CA2261090C - Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif - Google Patents
Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif Download PDFInfo
- Publication number
- CA2261090C CA2261090C CA002261090A CA2261090A CA2261090C CA 2261090 C CA2261090 C CA 2261090C CA 002261090 A CA002261090 A CA 002261090A CA 2261090 A CA2261090 A CA 2261090A CA 2261090 C CA2261090 C CA 2261090C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- silicate
- order
- composition according
- detergent composition
- alkali metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/10—Salts
- C11D7/14—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 1 à 4,2, de préférence de l'ordre de 2,5 à 4,2, M représentant un métal alcali n, non-corrosif vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, engendrant, à la concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 mmole/litre de milieu lessiviel. Utilisation de ladite composition pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en verre, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répété s en lave-vaisselle. Procédé de lavage en lave-vaisselle à l'aide de ladite composition.
Description
COMPOSTTION DETERGENTE POUR LAVE-VAISSELLE CONTENANT UN AGENT ANTI-CORROSIF
La présente invention a pour objet une composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin, non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors ; elle vise également l'utilisation de ladite composition détergente non-corrosive en lave-vaisselle, ainsi que le procédé de lavage en lave-vaisselle la mettant en oeuvre.
Un des problèmes majeurs rencontrés dans l'usage des lave-vaisselle est le phénomène de corrosion irréversible de la vaisselle (verre, cristal, porcelaine) observé à
la suite de lavages répétés.
Dans le cas du verre, cette corrosion irréversible se traduit d'abord par un phénomène d'irisation, puis par un aspect dépoli blanc du verre ; elle s'accompagne d'une perte en masse.
Le phénomène de corrosion du verre par des solutions aqueuses a. fait l'objet d'études, notamment dans le domaine de la stabilité des verres d'inertage pour les déchets nucléaires ("Corrosion of Glass, ceramics and ceramic superconductor, Principles, testing, characterization and Application, édité par D. E. Clark et B. K. Zoitos, Noyes Publications, 1992). Dans ce type d'applications, les conditions d'attaque du verre ne correspondent pas à celles rencontrées au cours d'un lavage en lave-vaisselle, que ce soit au niveau du pH des solutions, de la température ou du caractère dynamique de la corrosion en lave-vaisselle.
L'utilisation des silicates comme adjuvant de détergence dans les compositions détergentes pour lave-vaisselle est bien connue ; certains auteurs mentionnent la capacité de ceux-ci à limiter la corrosion du verre, de la porcelaine et de la glaçure des articles (E. J. Schuck, Proc. Mid-Year Meet, Chem. Spec. Manuf. assoc. (1972), vol. 58, pp 82-85 ; M. Hellsten, Tenside detergents, 9, Heft 4, pp 178-182 (1972) ;
US-A-3,494,868 ; WO 96/17047).
II faut dans ce cadre distinguer deux types de formules (W. Buchmeir, Glatech.
Ber.
Glass Sci. Tecnol. (1996) No. 6, pp 159-167), - celles très alcalines à base de métasilicate développant un pH de l'ordre de 12 à
13, donnant peu de corrosion visible du verre blanc, mais conduisant à un endommagement des articles décorés et des glaçures - et celles modérément alcalines développant un pH de l'ordre de 9 à 11,5 , permettant une protection efficace des articles décorés et des glaçures, mais provoquant une forte corrosion visible du verre blanc.
La présente invention a pour objet une composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin, non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors ; elle vise également l'utilisation de ladite composition détergente non-corrosive en lave-vaisselle, ainsi que le procédé de lavage en lave-vaisselle la mettant en oeuvre.
Un des problèmes majeurs rencontrés dans l'usage des lave-vaisselle est le phénomène de corrosion irréversible de la vaisselle (verre, cristal, porcelaine) observé à
la suite de lavages répétés.
Dans le cas du verre, cette corrosion irréversible se traduit d'abord par un phénomène d'irisation, puis par un aspect dépoli blanc du verre ; elle s'accompagne d'une perte en masse.
Le phénomène de corrosion du verre par des solutions aqueuses a. fait l'objet d'études, notamment dans le domaine de la stabilité des verres d'inertage pour les déchets nucléaires ("Corrosion of Glass, ceramics and ceramic superconductor, Principles, testing, characterization and Application, édité par D. E. Clark et B. K. Zoitos, Noyes Publications, 1992). Dans ce type d'applications, les conditions d'attaque du verre ne correspondent pas à celles rencontrées au cours d'un lavage en lave-vaisselle, que ce soit au niveau du pH des solutions, de la température ou du caractère dynamique de la corrosion en lave-vaisselle.
L'utilisation des silicates comme adjuvant de détergence dans les compositions détergentes pour lave-vaisselle est bien connue ; certains auteurs mentionnent la capacité de ceux-ci à limiter la corrosion du verre, de la porcelaine et de la glaçure des articles (E. J. Schuck, Proc. Mid-Year Meet, Chem. Spec. Manuf. assoc. (1972), vol. 58, pp 82-85 ; M. Hellsten, Tenside detergents, 9, Heft 4, pp 178-182 (1972) ;
US-A-3,494,868 ; WO 96/17047).
II faut dans ce cadre distinguer deux types de formules (W. Buchmeir, Glatech.
Ber.
Glass Sci. Tecnol. (1996) No. 6, pp 159-167), - celles très alcalines à base de métasilicate développant un pH de l'ordre de 12 à
13, donnant peu de corrosion visible du verre blanc, mais conduisant à un endommagement des articles décorés et des glaçures - et celles modérément alcalines développant un pH de l'ordre de 9 à 11,5 , permettant une protection efficace des articles décorés et des glaçures, mais provoquant une forte corrosion visible du verre blanc.
2 i_'utilisation de ces deux types de formules conduit à une perte en masse et à
un endommagement des articles.
Une étude approfondie des mécanismes de corrosion du verre et de la vaisselle a montré que cette corrosion est due notamment à l'~3ydrolyse du réseau verrier accompagné d'un phénomène de lixiviation des ions du verre vers le bain.
La Demanderesse a trouvé une solution permettant de résoudre en même temps les deux problèmes, à savoir de perte erg masse et d'endommagement des articles.
La Demanderesse a émis l'hypothèse que la mise en oeuvre d'un bain lessiviel comprenant dans sa composition chimique une "partie silicate" analogue à celle du réseau silicique du verre permettrait d'éliminer le phénoméne d'hydrolyse et ainsi de limiter, voire supprimer, la corrosion du verre au stade de l'hydrolyse par rupture de liaisons Si-O-Si du réseau du verre.
Elle a trouvé que le phénomène de corrosion du verre par lavage répété dans les lave-vaisselle est fortement diminué, voire même stoppé par la présence dans le bain lessiviel d'une quantité suffisante de monomëre silicique protoné Si(OH)ç ;
elle a constatë que cette performance est également obtenue sur la porcelaine, les décors de verre ou de porcelaine et le cristal.
Un premier objet de la présente invention consiste en une Utilisation, pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en verre, cristal., porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaissell_e, dune composition détergente comprenant:
au moins uru agent tensioactif, et au moins un sil~~cate de métal alcalin soluble avec un rapport molaire Si02/M2c7 moyen de l'ordre de 1 à
4,2, M représentant un mét:alalcalin, l.adi.te composition engendrant un milieu leasiv_e~ ~~r-ésent.ar~t:
un pH supérieur à 9,8;
une concentration d'i.~sage de l'ordre de 3 à 12 g/litre; et 2a une concentration en monomêre silicique protoné
Si(OH)4 d'au moins 2,5x10-3 rnole/litre du milieu lessivel.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour le lavage non-corrosif en lave-vaisselle d'articles en verre, cristal, porcelaine éventuellement décorés, par mise en oeuvre d'une composition détergent comprenant:
au moins un agent tensioactif; et au moins un silicate de métal alcalin, avec un rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre de 1 â 42, M
représentant un métal alcalin, ladite composition engendrant un milieu lessiviel présentant:
un pH supérieur à 9,8;
une concentration d'usage de l'ordre de 3 à 12 g/litre~ et une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)4 d'au moins 2,5x10-3 mole/litre de milieu lessiviel.
Ledit mi;ieu lessiviel présente de préférence un pH supérieur à g,8 , tout particulièrement de !'ordre de 9,9 à 11,1 .
Un moyen pour obtenir cette concentration suffisante en monomëre silicique proioné Si(OH)4 dans le bain lessiviel consiste à mettre en oeuvre par i'interrnédiaire d'une composition détergente une quantité suffisante d'au moins un silicate de métal alcalin afin d'obtenir une teneur élevée en Si02 susceptible d'engendrer ledit monomère et a favoriser ia formation dudit monomère par réglage du pH du bain par le choix de la
un endommagement des articles.
Une étude approfondie des mécanismes de corrosion du verre et de la vaisselle a montré que cette corrosion est due notamment à l'~3ydrolyse du réseau verrier accompagné d'un phénomène de lixiviation des ions du verre vers le bain.
La Demanderesse a trouvé une solution permettant de résoudre en même temps les deux problèmes, à savoir de perte erg masse et d'endommagement des articles.
La Demanderesse a émis l'hypothèse que la mise en oeuvre d'un bain lessiviel comprenant dans sa composition chimique une "partie silicate" analogue à celle du réseau silicique du verre permettrait d'éliminer le phénoméne d'hydrolyse et ainsi de limiter, voire supprimer, la corrosion du verre au stade de l'hydrolyse par rupture de liaisons Si-O-Si du réseau du verre.
Elle a trouvé que le phénomène de corrosion du verre par lavage répété dans les lave-vaisselle est fortement diminué, voire même stoppé par la présence dans le bain lessiviel d'une quantité suffisante de monomëre silicique protoné Si(OH)ç ;
elle a constatë que cette performance est également obtenue sur la porcelaine, les décors de verre ou de porcelaine et le cristal.
Un premier objet de la présente invention consiste en une Utilisation, pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en verre, cristal., porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaissell_e, dune composition détergente comprenant:
au moins uru agent tensioactif, et au moins un sil~~cate de métal alcalin soluble avec un rapport molaire Si02/M2c7 moyen de l'ordre de 1 à
4,2, M représentant un mét:alalcalin, l.adi.te composition engendrant un milieu leasiv_e~ ~~r-ésent.ar~t:
un pH supérieur à 9,8;
une concentration d'i.~sage de l'ordre de 3 à 12 g/litre; et 2a une concentration en monomêre silicique protoné
Si(OH)4 d'au moins 2,5x10-3 rnole/litre du milieu lessivel.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour le lavage non-corrosif en lave-vaisselle d'articles en verre, cristal, porcelaine éventuellement décorés, par mise en oeuvre d'une composition détergent comprenant:
au moins un agent tensioactif; et au moins un silicate de métal alcalin, avec un rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre de 1 â 42, M
représentant un métal alcalin, ladite composition engendrant un milieu lessiviel présentant:
un pH supérieur à 9,8;
une concentration d'usage de l'ordre de 3 à 12 g/litre~ et une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)4 d'au moins 2,5x10-3 mole/litre de milieu lessiviel.
Ledit mi;ieu lessiviel présente de préférence un pH supérieur à g,8 , tout particulièrement de !'ordre de 9,9 à 11,1 .
Un moyen pour obtenir cette concentration suffisante en monomëre silicique proioné Si(OH)4 dans le bain lessiviel consiste à mettre en oeuvre par i'interrnédiaire d'une composition détergente une quantité suffisante d'au moins un silicate de métal alcalin afin d'obtenir une teneur élevée en Si02 susceptible d'engendrer ledit monomère et a favoriser ia formation dudit monomère par réglage du pH du bain par le choix de la
3 nature dudit silicate et des autres ingrédients de la composition en fonction du silicate choisi.
Tous les silicates de métaux alcalins solubles amorphes ou cristallins, de rapport Si02/M20 de l'ordre 1 à 4,2 permettent d'atteindre l'objectif recherché. De préférence il s'agit de silicates solubles amorphes.
Un moyen particulièrement privilégié consiste à mettre en oeuvre dans la composition détergente au moins un silicate de métal alcalin soluble, avec un rapport molaire Si021M20 moyen de l'ordre 2,5 à 4,2 , amorphe préférentiellement, permettant d'obtenir dans le bain lessiviel une teneur élevée en Si02 et favorisant un pH bas du bain compatible avec une teneur adéquate en monomère silicique protoné Si(OH)4.
On entend par silicate "soluble", tout silicate dont au moins 50°~ du réseau siJicié est dissous dans le milieu lessiviel après 10 minutes dans les conditions de lavage.
On entend par rapport molaire Si02/M20 "moyen", le rapport du nombre total de moles de Si02 au nombre total de moles de M20 provenant du ou des silicates) de métaux alcalins présents) dans la composition détergente.
Un troisième objet de l'invention consiste en une composition détergente pour lave-vaisselle, à base d'au moins un silicate de métal alcalin, avec un rapport molaire Si021M20 moyen de l'ordre de 1 à 4,2 , de préférence de l'ordre de 2,5 à 4.2 , M
représentant un métal alcalin, non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, engendrant, à ia concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicip~e protoné Si(OH)4 d'au mains 2.5 x 10-3 mole i litre de milieu lessiviel, de préférence d'au rnoms 3 x i0-3 mole a litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 103 à 9 x 10v mole /
litre de 2 0 milieu lessiviel.
