CH209333A - Procédé d'hydrogénation des cétones. - Google Patents
Procédé d'hydrogénation des cétones.Info
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- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
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Description
Procédé d'hydrogénation des cétones. On sait que l'on peut transformer l'acé tone, ou homologues, en alcool iso-propylique, ou homologues, par hydrogénation en phase liquide, en y faisant passer de l'hydrogène sous pression-ou à la pression ordinaire en présence d'un catalyseur approprié tel que le nickel, etc. et que cette réaction est fa cilitée par la présence d'alcalis tels que po tasse caustique, soude caustique, etc. La réaction est cependant gênée par le fait que si l'on ne prend pas de précautions spéciales, le catalyseur peut être rendu inac tif par l'alcali ajouté. Pour obvier à cet inconvénient, on a pro posé de diluer l'acétone par une très grande quantité d'alcool éthylique dont la séparation ultérieure d'avec l'alcool iso-propylique ob tenu est toutefois très difficile en raison de la proximité de leur point d'ébullition. Si l'on remplace l'alcool éthylique par l'alcool méthylique, ainsi qu'il a également été proposé, la séparation est possible mais constitue une opération supplémentaire oné reuse. La demanderesse a fait cette découverte que l'empoisonnement du catalyseur se pro duit, dans les procédés de ce genre, lorsque l'alcali caustique, qui se dissout ou se dis perse très difficilement dans l'acétone, entre en contact avec le catalyseur à l'état de solu tion concentrée. Lorsque ce contact direct est susceptible de se produire, l'addition de soude caustique, même en très petites quantités, rend le catalyseur complètement inactif pro- bablemient par floculation. La présente invention consiste, par suite, à effectuer l'hydrogénation des cétones à l'état pur ou peu dilué par traitement de celles-ci par l'hydrogène en présence de cata lyseurs, mais en ajoutant aux cétones un composé d'un métal alcalin dans des condi tions telles qu'il ne puisse pas entrer en con tact avec le catalyseur à l'état de masse con centrée. On pourra procéder de diverses manières, et notamment comme suit: Ou bien on ajoutera. un sel de métal al calin à acide très faible, tel qu'un alcoolate correspondant à l'alcool que le présent pro cédé doit permettre d'obtenir. Dans ce cas, afin d'éviter une hydrolyse de l'alcoolate dont la conséquence serait une mise en liberté de l'alcali, la réaction s'opérera de préférence en milieu pratiquement anhydre. Ou bien on dissoudra préalablement un alcali caustique dans une faible quantité d'un solvant non aqueux, jouant en quelque sorte le rôle d'un véhicule qui assure sa dis persion pratique dans le milieu, cette solu tion étant ajoutée à l'acétone, ou homologue, soumise à l'hydrogénation. Le solvant sera, de préférence, soit un alcool ou autre sub stance susceptible d'être conservée dans l'al cool isopropylique sans inconvénient, soit une substance susceptible d'être elle-même trans formée au cours de la réaction d'hydrogéna tion en une substance dont la présence ne soit pas gênante dans l'alcool isopropylique ou homologue. Notamment, on pourra em ployer de l'alcool isopropylique obtenu au cours d'in cycle précédent. Ou bien on assurera la dissolution pro gressive de l'alcali caustique dans le milieu lui-même, par contact pendant le temps voulu, avec agitation, si nécessaire, dans une partie de l'enceinte oui le contact direct entre l'alcali caustique et le catalyseur ne peut se produire. Dans ce cas, l'alcali pourra être utilisé soit à l'état solide, soit à l'état de so lution aqueuse très concentrée. En outre, l'alcool obtenu par hydrogé nation peut, après séparation du catalyseur, être débarrassé des poussières de nickel en traîné et du métal combiné qu'il contient par action d'acide carbonique suivi d'une simple filtration. Les exemples suivants précisent les condi tions dans lesquelles on peut opérer: <I>Exemple 1:</I> 58 gr d'acétone sont mélan gés à 6 gr de catalyseur nickel actif. On ajoute 5 cm' d'une solution à 2,5/00' de Po tasse caustique dans l'alcool isopropylique. On traite le liquide dans un appareil appro prié à. une température ambiante ou peu éle vée, par l'hydrogène. Dans ces conditions, on peut réaliser l'ab sorption de la quantité théorique d'hydro gène et atteindre un rendement presque théo rique d'alcool isopropylique. Exemple <I>2:</I> Oii prépare de l'isopropylate de sodium en dissolvant 1,2 gr de sodium dans 200 cm' d'alcool isopropylique prati quement