CH220352A - Verfahren zur Darstellung eines Isoprenhomologen des a-Tocopherols. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     Isoprenhomologen    des     a-Tocopherols.       Es ist bekannt, dass man synthetische  Verbindungen, welche die Wirkungen des  natürlichen Vitamins E auszuüben vermögen,  dadurch gewinnen kann, dass man     alkylierte          Hydrochinone    mit     Ph3-tol,        Isophytol    oder ge  eigneten Abkömmlingen dieser Verbindungen  umsetzt.  



  Wie nun gefunden wurde, besitzen auch  höhere     Isoprenhomologe    der     Tocopherole    gute  Vitamin E -Wirkung. Solche Verbindungen    kann man in der Weise herstellen, dass man       Tri-    oder ein     Dimethylhydrochinon    mit einem  höheren     Isoprenhomologen    des     Isophytols    oder       Phytols    oder einem Halogenabkömmling     des-          selben,zweckmä        ssig    in saurem Medium, kon  densiert.

   So erhält man gemäss dem Verfahren  des vorliegenden Patentes das     2,5,7,8-Tetra-          methyl    - 2 -     (4',8',12',16'-        tetramethyl    -     heptade-          cyl)-6-oxychroman    der Formel  
EMI0001.0023     
    durch     Einwirkung    von     1-Halogen-3,7,11,15,19-pentamethyl-eikosen-(2)    der Formel.  
EMI0001.0026     
    
EMI0002.0001     
  
    auf <SEP> Trimethylhydrochinon, <SEP> zwechm@i.f:,ig <SEP> unter
<tb>  Anwendung <SEP> eines <SEP> Kondensationsmittels <SEP> wie
<tb>  Zinkchlorid, <SEP> Aluminiumchlorid <SEP> etc.
<tb>  



  Das <SEP> neue <SEP> Chromanderiv:it <SEP> bildet <SEP> ein <SEP> gut
<tb>  kristallisiertes <SEP> Allophanat <SEP> vom <SEP> Schmelzpunkt
<tb>  161 <SEP>  . <SEP> Durch <SEP> Verseifen <SEP> des <SEP> Allophanats <SEP> erhalt
<tb>  man <SEP> die <SEP> freie <SEP> Chromanverbindung <SEP> :ils <SEP> viskoses
<tb>  <B>Öl,</B> <SEP> das <SEP> Silbernitratlösungen <SEP> in <SEP> der <SEP> Wärme
<tb>  sehr <SEP> stark <SEP> reduziert. <SEP> Die <SEP> Verbindung <SEP> besitzt
<tb>  gute <SEP> Vitamin <SEP> E-Wirkung#. <SEP> Sie <SEP> soll <SEP> als <SEP> Arznei  mittel <SEP> verwendet <SEP> werden.
<tb>  



  <I>Beispiel:</I>
<tb>  7 <SEP> g <SEP> 1-ssrom-3,7,11,15,19-pentametlij-l  eikosen-(2) <SEP> und <SEP>  ,5 <SEP> g <SEP> Trimethvlbydi#oeliinon
<tb>  werden <SEP> in <SEP> 100 <SEP> cm; <SEP> trockenem <SEP> Benzol <SEP> gelöst.
<tb>  Nach <SEP> Zugabe <SEP> von <SEP> 3 <SEP> g <SEP> wasserfreiem <SEP> Zinhcliloi#id
<tb>  erhitzt <SEP> man <SEP> die <SEP> Flüssigkeit <SEP> =-ä <SEP> -Minuten <SEP> ini
<tb>  Stickstoffstrom <SEP> am <SEP> Riickflusskühler <SEP> zum <SEP> Sieden.
<tb>  Dabei <SEP> entwickelt <SEP> sich <SEP> ssroniwa.sserstoff. <SEP> D <SEP> :is
<tb>  Reaktionsgemisch <SEP> w <SEP> ii#d <SEP> mit <SEP> Wasser <SEP> zersetzt,
<tb>  die <SEP> Benzolschicht <SEP> abgetrennt <SEP> und <SEP> die <SEP> w:i.se  rige <SEP> Flüssigkeit <SEP> mit <SEP> Petroliitliel' <SEP> athge,Chlittt'lt.
<tb>  