BR~VE DESCRIPTION DES FIGÜRES ANNEXES
Figure 1 représente la concentration en Si02 soluble totale en fonction du pH, pour une concentration en monomère silicilique prot:onE-~ Si (OH) q choisie.
Les figures 2 à 4 représentent les courbes (A) et (B) correspondant à une concentration er°u monomère silicique protoné Si(OH)4 respectivement de ~,5:~:10'3 mole/litre et 3x10-3 mole/litre de milieu lessiviel, pour une concen-tration d' usage de E~ g; 1 de composition détergente dans le 30 milieu lessivi.el.., pour définir, en fonction du pH du milieu 3a lessiviel, quelles quantités de silicate de sodium, respectivement de rapport molaire moyen Si02/Na20 - 1 (figure 2) , Si02/I~1a20 - 2, 1 (figure 3) et Si02/Na20 - 3, 3 (figure 4).
Les figures 5 à 7, représentent les courbes (A) et (B) correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)q respectivement de 2,5x10-3 mole/
litre de milieu lessi..viel, correspondant à une concentration d'usage de 9 g/1 de composition détergente dans le milieu lessiviel avec des rapports molaires moyens respectifs Si02/Na20 - 1 (figure 51, Si02/Na20 - 2,1 (figure 6) et Si02/Na20 - 3,3 (figure 7) du silicate de sodium.
DESCRIPTION DE L'INVENTION
Pour faciliter la lecture, on entendra ci-aprës par l'expression "silicate de métal alcalin", aussi bien un silicate de métal alcalin seul, qu'un mélange de plusieurs silicates de métal aicaün pouvant présenter des rapports molaires Si021M20 différents ;
l'expression "rapport molaire Si~21M20 moyen" correspond donc soit à un silicate seul, lorsqu'un seul silicate est présent, soit à un mélange de silicates, lorsque plusieurs silicates de rapports molaires différents sont présents La concentration en monomère silicique protonë Si~rJM)4 dans le milieu lessiviel est jor~ctio?-~ de ia concentration en SiC)? ,ciels total c:~a rni6ieu lessiviel et :iu pt~ G;.~
bain.
~Ile est mesurée à 25°C et exprimée en moie~litre. selon l'équation (l) suivante :
[Si(OH)4] _ [S's02 total du rrtilieu lessiviel] (~ + 10'pH-p~'"' ~ 1 Ot2aN'PK1-ptc2)} tlt équation dans laquelle . "pH" représente le pH du milieu lessmiel à 25°C
Tous les silicates de métaux alcalins solubles amorphes ou cristallins, de rapport Si02/M20 de l'ordre 1 à 4,2 permettent d'atteindre l'objectif recherché. De préférence il s'agit de silicates solubles amorphes.
Un moyen particulièrement privilégié consiste à mettre en oeuvre dans la composition détergente au moins un silicate de métal alcalin soluble, avec un rapport molaire Si021M20 moyen de l'ordre 2,5 à 4,2 , amorphe préférentiellement, permettant d'obtenir dans le bain lessiviel une teneur élevée en Si02 et favorisant un pH bas du bain compatible avec une teneur adéquate en monomère silicique protoné Si(OH)4.
On entend par silicate "soluble", tout silicate dont au moins 50°~ du réseau siJicié est dissous dans le milieu lessiviel après 10 minutes dans les conditions de lavage.
On entend par rapport molaire Si02/M20 "moyen", le rapport du nombre total de moles de Si02 au nombre total de moles de M20 provenant du ou des silicates) de métaux alcalins présents) dans la composition détergente.
Un troisième objet de l'invention consiste en une composition détergente pour lave-vaisselle, à base d'au moins un silicate de métal alcalin, avec un rapport molaire Si021M20 moyen de l'ordre de 1 à 4,2 , de préférence de l'ordre de 2,5 à 4.2 , M
représentant un métal alcalin, non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, engendrant, à ia concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicip~e protoné Si(OH)4 d'au mains 2.5 x 10-3 mole i litre de milieu lessiviel, de préférence d'au rnoms 3 x i0-3 mole a litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 103 à 9 x 10v mole /
litre de 2 0 milieu lessiviel.
BR~VE DESCRIPTION DES FIGÜRES ANNEXES
Figure 1 représente la concentration en Si02 soluble totale en fonction du pH, pour une concentration en monomère silicilique prot:onE-~ Si (OH) q choisie.
Les figures 2 à 4 représentent les courbes (A) et (B) correspondant à une concentration er°u monomère silicique protoné Si(OH)4 respectivement de ~,5:~:10'3 mole/litre et 3x10-3 mole/litre de milieu lessiviel, pour une concen-tration d' usage de E~ g; 1 de composition détergente dans le 30 milieu lessivi.el.., pour définir, en fonction du pH du milieu 3a lessiviel, quelles quantités de silicate de sodium, respectivement de rapport molaire moyen Si02/Na20 - 1 (figure 2) , Si02/I~1a20 - 2, 1 (figure 3) et Si02/Na20 - 3, 3 (figure 4).
Les figures 5 à 7, représentent les courbes (A) et (B) correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)q respectivement de 2,5x10-3 mole/
litre de milieu lessi..viel, correspondant à une concentration d'usage de 9 g/1 de composition détergente dans le milieu lessiviel avec des rapports molaires moyens respectifs Si02/Na20 - 1 (figure 51, Si02/Na20 - 2,1 (figure 6) et Si02/Na20 - 3,3 (figure 7) du silicate de sodium.
DESCRIPTION DE L'INVENTION
Pour faciliter la lecture, on entendra ci-aprës par l'expression "silicate de métal alcalin", aussi bien un silicate de métal alcalin seul, qu'un mélange de plusieurs silicates de métal aicaün pouvant présenter des rapports molaires Si021M20 différents ;
l'expression "rapport molaire Si~21M20 moyen" correspond donc soit à un silicate seul, lorsqu'un seul silicate est présent, soit à un mélange de silicates, lorsque plusieurs silicates de rapports molaires différents sont présents La concentration en monomère silicique protonë Si~rJM)4 dans le milieu lessiviel est jor~ctio?-~ de ia concentration en SiC)? ,ciels total c:~a rni6ieu lessiviel et :iu pt~ G;.~
bain.
~Ile est mesurée à 25°C et exprimée en moie~litre. selon l'équation (l) suivante :
[Si(OH)4] _ [S's02 total du rrtilieu lessiviel] (~ + 10'pH-p~'"' ~ 1 Ot2aN'PK1-ptc2)} tlt équation dans laquelle . "pH" représente le pH du milieu lessmiel à 25°C
4 . "pK1" représente la première constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre Si(OH)4 <___> (Si04H3)- ; pk1 est égal à 9,8 à 25°C, selon la littérature (R. H. Iler, "The chemistry of silica", A. Wiley - Interscience Publication 1979) "pK2" représente la deuxième constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre (Si04H3)- <___> (Si04H2)2- ; pK2 est égal à 12,2 à
25°C, selon la littérature (R. H. Iler, "The chemistry of silica", A. Wiley -Interscience Publication 1979).
On entend par concentration en Si02 soluble total du milieu lessiviel, la quantité
de Si02 soluble dans le milieu lessiviel, provenant du silicate de métal alcalin soluble mis en oeuvre.
L'équation (I) peut également être écrite comme suit [Si(OH)4] _ [Si02 total du milieu lessiviel] / (1 + 1 O~pH-9~a> + 10~2PH-22}
La figure 1 représente la concentration en Si02 soluble total selon cette équation en fonction du pH, pour une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)ç
choisie.
La courbe (a) correspond à une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)4 de 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ; la courbe (b) correspond à
une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de 3 x 10-3 mole I litre de milieu lessiviel .
Trois zones sont délimitées par ces deux courbes - à droite de la courbe (a), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 inférieure à 2,5 x 10-3 mole/litre de milieu lessiviel ;
- entre les deux courbes, une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 comprise entre 2,5 x 10-3 et 3,0 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ;
- à gauche de la courbe (b), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 supérieure à 3,0 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Les zones à gauche de la courbe (b) et entre les deux courbes correspondent donc à
des concentrations en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le domaine de l'invention, la zone à gauche de la courbe (b) correspondant au domaine préférentiel de l'invention.
D'une manière particulièrement préférentielle, la concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le milieu lessiviel est de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Ladite composition détergente peut se présenter sous forme solide (poudre, tablettes), sous forme liquide ou sous forme de gel.
La concentration d'usage d'une composition détergente pour lave-vaisselle est généralement de l'ordre de 3 à 12 g/ litre de bain lessiviel. Celle-ci est plus précisément de l'ordre de 4 à 10 g/litre pour une composition en poudre, de l'ordre de 3 à
6 g/litre pour une composition sous forme de tablette et de l'ordre de 4 à 12 gllitre pour une
25°C, selon la littérature (R. H. Iler, "The chemistry of silica", A. Wiley -Interscience Publication 1979).
On entend par concentration en Si02 soluble total du milieu lessiviel, la quantité
de Si02 soluble dans le milieu lessiviel, provenant du silicate de métal alcalin soluble mis en oeuvre.
L'équation (I) peut également être écrite comme suit [Si(OH)4] _ [Si02 total du milieu lessiviel] / (1 + 1 O~pH-9~a> + 10~2PH-22}
La figure 1 représente la concentration en Si02 soluble total selon cette équation en fonction du pH, pour une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)ç
choisie.
La courbe (a) correspond à une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)4 de 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ; la courbe (b) correspond à
une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de 3 x 10-3 mole I litre de milieu lessiviel .
Trois zones sont délimitées par ces deux courbes - à droite de la courbe (a), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 inférieure à 2,5 x 10-3 mole/litre de milieu lessiviel ;
- entre les deux courbes, une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 comprise entre 2,5 x 10-3 et 3,0 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ;
- à gauche de la courbe (b), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 supérieure à 3,0 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Les zones à gauche de la courbe (b) et entre les deux courbes correspondent donc à
des concentrations en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le domaine de l'invention, la zone à gauche de la courbe (b) correspondant au domaine préférentiel de l'invention.
D'une manière particulièrement préférentielle, la concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le milieu lessiviel est de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Ladite composition détergente peut se présenter sous forme solide (poudre, tablettes), sous forme liquide ou sous forme de gel.
La concentration d'usage d'une composition détergente pour lave-vaisselle est généralement de l'ordre de 3 à 12 g/ litre de bain lessiviel. Celle-ci est plus précisément de l'ordre de 4 à 10 g/litre pour une composition en poudre, de l'ordre de 3 à
6 g/litre pour une composition sous forme de tablette et de l'ordre de 4 à 12 gllitre pour une
5 composition liquide ou sous forme de gel.
Le pH du milieu lessiviel est réglé par la nature et la quantité du silicate de métal alcalin et des autres additifs influant sur le pH présents dans la composition.
Celui-ci est réglé de préférence à une valeur supérieure à 9,8 , tout particulièrement à
une valeur de l'ordre de 9,9 à 11,1 .
Les courbes (A) et (B) correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 respectivement de 2,5 x 10'3 mole / litre et 3 x 10-3 mole /
litre de milieu lessiviel, données aux figures 2 à 4 permettent, pour une concentration d'usage de 6 g/l de composition détergente dans ie milieu lessiviel, de définir, en fonction du pH
du milieu lessiviel, quelles quantités de silicate de sodium, respectivement de rapport molaire moyen Si02/Na20 - 1 (figure 2), Si02/Na20 - 2,1 (figure 3) et Si02/Na20 = 3,3 (figure 4), peuvent être mises en oeuvre dans la composition détergente pour réaliser l'invention.
Trois zones sont délimitées par ces deux courbes - à droite de la courbe (A), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 inférieure à 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ;
- entre les deux courbes, une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 comprise entre 2,5 x 10-3 et 3,0 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ;
- à gauche de la courbe (B), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 supérieure à 3,0 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Les zones à gauche dé la courbe (B) et entre les deux courbes correspondent donc à
des concentrations en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le domaine de l'invention, la zone à gauche de la courbe (B) correspondant au domaine préférentiel de l'invention.
Les courbes (A) et (B) correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 respectivement de 2,5 x 10-3 mole / litre et 3 x 10-3 mole I
litre de milieu lessiviel, données aux figures 5 à 7 correspondent à une concentration d'usage de 4 g/l de composition détergente dans le milieu lessiviel avec des rapports molaires moyens respectifs Si02/Na20 = 1 (figure 5), Si02/Na20 - 2,1 (figure 6) et Si02/Na20 = 3,3 (figure 7) du silicate de sodium.
Trois zones sont délimitées par ces deux courbes
Le pH du milieu lessiviel est réglé par la nature et la quantité du silicate de métal alcalin et des autres additifs influant sur le pH présents dans la composition.
Celui-ci est réglé de préférence à une valeur supérieure à 9,8 , tout particulièrement à
une valeur de l'ordre de 9,9 à 11,1 .
