EP0957159B1 - Tablette détergente et procédé de fabrication - Google Patents

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EP0957159B1
EP0957159B1 EP99420117A EP99420117A EP0957159B1 EP 0957159 B1 EP0957159 B1 EP 0957159B1 EP 99420117 A EP99420117 A EP 99420117A EP 99420117 A EP99420117 A EP 99420117A EP 0957159 B1 EP0957159 B1 EP 0957159B1
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EP
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tablet
dissolution
outer layers
layer
middle layer
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Jean-Louis Maitre
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CHIMIOTECHNIC
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CHIMIOTECHNIC
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0078—Multilayered tablets

Definitions

  • the invention relates to a detergent tablet and to its method of manufacturing.
  • powders or gels for dishwashers have been proposed. whose quantity required is empirically measured by the consumer who place in the dispenser of said dishwasher. This type of packaging is not satisfactory since the consumer mostly uses too much too little or too much powder or gel, leading to either improper washing, or overconsumption of products.
  • a multilayer tablet made up of at least two layers, one of which includes a bleach and a bleach activator, while the other includes an anti-corrosion agent.
  • Document EP-A-0 481 547 describes a pellet comprising a core coated with two consecutive layers.
  • the core contains the bleaching agent, while the outer layer is made up of enzymes, the nucleus and the outer layer being separated by a layer polymer-based intermediate.
  • This type of tablet has the disadvantage to interrupt the activity of the various constituents between the moment when the layer external is completely dissolved and the moment when the nucleus begins to dissolve.
  • Document DE-A-4 404 279 describes a tablet comprising at least three layers, of which the central layer contains a bleaching agent. He is in additionally mentioned that the tablet can also contain activators of bleaching or enzymes. However, nothing is said about the exact location of these various constituents, as well as the sequence of dissolution of the tablet.
  • the problem which the invention proposes to solve is to provide a multi-layer detergent tablet for efficient washing while avoiding in particular the deposit of a white veil on the dishes.
  • Another problem which the invention proposes to solve is to provide a multilayer tablet, the dissolution sequence of which allows in particular to separate the activity of the bleaching agent from that of the anti-corrosion system.
  • Another problem which the invention proposes to solve is to provide a multi-layer tablet which remains stable during storage. We have indeed found that in the tablets proposed until then, the enzymatic system was degraded in particular by bleaching agents or blending agents bleaching / bleaching activators.
  • said anti-scale agent is hydrated, advantageously prehydrated.
  • the outer layers have a identical composition.
  • the dissolution of the outer layers is carried out in a time range between two and seven minutes, preferably three to five minutes.
  • the dissolution of the middle layer takes place in a range of time between 8 and 16 minutes, advantageously 10 minutes.
  • the dissolution time of each of the layers varies in depending on the hardness of the tablet.
  • the hardness of the tablet is chosen between 3 and 40 kilopascals (KP), advantageously at 10 to 25 KP.
  • the tablet of the invention is in the form of three flat layers superimposed on each other by compacting their most surface large. In this way, the dissolution of the apparent periphery of the layer intermediate during the first sequence is very limited.
  • the anti-scale agent is chosen from the group comprising the tripolyphosphate, soda, organic phosphonates, aminopolyalkylenephosphonates, aminopolycarboxylates, homo and / or acrylic and maleic copolymers, acidic or in neutralized form.
  • the two outer layers include an enzyme system made up of protease type enzymes, amylase and lipase.
  • these outer layers may include an alkaline agent, a surfactant, an anti-tarnishing agent in particular with regard to silverware.
  • bleaching agent in practice a bleaching agent is used. bleaching chosen from the group comprising mono soda perborate or tetrahydrate, sodium percarbonate and sodium monopersulfate.
  • the middle layer includes in addition to a bleach activator selected from the group comprising tetraacetylene diamine (TAED), pentaacetylglucose (PAG), tetraacetylglycoluryl (TAGU).
  • TAED tetraacetylene diamine
  • PAG pentaacetylglucose
  • TAGU tetraacetylglycoluryl
  • the middle layer further comprises a complexing agent chosen from the group comprising phosphonate or homopolymers of acrylic acid or copolymers of acrylic and maleic acid.
  • the middle layer includes also an alkaline agent.
  • the middle layer includes an agent surfactant with anti-foaming activity.
  • This optimized stability characteristic makes it possible to implement much more peroxidizing bleaches such as sodium persulfate or still chlorinated compound.
  • the invention also relates to the method of manufacturing the tablet. detergent for washing dishes.
