewebeoberfläche rotierende Scheibe, die mit einem standardisierten Wolltuch bespannt ist, beträgt 96 800 Touren (13 800 Touren beim unbehandelten Gewebe). Der Durchschnitts-Polymerisationsgrad des Gewebes ist während der Behandlung von 1500 auf 1420 gesunken.8O 0 C heated. The treated tissue is insoluble but still swellable in a conventional copper oxide ammonia solution. The tear strength, measured in the weft direction with a pendulum apparatus, is 20.8 kg per 2.5 cm strip width (22 kg for the untreated fabric). The abrasion resistance, measured with a test apparatus containing a disc rotating on the fabric surface and covered with a standardized woolen cloth, is 96,800 tours (13,800 tours for the untreated fabric). The average degree of polymerisation of the fabric decreased from 1500 to 1420 during the treatment.
Ein in üblicher Weise vorbehandeltes Mischgewebe, dessen Garne in Kette und Schuß aus 70% Baumwolle und 30% Zellwolle bestehen, wird im Vakuum der Einwirkung einer Gamma-Strahlungsquelle (Co00) während 3 Stunden unterworfen, so daß eine Gesamtdosis von etwa 2 · 10° Röntgen in das Gewebe eingestrahlt wird. Das Gewebe wird sodann mittels eines Warmluftstroms während etwa 10 Minuten auf etwa 55°C erhitzt. Das behandelte Gewebe ist unlöslich aber noch quellbar in einer üblichen Kupferoxydammoniaklösung. Es weist gegenüber dem Ausgangsmaterial eine stark erhöhte Scherfestigkeit und eine nur unwesentlich verminderte Reißfestigkeit auf.A conventionally pretreated mixed fabric, the warp and weft yarns of which consist of 70% cotton and 30% rayon, is subjected to the action of a gamma radiation source (Co 00 ) in a vacuum for 3 hours, so that a total dose of about 2 × 10 ° X-rays are irradiated into the tissue. The fabric is then heated to about 55 ° C. for about 10 minutes by means of a stream of warm air. The treated tissue is insoluble but still swellable in a conventional copper oxide ammonia solution. Compared to the starting material, it has a greatly increased shear strength and an only insignificantly reduced tear strength.
B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3
Baumwoll-Vollvoile mit 16/14 Fäden per '/4 französischen Zoll und den englichen Garnnummern 100/2 und 100/2 in Kette und Schuß wird gesengt, entschlichtet und gebleicht. Hierauf wird das Gewebe in Gegenwart von Luft von 20 "C der Einwirkung einer Gamma-Strahlungsquelle (Co00) während 3 Stunden ausgesetzt, so daß eine Gesamtdosis von 1,1 · 10" Röntgen in das Gewebe eingestrahlt wird.Cotton full voile with 16/14 threads per 1/4 French inches and the narrow yarn numbers 100/2 and 100/2 in warp and weft is singed, desized and bleached. The tissue is then exposed to a gamma radiation source (Co 00 ) for 3 hours in the presence of air at 20 "C, so that a total dose of 1.1 × 10" X-rays is irradiated into the tissue.
Das Gewebe wird sodann mittels eines Warmluftstroms während 5 Minuten auf 600C erwärmt; es ist nach dieser Behandlung unlöslich aber noch quellbar in einer üblichen Kupferoxydammoniaklösung. The fabric is then heated to 60 ° C. for 5 minutes by means of a stream of warm air; after this treatment it is insoluble but still swellable in a conventional copper oxide ammonia solution.
Abschnitte des behandelten Gewebes sowie des unbehandelten Ausgangsgewebes sind gemessen worden, dreimal einer 30minutigen Kochwäsche mit einer Seifenlösung unterworfen, in spannungslosem Zustand getrocknet und wieder gemessen worden, wobei folgende Resultate festgestellt werden konnten:Sections of the treated tissue as well as the untreated starting tissue have been measured, Subjected three times to a 30-minute hot wash with a soap solution, in a tension-free Condition dried and measured again, whereby the following results could be determined:
Behandeltes
GewebeTreated
tissue
Schrumpfung in KettrichtungShrinkage in the warp direction
Schrumpfung in Schußrichtung Shrinkage in the weft direction
1,3%
1,3%1.3%
1.3%
Unbehandeltes GewebeUntreated fabric
5%
9%5%
9%
Beispiel 4
Baumwoll-Vollmarquisette,Example 4
Full cotton marquisette,
mercensiert mitmerges with
16/18 Fäden per >/-i französischen Zoll und den englischen Garnnummern 100/2 und 100/2 in Kette und Schuß wird, wie im Beispiel 3 beschrieben, bestrahlt und erwärmt.16/18 threads per> / - i French customs and the English Yarn numbers 100/2 and 100/2 in warp and weft are, as described in Example 3, irradiated and warmed.