Les courbes (A) et (B) correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 respectivement de 2,5 x 10'3 mole / litre et 3 x 10-3 mole /
litre de milieu lessiviel, données aux figures 2 à 4 permettent, pour une concentration d'usage de 6 g/l de composition détergente dans ie milieu lessiviel, de définir, en fonction du pH
du milieu lessiviel, quelles quantités de silicate de sodium, respectivement de rapport molaire moyen Si02/Na20 - 1 (figure 2), Si02/Na20 - 2,1 (figure 3) et Si02/Na20 = 3,3 (figure 4), peuvent être mises en oeuvre dans la composition détergente pour réaliser l'invention.
Trois zones sont délimitées par ces deux courbes - à droite de la courbe (A), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 inférieure à 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ;
- entre les deux courbes, une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 comprise entre 2,5 x 10-3 et 3,0 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ;
- à gauche de la courbe (B), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 supérieure à 3,0 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Les zones à gauche dé la courbe (B) et entre les deux courbes correspondent donc à
des concentrations en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le domaine de l'invention, la zone à gauche de la courbe (B) correspondant au domaine préférentiel de l'invention.
Les courbes (A) et (B) correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 respectivement de 2,5 x 10-3 mole / litre et 3 x 10-3 mole I
litre de milieu lessiviel, données aux figures 5 à 7 correspondent à une concentration d'usage de 4 g/l de composition détergente dans le milieu lessiviel avec des rapports molaires moyens respectifs Si02/Na20 = 1 (figure 5), Si02/Na20 - 2,1 (figure 6) et Si02/Na20 = 3,3 (figure 7) du silicate de sodium.
Trois zones sont délimitées par ces deux courbes
6 - à droite de la courbe (A), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 inférieure à 2,5 x 10'3 mole / litre de milieu lessiviel ;
- entre les deux courbes, une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 comprise entre 2,5 x 10'3 et 3,0 x 10'3 mole / litre de milieu lessiviel ;
- à gauche de fa courbe (B), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 supérieure à 3,0 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Les zones à gauche de la courbe (B) et entre les deux courbes correspondent donc à
des concentrations en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le domaine de l'invention, la zone à gauche de la courbe (B) correspondant au domaine préférentiel de l'invention.
La quantité en poids sec de silicate de métal alcalin représente généralement, selon la forme de composition détergente choisie, de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition.
Plus précisément, pour une composition détergente solide (poudre ou tablette) la quantité de silicate représente de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à
40% du poids sec de ladite composition, pour une composition liquide ou sous forme de gel la quantité de silicate représente de l'ordre de 5 à 40%, de préférence de l'ordre de 10 à 30% du poids sec de ladite composition.
L'homme de l'art peut, par analyse des figures 2 à 7, définir quelles sont les conditions les mieux adaptées à la réalisation de l'invention, en fonction de la nature du silicate choisi et de la forme de composition détergente recherchée.
L'homme de l'art peut également, pour des concentrations d'usage différentes de celles mentionnées ci-dessus etlou pour des silicates de rapport molaires Si02/Na20 moyens autres, par étude générale de la figure 1 et/ ou à l'aide de l'équation (I) déterminer les meilleures conditions de réalisation de l'invention.
Cette analyse permet de conseiller - pour une composition détergente utilisée à une concentration de 6 g/litre, avec un pH
du milieu lessiviel par exemple de 10,5 , l'usage dans ladite composition détergente . d'au moins 30°~ environ, de préférence d'au moins 36% environ de métasilicate de sodium . d'au moins 22% environ, de préférence d'au moins 27% environ de disilicate de sodium . d'au moins 20% environ, de préférence d'au moins 24% environ de silicate de rapport molaire Si02INa20 moyen de 3,3 .
- entre les deux courbes, une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 comprise entre 2,5 x 10'3 et 3,0 x 10'3 mole / litre de milieu lessiviel ;
- à gauche de fa courbe (B), une zone correspondant à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 supérieure à 3,0 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Les zones à gauche de la courbe (B) et entre les deux courbes correspondent donc à
des concentrations en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le domaine de l'invention, la zone à gauche de la courbe (B) correspondant au domaine préférentiel de l'invention.
La quantité en poids sec de silicate de métal alcalin représente généralement, selon la forme de composition détergente choisie, de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition.
Plus précisément, pour une composition détergente solide (poudre ou tablette) la quantité de silicate représente de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à
40% du poids sec de ladite composition, pour une composition liquide ou sous forme de gel la quantité de silicate représente de l'ordre de 5 à 40%, de préférence de l'ordre de 10 à 30% du poids sec de ladite composition.
L'homme de l'art peut, par analyse des figures 2 à 7, définir quelles sont les conditions les mieux adaptées à la réalisation de l'invention, en fonction de la nature du silicate choisi et de la forme de composition détergente recherchée.
L'homme de l'art peut également, pour des concentrations d'usage différentes de celles mentionnées ci-dessus etlou pour des silicates de rapport molaires Si02/Na20 moyens autres, par étude générale de la figure 1 et/ ou à l'aide de l'équation (I) déterminer les meilleures conditions de réalisation de l'invention.
Cette analyse permet de conseiller - pour une composition détergente utilisée à une concentration de 6 g/litre, avec un pH
du milieu lessiviel par exemple de 10,5 , l'usage dans ladite composition détergente . d'au moins 30°~ environ, de préférence d'au moins 36% environ de métasilicate de sodium . d'au moins 22% environ, de préférence d'au moins 27% environ de disilicate de sodium . d'au moins 20% environ, de préférence d'au moins 24% environ de silicate de rapport molaire Si02INa20 moyen de 3,3 .
7 - pour une composition détergente utilisée à une concentration de 4 g/litre, avec un pH
du milieu lessiviel par exemple de 10,5 , l'usage dans ladite composition détergente . d'au moins 45% environ, de préférence d'au moins 55% environ de métasilicate de sodium . d'au moins 33°~ environ, de préférence d'au moins 40% environ de disilicate de sodium . d'au moins 30% environ, de préférence d'au moins 35% environ de silicate de rapport molaire Si02/Na20 moyen de 3,3 .
Une fois la nature et la quantité du silicate de métal alcalin fixées, le pH
du milieu lessiviel est ensuite ajusté par le choix et les quantités des autres ingrédients influant sur le pH de la composition détergente.
Les additifs usuels présents dans les compositions détergentes pour lave-vaisselle et permettant d'influer sur le pH du milieu lessiviel sont principalement - des additifs alcalinisants solubles dans le milieu lessiviel comme . les phosphates de métaux alcalins (orthophosphates, pyrophosphates, polyphosphates comme les tripolyphosphates notamment) . les carbonates et percarbonates de métaux alcalins . les borates et perborates de métaux alcalins . les hydroxydes de métaux alcalins ...
- des additifs acidifiants solubles dans le milieu lessiviel comme . les acides carboxyliques ou polycarboxyliques engendrant dans le milieu lessiviel des composés séquestrants ou dispersants (acides citrique, glutamique, glutarique, gluconique, tartrique, les acides polyacryliques ou leurs copolymères, les acides gras ...) . les bicarbonates et sesquicarbonates de métaux alcalins . les acides phosphoriques et polyphosphoriques les acides sulfoniques . les esters phosphoriques à caractère acide . les phosphonates à caractère acide . l'acide borique . les bisulfates de métaux alcalins ...
Les compositions détergentes pour lave-vaisselle comprennent au moins un agent tensioactif en quantité pouvant aller de 0,5 à 10 %, de préférence de l'ordre de 1 à 5 %, du poids de ladite composition détergente exprimé en matière sèche.
Parmi ceux-ci on peut citer . les agents tensioactifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en Cg-C2ç), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en Cg-C~3, alcoylsulfonates en C12-C1g), alcools gras en Cg-C1g oxyéthylénés et sulfatés,
du milieu lessiviel par exemple de 10,5 , l'usage dans ladite composition détergente . d'au moins 45% environ, de préférence d'au moins 55% environ de métasilicate de sodium . d'au moins 33°~ environ, de préférence d'au moins 40% environ de disilicate de sodium . d'au moins 30% environ, de préférence d'au moins 35% environ de silicate de rapport molaire Si02/Na20 moyen de 3,3 .
Une fois la nature et la quantité du silicate de métal alcalin fixées, le pH
du milieu lessiviel est ensuite ajusté par le choix et les quantités des autres ingrédients influant sur le pH de la composition détergente.
Les additifs usuels présents dans les compositions détergentes pour lave-vaisselle et permettant d'influer sur le pH du milieu lessiviel sont principalement - des additifs alcalinisants solubles dans le milieu lessiviel comme . les phosphates de métaux alcalins (orthophosphates, pyrophosphates, polyphosphates comme les tripolyphosphates notamment) . les carbonates et percarbonates de métaux alcalins . les borates et perborates de métaux alcalins . les hydroxydes de métaux alcalins ...
- des additifs acidifiants solubles dans le milieu lessiviel comme . les acides carboxyliques ou polycarboxyliques engendrant dans le milieu lessiviel des composés séquestrants ou dispersants (acides citrique, glutamique, glutarique, gluconique, tartrique, les acides polyacryliques ou leurs copolymères, les acides gras ...) . les bicarbonates et sesquicarbonates de métaux alcalins . les acides phosphoriques et polyphosphoriques les acides sulfoniques . les esters phosphoriques à caractère acide . les phosphonates à caractère acide . l'acide borique . les bisulfates de métaux alcalins ...
Les compositions détergentes pour lave-vaisselle comprennent au moins un agent tensioactif en quantité pouvant aller de 0,5 à 10 %, de préférence de l'ordre de 1 à 5 %, du poids de ladite composition détergente exprimé en matière sèche.
Parmi ceux-ci on peut citer . les agents tensioactifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en Cg-C2ç), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en Cg-C~3, alcoylsulfonates en C12-C1g), alcools gras en Cg-C1g oxyéthylénés et sulfatés,
8 alkylphénols en Cg-Ct3 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en Ct2-Ctg)...
les agents tensioactifs non ioniques du type alcoylphénols en Cg-Ct2 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en Cg-C~ polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés ..., Ces agents tensioactifs sont de peu d'influence sur le pH du milieu lessiviel.
Parmi les additifs autres usuels entrant dans la formulation des compositions détergentes pour le lavage en machine à laver la vaisselle, on peut citer notamment - des "builders" (agents améliorant les propriétés de surface des tensioactifs) du type phosphates minéraux solubles de métaux alcalins, en particulier les tripolyphosphates de métaux alcalins à raison de 0 à 70% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche ;
phosphonates organiques comme ceux de la gamme DEQUES'T~ de MONSANTO à raison de 0 à 2% du poids total de composition détergente exprimé
en matière sèche ;
. acide nitriloacétique, acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane dioïque, acide éthylènediamine tétraacétique, acide diéthylènetriamine pentaacétique, à
raison de 0 à
10 % du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche ;
. acide citrique, acide gluconique ou acide tartrique ou leurs sels à raison de 0 à
i 0% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche ;
- des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates associés ou non à des activateurs de blanchiment acétylés comme la N, N, N', N'-tétraacétyléthylènediamine (TAED) ou des produits chlorés du type des chloroisocyanurates pour les compositions solides, au des produits chlorés du type hypochlorites de métaux alcalins pour les compositions liquides, à raison de 0 à 30 % du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche ;
- des agents auxiliaires de nettoyage du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléïque ou des homopolymères d'acide acrylique à raison de 0 à 10 %, du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche ;
- des agents alcalins comme les borates, carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates de métaux alcalins, à raison de 0 à 50% du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche ;
- des charges du type sulfate de sodium, chlorure de sodium pour les détergents en poudre à raison de 0 à 50 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche ; ces charges sont de peu d'influence sur le pH ;
WO 98/02515 PCT/FIt97/01311
les agents tensioactifs non ioniques du type alcoylphénols en Cg-Ct2 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en Cg-C~ polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés ..., Ces agents tensioactifs sont de peu d'influence sur le pH du milieu lessiviel.
Parmi les additifs autres usuels entrant dans la formulation des compositions détergentes pour le lavage en machine à laver la vaisselle, on peut citer notamment - des "builders" (agents améliorant les propriétés de surface des tensioactifs) du type phosphates minéraux solubles de métaux alcalins, en particulier les tripolyphosphates de métaux alcalins à raison de 0 à 70% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche ;
phosphonates organiques comme ceux de la gamme DEQUES'T~ de MONSANTO à raison de 0 à 2% du poids total de composition détergente exprimé
en matière sèche ;
. acide nitriloacétique, acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane dioïque, acide éthylènediamine tétraacétique, acide diéthylènetriamine pentaacétique, à
raison de 0 à
10 % du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche ;
. acide citrique, acide gluconique ou acide tartrique ou leurs sels à raison de 0 à
i 0% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche ;
- des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates associés ou non à des activateurs de blanchiment acétylés comme la N, N, N', N'-tétraacétyléthylènediamine (TAED) ou des produits chlorés du type des chloroisocyanurates pour les compositions solides, au des produits chlorés du type hypochlorites de métaux alcalins pour les compositions liquides, à raison de 0 à 30 % du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche ;
- des agents auxiliaires de nettoyage du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléïque ou des homopolymères d'acide acrylique à raison de 0 à 10 %, du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche ;
- des agents alcalins comme les borates, carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates de métaux alcalins, à raison de 0 à 50% du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche ;
- des charges du type sulfate de sodium, chlorure de sodium pour les détergents en poudre à raison de 0 à 50 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche ; ces charges sont de peu d'influence sur le pH ;
WO 98/02515 PCT/FIt97/01311
9 - d'autres additifs divers comme des enzymes dans le cas des compositions solides, en quantité pouvant aller jusqu'à 10 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche, parfums, colorants, agents inhibiteurs de corrosion des métaux ...
