Verfahren zur Herstellung eines Sehwefelsäureesters. Iin Hauptpatent Nr. 169353 ist ein Ver fahren zur Herstellung eines Schwefelsäure- esters angegeben, bei dem man das nach dem Verfahren des Schweizer Patentes Nr. 163549 erhaltene, in kalten, verdünnten, wässerigen Alkalilösungen praktisch unlösliche, an derLuft beständige Reduktionsprodukt des 5.5'.7.7'- Tetrachlorindigos in Gegenwart von organi schen Basen mit Sulfonierungsmitteln be handelt.
Es wurde nun gefunden, dass man den an sich bekannten Schwefelsäureester des Leuko-5. 5'. 7. 7'-tetrabramindigos ebenfalls in sehr vorteilhafter Weise erhalten kann, wenn man das nach dem Verfahren des Schweizer Patentes Nr. 167056 erhältliche, in kalten, verdünnten, wässerigen Alkalilösungen prak tisch unlösliche, an der Luft beständige Re duktionsprodukt des 5.5'.7.7'-Tetrabrom- indigos in Gegenwart von organischen Basen mit Sulfonierungsmitteln behandelt.
Das erwähnte, an der Luft beständige Reduktionsprodukt des 5.5'. 7.7'-Tetrabrom- indigos kann z. B. nach dem Verfahren des Schweizer Patentes Nr.<B>167056</B> hergestellt werden, z. B. indem man den 5.5'.7.7'-Tetra- bromindigo in schwach alkalischen oder neu tralen, zweckmässig aber in sauren Medien in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungs mitteln reduziert und danach die freie Leuko- verbindung noch so lange erwärmt, bis die in kalten wässerigen Lösungen von Alkalien praktisch unlösliche, an der Luft beständige Verbindung entstanden ist.
Als geeignete organische Basen kommen insbesondere ter tiäre Basen, wie Pyridin, Dimethylanilin usw., in Frage. Als Sulfonierungsmittel kann man z. B. Schwefelsäureanhydrid, Chlorsulfonsäure oder Chlorsulfonsäureester verwenden.
<I>Beispiel:</I> 150 Teile des gemäss dem Verfahren des Schweizer Patentes Nr.167056 erhältlichen be ständigen Reduktionsproduktes des 5.5'.7.7'- Tetrabromindigos werden in eine in der Kälte hergestellte Mischung aus 600 Teilen Chlor- Benzol, 800 Teilen Dimethylanilin und 120 Teilen Chlorsulfonsäure -bei 5-100 C ein getragen. Man erwärmt die Mischung inner halb einer Stunde auf 60 C, hält 2 Stunden lang bei dieser Temperatur, giesst sie sodann auf Eis, macht mit Natronlauge alkalisch und destilliert das Chlorbenzol und Dimethylanilin mit Wasserdampf ab.
Aus der zurückbleiben den, schwach bräunlich gefärbten Lösung wird nach dem Filtrieren der entstandene Ester durch Zugabe von festem Kochsalz ausge- salzen; er wird nach dem Absaugen im Va kuum bei 60-70<B>0 0</B> getrocknet.
Process for the preparation of a sulfuric acid ester. Iin main patent no. 169353 a process for the production of a sulfuric acid ester is indicated, in which one obtained by the process of Swiss patent no. 163549, practically insoluble in cold, dilute, aqueous alkali solutions, stable in the air reduction product of 5.5 '. 7.7'- tetrachloro indigos in the presence of organic bases with sulfonating agents.
It has now been found that the known sulfuric acid ester of leuco-5. 5 '. 7. 7'-tetrabramindigos can also be obtained in a very advantageous manner if the air-resistant reduction product of 5.5'.7.7, which is obtained by the process of Swiss Patent No. 167056, is practically insoluble in cold, dilute, aqueous alkali solutions, is also obtained '-Tetrabromo- indigos treated with sulfonating agents in the presence of organic bases.
The aforementioned reduction product of 5.5 'which is stable in air. 7.7'-tetrabromo indigos can e.g. B. be produced according to the process of Swiss patent no. <B> 167056 </B>, z. B. by reducing the 5.5'.7.7'-tetrabromoindigo in weakly alkaline or neutral, but expediently in acidic media in the presence of solvents or diluents and then heating the free leuco compound until the in cold aqueous solutions of alkalis, a practically insoluble compound which is stable in the air.
Particularly tertiary bases, such as pyridine, dimethylaniline, etc., are suitable organic bases. The sulfonating agent can be, for. B. Use sulfuric anhydride, chlorosulfonic acid or chlorosulfonic acid ester.
<I> Example: </I> 150 parts of the permanent reduction product of 5.5'.7.7'-tetrabromine digo obtainable according to the process of Swiss patent no Dimethylaniline and 120 parts of chlorosulfonic acid -at 5-100 C a worn. The mixture is heated to 60 ° C. within an hour, kept at this temperature for 2 hours, then poured onto ice, made alkaline with sodium hydroxide solution and the chlorobenzene and dimethylaniline are distilled off with steam.
After filtering, the resulting ester is salted out from the slightly brownish solution that remains by adding solid common salt; it is dried after suction in a vacuum at 60-70 <B> 0 0 </B>.