Procédé de préparation de la phénylrosinduline. Il a été parlé, dans le brevet n 108487 d'une nouvelle classe de dérivés de la naphto- quinone désignée sous le nom de arylamino- 4-arylimino-1-,p-naphtoquinones.
L'étude de ces nouveaux composés a montré qu'ils constituent des matières inter médiaires très précieuses pour l'industrie des matières colorantes. Les inventeurs ont découvert, en effet, que si l'on chauffe ces composés, avec les amines primaires, dans certaines conditions, ils se cyclisent pour donner des matières colorantes du groupe des azines.
Le présent brevet a pour objet un pro cédé de préparation de la phénylrosinduline basé sur cette constatation. Suivant ce pro cédé, on chauffe la phénylamino-4-phénylimino- 1-p-naphtoquinone, dans de l'aniline, en pré sence ou non d'un catalyseur approprié, comme, par exemple, l'acide benzoïque, le chlorure de zinc, l'acide acétique etc.
La réaction peut être représentée par la formule
EMI0001.0013
Pour éviter l'action gênante de l'hydro gène mis en liberté, on introduit dans la masse un courant d'air ou un autre agent d'oxydation approprié. Cette réaction constitue une synthèse de la phénylrosinduline qui présente sur les pro cédés déjà connus, l'avantage de fournir, avec un rendement quasi théorique, un produit suffisamment pur pour pouvoir être trans formé d'emblée en azocarmin par sulfonation.
Le procédé petit être exécuté, par exemple, comme suit, mais le mode opératoire peut naturellement être largement modifié.
Exemple <I>I:</I> On chauffe vers 160 un mélange de 5 parties de phénylamino-4-phériyliniino-1-p- naphtoquinone, 25 parties d'aniline et 1 partie d'acide benzoïque en même temps qu'on y fait barboter un courant d'air. On suit la transformation par l'examen de la coloration de la dissolution sulfurique du produit; celle-ci, d'abord brune devient peu à peu verte.
Quand la réaction est terminée, on peut isoler la phény1rosinduline, par exemple en reprenant par de l'alcool additionné d'acide chlorhy drique après avoir éliminé l'aniline et repré- cipitant par la soude la base de la phényl- rosinduline.
Dans cet exemple, on petit aussi employer la phériylamirio-4-pliénylimino-1-p-naphtoqui- none obtenue en traitant ce phénylamirio-1-p- naphtol par l'aniline en présence d'un oxyde métallique, et substituer à l'acide benzoïque un autre agent catalytique comme l'acide acétique ou un catalyseur métallique comme le chlorure de zinc. Enfin, on peut aussi utiliser directement la solution de pliéiiyl- amino-4-phénylimino-1-p-naphtoquinorie dans l'aniline, telle qu'on l'obtient en préparant cette substance dans certaines conditions.
r,.veiiiple 1r: On agite à froid, en présence d'air, pen dant environ une dizaine d'heures, 80 parties de phénylaniino-1-i?-naplitol, 960 parties d'ani line, 20 parties de chaux éteinte; lorsque la formation de phény]amirio-4-phénylimino-1-p- naphtoquinone est terminée on élimine l'eau formée en chauffant au bain-marie dans le vide. On ajoute alors 6 parties de chlorure de zinc fondu, et chauffe au voisinage de l'ébullition en faisant barboter un courant d'air.
On suit les progrès de la réaction, comme il a été dit à l'exemple I, et, finale ment on chasse l'aniline et sèche le résidu qui est constitué par de la phénylrosinduline très pure, laquelle est ensuite directement sulfonée.
Process for the preparation of phenylrosindulin. A new class of naphthoquinone derivatives referred to as arylamino-4-arylimino-1-, p-naphthoquinones has been discussed in Patent No. 108487.
The study of these new compounds has shown that they constitute very valuable intermediate materials for the dyestuff industry. The inventors have discovered, in fact, that if these compounds are heated with the primary amines, under certain conditions, they cyclize to give dyestuffs from the azine group.
The present patent relates to a process for the preparation of phenylrosindulin based on this observation. According to this process, the phenylamino-4-phenylimino-1-p-naphthoquinone is heated in aniline, in the presence or not of an appropriate catalyst, such as, for example, benzoic acid, chloride of zinc, acetic acid etc.
The reaction can be represented by the formula
EMI0001.0013
To avoid the troublesome action of the released hydrogen, a stream of air or another suitable oxidizing agent is introduced into the mass. This reaction constitutes a synthesis of phenylrosindulin which, over the already known methods, has the advantage of providing, with an almost theoretical yield, a product which is sufficiently pure to be able to be immediately transformed into azocarmin by sulfonation.
The method can be carried out, for example, as follows, but the procedure can of course be widely varied.
Example <I> I: </I> A mixture of 5 parts of phenylamino-4-pheryliniino-1-p-naphthoquinone, 25 parts of aniline and 1 part of benzoic acid is heated to 160 at the same time as bubbled a current of air. The transformation is followed by examining the coloring of the sulfuric solution of the product; this one, initially brown, gradually becomes green.
When the reaction is complete, the phenyrosindulin can be isolated, for example by taking up with alcohol added with hydrochloric acid after having removed the aniline and reprecipitating the base of the phenyl rosindulin with sodium hydroxide.
In this example, it is also possible to use the pherylamirio-4-plienylimino-1-p-naphthoquinone obtained by treating this phenylamirio-1-p-naphthol with aniline in the presence of a metal oxide, and substituting for the benzoic acid another catalytic agent such as acetic acid or a metal catalyst such as zinc chloride. Finally, the solution of plieiiyl-amino-4-phenylimino-1-p-naphthoquinorie in aniline can also be used directly, as obtained by preparing this substance under certain conditions.
R, .veiiiple 1r: Stirred cold, in the presence of air, for about ten hours, 80 parts of phenylaniino-1-i? -naplitol, 960 parts of aniline, 20 parts of slaked lime ; when the formation of phenyl] amirio-4-phenylimino-1-p-naphthoquinone is complete, the water formed is removed by heating in a water bath in vacuum. 6 parts of molten zinc chloride are then added, and heated to the vicinity of boiling by bubbling a current of air.
The progress of the reaction is followed, as was stated in Example I, and, finally, the aniline is driven off and the residue which consists of very pure phenylrosindulin, which is then directly sulphonated, dried.