Comme il a déjà été mentionné ci-dessus, tout type de silicate de métal alcalin soluble peut être mis en oeuvre dans la composition détergente de l'invention.
Ainsi les métasilicates anhydres et/ou hydratés (rapport molaire Si02/M20 de 1) sous forme de poudre ou de granulés peuvent être présents selon l'invention dans une composition détergente en poudre ou en tablettes. Le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH supérieur à 9,8, de préférence de l'ordre de 9,9 à 11,1 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif acidifiant tel que l'acide citrique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium ou tout autre agent acidifiant.
Les "disilicates" amorphes (rapport molaire Si02/M20 moyen supérieur à 1 et inférieur à 2,5) peuvent être présents, sous forme atomisés compactés dans une composition détergente en poudre ou en tablettes, sous forme d'une solution concentrée généralement à environ 45% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel ; ils peuvent également étre présents sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes, préformulation, de préférence sous forme de cogranulés, obtenue par adsorption et/ou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin généralement à environ 45% de matière sèche sur un support minéral soluble du type tripolyphosphate de métal alcalin et/ou carbonate de métal alcalin etlou bicarbonate de métal alcalin etlou sesquicarbonate de métal alcalin et/ou de sulfate alcalin, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate /
silicate exprimé en sec d'au moins 20/100, de préférence d'au moins 30/100.
On entend par "eau associée au silicate", l'eau de la solution supportée qui n'est pas combinée au support minéral, notamment sous la forme d'hydrate cristallisé.
Celle-ci peut être mesurée notamment par diffraction des rayons X, RMN du solide, du proton, du phosphore ...).
Le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH supérieur à 9,8, de préférence de l'ordre de 9,9 à 11,1 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif acidifiant tel que l'acide citrique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium ou tout autre agent acidifiant.
D'une manière préférentielle, le silicate de métal alcalin, de sodium notamment, mis en oeuvre dans les compositions détergentes de l'invention, est amorphe et présente un rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 2,5 à 4,2.
Son mode de mise en oeuvre au sein d'une composition détergente, dépend de la forme de la composition détergente à laquelle il est destiné, à savoir une composition détergente solide (poudre ou tablettes) ou une composition détergente liquide ou sous forme de gel.
Ledit silicate de métal alcalin présentant un rapport molaire Si02IM20 moyen de l'ordre de 2,5 à 4,2 peut être tout particulièrement mis en oeuvre sous forme d'une solution 5 aqueuse concentrée généralement à environ 25 à 50°~ de matière sèche ou d'une préformulation liquide dans une composition détergente liquide ou gel, ou sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes.
Ainsi lorsqu'il est destiné à une composition détergente solide, il peut être préférentiellement mis en oeuvre sous forme d'une préformulation solide, notamment
Comme il a déjà été mentionné ci-dessus, tout type de silicate de métal alcalin soluble peut être mis en oeuvre dans la composition détergente de l'invention.
Ainsi les métasilicates anhydres et/ou hydratés (rapport molaire Si02/M20 de 1) sous forme de poudre ou de granulés peuvent être présents selon l'invention dans une composition détergente en poudre ou en tablettes. Le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH supérieur à 9,8, de préférence de l'ordre de 9,9 à 11,1 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif acidifiant tel que l'acide citrique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium ou tout autre agent acidifiant.
Les "disilicates" amorphes (rapport molaire Si02/M20 moyen supérieur à 1 et inférieur à 2,5) peuvent être présents, sous forme atomisés compactés dans une composition détergente en poudre ou en tablettes, sous forme d'une solution concentrée généralement à environ 45% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel ; ils peuvent également étre présents sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes, préformulation, de préférence sous forme de cogranulés, obtenue par adsorption et/ou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin généralement à environ 45% de matière sèche sur un support minéral soluble du type tripolyphosphate de métal alcalin et/ou carbonate de métal alcalin etlou bicarbonate de métal alcalin etlou sesquicarbonate de métal alcalin et/ou de sulfate alcalin, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate /
silicate exprimé en sec d'au moins 20/100, de préférence d'au moins 30/100.
On entend par "eau associée au silicate", l'eau de la solution supportée qui n'est pas combinée au support minéral, notamment sous la forme d'hydrate cristallisé.
Celle-ci peut être mesurée notamment par diffraction des rayons X, RMN du solide, du proton, du phosphore ...).
Le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH supérieur à 9,8, de préférence de l'ordre de 9,9 à 11,1 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif acidifiant tel que l'acide citrique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium ou tout autre agent acidifiant.
D'une manière préférentielle, le silicate de métal alcalin, de sodium notamment, mis en oeuvre dans les compositions détergentes de l'invention, est amorphe et présente un rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 2,5 à 4,2.
Son mode de mise en oeuvre au sein d'une composition détergente, dépend de la forme de la composition détergente à laquelle il est destiné, à savoir une composition détergente solide (poudre ou tablettes) ou une composition détergente liquide ou sous forme de gel.
Ledit silicate de métal alcalin présentant un rapport molaire Si02IM20 moyen de l'ordre de 2,5 à 4,2 peut être tout particulièrement mis en oeuvre sous forme d'une solution 5 aqueuse concentrée généralement à environ 25 à 50°~ de matière sèche ou d'une préformulation liquide dans une composition détergente liquide ou gel, ou sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes.
Ainsi lorsqu'il est destiné à une composition détergente solide, il peut être préférentiellement mis en oeuvre sous forme d'une préformulation solide, notamment
10 sous forme de cogranulés, obtenus par adsorption et/ou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin sur au moins un supaort minéral non-hydrosoluble ou de préférence hydrosoluble, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate I silicate exprimé en sec d'au moins 20/100, de préférence d'au moins 30/100.
Parmi les supports minéraux non-hydrosolubles, on peut citer les silicoaluminates de sodium naturels ou synthétiques, amorphes ou cristallins, le carbonate de calcium, les argiles, les silicates de magnésium, de calcium, la silice ...
Parmi les supports minéraux hydrosolubles, on peut citer les tripolyphosphate de métal alcalin, les carbonates de métal alcalin, les bicarbonates de métal alcalin, les sesquicarbonate de métal alcalin, les sulfates alcalins ...
Si nécessaire, le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH supérieur à
9,8 , de préférence de l'ordre de 9,9 à 10,8 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif alcalinisant ou d'un agent ou additif acidifiant.
Un premier type de préformulation solide, consiste en des cogranulés obtenus par adsorption etlou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 2,5 à 4,2 , de préférence de l'ordre 2,6 à
3,5 , adsorbée et/ ou absorbée sur au moins un support minéral hydrosoluble compatible avec le pH recherché, notamment du type sesquicarbonate de sodium et/ou mélanges de carbonate de sodium et de bicarbonates de sodium et/ ou de préférence tripolyphosphate de sodium, le rapport pondéral, exprimé en sec, silicate /
support minéral étant de l'ordre de 20/80 à 60/40, de préférence de l'ordre de 25!75 à
50/50, et éventuellement séchage jusqu'à ce que la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représente de l'ordre de 10 à 35% du poids de ladite préformulation, et la quantité d'eau restant associée au silicate corresponde à un rapport eau associée au silicate / silicate exprimé en sec d'au moins 20/100, de préférence d'au moins 30/100.
Un premier type particulier de composition détergente solide faisant l'objet de l'invention, consiste en une composition détergente solide telle que décrite ci-dessus, dans laquelle le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 2,5 à
Parmi les supports minéraux non-hydrosolubles, on peut citer les silicoaluminates de sodium naturels ou synthétiques, amorphes ou cristallins, le carbonate de calcium, les argiles, les silicates de magnésium, de calcium, la silice ...
Parmi les supports minéraux hydrosolubles, on peut citer les tripolyphosphate de métal alcalin, les carbonates de métal alcalin, les bicarbonates de métal alcalin, les sesquicarbonate de métal alcalin, les sulfates alcalins ...
Si nécessaire, le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH supérieur à
9,8 , de préférence de l'ordre de 9,9 à 10,8 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif alcalinisant ou d'un agent ou additif acidifiant.
Un premier type de préformulation solide, consiste en des cogranulés obtenus par adsorption etlou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 2,5 à 4,2 , de préférence de l'ordre 2,6 à
3,5 , adsorbée et/ ou absorbée sur au moins un support minéral hydrosoluble compatible avec le pH recherché, notamment du type sesquicarbonate de sodium et/ou mélanges de carbonate de sodium et de bicarbonates de sodium et/ ou de préférence tripolyphosphate de sodium, le rapport pondéral, exprimé en sec, silicate /
support minéral étant de l'ordre de 20/80 à 60/40, de préférence de l'ordre de 25!75 à
50/50, et éventuellement séchage jusqu'à ce que la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représente de l'ordre de 10 à 35% du poids de ladite préformulation, et la quantité d'eau restant associée au silicate corresponde à un rapport eau associée au silicate / silicate exprimé en sec d'au moins 20/100, de préférence d'au moins 30/100.
Un premier type particulier de composition détergente solide faisant l'objet de l'invention, consiste en une composition détergente solide telle que décrite ci-dessus, dans laquelle le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 2,5 à
11 4,2 , de préférence de l'ordre 2,6 à 3,5 , et est mis en oeuvre par l'intermédiaire dudit premier type de préformulation solide, préformulation dont le pH à sa concentration dans le milieu lessiviel est supérieur à 9,8 , de préférence de l'ordre de 9,9 à 10,8 , et ce en accord avec l'équation (I) mentionnée ci-dessus.
Un deuxième type de préformulation solide, consiste en des cogranulés obtenus par adsorption etlou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 3 à 4,2 , de préférence de l'ordre 3,3 à 4, adsorbée etl ou absorbée sur du carbonate de sodium, le rapport pondéral, exprimé en sec, silicate / carbonate étant de l'ordre de 40/60 à 80/20, de préférence de l'ordre de 50/50 à 70130, et éventuellement séchage jusqu'à ce que la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représente de l'ordre de 15 à 35 % du poids de ladite préformulation, et la quantité d'eau restant associée au silicate corresponde à un rapport eau associée au silicate / silicate exprimé en sec d'au moins 201100, de préférence d'au moins 30/100.
Un deuxième type particulier de composition détergente solide faisant l'objet de l'invention, consiste en une composition détergente solide telle que décrite ci-dessus, dans laquelle le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 3 à 4,2 , de préférence de l'ordre 3,3 à 4, et est mis en oeuvre par l'intermédiaire dudit deuxième type de préformulation solide, préformulation dont le pH à
sa concentration dans le milieu lessiviel est supérieur à 9,8 , de préférence de l'ordre de 9,9 à 10,8 , et ce en accord avec l'équation (I) mentionnée ci-dessus.
Lorsque ledit silicate est destiné à une composition détergente liquide ou sous forme de gel, celui-ci présente un rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 2,5 à 3,5 , de préférence de l'ordre 2,6 à 3,3 ; il est mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse concentrée commerciale à environ 25 à 50 % de matière sèche, ou d'une préformulation liquide sous forme d'une dispersion dans ladite solution concentrée de silicate d'un composé minéral hydrosoluble.
Un type de préformulation liquide, consiste en une dispersion, dans une solution concentrée de silicate de rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre de 2,5 à
3,5 , de préférence de l'ordre 2,6 à 3,3 à environ 25 à 50 % de matière sèche, d'un composé
minéral hydrosoluble tripolyphosphate de sodium, de préférence atomisé, et/ou carbonate de sodium , le rapport pondéral, exprimé en sec, silicate / composé
minéral hydrosoluble étant de l'ordre de 70/30 à 30/70, de préférence de l'ordre de 60/40 à
35/65, la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représentant de l'ordre de 40 à 65 % du poids de ladite préformulation.
Un type particulier de composition détergente liquide faisant l'objet de l'invention, consiste en une composition détergente liquide telle que décrite ci-dessus, dans laquelle le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire Si02IM20 moyen de l'ordre de
Un deuxième type de préformulation solide, consiste en des cogranulés obtenus par adsorption etlou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 3 à 4,2 , de préférence de l'ordre 3,3 à 4, adsorbée etl ou absorbée sur du carbonate de sodium, le rapport pondéral, exprimé en sec, silicate / carbonate étant de l'ordre de 40/60 à 80/20, de préférence de l'ordre de 50/50 à 70130, et éventuellement séchage jusqu'à ce que la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représente de l'ordre de 15 à 35 % du poids de ladite préformulation, et la quantité d'eau restant associée au silicate corresponde à un rapport eau associée au silicate / silicate exprimé en sec d'au moins 201100, de préférence d'au moins 30/100.
