CH202158A

CH202158A - Process for the preparation of a diphenyl series hydrazine.

Info

Publication number: CH202158A
Authority: CH
Inventors: Gesellschaft Fuer Chemis Basel
Original assignee: Chem Ind Basel
Priority date: 1935-11-06
Filing date: 1935-11-06
Publication date: 1938-12-31

Description

  

      Verfahren    zur Herstellung eines Hydrazins der     Diphenylreihe.     
EMI0001.0003     
  
    Es <SEP> wurde <SEP> gefunden, <SEP> ,dass <SEP> man <SEP> ein <SEP> neues
<tb>  Hydrazin <SEP> der <SEP> Diphenylreibe <SEP> - <SEP> das <SEP> 4  Hydrazino-3"3'-dimethyl-4'-acetylaminodiphe  nyl <SEP> - <SEP> erhält, <SEP> wenn <SEP> man <SEP> 4-Diazo=3,3-dime  thyl-4'-aoetylaminodiphenyl <SEP> mit <SEP> Reduktions  mitteln <SEP> behandelt, <SEP> die <SEP> den <SEP> Dtiazorest <SEP> in <SEP> den
<tb>  Hydrazinrest <SEP> überführen:. <SEP> Das <SEP> 4-Hydrazino  3;

  3'-.dimethyl-4'-acetylaminodipbenyl, <SEP> ist <SEP> ein
<tb>  wertvolles <SEP> Zwischenprodukt <SEP> zur <SEP> Herstellung
<tb>  von, <SEP> Fambstoffen. <SEP> Aus <SEP> Alkohol <SEP> kristallisiert,
<tb>  bildet <SEP> es <SEP> hellgelbe <SEP> Mädelchen <SEP> vom <SEP> Schmelz  punkt <SEP> 202'.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 1:</I>
<tb>  25,4 <SEP> Teile <SEP> fein, <SEP> gemahlenes <SEP> Monoaeetyl  o. <SEP> ö <SEP> -tolidin <SEP> werden: <SEP> in <SEP> @50 <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> und
<tb>  etwas <SEP> Eis <SEP> angerührt, <SEP> mit <SEP> .30, <SEP> Teilen <SEP> Salzsäure
<tb>  d <SEP> = <SEP> 1.15 <SEP> versetzt. <SEP> Man <SEP> tropft <SEP> bei <SEP> 0 <SEP> bis <SEP> 10
<tb>  laugsam <SEP> eine <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> 7 <SEP> Teilen <SEP> Natrium  nitrit <SEP> in <SEP> etwa <SEP> 2.0 <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> zu <SEP> und <SEP> rührt
<tb>  nach <SEP> beendigter <SEP> Zugabe <SEP> des <SEP> Nitribel <SEP> noch
<tb>  etwa <SEP> 1 <SEP> Stande <SEP> und <SEP> filtriert.
<tb>  



  Die <SEP> filtrierte <SEP> Diazalösung <SEP> lässt <SEP> man <SEP> unter
<tb>  gutem <SEP> Rühren <SEP> in <SEP> ein. <SEP> von <SEP> aussen <SEP> gekühltes     
EMI0001.0004     
  
    Gemisch <SEP> von <SEP> 100 <SEP> Teilen <SEP> 7 .nnchlorür <SEP> etwa
<tb>  63 <SEP> % <SEP> ig <SEP> und <SEP> 50 <SEP> Teilen <SEP> Salzsäure <SEP> cl <SEP> = <SEP> 1.15 <SEP> bei
<tb>  0 <SEP> bis <SEP> 5 <SEP>   <SEP> einlaufen.
<tb>  



  Das <SEP> gebildete <SEP> Ilydrazin <SEP> fällt <SEP> als <SEP> schwer
<tb>  lösliches, <SEP> Chlorhydrat <SEP> aus. <SEP> Man <SEP> rührt <SEP> noch
<tb>  etwa <SEP> 12 <SEP> Stunden, <SEP> nutscht, <SEP> wäscht <SEP> mit <SEP> ver  düunter <SEP> ,Salzsäure <SEP> und <SEP> .dann <SEP> mit <SEP> Wasser
<tb>  nach.
<tb>  