anhydre. Avec 56 gr d'acétone, additionnée de 12 cm' de cette solution d'iso- propylate et de 5 gr de nickel actif. l'hy drogénation est terminée, à la température et à la pression ordinaires, en ? ou 3 heures. La transformation est pratiquement to tale. Par simple décantation, on sépare l'al cool isopropylique formé du catalyseur qui est prêt pour une nouvelle opération. L'alcool isopropylique obtenu peut être commodément débarrassé des poussières de nickel entraînées et du sodium contenu par un .simple barbotage de gaz carbonique suivi d'une filtration. Le carbonate formé précipite sous forme d'un gel et entraîne avec lui les poussières de nickel. <I>Exemple 3:</I> On remplace, dans les mêmes conditions, la solution de potasse caustique de l'exemple 1 dans l'alcool isopropylique par une solution d'hydroxyde de sodium dans l'alcool isopropylique :j raison de 1,5 % par exemple. On obtient le même résultat que dans l'exemple précédent. <I>Exemple 4:</I> 0,5 cm' d'une solution de soude caustique dans l'eau à 3 ï % sont ajou tés à 58 gr d'acétone. On attend jusqu'à dis solution complète de la soude dans l'acétone. On traite cette solution en présence de nickel actif avec l'hydrogène clans un appareil ap proprié et on obtient. après absorption de la quantité théorique de l'hydrogène, l'alcool isopropy lique. <I>Exemple 5:</I> On dissout 0,2 âr de gOH solide dans 58 gr d'acétone. On traite cette solution comme indiqué dans l'exemple 1. On obtient un très bon rendement en alcool iso- propylique. Il doit être entendu que ce procédé s'ap plique quelle que soit la nature de l'alcali employé, bien que ceux qui paraissent les plus appropriés soient la potasse caustique et la soude caustique.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé d'hydrogénation des cétones è, l'état pur ou peu dilué par traitement de celles-ci par l'hydrogène en présence de cata lyseurs, caractérisé par le fait qu'on ajoute aux cétones un composé d'un métal alcalin dans des conditions telles qu'il ne puisse pas entrer en contact à l'état de masse concentrée avec le catalyseur. SOUS-REVENDICATIONS: 1 Procédé suivant la revendication, carac térisé par le fait qu'on emploie comme composé de métal alcalin un alcali caus tique. 2 Procédé suivant la revendication, carac térisé par le fait qu'on ajoute le composé de métal alcalin au moyen d'un véhicule qui ne laisse pas subsister dans le produit final de quantités gênantes de substances pour l'emploi auquel on le destine.3 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 2, caractérisé par le fait que le véhicule est un solvant du composé de métal alcalin. 4 Procédé suivant la revendication, carac térisé par le fait qu'on utilise comme composé de métal alcalin un alcoolate al calin correspondant à l'alcool que l'on dé sire obtenir. 5 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 4, caractérisé par le fait qu'on opère l'hydrogénation en milieu pratiquement anhydre. 6 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé parle fait qu'on dissout l'alcali dans une faible quantité de solvant non aqueux avant de l'ajouter à la cétone.7 Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 6, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant un alcool. 8 Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 6, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant une substance susceptible d'être conservée dans l'alcool à obtenir. 9 Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 6, caractérisé par le fait qu'on utilise comme solvant l'al cool obtenu au cours d'une opération pré cédente.10 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé par le fait qu'on dissout progressivement l'alcali dans le bain de cétone lui-même par con tact dans une partie de l'enceinte où le contact direct entre l'alcali et le cataly seur ne peut se produire. 11 Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 10, caractérisé par le fait que cette dissolution est favo risée par agitation. 12 Procédé suivant la revendication, caracté risé par le fait qu'après l'opération d'hy drogénation, on sépare le catalyseur et on débarrasse la solution des poussières du catalyseur entraînées et de métal com biné.13 Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 12, caractérisé par le fait que, pour la séparation du cataly seur, on utilise de l'acide carbonique, et on filtre.
Applications Claiming Priority (2)
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1938
- 1938-10-12 CH CH209333D patent/CH209333A/fr unknown
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