Un deuxième type particulier de composition détergente solide faisant l'objet de l'invention, consiste en une composition détergente solide telle que décrite ci-dessus, dans laquelle le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 3 à 4,2 , de préférence de l'ordre 3,3 à 4, et est mis en oeuvre par l'intermédiaire dudit deuxième type de préformulation solide, préformulation dont le pH à
sa concentration dans le milieu lessiviel est supérieur à 9,8 , de préférence de l'ordre de 9,9 à 10,8 , et ce en accord avec l'équation (I) mentionnée ci-dessus.
Lorsque ledit silicate est destiné à une composition détergente liquide ou sous forme de gel, celui-ci présente un rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre 2,5 à 3,5 , de préférence de l'ordre 2,6 à 3,3 ; il est mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse concentrée commerciale à environ 25 à 50 % de matière sèche, ou d'une préformulation liquide sous forme d'une dispersion dans ladite solution concentrée de silicate d'un composé minéral hydrosoluble.
Un type de préformulation liquide, consiste en une dispersion, dans une solution concentrée de silicate de rapport molaire Si02/M20 moyen de l'ordre de 2,5 à
3,5 , de préférence de l'ordre 2,6 à 3,3 à environ 25 à 50 % de matière sèche, d'un composé
minéral hydrosoluble tripolyphosphate de sodium, de préférence atomisé, et/ou carbonate de sodium , le rapport pondéral, exprimé en sec, silicate / composé
minéral hydrosoluble étant de l'ordre de 70/30 à 30/70, de préférence de l'ordre de 60/40 à
35/65, la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représentant de l'ordre de 40 à 65 % du poids de ladite préformulation.
Un type particulier de composition détergente liquide faisant l'objet de l'invention, consiste en une composition détergente liquide telle que décrite ci-dessus, dans laquelle le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire Si02IM20 moyen de l'ordre de
12 2,5 à 3,5 , de préférence de l'ordre 2,6 â 3,3 , et est mis en aeuvre par l'intermédiaire dudit type de préformulation liquide, préformulation dont le pH à sa concentration dans le milieu lessiviel est supérieur â 9,8 , de préférence de l'ordre de 9,9 à
10,9 , et ce en accord avec l'équation (1) mentionnée ci-dessus.
Les exemples suivants sont donnés â titre illustratif.
Exemples 1-2 TEST DE CORROSION DU VERRE ET DES DÉCORS DE VERRE EN
LAVE-VAISSELLE
On prépare les deux formulations pour lave-vaissel9e dont fa composition est donnée au tableau 1, par introduction respectivement d'un mélange (A? constitué de silicate de sodium de rapport R = Si02 I Na2O de 2,1 atomisé et de tripoiyphosphate de sodium RHODIAPHOS Lv~et de cogranulés (B) constitués de sncate de sodium de rapport R
=
Si021 Na20 de 3,11 supportés par du tripolyphosphate de sodium (TPP), cogranulés dont la composition est la suivante Cogranuls tB) constituants ~ en poids TPP fsec) ~ __ _-_~ ~. 52 silicate R = 3,11 (sec? ' 28 eau ~ 20 pH des cogranuls tB) leur concentration;10,3 dans le milieu lessiviel La concentration en Si(OH)4 est calculée conformément a i'éQuation tf), â
partir de ta 2r mesure de pH du milieu lessiviel et de la Quan!6t~ d~ Sit:? t;~tal.
~y~l~atio~, de ia corrosion visible:
pn réalise 5c cycles de lavage-rinçage-séchage avec une machine ménagère BOSCH~' SMS 7086.
Dans le panier supérieur on dispose 2 types düférents ce v~e~res sans décors et 2 types de verres décorés (voir tableau 1).
~- ( marque de commerce )
10,9 , et ce en accord avec l'équation (1) mentionnée ci-dessus.
Les exemples suivants sont donnés â titre illustratif.
Exemples 1-2 TEST DE CORROSION DU VERRE ET DES DÉCORS DE VERRE EN
LAVE-VAISSELLE
On prépare les deux formulations pour lave-vaissel9e dont fa composition est donnée au tableau 1, par introduction respectivement d'un mélange (A? constitué de silicate de sodium de rapport R = Si02 I Na2O de 2,1 atomisé et de tripoiyphosphate de sodium RHODIAPHOS Lv~et de cogranulés (B) constitués de sncate de sodium de rapport R
=
Si021 Na20 de 3,11 supportés par du tripolyphosphate de sodium (TPP), cogranulés dont la composition est la suivante Cogranuls tB) constituants ~ en poids TPP fsec) ~ __ _-_~ ~. 52 silicate R = 3,11 (sec? ' 28 eau ~ 20 pH des cogranuls tB) leur concentration;10,3 dans le milieu lessiviel La concentration en Si(OH)4 est calculée conformément a i'éQuation tf), â
partir de ta 2r mesure de pH du milieu lessiviel et de la Quan!6t~ d~ Sit:? t;~tal.
~y~l~atio~, de ia corrosion visible:
pn réalise 5c cycles de lavage-rinçage-séchage avec une machine ménagère BOSCH~' SMS 7086.
Dans le panier supérieur on dispose 2 types düférents ce v~e~res sans décors et 2 types de verres décorés (voir tableau 1).
~- ( marque de commerce )
13 Le cycle de température choisi est de 65°C ; la dose de composition détergente utilisée à chaque lavage est de 30g pour un volume d'eau de lavage de 5 litres ; après chaque cycle de lavage-rinçage-séchage, la porte est laissée fermée pendant 10 minutes puis ouverte pendant 10 minutes.
L'évaluation de corrosion se fait visuellement avec une échelle allant de 1 à
5 points, en prenant comme référence les verres à l'état neuf, par 9 personnes entrainées.
Les points sont distribués comme suit . 1 point correspond à un état parfait . 2 points correspondent à un endommagement à peine visible (traces blanches ou colorées sur les verres sans décors ; matification du décor du verre) . 3 points correspondent à un endommagement très net, spontanément visible (verres sans décors globalement colorés ou blanchis, avec éventuellement la présence de défaut locaux ; les décors de verre sont mats, avec ternissement des couleurs).
- 4 points correspondent à un endommagement très important (les verres sans décors présentent aussi de larges taches blanches ; les décors de verre ont partiellement disparu).
- 5 points correspondent à des surfaces totalement dégradées (la surface est entièrement endommagée ; les décors ont disparu).
Evaluation de la verte en masse La mesure de la perte relative en masse (PM) des échantillons permet de quantifier l'épaisseur de la surface endommagée (dissoute) ; elfe est exprimée en milliers de %.
Celle-ci correspond à
PM = [( masse après test - masse initiale)/ masse initiale] x 100 000.
Les résultats sont donnés au tableau 1.
Ils montrent que l'utilisation de cogranulés (B) de silicate de sodium de rapport 3,11 supportés par du tripolyphosphate de sodium, dans des conditions correspondant à une concentration de Si(OH)4 de 3,75 mmoles/litre de milieu lessiviel se traduit par une inhibition totale de la corrosion du verre et des décors de verre, observée par l'absence de corrosion visible et une perte en masse pratiquement nulle. Par contre une irisation très importante et hétérogène de fa surface du verre sans décors et un endommagement des décors de verre est observée, avec la même quantité (en sec) de mélange (A) de silicate de sodium de rapport 2,1 et de tripolyphosphate de sodium correspondant à des conditions de concentration de Si(OH)4 de 1,1 mmole/litre de milieu lessiviel ; cette corrosion visible se confirme par une perte en masse du verre importante.
L'évaluation de corrosion se fait visuellement avec une échelle allant de 1 à
5 points, en prenant comme référence les verres à l'état neuf, par 9 personnes entrainées.
Les points sont distribués comme suit . 1 point correspond à un état parfait . 2 points correspondent à un endommagement à peine visible (traces blanches ou colorées sur les verres sans décors ; matification du décor du verre) . 3 points correspondent à un endommagement très net, spontanément visible (verres sans décors globalement colorés ou blanchis, avec éventuellement la présence de défaut locaux ; les décors de verre sont mats, avec ternissement des couleurs).
- 4 points correspondent à un endommagement très important (les verres sans décors présentent aussi de larges taches blanches ; les décors de verre ont partiellement disparu).
- 5 points correspondent à des surfaces totalement dégradées (la surface est entièrement endommagée ; les décors ont disparu).
Evaluation de la verte en masse La mesure de la perte relative en masse (PM) des échantillons permet de quantifier l'épaisseur de la surface endommagée (dissoute) ; elfe est exprimée en milliers de %.
Celle-ci correspond à
PM = [( masse après test - masse initiale)/ masse initiale] x 100 000.
Les résultats sont donnés au tableau 1.
Ils montrent que l'utilisation de cogranulés (B) de silicate de sodium de rapport 3,11 supportés par du tripolyphosphate de sodium, dans des conditions correspondant à une concentration de Si(OH)4 de 3,75 mmoles/litre de milieu lessiviel se traduit par une inhibition totale de la corrosion du verre et des décors de verre, observée par l'absence de corrosion visible et une perte en masse pratiquement nulle. Par contre une irisation très importante et hétérogène de fa surface du verre sans décors et un endommagement des décors de verre est observée, avec la même quantité (en sec) de mélange (A) de silicate de sodium de rapport 2,1 et de tripolyphosphate de sodium correspondant à des conditions de concentration de Si(OH)4 de 1,1 mmole/litre de milieu lessiviel ; cette corrosion visible se confirme par une perte en masse du verre importante.
14 Exemptes 3-8 FORMUIJ~TIONS DETERGENTES SOLIDES CONTENANT DU TPP - TEST DE
CORROSION OU VERRE EN LAVE-VAISSELLE -On prépare six formulations solides pour lave-vaisselle, dont (a composition est donnée au tableau 2 par introduction d'un des mélanges (C) et (D) ou des cogranulés (E) et (F~
suivants * mélange (C) constitué de tripolyphosphate de sodium RHODIAPHOS LVfiet de cogranulés de métasilïcate de sodium (rapport R = SiO2 ~ Na20 de 1 ) anhydre et de métasüicate de sodium (rapport R = Si02 J Na2O de 1 ) hydraté commercialisés par RHÖNE-POULENC sous la dénomination de GAS~;
* mélange (D) constitué de tripolyphasphate de sodium RHODIAPHOS LV~et de silicate de sodium de rapport R = Sion l Na2O de 2,1 atomisé ;
* cogranulés (E) constitués de silicate de sodium de rapport R = SiOZ ~ Na20 de 3,11 supportés par du tripolyphosphate de sodium tTPP) contenant 26°~
de leur poids d'eau ;
* cogranulës (F) constitués de silicate de sodium de rapport R = Si02 l Na20 de 3,11 supportés par du tripoiyphosphate de sodium (TPP) contenant 20% de leur poids d'eau.
Des tests de corrosion sont effectués comme décrit ci-dessus, sur des verres blancs standards (ballon â vin et à fruits, ronds).
Les résultats obtenus (valeurs moyennes des notations et pertes en masse) figurent au tableau 2.
Ces résultats montrent que la corrosion visible est fortement réduits dans le cas de ia formulation de fexernple 7 (concentration en Sï(OH)a de 2,61 mmole/l) et inexistante dans le cas de celle de l'exemple 8 (concentration en Sï(OH)~ de 3,25 mmolell).
De méme on constate que fa perte en masse devient négligeable dès que la concentration en Si(OH)4 atteint 2,61 mrnoleJl.
Exemples 9-i 1 CORROSION DU VERRE EN LAVE-VAISSELLE -Trois formulations liquides L1, L2 et L3 sont préparées en mettant du TPP
atomisé en suspension dans une solution concentrée de silicate da rapports R _ Si02 !
Na2O
différents, et en y ajoutant de l'hypochlorite de sodium comme agent de blanchiment et un agent tensioactif non-moussant compatible avec 1'hypochlorite de sodium.
Leur composition figure au tableau 3.
La composition de la formulation L3 est voisine de celle des formulations commerciales.
Les trois compositions sont mises en oeuvre à raison de 32g par lavage.
fi (marques de commerce)
CORROSION OU VERRE EN LAVE-VAISSELLE -On prépare six formulations solides pour lave-vaisselle, dont (a composition est donnée au tableau 2 par introduction d'un des mélanges (C) et (D) ou des cogranulés (E) et (F~
suivants * mélange (C) constitué de tripolyphosphate de sodium RHODIAPHOS LVfiet de cogranulés de métasilïcate de sodium (rapport R = SiO2 ~ Na20 de 1 ) anhydre et de métasüicate de sodium (rapport R = Si02 J Na2O de 1 ) hydraté commercialisés par RHÖNE-POULENC sous la dénomination de GAS~;
* mélange (D) constitué de tripolyphasphate de sodium RHODIAPHOS LV~et de silicate de sodium de rapport R = Sion l Na2O de 2,1 atomisé ;
* cogranulés (E) constitués de silicate de sodium de rapport R = SiOZ ~ Na20 de 3,11 supportés par du tripolyphosphate de sodium tTPP) contenant 26°~
de leur poids d'eau ;
* cogranulës (F) constitués de silicate de sodium de rapport R = Si02 l Na20 de 3,11 supportés par du tripoiyphosphate de sodium (TPP) contenant 20% de leur poids d'eau.