  Durch <SEP> Rühren <SEP> des <SEP> Nubschgutes, <SEP> gegebe  nenfalls <SEP> nach <SEP> dem <SEP> E <SEP> ntzinnen, <SEP> mit <SEP> verdünnten
<tb>  Alkalien <SEP> wird <SEP> das <SEP> freie <SEP> Hyd-razin <SEP> erhalten.
<tb>  <I>Beispiel <SEP> 2:</I>
<tb>  25,4 <SEP> Teile <SEP> fein <SEP> gemahlenes <SEP> Monoacetyl  o. <SEP> o'-tolidin <SEP> werden <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> diazo  tiert. <SEP> Die <SEP> filtrierte <SEP> Diazolösung <SEP> lässt <SEP> man <SEP> bei
<tb>  0 <SEP> .bis <SEP> 10' <SEP> in <SEP> ein <SEP> Gemenge <SEP> von <SEP> <B>63,2</B> <SEP> Teilen
<tb>  40%iger <SEP> Natriumbis <SEP> lfitlösung, <SEP> 3 <SEP> Teilen,
<tb>  Natriumcadbonat <SEP> und <SEP> 15 <SEP> Teilen <SEP> Natrium  hydroxydlösung <SEP> von. <SEP> 3.6 <SEP>   <SEP> Bi <SEP> einlaufen.

   <SEP> Man
<tb>  rührt <SEP> über <SEP> Nacht, <SEP> versetzt <SEP> mit <SEP> 10 <SEP> Teilen
<tb>  Essigsäure, <SEP> 10 <SEP> Teilen. <SEP> Zinkstaub <SEP> und <SEP> er  wärmt <SEP> bis <SEP> zur <SEP> Entfärbung. <SEP> Die <SEP> warme <SEP> Lö-              sung    wird filtriert und die     Hydrazinsulfon-          säure        ausgesalzen.    Durch     Behandlung    mit       verdünnter    Salzsäure     wird.    die     Hydrazin-          sulfonsäure    in     das    Chlorhydrat des     Hydrazins     übergeführt,

   aus welchem durch Alkalien das       Hydrazin    in Freiheit gesetzt werden kann.



      Process for the preparation of a diphenyl series hydrazine.
EMI0001.0003
  
    <SEP> was found <SEP>, <SEP> that <SEP> man <SEP> a <SEP> new one
<tb> Hydrazine <SEP> the <SEP> diphenyl grater <SEP> - <SEP> which contains <SEP> 4 hydrazino-3 "3'-dimethyl-4'-acetylaminodiphenyl <SEP> - <SEP>, <SEP> if <SEP> is treated <SEP> 4-diazo = 3,3-dimethyl-4'-aoetylaminodiphenyl <SEP> with <SEP> reducing agents <SEP>, <SEP> the <SEP> the <SEP> dtiazo residue < SEP> in <SEP> den
<tb> hydrazine residue <SEP> transfer :. <SEP> The <SEP> 4-hydrazino 3;

  3 '-. Dimethyl-4'-acetylaminodipbenyl, <SEP> is <SEP> a
<tb> valuable <SEP> intermediate product <SEP> for <SEP> production
<tb> of, <SEP> Fambstoffen. <SEP> crystallized from <SEP> alcohol <SEP>,
<tb> forms <SEP> es <SEP> light yellow <SEP> girls <SEP> from <SEP> melting point <SEP> 202 '.
<tb>



