FR2751340A1 - Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle - Google Patents

Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle Download PDF

Info

Publication number
FR2751340A1
FR2751340A1 FR9609064A FR9609064A FR2751340A1 FR 2751340 A1 FR2751340 A1 FR 2751340A1 FR 9609064 A FR9609064 A FR 9609064A FR 9609064 A FR9609064 A FR 9609064A FR 2751340 A1 FR2751340 A1 FR 2751340A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
order
sep
detergent composition
alkali metal
silicate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9609064A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2751340B1 (fr
Inventor
Eric Aubay
Agnes Froute
Aude Guirauden
Daniel Joubert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Priority to FR9609064A priority Critical patent/FR2751340B1/fr
Priority to FR9614137A priority patent/FR2751341B1/fr
Priority to US09/230,042 priority patent/US6299701B1/en
Priority to AT97933743T priority patent/ATE224945T1/de
Priority to CA002261090A priority patent/CA2261090C/fr
Priority to DE69715871T priority patent/DE69715871T2/de
Priority to JP10505694A priority patent/JPH11514035A/ja
Priority to AU36989/97A priority patent/AU3698997A/en
Priority to PCT/FR1997/001311 priority patent/WO1998002515A1/fr
Priority to EP97933743A priority patent/EP0915955B1/fr
Publication of FR2751340A1 publication Critical patent/FR2751340A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2751340B1 publication Critical patent/FR2751340B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02—Inorganic compounds
    • C11D7/04—Water-soluble compounds
    • C11D7/10—Salts
    • C11D7/14—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2 /M2 O de l'ordre de 1 à 4, M représentant un métal alcalin, non corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, engendrant, à la concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 mmole/litre de milieu lessiviel. Utilisation de ladite composition pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en verre, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle. Procédé de lavage en lave-vaisselle à l'aide de ladite composition.

Description

COMPOSITION DETERGENTE POUR LAVE-VAISSELLE, SON UTILISATION EN
LAVE-VAISSELLE CONTRE LA CORROSION DE LA VAISSELLE ET PROCEDE DE
LAVAGE NON-CORROSIF DE LA VAISSELLE
La présente invention a pour objet une composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin1 non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors ; elle vise également l'utilisation de ladite composition détergente non-corrosive en lave-vaisselle, ainsi que le procédé de lavage en lavevaisselle la mettant en oeuvre.
Un des problèmes majeurs rencontrés dans l'usage des lave-vaisselle est le phénomène de corrosion irréversible de la vaisselle (verre, cristal, porcelaine) observé à la suite de lavages répétés.
Dans le cas du verre, cette corrosion irréversible se traduit d'abord par un phénomène d'irisation, puis par un aspect dépoli blanc du verre ; elle s'accompagne d'une perte en masse.
II a été constaté que cette corrosion est due notamment à l'hydrolyse du réseau verrier accompagné d'un phénomène de lixiviation des ions du verre vers le bain.
La Demanderesse a émis l'hypothèse que la mise en oeuvre d'un bain lessiviel comprenant dans sa composition chimique une "partie silicate" analogue à celle du réseau silicique du verre permettrait d'éliminer le phénomène d'hydrolyse et ainsi de limiter, voire supprimer, la corrosion du verre au stade de l'hydrolyse par rupture de liaisons Si-O-Si du réseau du verre.
Elle a trouvé que le phénomène de corrosion du verre par lavage répété dans les lave-vaisselle est fortement diminué, voire même stoppé par la présence dans le bain lessiviel d'une quantité suffisante de monomère silicique protoné Si(OH)4 ; elle a constaté que cette performance est également obtenue sur la porcelaine, les décors de verre ou de porcelaine et le cristal.
Un premier objet de l'invention consiste en l'utilisation, pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en verre, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle, d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole I litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé pour le lavage noncorrosif en lave-vaisselle d'articles en verre, cristal, porcelaine éventuellement décorés, par mise en oeuvre d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Ledit milieu lessiviel présente préférentiellement un pH de l'ordre de 10 à 10,5.
Un moyen pour obtenir cette concentration suffisante en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le bain lessiviel consiste à mettre en oeuvre par l'intermédiaire d'une composition détergente une quantité suffisante de silicate de métal alcalin afin d'obtenir une teneur élevée en SiO2 susceptible d'engendrer ledit monomère et à favoriser la formation dudit monomère par réglage du pH du bain par le choix de la nature dudit silicate et des autres ingrédients de la composition en fonction du silicate choisi.