  • the first outer layer and the central layer are packed to a precompression value of between 10 kg / cm 2 and 100 kg / cm 2 , while the complex obtained is pressed to a value of between 20 kg / cm 2 and 400 kg / cm 2 .
  • said tablet will be oval, parallelepipedic, prismatic truncated or not and pyramidal truncated or not so that it can be introduced into the door casing.
  • Example 1 tablet with phosphate
  • the second mixture is deposited on the first outer layer, then it is packed by subjecting it to a precompression force of 15 kg / cm 2 .
  • the mixture intended to form the second outer layer is deposited on the central layer, then the tablet obtained is subjected to a pressure of 60 kg / cm 2 .
  • the hardness of the tablets obtained measured using a SCHLEUNIGER is 14 KP.
  • Example 2 phosphate-free tablet
  • the weight of the outer layers is 6 grams.
  • the weight of the inner layer is 8 grams.
  • the hardness of the tablets obtained measured using a SCHLEUNIGER is 14 KP.

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Description

L'invention se rapporte à une tablette détergente ainsi qu'à son procédé de fabrication.
On connaít diverses sortes de compositions détergentes pour le lavage de la vaisselle en machine.
On a ainsi proposé notamment des poudres ou des gels pour lave-vaisselle dont la quantité nécessaire est mesurée empiriquement par le consommateur qui les place dans le doseur dudit lave-vaisselle. Ce type de conditionnement n'est pas satisfaisant dans la mesure où le consommateur utilise la plupart du temps une trop faible ou une trop forte quantité de poudre ou de gel, conduisant ainsi soit à un mauvais lavage, soit à une surconsommation de produits.
Pour résoudre ce problème, on a proposé des tablettes dites monocouche constituées d'un mélange de composants tels que agents anti-calcaire, système enzymatique, agents de blanchiment, etc... Toutefois, ce type de tablettes présente l'inconvénient de conduire à la dissolution plus ou moins rapide et aléatoire des composants en fonction du cycle et de la température de lavage. De plus, les effets techniques des composants sont combinés de façon non rationnelle. En outre et surtout, on peut être amené à constater le dépôt d'un voile blanc sur la vaisselle, particulièrement apparent sur les verres, ce qui suggère un mauvais lavage ou rinçage et conduit à une dégradation rapide et apparente de la qualité de la vaisselle et à la perte de l'effet de transparence des verres.
Pour résoudre ce problème, on a proposé dans le document WO 97/03177 une tablette muticouches constituée d'au moins deux couches, dont une comprend un agent de blanchiment et un activateur de blanchiment, tandis que l'autre comprend un agent anti-corrosif.
Même si ce concept permet de séparer les deux actions, respectivement blanchiment et anticorrosion, on peut être amené à constater encore l'apparition du voile blanc sur la vaisselle et les verres en particulier. En d'autres termes, le système anti-calcaire n'a pas joué son rôle immédiatement, ou tout au moins de façon insuffisante.
Le document EP-A-0 481 547 décrit une pastille comprenant un noyau enrobé de deux couches consécutives. Dans un mode de réalisation préféré, le noyau contient l'agent de blanchiment, tandis que la couche externe est composée d'enzymes, le noyau et la couche externe étant séparés par une couche intermédiaire à base de polymère. Ce type de pastille présente dont l'inconvénient d'interrompre l'activité des différents constituants entre le moment où la couche externe est totalement dissoute et le moment où le noyau commence à se dissoudre.
Le document DE-A-4 404 279 décrit une tablette comprenant au moins trois couches, dont la couche centrale contient un agent de blanchiment. Il est en outre mentionné que la tablette peut contenir également des activateurs de blanchiment ou encore des enzymes. Cependant, rien n'est indiqué concernant la localisation exacte de ces différents constituants, de même que la séquence de dissolution de la tablette.
Le problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir une tablette détergente multicouches permettant un lavage efficace en évitant notamment le dépôt d'un voile blanc sur la vaisselle.
Un autre problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir une tablette multicouches, dont la séquence de dissolution permette notamment de séparer l'activité de l'agent de blanchiment de celle du système anti-corrosif.
Un autre problème que se propose de résoudre l'invention est de fournir une tablette multicouches qui reste stable lors du stockage. On a en effet constaté que dans les tablettes proposées jusqu'alors, le système enzymatique était dégradé en particulier par les agents de blanchiment ou le mélange agents de blanchiment/activateurs de blanchiment.