  <I> Example <SEP> 1: </I>
<tb> 25.4 <SEP> parts <SEP> fine, <SEP> ground <SEP> monoaeetyl or <SEP> ö <SEP> -tolidine <SEP> are: <SEP> in <SEP> @ 50 <SEP > Share <SEP> water <SEP> and
<tb> mixed some <SEP> ice <SEP>, <SEP> with <SEP> .30, <SEP> parts of <SEP> hydrochloric acid
<tb> d <SEP> = <SEP> 1.15 <SEP> offset. <SEP> Man <SEP> drips <SEP> at <SEP> 0 <SEP> to <SEP> 10
<tb> laugsam <SEP> a <SEP> solution <SEP> of <SEP> 7 <SEP> parts <SEP> sodium nitrite <SEP> in <SEP> about <SEP> 2.0 <SEP> parts <SEP> water < SEP> to <SEP> and <SEP>
<tb> after <SEP> finished <SEP> addition <SEP> of <SEP> Nitribel <SEP> still
<tb> about <SEP> 1 <SEP> Status <SEP> and <SEP> filtered.
<tb>



  The <SEP> filtered <SEP> diazo solution <SEP> leaves <SEP> under <SEP>
<tb> good <SEP> stir <SEP> into <SEP>. <SEP> cooled by <SEP> outside <SEP>
EMI0001.0004
  
    Mixture <SEP> of <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> 7 .nnchlorür <SEP> approx
<tb> 63 <SEP>% <SEP> ig <SEP> and <SEP> 50 <SEP> share <SEP> hydrochloric acid <SEP> cl <SEP> = <SEP> 1.15 <SEP> with
<tb> 0 <SEP> to <SEP> 5 <SEP> <SEP> run in.
<tb>



  The <SEP> formed <SEP> Ilydrazin <SEP> is difficult for <SEP> as <SEP>
<tb> soluble, <SEP> hydrochloride <SEP>. <SEP> You <SEP> stir <SEP>
<tb> about <SEP> 12 <SEP> hours, <SEP> soaks, <SEP> washes <SEP> with <SEP>, dilutes <SEP>, hydrochloric acid <SEP> and <SEP>. then <SEP> with < SEP> water
<tb> after.
<tb>



  By <SEP> stirring <SEP> the <SEP> nubschgutes, <SEP> if necessary <SEP> after <SEP> the <SEP> E <SEP>, dilute <SEP> with <SEP>
<tb> Alkalis <SEP>, <SEP> will get <SEP> free <SEP> hydrazine <SEP>.
<tb> <I> Example <SEP> 2: </I>
<tb> 25.4 <SEP> parts <SEP> finely <SEP> ground <SEP> monoacetyl o. <SEP> o'-tolidine <SEP> become <SEP> according to <SEP> example <SEP> 1 <SEP> diazo. <SEP> The <SEP> filtered <SEP> diazo solution <SEP> leaves <SEP> with <SEP>
<tb> 0 <SEP> .to <SEP> 10 '<SEP> in <SEP> a <SEP> mixture <SEP> of <SEP> <B> 63.2 </B> <SEP> parts
<tb> 40% <SEP> sodium to <SEP> lfit solution, <SEP> 3 <SEP> parts,
<tb> sodium cadbonate <SEP> and <SEP> 15 <SEP> parts <SEP> sodium hydroxide solution <SEP> of. <SEP> 3.6 <SEP> <SEP> Bi <SEP> run in.

   <SEP> Man
<tb> stirs <SEP> over <SEP> night, <SEP> adds <SEP> with <SEP> 10 <SEP> parts
<tb> acetic acid, <SEP> 10 <SEP> parts. <SEP> zinc dust <SEP> and <SEP> heats <SEP> to <SEP> for <SEP> discoloration. <SEP> The <SEP> warm <SEP> solution is filtered and the hydrazinesulfonic acid is salted out. By treatment with dilute hydrochloric acid. the hydrazine sulfonic acid is converted into the hydrazine hydrochloride,

   from which the hydrazine can be set free by alkalis.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a hydration a.zins der Diphenylreilie - 4-hydrazino-3,3'-dimethyl-4'-aeetylaminodiphenyls - characterized in that 4-diazo-3,3 '- dim-ethyl-4'-acetylaminodiphenyl treated with reducing agents,

which convert the diazo residue into the hydrazine residue. The 4-hydrazino-U'-dimethy 1-4'-acetylaminodiphenyl is a valuable intermediate for the manufacture of dyes. Crystallized from alcohol, it forms pale yellow needles with a melting point. ? 0? .