Tous les silicates de métaux alcalins permettent d'atteindre l'objectif recherché un moyen particulièrement privilégié consiste à mettre en oeuvre dans la composition détergente un silicate de métal alcalin de rapport SiO2iM2O de l'ordre 3 à 3,5 permettant d'obtenir dans le bain lessiviel une teneur élevée en SiO2 et favorisant un pH bas du bain compatible avec une teneur adéquate en monomère silicique protoné
Si(OH)4.
Un troisième objet de l'invention consiste en une composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin de rapport SiO2/M20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5, M représentant un métal alcalin, non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, caractérisée en ce qu'elle engendre, à la concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole I litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
La concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le milieu lessiviel est fonction de la concentration en SiO2 soluble total du milieu lessiviel exprimée en mole/litre, ainsi que du pH du bain, selon l'équation (I) suivante:
[Si(OH) = [SiO2 total du milieu lessiviel / (1 + 1 0(pH-pKl) + 1 O(pH-pK1-pK2)) (I) équation dans laquelle: "pH" représente le pH du milieu lessiviel à 25"C . wpK1" représente la première constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre Si(OH)4
Figure img00020001

(SiO4H3)-; pkl est égal à 9,8 à 25"C "pK2" représente la deuxième constante d'acidité pKa de l'acide silicique correspondant à l'équilibre (SiO4H3)
Figure img00020002

(SiO4H2)k- ; pK2 est égal à 12,2 à 25 C.
On entend par concentration en SiO2 soluble total du milieu lessiviel, la quantité de SiO2 soluble dans le milieu lessiviel, provenant du silicate de métal alcalin soluble mis en oeuvre.
L'équation (I) peut également être écrite comme suit:
[Si(OH) = [SiO2 total du milieu lessiviel] / (1 + 10(pu,8) + 10(pH-22)
Une représentation de cette équation est donnée à la figure 1.
D'une manière particulièrement préférentielle, la concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 dans le milieu lessiviel est de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
Ladite composition détergente peut se présenter sous forme solide (poudre, tablettes), sous forme liquide ou sous forme de gel.
La concentration d'usage d'une composition détergente pour lave-vaisselle est généralement de l'ordre de 3 à 12 gl litre de bain lessiviel. Celle-ci est plus précisément de l'ordre de 4 à 10 gilitre pour une composition en poudre, de l'ordre de 3 à 6 litre pour une composition sous forme de tablette et de l'ordre de 4 à 12 litre pour une composition liquide ou sous forme de gel.
Le pH du milieu lessiviel est réglé par la nature et la quantité du silicate de métal alcalin et des autres additifs influant sur le pH présents dans la composition.
Celui-ci est de préférence réglé à une valeur de l'ordre de 10 à 10,5.
Les courbes données aux figures 2 à 4 permettent, pour une concentration d'usage de 6 g/l de composition détergente dans le milieu lessiviel, de définir, en fonction du pH du milieu lessiviel, quelles quantités de silicate de sodium, respectivement de rapport SiO2/Na2O = 1 (figure 2), SiO2/Na2O = 2,1 (figure 3) et
SiO2/Na2O = 3,3 (figure 4), peuvent être mises en oeuvre dans la composition détergente pour réaliser l'invention ; pour chaque figure, les points situés sur la courbe correspondent à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel ; les quantités de silicate de sodium répondant à l'invention sont toutes celles correspondant à la courbe et à la partie non-hachurée de la figure.
Les courbes données aux figures 5 à 7 correspondent à une concentration d'usage de 4 g/l de composition détergente dans le milieu lessiviel avec des rapports respectifs SiO2/Na2O = 1 (figure 5), SiO2/Na2O = 2,1 (figure 6) et SiO2/Na2O = 3,3 (figure 7) du silicate de sodium ; pour chaque figure, les points situés sur la courbe correspondent à une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel; les quantités de silicate de sodium répondant à l'invention sont toutes celles correspondant à la courbe et à la partie non-hachurée de la figure.
La quantité en poids sec de silicate de métal alcalin représente généralement, selon la forme de composition détergente choisie, de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition.
Plus précisément, pour une composition détergente solide (poudre ou tablette) la quantité de silicate représente de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition, pour une composition liquide ou sous forme de gel la quantité de silicate représente de l'ordre de 5 à 40%, de préférence de l'ordre de 10 à 30% du poids sec de ladite composition.
L'homme de l'art peut, par analyse des figures 2 à 7, définir quelles sont les conditions les mieux adaptées à la réalisation de l'invention, en fonction de la nature du silicate choisi et de la forme de composition détergente recherchée.
