CH186448A - Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines unsymmetrischen     Heptacarboeyaninfarbstoües.       Die unsymmetrischen     Heptacarbocyanine     waren bisher nicht zugänglich. Es wurde  gefunden, dass sie sich vorteilhaft in einem       Zweiphasenverfahren    aus     Pentamethinverbin-          dungen    darstellen lassen.  



  Gegenstand der Erfindung ist ein Ver  fahren zur Herstellung eines unsymmetrischen       Heptacarbocyaninfarbstoffes,    wonach äquiva  lente Mengen von     2-Methyl-benzthiazol-jod-          äthylat    und eines Salzes eines substituierten       Diamino    -     pentadiens    von der allgemeinen  Formel  
EMI0001.0011     
    worin     Ri        Aryl,        R2        Wasserstoff    oder ein or  ganisches Radikal,     g    einen Säurerest bedeu  ten, in Gegenwart eines alkalischen Konden  sationsmittels zur Reaktion gebracht werden,

    der dabei entstehende     Heaamethinfarbstoff     abgeschieden und mit der äquivalenten Menge         Lepidinjodäthylat    in Gegenwart eines alkali  schen Kondensationsmittels zum unsymme  trischen     Heptacarbocyaninjodid    und letzteres  durch Zusatz eines     Perchlorates    zum 1,1'       Diäthylbenzthio-4'-chinoheptacarbocyaninper-          chlorat    umgesetzt wird. Der     Farbsoff    kristalli  siert aus Alkohol in kleinen braunroten Tafeln.  



  Als geeignete alkalische Kondensations  mittel werden beispielsweise genannt:     Pyridin,          Piperidin,        Alkylamine,        Äthanolamine    und     Na-          triumäthylat.    Die Reaktion kann beispielsweise  in alkoholischer Lösung vorgenommen werden.  



  Als Salz eines substituierten     Diamino-          pentadiens    der oben angegebenen allgemeinen  Formel kann beispielsweise ein     a-Phenyl-          amido-    e     -phenylimido-a-r-pentadienhydrohalo-          genid    verwendet werden. Das Kondensations  mittel wird vornehmlich in einer Menge  verwendet, die der Menge der ange  wandten Base höchstens äquivalent ist, weil  mit zunehmender Menge des Kondensations  mittels die Bildung des symmetrischen Farb-           stoffes    begünstigt wird, von dem das Zwi  schenprodukt gewöhnlich durch physikalische  Mittel (Kristallisation, Auskochen) getrennt  werden muss.

   Die für die Reaktion geeignetste  Menge an Kondensationsmitteln kann leicht  durch Versuche ermittelt werden. Konden  sationsmittel, welche unter Umständen im  Überschuss angewandt werden können, so  dass trotzdem die Bildung des Zwischenpro  duktes in genügender Ausbeute erfolgt, sind  tertiäre     cyklische    Amine. Auch bei Ver  wendung von     Pyridin    oder ähnlichen Kon  densationsmitteln, welche gleichzeitig als    Lösungsmittel dienen, kann natürlich das  Kondensationsmittel im Überschuss verwendet  werden.

   Es ist ratsam, von     Anilidverbindun-          gen    mehr als die der Base äquivalente Menge  zu verwenden, vornehmlich verwendet man       einen        Überschuss        von        mehr        als        10        %,        um     möglichst die unerwünschte Bildung des  symmetrischen Farbstoffes zu vermeiden.  



  <I>Beispiel:</I>  Zur Herstellung des     1,1'-Diäthylbenzthio-          4'-chinoheptacarbocyaninperchlorats    der For  mel  
EMI0002.0016     
    werden 15 g     2-Methylbenzthiazoljodäthylat     mit 20 g     a-Phenylamido-s-phenylimido-a-r-          pentadienhydrobromid    in 50     cm3    Alkohol  zum Sieden erhitzt und mit 1,5     om3        Piperidin       versetzt. Man lässt gegen 30 Minuten weiter  sieden und erkalten.

   Der gebildete Farbstoff  der wahrscheinlichen Formel  
EMI0002.0023     
    fällt auf Zusatz von 50     cms    etwa 2     o/oiger          Kaliumjodidlösung    in grünen Flocken aus.  Aus Alkohol kristallisieren grüne Nadeln.  Die alkoholische Lösung zeigt ein Absorp  tionsmaximum bei 6250 A. E.  



  Das     1,1'-Diäthylbenzthio-4'-chinoheptacar-          bocyaninperchlörat    wird hergestellt, indem  1,8 g des nach vorstehendem .erhaltenen       Phenylimido        -1-Äthyl    b     enzthiohegamethi    nj o     di-          des    (Zwischenprodukt) in 10 cm' Alkohol  mit 1 g     Lepidinjodäthylat    bis zur Lösung  erhitzt und nach Zusatz von 1     cm3        Diäthyl-          amin    bis zur     Dunkelgrünfärbung    im Sieden  erhalten werden.

   Auf Zusatz von 5 cm'  10 % wässeriger     Natriumperchloratlösung     scheidet sich das 1,1'-Diäthylbenzthio-4'-         chinoheptacarbocyaninperchlorat    aus. Der  Farbstoff kristallisiert aus Alkohol in kleinen  braunroten Tafeln.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines unsym metrischen Heptacarbocyaninfarbstoffes, da durch gekennzeichnet, dass äquivalente Men gen von 2-Methyl-benzthiazol-jodäthylat und eines Salzes eines substituierten Diamino- pentadiens von der allgemeinen Formel EMI0002.0046 worin R1 Aryl, R.- Wasserstoff oder ein or- ganisches Radikal, X einen Säurerest be deuten, in Gegenwart eines alkalischen Kon densationsmittels zur Reaktion gebracht werden,

   der dabei entstehende Hexamethin- farbstoffabgeschieden und mit der äquivalenten Menge Lepidinjodäthylat in Gegenwart eines alkalischen Kondensationsmittels zum un symmetrischen Heptacarbocyaninjodid und letzteres durch Zusatz eines Perchlorates zum 1,1'-Diäthylbenzthio-4'-chinobeptacarbo- cyaninperchlorat umgesetzt wird. Der so er haltene Farbstoff kristallisiert aus Alkohol in kleinen braunroten Tafeln. UNTERANSPRüCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das 2-Methylbenz- thiazoljodäthylat mit a-Phenylamido-e- phenylimido-a-r-pentadierfhhydrobromid in Alkohol unter Zusatz von Piperidin zum Sieden erhitzt wird,

   das dabei gebildete Zwischenprodukt in Alkohol mit Lepidin- jodäthylat unter Zusatz von Diäthylamin zum unsymmetrischen Heptacarbocyanin- jodid und letzteres durch Zusatz einer Natriumperebloratlösung zu der Verbin- dung 1,1'-Diäthylbenzthio-4'-chinohepta- carbocyaninperchlorat kondensiert wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Piperidin verwendet wird. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Pyridin verwendet wird. 4. Verfahren nach Patentanspruch; dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel ein Alkylamin verwendet wird. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel ein Äthanolamin verwen det wird. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als alkalisches Kon densationsmittel Natriumäthylat verwen det wird. 7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in al koholischer Lösung vorgenommen wird.