CH141018A - Verfahren zur Darstellung von Butadienkohlenwasserstoffen. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Darstellung    von     Bntadienkohlenwasserstoffen.       Es ist bekannt,     dass'    man     Butadienkohlen-          wa.sseri4offe    erhalten kann, wenn man Mono  olefine in     Gegenwart    oder Abwesenheit von       Kontaklmassen    bei gewöhnlichem oder ver  mindertem     Druck    auf höhere Temperaturen  erhitzt.  



  Es wurde nun gefunden, dass     man    die  Ausbeute an     Butadienkohlenwasserstoffen     ganz wesentlich verbessern kann, wenn man  hierbei in Gegenwart solcher Mengen von  Wasserdampf arbeitet,     da,ss    das Mengenver  hältnis in der dampfförmigen Phase min  destens ein halbes Volumen Wasserdampf  pro Volumen Kohlenwasserstoff beträgt.  Man kann das Verfahren bei An- oder Ab  wesenheit von Katalysatoren und bei ge  wöhnlichem oder     vermindertem    Druck aus  führen.

   Als Katalysatoren lassen sich zum  Beispiel solche Kontaktmassen verwenden, die  schwer reduzierbare Metalloxyde, wie die  Oxyde von     Caleium,        ,Strontium,    Barium,  Magnesium, Beryllium,     Zirkon,    Wolfram, Mo  lybdän, Uran     etc.    oder Verbindungen oder    Gemische solcher untereinander enthalten.  Insbesondere sind     Aluminate    von Metallen,       deren    Metalloxyde schwer reduzierbar sind,  wie     Ca.lcium,        Zink        etc.,    mit Vorteil zu ver  wenden.

   Auch andere     Verbindungen    schwer  reduzierbarer     Metalloxyde        untereinander,    wie       Vanadäte,        Chromate,        -\Volframate    von Cal  cium, Zink, Aluminium, sind unter Umstän  den vorteilhaft. Auch können Silikate, Kiesel  säure, Edelmetalle oder unedle Metalle oder       Metallegierungen,    welche keine oder nur mä  ssige Kohlenstoff     abscheidungen    hervorrufen,  in grober .oder feinverteilter Form Verwen  dung finden.

      <I>Beispiel 1:</I>  Eine Mischung von 1 Gewichtsfeil Tetra,       hydrobenzol    und 1 Gewichtsteil Wasser wird  bei<B>650'</B> über eine Kontaktmasse aus Mag  nesiumoxyd geleitet. Man erhält bei 40  Umsetzung     ..des        Tetrahydrobenzols    reichlich  85 % der Theorie an     Butaidien,    daneben noch       Butylen,        Progylen    und Äthylen in solchen      Mengen, dass man im ganzen .eine Ausbeute  von     etwa    90 bis 95/o des umgesetzten     Tetra-          hydrobenzols    an     Glefinen    erreicht; der Rest  ist Methan und Wasserstoff.

   Die Trennung  der Reaktionsprodukte wird ausgeführt durch  Kompression und Kühlung der Reaktions  gase auf solche Temperaturen, -dass sie ver  flüssigt werden, und darauffolgende     Frak-          tionierung    unter Druck, wobei man die ein  zelnen Komponenten in einer Reinheit von  98 % erhält.  



  <I>Beispiel 2:</I>  Ein Gemisch von 1 Gewichtsteil     Butylen     und 1,2     Gewichtsteilen    Wasserdampf wird  über auf<B>780'</B> erhitzte     Graphitkörner    geleitet.  Die den Reaktionsraum verlassenden Gase  und Dämpfe werden .abgekühlt und     idie    Gase  von dem kondensierten Wasser und öligen       Produkten    getrennt. Hierauf wird kompri  miert und weiter abgekühlt.

   Die Bestand  teil des sich abscheidenden Gemisches von       Olefinen    und     Buta.dien    werden durch fraktio  nierte Destillation unter Druck voneinander  getrennt;     das    unterveränderte     Butylen    wird  dem Prozess aufs neue zugeführt. Aus dem       umgewandelten        Butylen        wird        Butadien    in  guter Ausbeute erhalten; ausserdem entstehen       Gase,        wie    Wasserstoff, Methan, Äthylen, Pro  pylen, sowie etwas ölige Produkte.

   Arbeitet  man ohne     Wasserdampfverdünnung,    so, erhält  man     fast    nur ölige Produkte neben niedrigen         Oll.efinen    und     gesättigtere        Kohlenwasserstoffen.     Wird das     Butylen    in gleicher Weise wie mit  Wasserdampf durch ein anderes Gas, zum Bei  spiel     Methan,    verdünnt, so werden zwar glei  che     Butadienausbeuten    wie bei Wasserdampf  erhalten;

   doch ist die Abtrennung der     Re-          aktionsprodukt#e    aus der grossen Gasmenge  wegen der vielfachen Kompressionen und Ab  kühlungen bedeutend     schwierigor    und un  wirtschaftlicher.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zurDarstellung vonButadienkoh- lenwass erstaffen durch Erhitzung von Olefinen, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegen wart solcher Mengen Wasserdampf - arbeitet. dass das Mengenverhältnis in der dampf- förmigen Phase mindestens 1/2 Volumen Wasserdampf pro, Volumen Kohlenwasser stoff beträgt. UNTERANSPRüCHE l..

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von Kontaktmassen arbeitet. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass man unter vermindertem Druck arbeitet.