Cette analyse permet de conseiller - pour une composition détergente utilisée à une concentration de 6 litre, avec un pH du milieu lessiviel de l'ordre de 10 à 10,5, I'usage dans ladite composition détergente . d'au moins 12% environ de métasilicate de sodium .d'au moins 9% environ de disilicate de sodium d'au moins 8% environ de silicate de rapport SiO2/Na2O de 3,3 .
- pour une composition détergente utilisée à une concentration de 4 litre, avec un pH du milieu lessiviel de l'ordre de 10 à 10,5, I'usage dans ladite composition détergente . d'au moins 18% environ de métasilicate de sodium . d'au moins 13% environ de disilicate de sodium . d'au moins 12% environ de silicate de rapport SiO2/Na2O de 3,3 .
Une fois la nature et la quantité du silicate de métal alcalin fixées, le pH du milieu lessiviel est ensuite ajusté par le choix et les quantités des autres ingrédients influant sur le pH de la composition détergente.
Les additifs usuels présents dans les compositions détergentes pour lave-vaisselle et permettant d'influer sur le pH du milieu lessiviel sont principalement - des additifs alcalinisants solubles dans le milieu lessiviel comme . les phosphates de métaux alcalins (orthophosphates, pyrophosphates, polyphosphates comme les tripolyphosphates notamment) . les carbonates et percarbonates de métaux alcalins les borates et perborates de métaux alcalins . les hydroxydes de métaux alcalins ...
- des additifs acidifiants solubles dans le milieu lessiviel comme . les acides carboxyliques ou polycarboxyliques engendrant dans le milieu lessiviel des composés séquestrants ou dispersants (acides citrique, glutamique, glutarique, gluconique, tartrique, les acides polyacryliques ou leurs copolymères, les acides gras ...) . les bicarbonates et sesquicarbonates de métaux alcalins . les acides phosphoriques et polyphosphoriques . les acides sulfoniques . les esters phosphoriques à caractère acide . les phosphonates à caractère acide l'acide borique les bisulfates de métaux alcalins
Les compositions détergentes pour lave-vaisselle comprennent au moins un agent tensioactif en quantité pouvant aller de 0,5 à 10 %, de préférence de l'ordre de 1 à 5 %, du poids de ladite composition détergente exprimé en matière sèche.
Parmi ceux-ci on peut citer:
les agents tensioactifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en Cg-C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en 08- C13, alcoylsulfonates en C12-C16)l alcools gras en C6-C16 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en Cg-C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C12-C16)---
les agents tensioactifs non ioniques du type alcoylphénols en C6-C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyéthylénés etlou polyoxypropylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés ....
Ces agents tensioactifs sont de peu d'influence sur le pH du milieu lessiviel.
Parmi les additifs autres usuels entrant dans la formulation des compositions détergentes pour le lavage en machine à laver la vaisselle, on peut citer notamment - des "builders" (agents améliorant les propriétés de surface des tensioactifs) du type:
phosphates minéraux solubles de métaux alcalins, en particulier les tripolyphosphates de métaux alcalins à raison de 0 à 70% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche;
phosphonates organiques comme ceux de la gamme DEQUESTQ9 de
MONSANTO à raison de 0 à 2% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche;
acide nitriloacétique, acide N,N-dicarboxyméthyl-2-aminopentane diolque, acide éthylènediamine tétraacétique, acide diéthylènetriamine pentaacétique, à raison de 0 à 10 % du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche;
acide citrique, acide gluconique ou acide tartrique ou leurs sels à raison de 0 à 10% du poids total de composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates associés ou non à des activateurs de blanchiment acétylés comme la N, N, N', N'-tétraacétyléthylènediamine (TAED) ou des produits chlorés du type des chloroisocyanurates pour les compositions solides, ou des produits chlorés du type hypochlorites de métaux alcalins pour les compositions liquides, à raison de 0 à 30 % du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents auxiliaires de nettoyage du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique ou des homopolymères d'acide acrylique à raison de 0 à 10 %, du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche; - des agents alcalins comme les borates, carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates de métaux alcalins, à raison de 0 à 50% du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche; - des charges du type sulfate de sodium, chlorure de sodium pour les détergents en poudre à raison de 0 à 50 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche ; ces charges sont de peu d'influence sur le pH; - d'autres additifs divers comme des enzymes dans le cas des compositions solides, en quantité pouvant aller jusqu'à 10 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche, parfums, colorants, agents inhibiteurs de corrosion des métaux..
Comme il a déjà été mentionné ci-dessus, tout type de silicate de métal alcalin peut être mis en oeuvre dans la composition détergente de l'invention.
