CH299366A - Verfahren zur Herstellung von 4-Brom-3,11,20-triketo-17a-hydroxy-21-acetoxy-pregnan. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 4-Brom-3,11,20-triketo-17a-hydroxy-21-acetoxy-pregnan.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung von 4-Brom.3,11,20-triketö-17a-hydroxy-21.acetoxy-pregnan. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfah ren zur Herstellung von 4-Brom-3,11,20-tri- keto-17a-hydroxy-21-acetoxy-pregnan, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass 3,11,20-Tri- keto-17a,21-dihydroxy-pregnan durch Behand- hulg mit Essigsäureanhydrid und Pyridin in 3,11,
20 -Triketo-17a- hydroxy-21-,acetoxy-pre- gnan übergeführt und letzteres bromiert wird.
Das 4-Brom-3,11,20-triketo-17a-hydroxy-21- acetoxy-pregnan ist ein neues Derivat des Pregnan, welches erstmals von Sarett darge stellt und im J. A.-C. S. 70, 1454 (1948) be- schrieben wurde. Die Verbindung zersetzt sich bei 190 C.
Das Ausgangsmaterial kann beispielsweise nach dem im schweiz. Patent Nr. 281896 be schriebenen Verfahren hergestellt werden.
Das nach dem erfindungsgemässen Verfah ren gewonnene Produkt ist ein wichtiges Zwi schenprodukt für die Synthese von Kendalls Verbindung E und ähnlicher therapeutisch wertvoller Substanzen.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird nun durch ein Reaktionsseheiüa und eine be vorzugte Ausführung näher erläutert.
EMI0001.0032
CH2OH <SEP> CHz0 <SEP> - <SEP> COCH3
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<tb> LOH <SEP> # <SEP> OH
<tb> Essigsäure 0 <SEP> anh <SEP> 0
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<tb> H <SEP> H
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<tb> C= <SEP> O
<tb> LOH
<tb> 0=@
<tb> <B>C</B>
<tb> 0=
<tb> Br Beispiel:
330 mg 3,11,20-Triketo-17a,21-dihydroxy- pregnan wurde mit einem Gemisch von Essig säureanhydrid und Pyridin bei Zimmer temperatur behandelt. Die erhaltenen 333 mg 3,11,20 -Triketo -17a- hydroxy- 21- acetoxy-pre- gnan vom Schmelzpunkt 222-224 C wurden in 5 cm3 Essigsäure aufgelöst.
Zu der erhal tenen Lösung wurde eine Lösung von 132 mg Brom in 1,0 cms Essigsäure zugesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Mischung in Wasser gegossen und die gebildete Suspen sion mit Chloroform ausgezogen. Der erhal tene Chloroformextrakt wurde mit viel Was ser gewaschen, zum. Trocknen eingedampft und der Rückstand aus einem Gemisch von Aceton und Äther umkristallisiert, wobei 300 mg gereinigtes 4-Brom-3,11,
20-triketo-17a- hydroxy-21-acetoxy-pregnan erhalten wurde. Das Produkt zersetzte sich bei 190 C. Die Analyse bestätigte die Bruttoformel C23113106Br. Optische Rotation [a] D = -I- 109,3.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 4-Brom- 3,11,20 -triketo -17a -hydroxy- 21- acetoxy-pre- gnan, dadurch gekennzeichnet, da.ss 3,11,20- Triketo-17a,21-dihydroxy-pregnan durch Be handlung mit. Essigsäureanhydrid und Pyri- din in 3,11,20-Triketo-17a-hyAroxy-21-aeetoxy- pregnan übergeführt und letzteres bromiert wird.Das erhaltene 4-Brom-3,11,20-triketo-17a- hydroxy-21-acetoxy-pregnan zersetzt sich bei 190 C und zeigt die optische Rotation [a]D = -I- 109,3 . Es ist ein wertvolles Zwischenprodukt für die Synthese von Kendalls Verbindung E und ähnlicher therapeutisch wertvoller Substanzen. UNTERANSPRÜCHE: 1.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Ausgangsmaterial durch Behandlung mit Essigsäureanhydrid mid Pyridin bei Zimmertemperatur acetyliert wird. 2. Verfahren nach Patentansprueh und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Bromierimg des Zwischenproduktes durch Behandlung mit Brom und Essigsäure erfolgt.
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| CH299366D CH299366A (de) | 1947-09-11 | 1948-09-07 | Verfahren zur Herstellung von 4-Brom-3,11,20-triketo-17a-hydroxy-21-acetoxy-pregnan. |
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