Pour résoudre l'ensemble de ces problèmes, l'invention propose une tablette détergente constituée d'une structure sandwich en au moins trois couches superposées, respectivement
  • deux couches externes ;
  • une couche médiane ;
caractérisée en ce que :
  • les couches externes comprennent un agent anti-calcaire ;
  • la couche médiane comprend un agent de blanchiment ;
  • les couches externes présentent un temps de dissolution plus rapide que celui de la couche médiane et ont pour fonction de constituer des agents retardateurs à la dissolution de la couche médiane et donc de ses effets, en vue de permettre un prétraitement anti-calcaire de l'eau de lavage et donc l'obtention d'une eau pure pour le lavage ultérieur ;
la structure sandwich en au moins trois couches superposées permettant d'obtenir une séquence de dissolution de la tablette en deux temps à savoir :
  • tout d'abord, la dissolution des deux couches externes,
  • puis, lorsque les couches externes sont complètement dissoutes, la dissolution de la couche médiane.
Afin de permettre la dissolution rapide de l'agent anti-calcaire, et donc des couches externes, ledit agent anti-calcaire est hydraté, avantageusement préhydraté.
On pourra par exemple utiliser du tripolyphosphate préhydraté commercialisé par RHONE-POULENC sous la marque "RHODIAPHOS HPA 3,5".
Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, et pour permettre une séquence de dissolution homogène de la tablette, les couches externes ont une composition identique.
En pratique, la dissolution des couches externes est réalisée dans une gamme de temps comprise entre deux et sept minutes, avantageusement trois à cinq minutes.
De même, la dissolution de la couche médiane s'effectue dans une gamme de temps comprise entre 8 et 16 minutes, avantageusement 10 minutes.
Par ailleurs, le temps de dissolution de chacune des couches varie en fonction de la dureté de la pastille. En pratique, la dureté de la pastille est choisie entre 3 et 40 kilopascals (KP), avantageusement à 10 à 25 KP.
Comme déjà dit, la tablette de l'invention se présente sous forme de trois couches planes superposées l'une à l'autre par tassement de leur surface la plus large. De la sorte, la dissolution de la périphérie apparente de la couche intermédiaire lors de la première séquence est très limitée.
En pratique, le poids de la tablette de l'invention est d'environ 20 grammes, le poids de chacune des couches se répartissant comme suit :
  • couches externes de 5 à 7 g
  • couche médiane de 6 à 10 g.
De préférence, l'agent anti-calcaire est choisi dans le groupe comprenant le tripolyphosphate, le citrate de soude, les phosphonates organiques, les aminopolyalkylènephosphonates, les aminopolycarboxylates, les homo et/ou copolymères acryliques et maleiques acides ou sous forme neutralisées.
Pour permettre l'attaque des salissures, les deux couches externes comprennent un système enzymatique constitué d'enzymes du type protéase, amylase et lipase.
En outre, ces couches externes peuvent comprendre un agent alcalin, un agent tensioactif, un agent anti-ternissant notamment à l'égard de l'argenterie.
Comme déjà dit, c'est seulement lorsque les deux couches externes sont dissoutes, que débute l'action de la couche médiane.
En tant qu'agent de blanchiment, on utilise en pratique un agent de blanchiment choisi dans le groupe comprenant le perborate de soude mono ou tétrahydraté, le percarbonate de soude et le monopersulfate de soude.
Néanmoins, pour permettre un blanchiment de la vaisselle plus efficace après élimination du calcaire et des salissures, la couche médiane comprend en outre un activateur de blanchiment choisi dans le groupe comprenant le tétraacétylène diamine (TAED), le pentaacétylglucose (PAG), le tétraacétylglycoluryl (TAGU).
Pour permettre la complexation des ions métalliques et amener des effets dispersants, la couche médiane comprend en outre un agent complexant choisi dans le groupe comprenant le phosphonate ou les homopolymères d'acide acrylique ou copolymères d'acide acrylique et maléique.
Pour renforcer l'activité de lavage, la couche médiane comprend également un agent alcalin.
Pour éviter l'apparition de mousse, la couche médiane comprend un agent tensioactif à activité anti-mousse.
Du fait de la séparation de l'activité enzymatique de celle de blanchiment, on observe une très bonne stabilité au stockage de la tablette de l'invention. De plus, compte tenu du fait que le milieu peroxydant est sans eau libre, il n'y a que très peu de risque de perte d'oxygène actif. En d'autres termes, le système enzymatique n'est pas perturbé par le système peroxydant.