Abschnitte des behandelten Gewebes sowie des unbehandelten Ausgangsmaterials werden, wie im Beispiel 3 beschrieben, gemessen, gewaschen, getrocknet und wieder gemessen, wobei folgende Resultate erzielt werden:Sections of the treated fabric as well as the untreated starting material are, as in Example 3 described, measured, washed, dried and measured again, with the following results be achieved:
ausgesetzt und eine Gesamtdosis von 6 ■ 105 Röntgen in das Gewebe eingestrahlt, hierauf wird es mittels eines warmen Luftstromes während etwa 5 Minuten auf 8O0C erhitzt. Das behandelte Gewebe ist unlös-Hch, aber noch quellbar in einer üblichen Kupferoxydammoniaklösung und weist, verglichen mit dem Ausgangsmaterial, eine stark erhöhte Widerstandsfähigkeit gegenüber Scheuerung und eine nur wenig verminderte Scheuerung und eine nur wenig verminderte Reißfestigkeit auf.exposed and irradiated a total dose of 6 ■ 5 x 10 in the tissue, then it is heated by means of a warm air flow for about 5 minutes at 8O 0 C. The treated fabric is insoluble, but still swellable in a conventional copper oxide ammonia solution and, compared with the starting material, has a greatly increased resistance to abrasion and only slightly reduced abrasion and only slightly reduced tear resistance.
Ein in üblicher Weise vorbehandeltes Baumwoll-Renforcegewebe, welches eine Feuchtigkeit von 40% aufweist, wird in Gegenwart von Luft einer Gamma-Strahlungsquelle (Co60) ausgesetzt und eine Gesamtdosis von 8 · 105 Röntgen in das Gewebe eingestrahlt; hierauf wird es während 5 Minuten durch Behandlung im kochenden Wasser erhitzt. Das Gewebe ist nach dieser Behandlung unlöslich, aber noch quellbar in einer üblichen Kupferoxydammoniaklösung und weist, verglichen mit dem Ausgangsmaterial eine stark erhöhte Widerstandsfähigkeit gegenüber Scheuerung auf, bei nur wenig verminderter Reißfestigkeit.A conventionally pretreated cotton Renforce fabric, which has a moisture content of 40%, is exposed to a gamma radiation source (Co 60 ) in the presence of air and a total dose of 8 · 10 5 X-rays is irradiated into the fabric; it is then heated for 5 minutes by treatment in boiling water. After this treatment, the fabric is insoluble but still swellable in a conventional copper oxide ammonia solution and, compared to the starting material, has a greatly increased resistance to abrasion, with only a slightly reduced tear resistance.
Schrumpfung in KettrichtungShrinkage in the warp direction
Schrumpfung in Schußrichtung Shrinkage in the weft direction
BehandeltesTreated
Gewebetissue
2,1%
2,5%2.1%
2.5%
Unbehandeltes GewebeUntreated fabric
3535
12%
18%12%
18%
4040
Ein in üblicher Weise vorbehandeltes Baumwollimitat-Popelingewebe, welches eine Feuchtigkeit von 35% aufweist, wird in Gegenwart von Luft der Einwirkung einer Gamma-Strahlungsquelle (Co60)A conventionally pretreated cotton imitation poplin fabric, which has a moisture content of 35%, is exposed to a gamma radiation source (Co 60 ) in the presence of air.
Claims (1)
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1042 521;
USA.-Patentschrift Nr. 2 895 891;
Text. Res. Journ., 27 (1957), S. 87 bis 92
Chem. Zentralblatt, 1957, 8-8679).Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1042 521;
U.S. Patent No. 2,895,891;
Text. Res. Journ., 27 (1957), pp. 87 to 92
Chem. Zentralblatt, 1957, 8-8679).
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