Verfahren zur Herstellung eines neuen aromatisehen N-Nitramins. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen aromatischen N-Nitramin, dem 1-Ben- zoylamino-4-N-nitramin-2 . 5-diäthoxybenzol, gelangt, wenn man das Nitramin aus 1 Amino-4-nitro-2 .
5-diäthoxybenzol derart mit Reduktionsmitteln behandelt, @dass die 4-stän- dige Nitrogruppe in eine Aminogruppe um gewandelt wird, und wenn man die so erhal tene Verbindung benzoyliert. Die neue Ver bindung bildet in Form ihres Natriumsalzes einen kristallinen Körper, der ein wertvolles Zwischenprodukt <B>zur</B> Herstellung von Farb stoffen ist.
Das hier als Ausgangsprodukt verwen dete N-Nitramin des 1-Amino-4-nitro-2.5- diäthoxybenzols entsteht durch Diazotieren des l-Amino-4-nitro-? . 5-diäthoxybenzols und Behandeln der erhaltenen Diazoverbindung in verdünnter ätzalkalischer Lösung mit Na <B>1</B> riumhypochlorit.
<I>Beispiel:</I> Zu einer Suspension von 113 Teilen 1. Amino-4-nitro-2.5-diäthoxybenzol in 150 Teilen 30%iger Salzsäure, 375 Teilen Was ser und 200 Teilen Eis lässt man eine Lö sung von 36 Teilen Nitrit in 75 Teilen Was ser tropfen. Man rührt 30 Minuten bei 10 bis 12' und filtriert hierauf von Verunreini gungen ab.
Die Diazolösung lässt man nun bei -5 bis 0 zu einer Lösung von<B>100</B> Teilen Na triumhy.droxyd in 1800 Teilen Wasser trop fen, hierauf gibt man 4000 Teile Eis und 325 Teile Natriumhypochloritlösung (enthal tend 11,8 % aktives Chlor) dazu und lässt wäh rend 20 Stunden rühren. Von Verunreini gungen wird filtriert, zum Filtrat gibt man unter Rühren 1500 Teile Kochsalz. Das Na triumsalz des N-Nitramins von 1-Amino-4- nitro-2.5-diäthoxybenzol scheidet sich als orangegelbe Blätter rein ab.
146 Teile Natriumsalz des so gewonnenen Nitramins werden in 1320 Teilen Wasser gelöst, bei- Siedetemperatur mit 100 Teilen Natriumsulfid in kleinen Portionen versetzt; die anfängliclh orangerote Lösung wird nach kurzer Zeit farblos. Man filtriert heiss von Verunreinigungen ab; durch Zusatz von Kochsalz scheidet sich beim Erkalten das Natriumsalz des Mono-N-Nitramins des 1. 4 Diamino-2.5-diäthoxybenzols als farbloses kristallines Pulver ab.
<B>131</B> Teile dieses Salzes und 50 Teile Na triumhydroxyd werden in 1250 Teilen Was ser gelöst; bei -50 -bis 60 lässt man 78 Teile Benzoylchlorid unter Rühren innert 2 Stun den zutropfen. Man filtriert heiss, versetzt das Filtrat mit Kochsalz; beim Erkalten scheidet sich das Natriumsalz des N-Ni- tramins von 1-Amino-4-benzoylamino-2.5- diäthoxy Benzol ab.
Process for the preparation of a new aromatic N-nitramine. It has been found that a new aromatic N-nitramine, 1-benzoylamino-4-N-nitramine-2. 5-diethoxybenzene, if you get the nitramine from 1-amino-4-nitro-2.
5-diethoxybenzene treated with reducing agents in such a way that the 4-position nitro group is converted into an amino group and the compound obtained in this way is benzoylated. The new compound forms a crystalline body in the form of its sodium salt, which is a valuable intermediate <B> for </B> the production of dyes.
The N-nitramine of 1-amino-4-nitro-2.5-diethoxybenzene used here as the starting product is produced by diazotizing the l-amino-4-nitro-? . 5-diethoxybenzene and treating the resulting diazo compound in a dilute caustic solution with sodium hypochlorite.
<I> Example: </I> A solution of 36 parts is left to a suspension of 113 parts of 1. amino-4-nitro-2,5-diethoxybenzene in 150 parts of 30% hydrochloric acid, 375 parts of water and 200 parts of ice Drop nitrite in 75 parts of water. The mixture is stirred for 30 minutes at 10 to 12 minutes and impurities are then filtered off.
The diazo solution is now allowed to drop at -5 to 0 to a solution of 100 parts of sodium hydroxide in 1800 parts of water, then 4000 parts of ice and 325 parts of sodium hypochlorite solution (containing 11.8 % active chlorine) and leave to stir for 20 hours. Impurities are filtered off, and 1500 parts of sodium chloride are added to the filtrate while stirring. The sodium salt of the N-nitramine of 1-amino-4-nitro-2.5-diethoxybenzene separates out as pure orange-yellow leaves.
146 parts of the sodium salt of the nitramine obtained in this way are dissolved in 1320 parts of water, and 100 parts of sodium sulfide are added in small portions at the boiling point; the initially orange-red solution becomes colorless after a short time. Impurities are filtered off while hot; by adding sodium chloride, the sodium salt of the mono-N-nitramine of the 1,4-diamino-2,5-diethoxybenzene separates out as a colorless crystalline powder.
<B> 131 </B> parts of this salt and 50 parts of sodium hydroxide are dissolved in 1250 parts of water; at -50 to 60 is allowed to drop 78 parts of benzoyl chloride with stirring within 2 hours. It is filtered hot, the filtrate is treated with common salt; on cooling, the sodium salt of N-nitramine separates from 1-amino-4-benzoylamino-2.5-diethoxy benzene.