Cette caractéristique de stabilité optimisée permet de mettre en oeuvre des agents de blanchiment beaucoup plus peroxydant du type persulfate de soude ou encore composé chloré.
L'invention concerne également le procédé de fabrication de la tablette détergente pour le lavage de la vaisselle.
Selon ce procédé :
  • on mélange tout d'abord les différents constituants destinés à former les couches externes ;
  • parallèlement, on mélange les différents constituants destinés à former la couche centrale.;
  • on dépose sur un support, puis on tasse partie du mélange destiné à former la première couche externe ;
  • on dépose ensuite sur ladite première couche externe le mélange destiné à former la couche centrale, puis on tasse le complexe obtenu ;
  • puis, on dépose sur la couche centrale la partie restante du mélange formant la seconde couche externe ;
  • enfin, on presse la tablette obtenue.
Selon une caractéristique du procédé, on tasse la première couche externe et la couche centrale à une valeur de précompression comprise entre 10 kg/cm2 et 100 kg/cm2, tandis que le complexe obtenu est pressé à une valeur comprise entre 20 kg/cm2 et 400 kg/cm2.
En pratique, ladite tablette sera de forme ovale, parallélépipédique, prismatique tronquée ou non et pyramidale tronquée ou non de sorte à pouvoir être introduite dans le boítier de la contre porte.
En effet, compte tenu du fait que la tablette ne doit agir que pendant le lavage, il est recommandé d'introduire ladite tablette dans le doseur de la contre-porte du lave-vaisselle.
Les caractéristiques de l'invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples de réalisation suivants.
Dans les deux exemples de réalisation suivants, on propose deux formulations différentes de la tablette de l'invention avec ou sans la présence de phosphate dans les couches externes (respectivement exemple 1 et exemple 2)
Exemple 1 : tablette avec phosphate
On prépare tout d'abord un mélange dont chacun des constituants entre dans la composition des couches externes.
  • composition des couches externes en pourcentage en poids de la tablette finale :
    tripolyphosphate 22
    homopolymère acrylique (PM 4500) 1
    protéase 0,75
    amylase 0,75
    colorant traces
    tensioactif : non ionique 0,5
    granulé silicate/carbonate 5
    On dépose la première moitié sur un support, puis on la tasse en la soumettant à une force de précompression de 15 kg/cm2.On prépare ensuite un second mélange destiné à former la couche centrale.
  • composition de la couche médiane en pourcentage en poids de la tablette finale
    phosphonate 0,85
    perborate de soude 7,5
    cogranulés silicate/carbonate 15,44
    TAED 4
    tensio actif non ionique 1
    disilicate de soude 10
    parfum 0,20
    additif de pastillage 1
On dépose le deuxième mélange sur la première couche externe, puis on le tasse en le soumettant à une force de précompression de 15 kg/cm2.
On dépose enfin sur la couche centrale le mélange destiné à former la seconde couche externe, puis on soumet la tablette obtenue à une pression de 60 kg/cm2.
La masse de la tablette obtenue est de 20 grammes, la masse de chaque couche se répartissant comme suit :
  • couche supérieure et couche inférieure : 6 grammes
  • couche médiane : 8 grammes
La dureté des tablettes obtenues mesurée à l'aide d'un appareil de SCHLEUNIGER est de 14 KP.
On procède ensuite à des tests de dissolution dans un lave vaisselle de marque MIELE ® dans les conditions suivantes : programme sans prélavage à 45°C, temps de lavage 18 minutes.
Les temps de dissolution (en minute) de chacune des couches sont représentés dans le tableau ci-après.
ESSAI 1 ESSAI 2 ESSAI 3
Temps de dissolution de la couche médiane 12 11 12
temps de dissolution de la couche supérieure 4 5 4
temps de dissolution de la couche inférieure 5 4 4
Exemple 2 : tablette sans phosphate
La composition de chacune des couches externes et médiane est la suivante :
  • composition des couches externes en pourcentage en poids de la tablette finale
    homopolymère acrylique (PM 4500) 1,5
    phosphonate 0, 425
    protéase 0,85
    amylase 0,85
    colorant traces
    tensio-actif non ionique 0,5
    cogranulé carbonate silicate 10,875
    citrate trisodique 15
  • composition de la couche médiane en pourcentage en poids de la tablette finale
    homopolymère acrylique (PM 4500) 3
    perborate de soude 12,5
    TAED 4
    tensio actif non ionique 1
    parfum 0,2
    additif de pastillage 1
    citrate de soude 5
    cogranulé carbonate/ silicate 13,3
Le poids des couches externes est de 6 grammes.
