Verfahren zur Herstellung eines Hydrazins der Diphenylreihe. Es wurde gefunden, dass man ein neues Hydrazin der Diphenylreihe, das 4-Hydrazino- 3-3'-dichlor-4'-acetylaminodiphenyl, erhält, wenn man 4-Diazo-3-3'-dichlor-4'-acetylamino- diphenyl mit Reduktionsmitteln behandelt, die den Diazorest in den Hydrazinrest überführen.
Das 4-Hydrazino-3-3'-dicblor-4'-acetylamino- diphenyl ist ein wertvolles Zwischenprodukt zur Herstellung von Farbstoffen. Aus Alko hol kristallisiert, bildet es weisse Nädelchen vom Schmelzpunkt 1840.
<I>Beispiel 1:</I> 29,5 Teile fein gemahlenes 4-Amiiio-3-3'- dichlor-4'-acetylaminodiphenyl werden in 50 Teilen Wasser und etwas Eis angerührt, mit 30 Teilen Salzsäure d =<B>1,10'</B> versetzt. Man tropft bei<B>0-100</B> langsam eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in etwa 20 Teilen Wasser zu und rührt nach beendigter Zu gabe des Nitrites noch etwa eine Stunde und filtriert,
Die filtrierte Diazolösung lässt man unter gutem Rühren in ein von aussen gekühltes Gemisch von 100 Teilen Zinnchlorür etwa 63 %ig und 50 Teilen Salzsäure d = 1,15 bei<B>0-51</B> einlaufen.
Das gebildete Hydrazin fällt als schwer lösliches Chlorhydrat aus. Man rührt noch etwa 12 Stunden, nutscht, wäscht mit ver dünnter Salzsäure und dann mit Wasser nach.
Durch Rühren des Nutschgutes, gegebenen falls nach dem Entzinnen, mit verdünnten Alkalien wird das freie Hydrazin erhalten. <I>Beispiel 2:</I> 29,5 Teile fein gemahlenes 4-Amino-3-3'- dichlor-4'-acetylaminodiphenyl werden nach Beispiel 1 dianotiert.
Die filtrierte Diazo- lösung lässt man bei 0-100 in ein Gemenge von 63,2 Teilen 40 %iger Natriumbisulfit- lösung, 3 Teilen Natriumcarbonat und 15 Teilen Natriumhydrogydlösung von 860 136 einlaufen.
blan rührt über Nacht, versetzt mit 10 Teilen Essigsäure, 10 Teilen Zink staub und erwärmt bis zur Entfärbung. Die warme Lösung wird filtriert und die Hydra- zinsulfonsäure aasgesalzen. Durch Behand lung mit verdünnter Salzsäure wird die Hydrazirisulfonsäure in das Chlorhydrat des Hydrazins übergeführt, aus welchem durch Alkalien das Hydrazin in Freiheit gesetzt werden kann.
Process for the preparation of a diphenyl series hydrazine. It has been found that a new hydrazine of the diphenyl series, 4-hydrazino-3-3'-dichloro-4'-acetylaminodiphenyl, is obtained when 4-diazo-3-3'-dichloro-4'-acetylamino-diphenyl is obtained treated with reducing agents that convert the diazo residue into the hydrazine residue.
The 4-hydrazino-3-3'-dicblor-4'-acetylaminodiphenyl is a valuable intermediate for the production of dyes. Crystallized from alcohol, it forms white needles with a melting point of 1840.
Example 1: 29.5 parts of finely ground 4-amino-3-3'-dichloro-4'-acetylaminodiphenyl are mixed in 50 parts of water and a little ice, with 30 parts of hydrochloric acid d = <B> 1.10 'staggered. A solution of 7 parts of sodium nitrite in about 20 parts of water is slowly added dropwise at <B> 0-100 </B> and, after the addition of the nitrite is complete, the mixture is stirred for about an hour and filtered,
The filtered diazo solution is allowed to run into an externally cooled mixture of 100 parts of approximately 63% tin chloride and 50 parts of hydrochloric acid d = 1.15 at 0-51 at <B> 0-51 </B> with thorough stirring.
The hydrazine formed precipitates as a poorly soluble hydrochloride. The mixture is stirred for about 12 hours, suction filtered, washed with dilute hydrochloric acid and then with water.
The free hydrazine is obtained by stirring the filter material, if necessary after detinning, with dilute alkalis. Example 2: 29.5 parts of finely ground 4-amino-3-3'-dichloro-4'-acetylaminodiphenyl are dianotized according to Example 1.
The filtered diazo solution is allowed to run at 0-100 into a mixture of 63.2 parts of 40% strength sodium bisulfite solution, 3 parts of sodium carbonate and 15 parts of 860 136 sodium hydrogen solution.
Blan is stirred overnight, 10 parts of acetic acid and 10 parts of zinc dust are added and the mixture is heated until it is discolored. The warm solution is filtered and the hydrazinesulfonic acid is washed out. By treatment with dilute hydrochloric acid, the hydrazine sulfonic acid is converted into the hydrazine hydrochloride, from which the hydrazine can be liberated by alkalis.