Des tests de corrosion sont effectués comme décrit ci-dessus, sur des verres blancs standards (ballon â vin et à fruits, ronds).
Les résultats obtenus (valeurs moyennes des notations et pertes en masse) figurent au tableau 2.
Ces résultats montrent que la corrosion visible est fortement réduits dans le cas de ia formulation de fexernple 7 (concentration en Sï(OH)a de 2,61 mmole/l) et inexistante dans le cas de celle de l'exemple 8 (concentration en Sï(OH)~ de 3,25 mmolell).
De méme on constate que fa perte en masse devient négligeable dès que la concentration en Si(OH)4 atteint 2,61 mrnoleJl.
Exemples 9-i 1 CORROSION DU VERRE EN LAVE-VAISSELLE -Trois formulations liquides L1, L2 et L3 sont préparées en mettant du TPP
atomisé en suspension dans une solution concentrée de silicate da rapports R _ Si02 !
Na2O
différents, et en y ajoutant de l'hypochlorite de sodium comme agent de blanchiment et un agent tensioactif non-moussant compatible avec 1'hypochlorite de sodium.
Leur composition figure au tableau 3.
La composition de la formulation L3 est voisine de celle des formulations commerciales.
Les trois compositions sont mises en oeuvre à raison de 32g par lavage.
fi (marques de commerce)
15 PCT/FR97/01311 Les tests de corrosion sont effectués comme ci-dessus décrit, sur des verres blancs standards (ballon à vin et à fruits, ronds) et sur des verres décorés standards (à motif de cerise et à motif de bande rouge), après 100 cycles de lavage.
Les résultats obtenus (valeurs moyennes des notations et pertes en masse) figurent au 5 tableau 3.
On constate une absence de corrosion par les formulations L1 et L2 selon l'invention.
Exemples 12-14 Ce test simplifié de corrosion du verre reproduit certaines conditions de lavage des machines lave-vaisselle, en particulier des cycles de lavage, rinçage et séchage.
Nature du verre Le verre utilisé est constitué de lames de microscopie de dimension 2,5 X 7,5 cm, i 5 préalablement nettoyées à l'éthanol, lames dont la composition donnée ci-après est proche de celle des verres de table.
Si : 21-43°~ en poids Ca : 2,8-5,8% en poids Mg : 1,6-3,4% en poids Na : 6,8-14,2% en poids AI : 0,3-0,7% en poids Mode opératoire On introduit dans récipient 200 ml d'une solution aqueuse de lavage contenant 6g/l de produit à tester. Le recipient est introduit et maintenu dans une étuve à
65°C pendant 1 heure. Dans ce récipient, on immerge totalement une lame de verre en position inclinée. Le récipient est alors fermé, puis placé dans une étuve à
65°C. La lame est sortie du récipient après 16 heures, rincée deux fois sur chaque face à l'eau permutée à
l'aide d'une pissette, effleurée du doigt pour enlever le film éventuellement formé, séchée à l'air ambiant pendant 2 heures.
A la fin du test, la lame est pesée après refroidissement à température ambiante et la variation de masse relative (en % x 1000) est calculée. Le test est reproduit une autre fois pour confirmation des résultats.
On évalue la corrosion visible à l'oeil, par rapport à une lame de référence non soumise au test.
Enfin, le pH des solutions est mesuré à température ambiante avant l'immersion de la lame et en fin d'expérience.
Ce test simplifié permet de reproduire de façon rapide les différents types de corrosion du verre obtenus par ie lavage répété en lave-vaisselle, la succession des cycles de
Les résultats obtenus (valeurs moyennes des notations et pertes en masse) figurent au 5 tableau 3.
On constate une absence de corrosion par les formulations L1 et L2 selon l'invention.
Exemples 12-14 Ce test simplifié de corrosion du verre reproduit certaines conditions de lavage des machines lave-vaisselle, en particulier des cycles de lavage, rinçage et séchage.
Nature du verre Le verre utilisé est constitué de lames de microscopie de dimension 2,5 X 7,5 cm, i 5 préalablement nettoyées à l'éthanol, lames dont la composition donnée ci-après est proche de celle des verres de table.
Si : 21-43°~ en poids Ca : 2,8-5,8% en poids Mg : 1,6-3,4% en poids Na : 6,8-14,2% en poids AI : 0,3-0,7% en poids Mode opératoire On introduit dans récipient 200 ml d'une solution aqueuse de lavage contenant 6g/l de produit à tester. Le recipient est introduit et maintenu dans une étuve à
65°C pendant 1 heure. Dans ce récipient, on immerge totalement une lame de verre en position inclinée. Le récipient est alors fermé, puis placé dans une étuve à
65°C. La lame est sortie du récipient après 16 heures, rincée deux fois sur chaque face à l'eau permutée à
l'aide d'une pissette, effleurée du doigt pour enlever le film éventuellement formé, séchée à l'air ambiant pendant 2 heures.
A la fin du test, la lame est pesée après refroidissement à température ambiante et la variation de masse relative (en % x 1000) est calculée. Le test est reproduit une autre fois pour confirmation des résultats.
On évalue la corrosion visible à l'oeil, par rapport à une lame de référence non soumise au test.
Enfin, le pH des solutions est mesuré à température ambiante avant l'immersion de la lame et en fin d'expérience.
Ce test simplifié permet de reproduire de façon rapide les différents types de corrosion du verre obtenus par ie lavage répété en lave-vaisselle, la succession des cycles de
16 lavage-rinçage-séchage, et ce dans des conditions de concentration et de température proches de celles utilisées dans les lave-vaisselle.
On prépare des formulations pour lave-vaisselle par introduction de cogranulés constitués de TPP et de silicate de sodium de rapport Si02 / Na20 = 3,3 , cogranulés dont la composition générale est la suivante . teneur en TPP (en poids) = 51,796 . teneur en silicate (en poids) = 22,2°~
. teneur en eau (en poids) = 26,2%
comme agents alcalins dans une composition de formulation pour Pave-vaisselle donnée au tableau IV.
On réalise le test de corrosion du verre ci-dessus. Les résultats figurent au tableau IV.
Exemples 15 - 18 On prépare des formulations pour lave-vaisselle par introduction de cogranulés constitués de silicate de sodium de rapport Si02 / Na20 = 3,9 et de carbonate de sodium léger, cogranulés dont la composition générale est la suivante . teneur en carbonate (en poids) = 25,5%
. teneur en silicate (en poids) = 31,1 . teneur en eau (en poids) = 37,4%
comme agents alcalins dans une composition de formulation (sans tripolyphosphate de sodium) pour lave-vaisselle donnée au tableau V.
On réalise le test de corrosion du verre ci-dessus (décrit aux exemples 12-14) pendant 65 heures (au lieu de 16 heures).
Les résultats sont donnés au tableau V.
On prépare des formulations pour lave-vaisselle par introduction de cogranulés constitués de TPP et de silicate de sodium de rapport Si02 / Na20 = 3,3 , cogranulés dont la composition générale est la suivante . teneur en TPP (en poids) = 51,796 . teneur en silicate (en poids) = 22,2°~
. teneur en eau (en poids) = 26,2%
comme agents alcalins dans une composition de formulation pour Pave-vaisselle donnée au tableau IV.
On réalise le test de corrosion du verre ci-dessus. Les résultats figurent au tableau IV.
Exemples 15 - 18 On prépare des formulations pour lave-vaisselle par introduction de cogranulés constitués de silicate de sodium de rapport Si02 / Na20 = 3,9 et de carbonate de sodium léger, cogranulés dont la composition générale est la suivante . teneur en carbonate (en poids) = 25,5%
. teneur en silicate (en poids) = 31,1 . teneur en eau (en poids) = 37,4%
comme agents alcalins dans une composition de formulation (sans tripolyphosphate de sodium) pour lave-vaisselle donnée au tableau V.
On réalise le test de corrosion du verre ci-dessus (décrit aux exemples 12-14) pendant 65 heures (au lieu de 16 heures).
Les résultats sont donnés au tableau V.
17 TABLEAUI
xemple ~ 1 2 i (mlange ou cogranuls) ' (mlange A) (cogranuls B) Formulation com aratif RHODIAPNOS LV~(TPP Na 37 7% d'eau) tei uel TPP Na * (ex rim en sec) 34 4 silicate atomis R 2,1 ( ~ 23,1 20~ d'eau) tel uei silicate R 3.11 * (ex rim , 18,b en sec) r t ensioactifs non-ioni ues ~ 2 2 I
systme de blanchiment ~ 10 ~ 10 ( erborate. 1 H O + TAED**) enz e ~ 2 2 sulfate de sodium ~ 25,9 i 20 eau ( s 100) ' 0 ~ 13,1 _-__ I 10.8 10,24 Si(OH) (mmolell) ~ .. 1.1 - I 3,75 Corrosion j Aspect ~ PerteAspect visiblePerte en ~ en visible ~ ; masse'~ (notationmasse ) (notation ) i ' relative relative (1 D00k) ; ~ (1004,~) ,, verres standard ballon j irisation forteaspect neuf ~ -1,1 vin ~ 9, ' (2 5) (1) verres standard fruit, '~, ~r~s~a~or~ aspect neuf 3.4 ronds forte ! 9,9 (2.5i ' lt) ' -- i ~ erres motif de cerises ; Dcor ~wav 49,3aspect neuf ! 0,6 t,~, .,r. ~ 1 ?
verres ~~otif de bande C~eLor =~-:at aspect neuf _,0,~.
rouge 18.$
X2.5: i (1) I
* introduit sous forme de cogranulés ** TAEC solution aqueuse a 92°~° en poids de tetraacëtyiène diamine (marque de commerce) TABLEAU II
Exemple ~ 3 ~ 4 ~ 5 6 i 8 ~ 7 ' (E) (mlange ou cogranuls) (F) i (C) (D) ~ (El ' (E) Formulaton ~ aorn . com com . com . .
RHODIAPHOS LV~tTPP
Na 79~ il 30,0 ' 34,4 d'eau) tel uel i TPP Na ~' (ex rim en 35.0 34,5 35,0 35,0 sec) ' mtasilicate GAS~ 53,3 silicate atomis R 2,1 ~ 30.0 ~ i j ( 20 I ~ ~ i d'eau) tel uel !
silicate R 3,11 * (ex 14.2 14.2 14.2 rim en sec> I ~ ~ 11,3 carbonate de sodium 8.7 20.0 5 ~ 5 0 sulfate de sodium ! 4,7 ~ 1.5 22.9 21,3 0 I ' 16,5 tensioactifs non-ioni ~ 2 I 2 ~ 2 2 ues ~ 2 ~~
2 i systme de blanchiment ~ 10 I 10 10 i 10 (aerborate. 1 H O + ' ' TAED**) ~ i ~ ' i enz me i, 2 2 I 2 i 2 2 ~ 2 eau ! sa cs 10C I as ' os I s s 100 100 100 t00 100 p+~ 12 42 10, t 0.52 ~ 10 10,29 I 10,16 Si(OH) (ormoie/!) 0,fl2 I i,60 2,19 2,61 3,25 ~ 1,69 !
j .
Gorrosion ~ ; i i ,6 1,0 Notation 1,2 ; 3,8 3,3 f 2.3 Perte en masse relative 1,6 1.2 (1000'0 ~ ~ 44.4 23,9 '~ 18.2 ' 11.8 * introduit sous forme de cogranulés .. '* TAED solution aqueuse ~ 82°>~ en poids de tetraacëtylène diarnine fi (marques de commerce) WO 98/02515 PCT/F1t97/01311 TABLEAU III
Exemple 9 10 11 Formulation L1 L2 L3 com arat.
