Verfahren zur Herstellung des 1-Benzoylamino-4-N-nitramin-2. ö-dimethoaybenzols. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen aromatischen N-Nitramin, dem 1-Ben- zoylamino-4-N-nitramin-2 . 5-dimethoxyben- zol, gelangt, wenn man das Nitramin aus 1-Amino-4-nitro-2 .
5-dimethoxybenzol derart mit Reduktionsmitteln behandelt, dass die 4-ständige Nitrogruppe in eine Aminogruppe umgewandelt wird, und wenn man die so erhaltene Verbindung benzoyliert. Die neue Verbindung bildet in Form ihres Natrium- salzes ein kristalliner Körper, der ein wert volles Zwischenprodukt zur Herstellung von Farbstoffen ist.
Das hier als Ausgangsprodukt verwen dete N-Nitramin des 1-Amino-4-nitro-2.5- dimethoxybenzols entsteht durch Diazotieren des 1-Amino-4-nitro-2.5-dimethoxybenzols und Behandeln der erhaltenen Diazoverbin- dung in verdünnter ätzalkalischer Lösung mit Natriumhypochlorit.
<I>Beispiel:</I> Zu einer Suspension von 99 Teilen 1-Amino-4-nitro-2. 5-dimethoxybenzol in 150 Teilen 80%iger Salzsäure, 375 Teilen Was ser und 200 Teilen Eis lässt man eine Lösung von 36 Teilen Nitrit in 75 Teilen Wasser tropfen. Man rührt 30 Minuten bei 10 bis 12' und filtriert hierauf von Verunreini gungen ab.
Die Diazolösung lässt man nun bei -5 bis 0 zu einer Lösung von 100 Teilen Na triumhydroxyd in 180.0 Teilen Wasser trop fen, hierauf gibt man 4,000 Teile Eis und 325 Teile Natriumhypochloritlösung (enthal tend 11,8 % aktives Chlor) dazu und lässt während 20 Stunden rühren. Von Verunreini- gungen wird filtriert, zum Filtrat gibt man unter Rühren 1500 Teile Kochsalz.
Das Na.- triumsalz des N-Nitramins von 1-Amino-4- nitro-2.5-dimethogybenzol scheidet sich als orangegelbe Blätter rein ab.
132 Teile Natriumsalz des so gewonnenen Nitramins werden in 1320 Teilen Wasser ge löst, bei :Siedetemperatur mit 100 Teilen Na triumsulfit in kleinen Portionen versetzt; die anfänglich orangerote Lösung wird nach kur- zer Zeit farblos. Man filtriert heiss von Ver unreinigungen ab; durch Zusatz von Koch salz scheidet sich beim Erkalten das Na triumsalz des Mono-N-Nitramins des 1.4- Diaminolhydrochinondimethyläthers als farb loses kristallines Pulver ab.
117 Teile dieses Salzes und 50 Teile Na triumhydrogyd werden in 1250 Teilen Was ser gelöst; bei 50 bis<B>60'</B> lässt man 78 Teile Benzoylchlorid unter Rühren innert 2 Stun den zutropfen. Man filtriert heiss, versetzt das Filtrat mit Kochsalz; beim Erkalten scheidet sich das Natriumsalz des N-Nitra- mins von 1- Amino - 4 - benzoylaminohydro- chinondimethyläther ab.
Process for the preparation of 1-benzoylamino-4-N-nitramine-2. ö-dimethoaybenzols. It has been found that a new aromatic N-nitramine, 1-benzoylamino-4-N-nitramine-2. 5-dimethoxyben- zene is obtained when the nitramine is obtained from 1-amino-4-nitro-2.
5-dimethoxybenzene treated with reducing agents in such a way that the 4-position nitro group is converted into an amino group, and when the compound thus obtained is benzoylated. In the form of its sodium salt, the new compound forms a crystalline body that is a valuable intermediate product in the manufacture of dyes.
The N-nitramine of 1-amino-4-nitro-2.5-dimethoxybenzene used here as the starting product is produced by diazotizing 1-amino-4-nitro-2.5-dimethoxybenzene and treating the resulting diazo compound in a dilute caustic solution with sodium hypochlorite.
<I> Example: </I> To a suspension of 99 parts of 1-amino-4-nitro-2. 5-dimethoxybenzene in 150 parts of 80% hydrochloric acid, 375 parts of water and 200 parts of ice, a solution of 36 parts of nitrite in 75 parts of water is allowed to drip. The mixture is stirred for 30 minutes at 10 to 12 minutes and impurities are then filtered off.
The diazo solution is now allowed to drop at -5 to 0 to a solution of 100 parts of sodium hydroxide in 180.0 parts of water Stir for hours. Impurities are filtered off, and 1500 parts of common salt are added to the filtrate while stirring.
The sodium salt of the N-nitramine of 1-amino-4-nitro-2,5-dimethogybenzene separates out as pure orange-yellow leaves.
132 parts of the sodium salt of the nitramine thus obtained are dissolved in 1320 parts of water, and 100 parts of sodium sulfite are added in small portions at the boiling point; the initially orange-red solution becomes colorless after a short time. Impurities are filtered off while hot; by adding sodium chloride, the sodium salt of the mono-N-nitramine of 1,4-diaminolhydroquinone dimethyl ether separates as a colorless crystalline powder on cooling.
117 parts of this salt and 50 parts of sodium hydrogen hydroxide are dissolved in 1250 parts of water; at 50 to 60 ', 78 parts of benzoyl chloride are added dropwise with stirring within 2 hours. It is filtered hot, the filtrate is treated with common salt; on cooling, the sodium salt of N-nitra- min separates from 1-amino-4-benzoylamino hydroquinone dimethyl ether.