Verfahren zur Herstellung eines Iiydrazins der Diphenylreihe. Es wurde gefunden, dass man ein neues Hydrazin der Diphenylreihe - das 4-Hydra- zino-4'-acetylaminodiphenyl - erhält, wenn rnan 4-Diazo-4'-acetylaminodiphenyl mit Re duktionsmitteln behandelt, die den Diazorest in den Hydrazinrest überführen. Das 4-Hy- drazino-4'-acetylaminodiphenyl ist ein wert volles Zwischenprodukt zur Herstellung von Farbstoffen.
Aus Alkohol kristallisiert, bildet es hellgelbe Nädelchen vom Schmelzpunkt <B>2270.</B>
<I>Beispiel 1:</I> 22,6 Teile fein gemahlenes Monoacetyl- berrzidin werden in 50 Teilen Wasser und etwas Eis angerührt; mit 30 Teilen Salzsäure d = 1,15 versetzt. Man tropft bei 0-10 0 langsam eine Lösung von 7 Teilen Natrium nitrit in etwa 20 Teilen Wasser zu und rührt nach beendigter Zugabe des Nitrites noch etwa 1 Stunde und filtriert.
Die filtrierte Diazolösung lässt man unter gutem Rühren in ein von aussen gekühltes Gemisch von 100 Teilen Zinnchlorür etwa 63 %ig und 50 Teilen Salzsäure d = 1,15 bei 0-5 0 einlaufen.
Das gebildete Hydrazin fällt als schwer lösliches Chlorhydrat aus. Man rührt noch etwa 12 Stunden, putscht, wäscht mit ver dünnter Salzsäure und dann mit Wasser nach.
Durch Rühren des Nutschgutes, gegebenen falls nach dem Entzinnen, mit verdünnten Alkalien wird das freie Hydrazin erhalten. <I>Beispiel 2:</I> 22,6 Teile fein gemahlenes Monoacetyl- benzidin werden nach Beispiel 1 diazotiert. Die filtrierte Diazolösung lässt man bei 0--10 0 in ein Gemenge von 63,
2 Teilen 40 %iger Natriumbisulfitlösung, 3 Teilen Natrium- carbonat und 15 Teilen Natriumhydroxyd- lösung von 36 0 B6 einlaufen.
Man rührt über Nacht, versetzt mit 10 Teilen Essigsäure, 10 Teilen Zinkstaub und erwärmt bis zur Entfärbung. Die warme Lösung wird filtriert und die Hydrazinsulfonsäure ausgesalzen. Durch Behandlung mit verdünnter Salzsäure wird die Hydrazinsulfonsä,ure in das Chlor hydrat des Hydrazins übergeführt, aus wel chem durch Alkalien das Hydrazin in Frei heit gesetzt werden kann.
Process for the preparation of a diphenyl series hydrazine. It has been found that a new hydrazine of the diphenyl series - 4-hydrazino-4'-acetylaminodiphenyl - is obtained when 4-diazo-4'-acetylaminodiphenyl is treated with reducing agents which convert the diazo radical into the hydrazine radical. 4-hydrazino-4'-acetylaminodiphenyl is a valuable intermediate for the production of dyes.
Crystallized from alcohol, it forms pale yellow needles with a melting point of <B> 2270. </B>
Example 1: 22.6 parts of finely ground monoacetylberzidine are mixed in 50 parts of water and a little ice; 30 parts of hydrochloric acid d = 1.15 are added. A solution of 7 parts of sodium nitrite in about 20 parts of water is slowly added dropwise at 0-10 °, and after the addition of the nitrite is complete, the mixture is stirred for about 1 hour and filtered.
The filtered diazo solution is allowed to run into an externally cooled mixture of 100 parts of about 63% tin chloride and 50 parts of hydrochloric acid d = 1.15 at 0-5 °, with thorough stirring.
The hydrazine formed precipitates as a poorly soluble hydrochloride. The mixture is stirred for about 12 hours, putted, washed with dilute hydrochloric acid and then with water.
The free hydrazine is obtained by stirring the filter material, if necessary after detinning, with dilute alkalis. Example 2: 22.6 parts of finely ground monoacetylbenzidine are diazotized according to Example 1. The filtered diazo solution is left at 0-10 0 in a mixture of 63,
Run in 2 parts of 40% sodium bisulfite solution, 3 parts of sodium carbonate and 15 parts of sodium hydroxide solution of 36 ° B6.
The mixture is stirred overnight, 10 parts of acetic acid and 10 parts of zinc dust are added and the mixture is heated until it is discolored. The warm solution is filtered and the hydrazinesulfonic acid is salted out. By treatment with dilute hydrochloric acid, the hydrazinesulfonic acid is converted into the hydrazine chlorohydrate, from which the hydrazine can be set free by alkalis.