TPP Na (ex rim en sec) 23 0 23,5 23,0 silicate R = 3,13 (ex rim en 23,0 sec) silicate R = 2,73 (ex rim en 23,5 sec) silicate R = 2 (ex rim en sec) 23,4 tensioactif 0,6 0,5 1 6 a ent de blanchiment 1,5 1 5 2 eau 51,9 51,0 50,0 10,28 1042 11 14 Si(OH) (mmole/I) 4,14 3,26 0,60 Corrosion verre blanc - Notation - 1,00 1,00 4 verre blanc - Perte en masse 0 0 18,59 relative (1000%) -verre dcor - Notation - 1,00 1,00 2,62 verre dcor - Perte en masse relative0 0 39,42 (1000%) -TABLEAU IV
Exemple 12 13 14 Formulation com aratif com aratif co ranuls TPPlsilicate 67 7 67,7 67 7 carbonate de sodium 0 10 15 sulfate de sodium 21,3 11,3 6,3 tensioactifs non-ioni 1 1 1 ues systme de blanchiment 10 10 10 ( erborate, 1 H O + TAED**) H 10,16 10, 37 10,45 Si(OH) (mmolell) 3,48 2,41 2,08 Corrosion Notation 1 2,5 3 Perte en masse relative I 0,00 ~ 46,84 ~ 48,80 (1000%) ** TAED solution aqueuse à 92% en poids de tetraacétylène diamine WO 98/02515 PCT/F'R97/01311 TABLEAU V
Exemple 15 16 17 1 g Formulation co ranuls carbonate /silicate60 60 E0 6p citrate 17 0 17 0 sulfate de sodium 0 17 4,5 21,5 ol ac late 6 6 6 6 araffine 0,5 0 5 0,5 0 5 tensioactif non-ioni 2 2 2 2 ue systme de blanchiment 10 10 10 10 ( erborate, 1 H O + TAED**) hos honate 4,5 4,5 0 0 H 10 28 10,25 10,25 10,25 Si(OH) (mmole/I) 3,85 4,06 4,06 4,27 Corrosion Notation 1 1 1 1 Perte en masse relative 0,00 -1,06 0,00 1,05 (1000%) ** TAED solution aqueuse à 92% en poids de tetraacétyfène diamine
xemple ~ 1 2 i (mlange ou cogranuls) ' (mlange A) (cogranuls B) Formulation com aratif RHODIAPNOS LV~(TPP Na 37 7% d'eau) tei uel TPP Na * (ex rim en sec) 34 4 silicate atomis R 2,1 ( ~ 23,1 20~ d'eau) tel uei silicate R 3.11 * (ex rim , 18,b en sec) r t ensioactifs non-ioni ues ~ 2 2 I
systme de blanchiment ~ 10 ~ 10 ( erborate. 1 H O + TAED**) enz e ~ 2 2 sulfate de sodium ~ 25,9 i 20 eau ( s 100) ' 0 ~ 13,1 _-__ I 10.8 10,24 Si(OH) (mmolell) ~ .. 1.1 - I 3,75 Corrosion j Aspect ~ PerteAspect visiblePerte en ~ en visible ~ ; masse'~ (notationmasse ) (notation ) i ' relative relative (1 D00k) ; ~ (1004,~) ,, verres standard ballon j irisation forteaspect neuf ~ -1,1 vin ~ 9, ' (2 5) (1) verres standard fruit, '~, ~r~s~a~or~ aspect neuf 3.4 ronds forte ! 9,9 (2.5i ' lt) ' -- i ~ erres motif de cerises ; Dcor ~wav 49,3aspect neuf ! 0,6 t,~, .,r. ~ 1 ?
verres ~~otif de bande C~eLor =~-:at aspect neuf _,0,~.
rouge 18.$
X2.5: i (1) I
* introduit sous forme de cogranulés ** TAEC solution aqueuse a 92°~° en poids de tetraacëtyiène diamine (marque de commerce) TABLEAU II
Exemple ~ 3 ~ 4 ~ 5 6 i 8 ~ 7 ' (E) (mlange ou cogranuls) (F) i (C) (D) ~ (El ' (E) Formulaton ~ aorn . com com . com . .
RHODIAPHOS LV~tTPP
Na 79~ il 30,0 ' 34,4 d'eau) tel uel i TPP Na ~' (ex rim en 35.0 34,5 35,0 35,0 sec) ' mtasilicate GAS~ 53,3 silicate atomis R 2,1 ~ 30.0 ~ i j ( 20 I ~ ~ i d'eau) tel uel !
silicate R 3,11 * (ex 14.2 14.2 14.2 rim en sec> I ~ ~ 11,3 carbonate de sodium 8.7 20.0 5 ~ 5 0 sulfate de sodium ! 4,7 ~ 1.5 22.9 21,3 0 I ' 16,5 tensioactifs non-ioni ~ 2 I 2 ~ 2 2 ues ~ 2 ~~
2 i systme de blanchiment ~ 10 I 10 10 i 10 (aerborate. 1 H O + ' ' TAED**) ~ i ~ ' i enz me i, 2 2 I 2 i 2 2 ~ 2 eau ! sa cs 10C I as ' os I s s 100 100 100 t00 100 p+~ 12 42 10, t 0.52 ~ 10 10,29 I 10,16 Si(OH) (ormoie/!) 0,fl2 I i,60 2,19 2,61 3,25 ~ 1,69 !
j .
Gorrosion ~ ; i i ,6 1,0 Notation 1,2 ; 3,8 3,3 f 2.3 Perte en masse relative 1,6 1.2 (1000'0 ~ ~ 44.4 23,9 '~ 18.2 ' 11.8 * introduit sous forme de cogranulés .. '* TAED solution aqueuse ~ 82°>~ en poids de tetraacëtylène diarnine fi (marques de commerce) WO 98/02515 PCT/F1t97/01311 TABLEAU III
Exemple 9 10 11 Formulation L1 L2 L3 com arat.
TPP Na (ex rim en sec) 23 0 23,5 23,0 silicate R = 3,13 (ex rim en 23,0 sec) silicate R = 2,73 (ex rim en 23,5 sec) silicate R = 2 (ex rim en sec) 23,4 tensioactif 0,6 0,5 1 6 a ent de blanchiment 1,5 1 5 2 eau 51,9 51,0 50,0 10,28 1042 11 14 Si(OH) (mmole/I) 4,14 3,26 0,60 Corrosion verre blanc - Notation - 1,00 1,00 4 verre blanc - Perte en masse 0 0 18,59 relative (1000%) -verre dcor - Notation - 1,00 1,00 2,62 verre dcor - Perte en masse relative0 0 39,42 (1000%) -TABLEAU IV
Exemple 12 13 14 Formulation com aratif com aratif co ranuls TPPlsilicate 67 7 67,7 67 7 carbonate de sodium 0 10 15 sulfate de sodium 21,3 11,3 6,3 tensioactifs non-ioni 1 1 1 ues systme de blanchiment 10 10 10 ( erborate, 1 H O + TAED**) H 10,16 10, 37 10,45 Si(OH) (mmolell) 3,48 2,41 2,08 Corrosion Notation 1 2,5 3 Perte en masse relative I 0,00 ~ 46,84 ~ 48,80 (1000%) ** TAED solution aqueuse à 92% en poids de tetraacétylène diamine WO 98/02515 PCT/F'R97/01311 TABLEAU V
Exemple 15 16 17 1 g Formulation co ranuls carbonate /silicate60 60 E0 6p citrate 17 0 17 0 sulfate de sodium 0 17 4,5 21,5 ol ac late 6 6 6 6 araffine 0,5 0 5 0,5 0 5 tensioactif non-ioni 2 2 2 2 ue systme de blanchiment 10 10 10 10 ( erborate, 1 H O + TAED**) hos honate 4,5 4,5 0 0 H 10 28 10,25 10,25 10,25 Si(OH) (mmole/I) 3,85 4,06 4,06 4,27 Corrosion Notation 1 1 1 1 Perte en masse relative 0,00 -1,06 0,00 1,05 (1000%) ** TAED solution aqueuse à 92% en poids de tetraacétyfène diamine
Claims (42)
1. Utilisation, pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en verre, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle, d'une composition comprenant:
au moins un agent tensioactif; et au moins un silicate de métal alcalin soluble avec un rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 1 à
4,2, M représentant un métal alcalin;
ladite composition engendrant un milieu lessiviel présentant:
un pH supérieur à 9,8;
une concentration d'usage de l'ordre de 3 à 12 g/litre; et une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)4 d'au moins 2,5×10 -3 mole/litre du milieu lessiviel.
au moins un agent tensioactif; et au moins un silicate de métal alcalin soluble avec un rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 1 à
4,2, M représentant un métal alcalin;
ladite composition engendrant un milieu lessiviel présentant:
un pH supérieur à 9,8;
une concentration d'usage de l'ordre de 3 à 12 g/litre; et une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)4 d'au moins 2,5×10 -3 mole/litre du milieu lessiviel.
2. Utilisation selon la revendication 1, carac-térisée en ce que la concentration en monomère silicilique protoné Si(OH)4 est d' au moins 3×10 -3 mole/litre de milieu lessiviel.
3. Utilisation selon la revendication 2, carac-térisée en ce que la concentration en monomère silicilique protoné Si(OH)O4 est de l'ordre de 3×10 -3 à 9×10 -3 mole/litre du milieu lessiviel.
4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le pH est de l'ordre de 9,9 à 11,1.
5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que silicate de métal alcalin soluble est amorphe.
6. Procédé pour le lavage non-corrosif en lave-vaisselle d'articles en verre, cristal, porcelaine éventuellement décorés, par mise en oeuvre d'une composition détergente comprenant:
au moins un agent tensioactif; et au moins un silicate de métal alcalin, avec un rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 1 à 4,2, M
représentant un métal alcalin, ladite composition engendrant un milieu lessiviel présentant:
un pH supérieur à 9,8;
une concentration d'usage de l'ordre de 3 à 12 g/litre; et une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)4 d'au moins 2,5×10 -3 mole/litre de milieu lessiviel.
au moins un agent tensioactif; et au moins un silicate de métal alcalin, avec un rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 1 à 4,2, M
représentant un métal alcalin, ladite composition engendrant un milieu lessiviel présentant:
un pH supérieur à 9,8;
une concentration d'usage de l'ordre de 3 à 12 g/litre; et une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)4 d'au moins 2,5×10 -3 mole/litre de milieu lessiviel.
7. Procédé selon la revendication 6, carac-térisé en ce que la concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 est d' au moins 3×10 -3 mole/litre de milieu lessiviel.
8. Procédé selon la revendication 7, carac-térisé en ce que la concentration en monomère silicique protoné Si(OH4) est de l'ordre de 3×10 -3 à 9×10 -3 mole/litre de milieu lessiviel.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendi-cations 6 à 8, caractérisé en ce que le pH est de l'ordre de 9,9 à 11,1.
10. Composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate(s) de métal alcalin soluble(s) avec un rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 1 à 4,2, M
représentant un métal alcalin, non corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, engendrant, à la concentration d'usage de l'ordre de 3 à 12 g/litre, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5x10-3 mole/litre de milieu lessiviel, avec un pH supérieur à 9.8, ladite composition détergente comprend en outre au moins un agent tensioactif.
représentant un métal alcalin, non corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, engendrant, à la concentration d'usage de l'ordre de 3 à 12 g/litre, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5x10-3 mole/litre de milieu lessiviel, avec un pH supérieur à 9.8, ladite composition détergente comprend en outre au moins un agent tensioactif.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la base de silicate de métal alcalin soluble est amorphe.
12. Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que le rapport molaire SiO2/M2O est de l'ordre de 2,4 à 4,2.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisée en ce que la concentration en monomère silicilique protoné Si(OH)4 est d'au moins 3x10-3 mole/litre de milieu lessiviel.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que la concentration en monomère silicilique protoné Si(OH)4 est de l'ordre de 3x10-3 à
9x10-3 mole/litre de milieu lessiviel.
9x10-3 mole/litre de milieu lessiviel.
15. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisée en ce que le pH est de l'ordre de 9,9 à 11,1.
16. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 10 à 15, caractérisée en ce que la quantité en poids sec de silicate(s) de métal alcalin représente de l'ordre de 5 à 55% du poids sec de ladite composition.
17. Composition détergente selon la revendi-cation 16, caractérisée en ce que la quantité en poids sec de silicate(s) de métal alcalin représente de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition.
18. Composition détergente selon la revendi-cation 16 ou 17, caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin est un métasilicate sous forme de poudre ou de granulés.
19. Composition détergente selon la revendi-cation 16 ou 17, caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin est un disilicate amorphe sous forme d'une préformulation solide, obtenue par adsorption et/ou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin à environ 45% de matière sèche sur un support minéral soluble et la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate/silicate exprimé en sec d'au moins 20/100.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que le silicate amorphe est sous forme de cogranulés.
21. Composition selon la revendication 19 ou 20, caractérisée en ce que le support minérale soluble est un tripolyphosphate de métal alcalin et/ou carbonate de métal alcalin et/ou bicarbonate de métal alcalin et/ou sesquicarbonate de métal alcalin et/ou de sulfate alcalin.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisée en ce que le rapport eau associée au silicate/ silicate exprimé en sec est d'au moins 30/100.
23. Composition détergente selon la revendi-cation 16 ou 17, caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 2,5 à 4,2 et est mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse concentrée à environ 25 à 50% de matière sèche ou d'une préformulation liquide dans une composition détergente liquide ou gel, ou sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes.
24. Composition détergente solide selon la revendication 23, caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 2,5 à 4,2, et est mis en oeuvre par l'intermédiaire d'une préformulation solide constituée de cogranulés obtenus par adsorption et/ou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 2,5 à 4,2, adsorbée et/ou absorbée sur au moins un support minéral hydrosoluble compatible avec le pH recherché, choisi parmi le sesquicarbonate de sodium et/ou les mélanges de carbonate de sodium et de bicarbonates de sodium, le rapport pondéral, exprimé en sec, silicate/support minéral étant de l'ordre de 20/80 à 60/40, et éventuellement séchage jusqu'à
ce que la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représente de l'ordre de 10 à 35% du poids de ladite préformulation, et la quantité d'eau restant associée au silicate corresponde à un rapport eau associée au silicate/silicate exprimé en sec d'au moins 20/100, préformulation dont le pH à une concentration dans le milieu lessiviel est supérieur à 9,8.
ce que la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représente de l'ordre de 10 à 35% du poids de ladite préformulation, et la quantité d'eau restant associée au silicate corresponde à un rapport eau associée au silicate/silicate exprimé en sec d'au moins 20/100, préformulation dont le pH à une concentration dans le milieu lessiviel est supérieur à 9,8.