Ainsi les métasilicates anhydres etlou hydratés sous forme de poudre ou de granulés peuvent être présents selon l'invention dans une composition détergente en poudre ou en tablettes. Le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH de l'ordre de 10 à 10,5 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif acidifiant tel que l'acide citrique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium ou tout autre agent acidifiant.
Les disilicates peuvent être présents sous forme atomisés compactés dans une composition détergente en poudre ou en tablettes, sous forme d'une solution concentrée à environ 45% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel ; ils peuvent également être présents sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes, préformulation, de préférence sous forme de cogranulés, obtenue par adsorption etlou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin à environ 45% de matière sèche sur un support minéral soluble du type tripolyphosphate de métal alcalin etlou carbonate de métal alcalin etlou bicarbonate de métal alcalin etiou sesquicarbonate de métal alcalin etlou de sulfate alcalin, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate I silicate exprimé en sec d'au moins 30/100.
Le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH de l'ordre de 10 à 10,5 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif acidifiant tel que l'acide citrique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium ou tout autre agent acidifiant.
Selon un mode préférentiel de réalisation de l'invention, le silicate de métal alcalin, de sodium notamment, présente un rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre 3 à 3,5.
Celui-ci peut être mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse concentrée commerciale à environ 30-40% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel, ou sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes, préformulation, de préférence sous forme de cogranulés, obtenue par adsorption etlou absorption d'une solution concentrée de silicate de métal alcalin sur un support minéral soluble du type tripolyphosphate de métal alcalin etlou carbonate de métal alcalin etlou bicarbonate de métal alcalin etlou sesquicarbonate de métal alcalin etlou de sulfate alcalin, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate / silicate exprimé en sec d'au moins 30/100.
Si nécessaire, le pH du bain lessiviel pourra être réglé à un pH de l'ordre de 10 à 10,5 par la présence dans ladite composition d'un agent ou additif alcalinisant ou d'un agent ou additif acidifiant.
Un mode de réalisation tout particulièrement intéressant de l'invention consiste en une composition détergente telle que décrite ci-dessus, dans laquelle le silicate de métal alcalin présente un rapport SiO2/M20 de l'ordre 3 à 3,5, et constitue un élément d'une préformulation solide comprenant ledit silicate, un support minéral hydrosoluble et de l'eau, préformulation dont le pH à sa concentration dans le milieu lessiviel est de l'ordre de 10à10,5.
Des préformulations particulièrement bien adaptées sont celles présentant un rapport pondéral silicate sec I support minéral sec de l'ordre de 20180 à 60/40, la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représentant de 10 à 30% du poids de ladite préformulation, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate / silicate exprimé en sec d'au moins 30/100.
Ces préformulations se présentent de préférence sous forme de cogranulés obtenus à partir d'un solution aqueuse concentrée commerciale de silicate de sodium de rapport SiO2/Na2O de l'ordre 3 à 3,5 , présentant un extrait sec de l'ordre de 30 à 40%, adsorbée etl ou absorbée sur au moins un support minéral hydrosoluble compatible avec le pH recherché, notamment du type tripolyphosphate de sodium, sesquicarbonate de sodium etlou mélanges de carbonate de sodium et de bicarbonates de sodium et éventuellement séchée jusqu'à obtenir la quantité d'eau désirée dans lesdits cogranulés.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Exemple 1
TEST DE CORROSION DU VERRE ET DES DÉCORS DE VERRE EN
LAVE-VAISSELLE
On prépare les deux formulations pour lave-vaisselle dont la composition est donnée au tableau 1, par introduction respectivement d'un mélange (A) constitué de silicate de sodium de rapport R = SiO2 / Na2O de 2,1 atomisé et de tripolyphosphate de sodium
RHODIAPHOS LV et de cogranulés (B) constitués de silicate de sodium de rapport R =
SiO2 I Na2O de 3,3 supportés par du tripolyphosphate de sodium (TPP), cogranulés dont la composition est la suivante
Figure img00080001
<tb> %en <SEP> poids <SEP> cogranulés <SEP> < <SEP>
<tb> TPP <SEP> (sec) <SEP> 52
<tb> silicate <SEP> R <SEP> =33 <SEP> (sec) <SEP> [ <SEP> 28
<tb> eau <SEP> 20
<tb> pH <SEP> des <SEP> cogranulés <SEP> à <SEP> leur <SEP> concentration <SEP> 10,3
<tb> dans <SEP> le <SEP> milieu <SEP> lessiviel
<tb>
La concentration en Si(OH)4 est calculée conformément à l'équation (I), à partir de la
mesure de pH du milieu lessiviel et de la quantité de SiO2 total.