  Darauf <SEP> werden <SEP> die <SEP> Benzol- <SEP> und <SEP> @eti#o@ither  extrahte <SEP> vereinigt. <SEP> Zwecks <SEP> Entferntnig <SEP> nicht
<tb>  umgesetzten <SEP> Trimethyllii-di#oeliinons <SEP> schüttelt
<tb>  matt <SEP> die <SEP> ssenz@il-Petroläthei#lösung <SEP> mit <SEP> n.l:iIi  la.tige <SEP> aus <SEP> und <SEP> wäscht <SEP> sie <SEP> hierauf <SEP> niit <SEP> wenig
<tb>  -Wasser. <SEP> Nach <SEP> dem <SEP> Trocknen <SEP> der <SEP> Lösung <SEP> über
<tb>  Natriumsulfat <SEP> werden <SEP> die <SEP> L < ;sungsmittel <SEP> J)  destilliert. <SEP> Den <SEP> Rückstand <SEP> chromat@#gralihiert
<tb>  manineiner <SEP> @luminiumoxj-dsüule. <SEP> AlsL@"ungs  mittel <SEP> und <SEP> Waschfliissigli:eit <SEP> dient <SEP> Petrol:

  ither.
<tb>  Die <SEP> im <SEP> obern <SEP> und <SEP> mittleren <SEP> Teil <SEP> des <SEP> Chro  matogramms <SEP> gelegenen <SEP> Schichten <SEP> enthalten
<tb>  das <SEP> \?,5,7,S-Teti#ameth,#-1-2-(4',S',12',16'-teti#a-     
EMI0002.0002     
  
    meth.#-l-liept:idecy-l)-6-oxy <SEP> chroman. <SEP> Die <SEP> Schich  ten <SEP> werden <SEP> mit <SEP> einer <SEP> -Mischung <SEP> von <SEP> Äther
<tb>  und <SEP> 3letli:inol <SEP> ehiiert, <SEP> das <SEP> Lösungsmittel <SEP> ver  dampft <SEP> und <SEP> der <SEP> Rückstand <SEP> mittels <SEP> Cyansäure
<tb>  in <SEP> das <SEP> Allophanat <SEP> übergeführt. <SEP> Dieses <SEP> kri  stallisiert <SEP> aus <SEP> Alkohol <SEP> ulid <SEP> schmilzt <SEP> nach
<tb>  inehrnialiger <SEP> Reinigung <SEP> bei <SEP> <B>161'.</B>
<tb>  



  Durch <SEP> Verseiftitig <SEP> dieses <SEP> A-llophanats <SEP> mit
<tb>  alkohiilischer <SEP> Kalilauge <SEP> bei <SEP> Wascerbadtem  per:itur <SEP> erbalt <SEP> nian <SEP> das <SEP> Isoprenhomologe <SEP> des
<tb>  Tocopherols <SEP> selbst <SEP> als <SEP> viskoses, <SEP> bei <SEP> Zimmer  temperatur <SEP> kaum <SEP> bewegliches <SEP> Öl. <SEP> Es <SEP> löst <SEP> sich
<tb>  in <SEP> Äther <SEP> und <SEP> Petroläther <SEP> leicht, <SEP> auch <SEP> ziemlich
<tb>  leicht <SEP> in <SEP> Alkohol, <SEP> ist <SEP> dagegen <SEP> sowohl <SEP> in
<tb>  Wasser <SEP> wie <SEP> in <SEP> wässerigen <SEP> Laugen <SEP> unlöslich.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: EMI0002.0003 Verfahren <SEP> zur <SEP> Darstellung <SEP> eines <SEP> Isopren homo@ogen <SEP> des <SEP> ci-Tocoplierols, <SEP> dadurch <SEP> gekenn zeichnet, <SEP> Trimethylhydrochinon <SEP> mit <SEP> 1 H <SEP> alog <SEP> en <SEP> - <SEP> 3, <SEP> i <SEP> ,11,1 <SEP> 3,19-pentamethyl-eikosen-(2) <tb> kondensiert <SEP> wird. <tb> D:is <SEP> neue <SEP> C'hronianderivat <SEP> bildet <SEP> ein <SEP> gut <tb> krist:ill.isiertes <SEP> Allophanat <SEP> vom <SEP> Schmelzpunkt <tb> <B>1610.</B> <SEP> Durch <SEP> Verseifen <SEP> des <SEP> ALlophanats <SEP> erhält <tb> nian <SEP> die <SEP> freie <SEP> Chronianverbindung <SEP> als <SEP> viskoses <tb> (11, <SEP> das <SEP> Silbernitratlösungen <SEP> in <SEP> der <SEP> Wärme <tb> sehr <SEP> stark <SEP> reduziert. <SEP> Die <SEP> Verbindung <SEP> besitzt <tb> gute <SEP> Vitziinin <SEP> E-Wirkung.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Einwirkung in Ge genwart eines Kondensationsmittels ei-folgt.