25. Composition détergente solide selon la revendication 24, caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M2O de l'ordre de 2,6 à 3,5.
26. Composition détergente solide selon la revendication 24 ou 25, caractérisée en ce que la solution concentrée de silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 2,6 à 3,5.
27. Composition détergente solide selon l'une quelconque des revendications 24 à 26, caractérisée en ce que le support minérale hydrosoluble compatible avec la pH
recherché est un tripolyphosphate de sodium.
recherché est un tripolyphosphate de sodium.
28. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 29 à 27, caractérisée en ce le rapport pondéral exprimé en sec silicate/support est de l'ordre de 25/75 à 50/50.
29. Composition détergente solide selon l'une quelconque des revendications 24 à 28, caractérisée en ce que la quantité d'eau restant associée au silicate corresponde â un rapport eau associé au silicate/silicate exprimé en sec d'au moins 30/100.
30. Composition détergente solide, selon l'une quelconque des revendications 24 à 29, caractérisée en ce que le pH du milieu lessiviel est de l'ordre de 9,9 à 10,8.
31. Composition détergente solide selon la revendication 23, caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 3 à 4,2, et est mis en oeuvre par l'intermédiaire d'une préformulation solide, constituée de cogranulés obtenus par adsorption et/ou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 3 à 4,2, absorbée et/ou adsorbée sur du carbonate de sodium, le rapport pondéral, exprimé en sec, silicate/carbonate étant de l'ordre de 40/60 à 80/20, et éventuellement séchage jusqu'à
ce que la quantité d'eau présente dans ladite préformu-lation représente de l'ordre de 15 à 35% du poids de ladite préformulation, et la quantité d'eau restant associée au silicate corresponde à un rapport eau associée au silicate/silicate exprimé en sec d'au noms 20/100, préformulation dont le pH à une concentration dans le milieu lessiviel est supérieur à 9,8.
ce que la quantité d'eau présente dans ladite préformu-lation représente de l'ordre de 15 à 35% du poids de ladite préformulation, et la quantité d'eau restant associée au silicate corresponde à un rapport eau associée au silicate/silicate exprimé en sec d'au noms 20/100, préformulation dont le pH à une concentration dans le milieu lessiviel est supérieur à 9,8.
32. Composition détergente solide selon la revendication 31, caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire Si02/M20 de l'ordre de 3,3 à 4.
33. Composition détergente solide selon la revendication 31 ou 32, caractérisée en ce que la solution concentrée de silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M2O de l'ordre de 3,3 à 4.
34. Composition détergente solide selon l'une quelconque des revendications 31 à 33, caractérisée en ce que le rapport pondérale, exprimé en sec, silicate/carbonate est de l'ordre de 50/50 à 70/30.
35. Composition détergente solide selon l'une quelconque des revendications 31 à 34, caractérisée en ce que la quantité d'eau restant associée au silicate correspond à une rapport eau associée au silicate/silicate exprimé en sec d'au moins 30/100.
36. Composition détergente solide selon l'une quelconque des revendications 31 à 35, caractérisée en ce que le pH de la concentration dans le milieu lessiviel est de l'ordre de 9,9 à 10,8.
37. Composition détergente liquide selon la revendication 23, caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 2,5 à 3,5, et est mis en oeuvre par l'intermédiaire d'une préformulation liquide, constituée par une dispersion, dans une solution concentrée de silicate de rapport molaire SiO2/M2O moyen de l'ordre de 2,5 à 3,5, environ 25 à 50% de matière sèche, d'un composé
minéral hydrosoluble tripolyphosphate de sodium, et/ou carbonate de sodium, le rapport pondéral, exprimé en sec, silicate/composé minéral hydrosoluble étant de l'ordre de 70/30 à 30/70, la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représentant de l'ordre de 40 à 65% du poids de ladite préformulation, préformulation dont le pH à une concentration dans le milieu lessiviel est supérieur à 9,8.
minéral hydrosoluble tripolyphosphate de sodium, et/ou carbonate de sodium, le rapport pondéral, exprimé en sec, silicate/composé minéral hydrosoluble étant de l'ordre de 70/30 à 30/70, la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représentant de l'ordre de 40 à 65% du poids de ladite préformulation, préformulation dont le pH à une concentration dans le milieu lessiviel est supérieur à 9,8.
38. Composition détergente liquide selon la revendication 37, caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire de l'ordre de 2,6 à 3, 3.
39. Composition détergente liquide selon la revendication 37 ou 38, caractérisée en ce que la solution concentrée de silicate présente un rapport molaire SiO2/M2O
moyen de l'ordre de 2,6 à 3,3.
moyen de l'ordre de 2,6 à 3,3.
40. Composition détergente liquide selon l'une quelconque des revendications 37 à 39, caractérisée en ce que le composé minéral hydrosoluble tripolyphosphate de sodium est atomisé.
41. Composition détergente liquide selon l'une quelconque des revendications 37 à 40, caractérisée en ce que le rapport pondérale exprimé en sec, silicate/composé
minérale hydrosoluble est de l'ordre de 60/40 à 35/65.
minérale hydrosoluble est de l'ordre de 60/40 à 35/65.
42. Composition détergente liquide selon l'une quelconque des revendications 37 à 41, caractérisée en ce que le pH dans le milieu lessiviel est de l'ordre de 9,9 à
10, 8.
10, 8.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR96/09064 | 1996-07-16 | ||
| FR9609064A FR2751340B1 (fr) | 1996-07-16 | 1996-07-16 | Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle |
| FR9614137A FR2751341B1 (fr) | 1996-07-16 | 1996-11-20 | Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de lavage non-corrosif de la vaisselle |
| FR96/14137 | 1996-11-20 | ||
| PCT/FR1997/001311 WO1998002515A1 (fr) | 1996-07-16 | 1997-07-15 | Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2261090A1 CA2261090A1 (fr) | 1998-01-22 |
| CA2261090C true CA2261090C (fr) | 2004-11-16 |
Family
ID=26232844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA002261090A Expired - Fee Related CA2261090C (fr) | 1996-07-16 | 1997-07-15 | Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6299701B1 (fr) |
| EP (1) | EP0915955B1 (fr) |
| JP (1) | JPH11514035A (fr) |
| AT (1) | ATE224945T1 (fr) |
| AU (1) | AU3698997A (fr) |
| CA (1) | CA2261090C (fr) |
| DE (1) | DE69715871T2 (fr) |
| FR (1) | FR2751341B1 (fr) |
| WO (1) | WO1998002515A1 (fr) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19860670A1 (de) * | 1998-12-29 | 2000-08-10 | Benckiser Nv | Wasserlösliches Glas als Korrosionsschutz in einer Geschirrspülmaschine |
| DE10104469A1 (de) * | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Basf Ag | Copolymere zur Verhinderung von Glaskorrosion |
| GB0107593D0 (en) * | 2001-03-27 | 2001-05-16 | Reckitt Benckiser Nv | A device |
| ATE340247T1 (de) * | 2002-02-09 | 2006-10-15 | Reckitt Benckiser Nv | Korrosionsschutz für glaswaren |
| US20070179073A1 (en) * | 2005-11-09 | 2007-08-02 | Smith Kim R | Detergent composition for removing polymerized food soils and method for cleaning polymerized food soils |
| BRPI0810765B1 (pt) | 2007-05-04 | 2018-05-29 | Ecolab Inc. | Composições de limpeza contendo composto de magnésio solúvel em água e métodos de uso das mesmas |
| US20120159727A1 (en) * | 2010-12-14 | 2012-06-28 | Hill Robert E | Multipurpose cleaner compostion |
| US11279900B1 (en) * | 2017-10-04 | 2022-03-22 | Nano-Tek Solutions LLC | Cleaning agent and method of using the same |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933670A (en) * | 1973-11-12 | 1976-01-20 | Economic Laboratories, Inc. | Process for making agglomerated detergents |
| JPS6050240B2 (ja) * | 1978-07-19 | 1985-11-07 | 旭電化工業株式会社 | 硬表面の膜状汚れを除去することの出来る洗浄剤 |
| DE3929896A1 (de) * | 1989-09-08 | 1991-03-14 | Hoechst Ag | Geschirrspuelmittel |
| FR2688798B1 (fr) * | 1992-03-20 | 1994-10-14 | Rhobb Poulenc Chimie | Agent "builder" a base de silicate et d'un produit mineral. |
| US5703027A (en) * | 1994-11-29 | 1997-12-30 | The Procter & Gamble Company | Monomeric rich silicate system in automatic dishwashing composition with improved glass etching |
-
1996
- 1996-11-20 FR FR9614137A patent/FR2751341B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-15 CA CA002261090A patent/CA2261090C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-15 WO PCT/FR1997/001311 patent/WO1998002515A1/fr active IP Right Grant
- 1997-07-15 EP EP97933743A patent/EP0915955B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-15 JP JP10505694A patent/JPH11514035A/ja active Pending
- 1997-07-15 AT AT97933743T patent/ATE224945T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-07-15 DE DE69715871T patent/DE69715871T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-15 US US09/230,042 patent/US6299701B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-15 AU AU36989/97A patent/AU3698997A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2751341A1 (fr) | 1998-01-23 |
| JPH11514035A (ja) | 1999-11-30 |
| AU3698997A (en) | 1998-02-09 |
| DE69715871D1 (de) | 2002-10-31 |
| FR2751341B1 (fr) | 2003-06-13 |
| EP0915955A1 (fr) | 1999-05-19 |
| WO1998002515A1 (fr) | 1998-01-22 |
| EP0915955B1 (fr) | 2002-09-25 |
| ATE224945T1 (de) | 2002-10-15 |
| DE69715871T2 (de) | 2003-05-08 |
| US6299701B1 (en) | 2001-10-09 |
| CA2261090A1 (fr) | 1998-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6810064B2 (ja) | 発泡性錠剤型の洗剤組成物 | |
| EP0488868B1 (fr) | Agent builder à base de silicates de métaux alcalins pour compositions détergentes | |
| FR2479256A1 (fr) | Composition de blanchiment aqueuse | |
| CA2511439C (fr) | Composition de detergent liquide et d'agent de nettoyage | |
| HUT72020A (en) | Stable, bifunctional, phosphate-metasilicate- and polymerfree low alkaline detergent tablets for dishwashing machines, and process for producing the same | |
| CA1051741A (fr) | Compositions solides pour le lavage, le nettoyage et le blanchiment et procedes pour leur fabrication et leur utilisation | |
| CA2261090C (fr) | Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif | |
| EP0511081B1 (fr) | Produit de lavage à teneur réduite ou nulle en zéolithe | |
| BR0013761B1 (pt) | Composição detergente de lavagem de roupa ou pratos e método para lavagem de têxteis em uma máquina de lavar | |
| MXPA05001956A (es) | Composicion detergente en gel liquido para el lavado automatico de platos y utensilios que comprende un disolvente anhidro. | |
| JPH09512049A (ja) | 重金属封鎖剤および遅延放出ペルオキシ酸漂白剤系を含む洗剤 | |
| EP3755780B1 (fr) | Procédé de préparation d'une composition solide comprenant de l'aminopolycarboxylate | |
| FR2524902A1 (fr) | Composition detergente adoucissante pour le linge, particules destinees a la fabrication de ces compositions et procede de fabrication de ces compositions | |
| KR100520385B1 (ko) | 알카리 금속 과탄산염 미립자의 안정화 방법 | |
| EP0957159B1 (fr) | Tablette détergente et procédé de fabrication | |
| EP0437988B1 (fr) | Composé lessiviel à base d'un polyphosphate et d'un agent optiquement actif, son procédé de préparation et son utilisation en détergence | |
| EP0063512B2 (fr) | Granules d'activateur de blanchiment, leur préparation et leur utilisation dans les compositions détergentes et de blanchiment | |
| FR2751340A1 (fr) | Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle | |
| GB2355722A (en) | Detergent compositions and methods for cleaning | |
| AU624343B2 (en) | Stable detergents containing fluorescent whitening agents | |
| EP0751212A1 (fr) | Utilisation de cogranulés de carbonate et de silicate comme inhibiteur de corrosion pour le lave-vaiselle | |
| EP0139547A1 (fr) | Détergents granulaires à faible teneur en phosphates, et leur procédé de fabrication | |
| JP3330226B2 (ja) | 液体漂白剤組成物 | |
| KR20240143228A (ko) | 발포정 세제 조성물 | |
| WO1996020129A1 (fr) | Silicate de metal alcalin modifie, son procede de preparation, son utilisation en tant qu'agent alcalin non corrosif et protecteur dans des compositions detergentes et ces compositions detergentes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EEER | Examination request | ||
| MKLA | Lapsed |