CH299366A - Verfahren zur Herstellung von 4-Brom-3,11,20-triketo-17a-hydroxy-21-acetoxy-pregnan. - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    von     4-Brom.3,11,20-triketö-17a-hydroxy-21.acetoxy-pregnan.       Gegenstand der     Erfindung    ist ein Verfah  ren zur Herstellung von     4-Brom-3,11,20-tri-          keto-17a-hydroxy-21-acetoxy-pregnan,    welches  dadurch gekennzeichnet ist, dass     3,11,20-Tri-          keto-17a,21-dihydroxy-pregnan    durch     Behand-          hulg    mit     Essigsäureanhydrid        und        Pyridin    in  3,11,

  20     -Triketo-17a-        hydroxy-21-,acetoxy-pre-          gnan        übergeführt    und letzteres     bromiert    wird.  



  Das     4-Brom-3,11,20-triketo-17a-hydroxy-21-          acetoxy-pregnan    ist ein neues Derivat des       Pregnan,    welches erstmals von     Sarett    darge  stellt und im J.     A.-C.    S. 70, 1454 (1948) be-    schrieben wurde. Die     Verbindung    zersetzt  sich bei 190  C.  



  Das Ausgangsmaterial kann beispielsweise  nach dem im     schweiz.    Patent Nr. 281896 be  schriebenen Verfahren hergestellt werden.  



  Das nach dem erfindungsgemässen Verfah  ren gewonnene Produkt ist     ein    wichtiges Zwi  schenprodukt für die     Synthese    von     Kendalls     Verbindung E und ähnlicher therapeutisch  wertvoller Substanzen.  



  Das erfindungsgemässe Verfahren wird  nun durch ein     Reaktionsseheiüa    und     eine    be  vorzugte     Ausführung    näher erläutert.  
EMI0001.0032     
  
    CH2OH <SEP> CHz0 <SEP> - <SEP> COCH3
<tb>  C=0 <SEP> C=0
<tb>  LOH <SEP> # <SEP> OH
<tb>  Essigsäure  0 <SEP> anh <SEP> 0
<tb>  \ <SEP> /\ <SEP> + <SEP> Pyridin <SEP> -@ <SEP> Brom <SEP> .
<tb>  H <SEP> H
<tb>  CH20 <SEP> ' <SEP> OCOCH3
<tb>  C= <SEP> O
<tb>  LOH
<tb>  0=@
<tb>  <B>C</B>
<tb>  0=
<tb>  Br              Beispiel:

       330 mg     3,11,20-Triketo-17a,21-dihydroxy-          pregnan        wurde    mit einem Gemisch von Essig  säureanhydrid und     Pyridin    bei Zimmer  temperatur behandelt. Die erhaltenen 333 mg  3,11,20     -Triketo    -17a-     hydroxy-    21-     acetoxy-pre-          gnan    vom Schmelzpunkt     222-224     C     wurden          in    5     cm3        Essigsäure    aufgelöst.

   Zu der erhal  tenen     Lösung    wurde eine Lösung von 132 mg  Brom in 1,0     cms    Essigsäure zugesetzt. Nach  Beendigung der Reaktion     wurde    die     Mischung     in Wasser gegossen und die gebildete Suspen  sion mit Chloroform     ausgezogen.    Der erhal  tene     Chloroformextrakt        wurde        mit    viel Was  ser gewaschen,     zum.        Trocknen        eingedampft     und der Rückstand aus einem Gemisch von  Aceton und Äther     umkristallisiert,    wobei  300 mg gereinigtes     4-Brom-3,11,

  20-triketo-17a-          hydroxy-21-acetoxy-pregnan    erhalten wurde.  Das Produkt zersetzte sich bei 190  C. Die  Analyse bestätigte die Bruttoformel       C23113106Br.     Optische Rotation [a] D =     -I-    109,3.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 4-Brom- 3,11,20 -triketo -17a -hydroxy- 21- acetoxy-pre- gnan, dadurch gekennzeichnet, da.ss 3,11,20- Triketo-17a,21-dihydroxy-pregnan durch Be handlung mit. Essigsäureanhydrid und Pyri- din in 3,11,20-Triketo-17a-hyAroxy-21-aeetoxy- pregnan übergeführt und letzteres bromiert wird.

   Das erhaltene 4-Brom-3,11,20-triketo-17a- hydroxy-21-acetoxy-pregnan zersetzt sich bei 190 C und zeigt die optische Rotation [a]D = -I- 109,3 . Es ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die Synthese von Kendalls Verbindung E und ähnlicher therapeutisch wertvoller Substanzen. UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausgangsmaterial durch Behandlung mit Essigsäureanhydrid mid Pyridin bei Zimmertemperatur acetyliert wird. 2. Verfahren nach Patentansprueh und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Bromierimg des Zwischenproduktes durch Behandlung mit Brom und Essigsäure erfolgt.