Le poids de la couche interne est égale à 8 grammes.
La dureté des tablettes obtenues mesurée à l'aide d'un appareil de SCHLEUNIGER est de 14 KP.
On procède ensuite à des tests de dissolution dans un lave vaisselle de marque MIELE ® dans les conditions suivantes : programme sans prélavage à 45°C, temps de lavage 18 minutes.
Les temps de dissolution (en minute) de chacune des couches sont représentés dans le tableau ci-après.
ESSAI 1 ESSAI 2 ESSAI 3
Temps de dissolution de la couche médiane 14 15 15
temps de dissolution de la couche supérieure 5 6 5
temps de dissolution de la couche inférieure 6 5 6
Les avantages de l'invention ressortent bien de la description.
On notera notamment le séquencage des dissolutions des couches externes et de la couche médiane permettant d'épurer l'eau de lavage avant le lavage proprement dit et ainsi de ne pas obtenir de voile blanc sur la vaisselle et notamment sur les verres.
On notera en outre l'intérêt de séparer les couches externes à base d'agents anti-calcaires et d'agents enzymatiques de la couche médiane à base d'agents de blanchiment en vue d'optimiser la stabilité de la tablette lors de son stockage.

Claims (11)

  1. Tablette détergente constituée d'une structure sandwich en au moins trois couches superposées, respectivement :
    deux couches externes ;
    une couche médiane ;
    caractérisée en ce que :
    les couches externes comprennent un agent anti-calcaire ;
    la couche médiane comprend un agent de blanchiment ;
    les couches externes présentent un temps de dissolution plus rapide que celui de la couche médiane et ont pour fonction de constituer des agents retardateurs à la dissolution de la couche médiane et donc de ses effets, en vue de permettre un prétraitement anti-calcaire de l'eau de lavage et donc l'obtention d'une eau pure pour le lavage ultérieur ;
    la structure sandwich en au moins trois couches superposées permettant d'obtenir une séquence de dissolution de la tablette en deux temps à savoir :
    tout d'abord, la dissolution des deux couches externes,
    puis, lorsque les couches externes sont complètement dissoutes, la dissolution de la couche médiane.
  2. Tablette selon la revendication 1, caractérisée en ce que les deux couches externes ontune composition identique.
  3. Tablette selon la revendication 2, caractérisée en ce que les deux couches externes comprennent en outre un système enzymatique.
  4. Tablette selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent anti-calcaire est préhydraté et choisi dans le groupe comprenant le tripolyphosphate, le citrate de soude,les phosphonates organiques, les aminopolyalkylènephosphonates, les aminopolycarboxylates, les homo et/ou copolymères acryliques et maleiques acides ou sous forme neutralisées.
  5. Tablette selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent de blanchiment est choisi dans le groupe comprenant le perborate de soude mono ou tétrahydraté, le percarbonate de soude et le monopersulfate de soude.
  6. Tablette selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la dissolution des couches externes est réalisée dans une gamme de temps comprise entre deux et sept minutes, avantageusement entre trois minutes et cinq.
  7. Tablette selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la dissolution de la couche médiane s'effectue dans une gamme de temps comprise entre huit et seize minutes, avantageusement dix minutes.
  8. Tablette selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le poids de chacune des couches est réparti comme suit :
    couches externes : 5 à 7 g
    couche médiane : 6 à 10 g
  9. Tablette selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la dureté de ladite tablette est choisie entre 3 et 40 kilopascals.
  10. Procédé de fabrication de la tablette objet de l'une des revendications 1 à 9 selon lequel :
    on mélange tout d'abord les différents constituants destinés à former les couches externes ;
    parallèlement, on mélange les différents constituants destinés à former la couche centrale ;
    on dépose sur un support, puis on tasse partie du mélange destiné à former la première couche externe ;
    on dépose ensuite sur ladite première couche externe le mélange destiné à former la couche centrale, puis on tasse le complexe obtenu ;
    puis, on dépose sur la couche centrale la partie restante du mélange formant la seconde couche externe ;
    enfin, on presse la tablette obtenue.
  11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'on tasse la première couche externe et la couche centrale à une valeur de précompression comprise entre 10 kg/cm2 et 100 kg/cm2, tandis que le complexe obtenu est pressé à une valeur comprise entre 20 kg/cm2 et 400 kg/cm2.
EP99420117A 1998-05-14 1999-05-12 Tablette détergente et procédé de fabrication Expired - Lifetime EP0957159B1 (fr)

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