Evaluation de la corrosion visible.
On réalise 50 cycles de lavage-rinçage-séchage avec une machine ménagère
BOSCH(8) SMS 7086.
Dans le panier supérieur on dispose 2 types différents de verres sans décors et 2 types
de verres décorés (voir tableau 1).
Le cycle de température choisi est de 65 C; la dose de composition détergente utilisée
à chaque lavage est de 309 pour un volume d'eau de lavage de 5 litres; après chaque
cycle de lavage-rinçage-séchage, la porte est laissée fermée pendant 10 minutes puis
ouverte pendant 10 minutes.
L'évaluation de corrosion se fait visuellement avec une échelle allant de 1 à 5 points, en
prenant comme référence les verres à l'état neuf, par 9 personnes entrainées.
Les points sont distribués comme suit: .1 1 point correspond à un état parfait
. 2 points correspondent à un endommagement à peine visible (traces blanches ou
colorées sur les verres sans décors; matification du décor du verre)
.3 3 points correspondent à un endommagement très net, spontanément visible (verres
sans décors globalement colorés ou blanchis, avec éventuellement la présence de
défaut locaux; les décors de verre sont mats, avec ternissement des couleurs).
- 4 points correspondent à un endommagement très important (les verres sans décors
présentent aussi de larges taches blanches ; les décors de verre ont partiellement
disparu).
- 5 points correspondent à des surfaces totalement dégradées (la surface est
entièrement endommagée ; les décors ont disparu).
Evaluation de la perte en masse.
La mesure de la perte relative en masse (PM) des échantillons permet de quantifier l'épaisseur de la surface endommagée (dissoute) ; elle est exprimée en milliers de %.
Celle-ci correspond à
PM = [( masse après test - masse initiale)/ masse initiale] x 100 000.
Les résultats sont donnés au tableau 1.
Ils montrent que l'utilisation de cogranulés (B) de silicate de sodium de rapport 3,3 supportés par du tripolyphosphate de sodium, dans des conditions correspondant à une concentration de Si(OH)4 de 3,75 mmoles/litre de milieu lessiviel se traduit par une inhibition totale de la corrosion du verre et des décors de verre, observée par rabsence de corrosion visible et une perte en masse pratiquement nulle. Par contre une irisation très importante et hétérogène de la surface du verre sans décors et un endommagement des décors de verre est observée, avec la même quantité (en sec) de mélange (A) de silicate de sodium de rapport 2,1 et de tripolyphosphate de sodium correspondant à des conditions de concentration de Si(OH)4 de 1,1 mmole/litre de milieu lessiviel ; cette corrosion visible se confirme par une perte en masse du verre importante.
TABLEAU 1
Figure img00100001
<tb> <SEP> Formulation <SEP> <SEP> I <SEP> 2 <SEP>
<tb> <SEP> (mélange <SEP> A) <SEP> (cogranulés <SEP> B)
<tb> RHODIAPHOS <SEP> LV <SEP> (TPP <SEP> Na <SEP> à <SEP> 7% <SEP> d'eau) <SEP> 37
<tb> tel <SEP> quel
<tb> TPP <SEP> Na* <SEP> (ex <SEP> rimé <SEP> en <SEP> sec) <SEP> 34,4
<tb> silicate <SEP> atomisé <SEP> R <SEP> 2,1 <SEP> (à <SEP> 20% <SEP> d'eau) <SEP> tel <SEP> 23,1
<tb> quel
<tb> silicate <SEP> R3,3 <SEP> * <SEP> (exprimé <SEP> en <SEP> sec) <SEP> 18,5
<tb> tensioactifs <SEP> non-ioniques <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> système <SEP> de <SEP> blanchiment <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> (perborate, <SEP> 1H <SEP> 2O <SEP> + <SEP> TAED**) <SEP>
<tb> enzyme <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 25,9 <SEP> 20
<tb> eau <SEP> (qsp <SEP> 100) <SEP> 0 <SEP> 13,1 <SEP>
<tb> pH <SEP> 10,8 <SEP> 10,24
<tb> Si(OH)4 <SEP> (mmole/l) <SEP> 1,1 <SEP> 3,75 <SEP>
<tb> Corrosion <SEP> Aspect <SEP> Perte <SEP> en <SEP> Aspect <SEP> visible! <SEP> Perte <SEP> en
<tb> <SEP> visible <SEP> I <SEP> masse <SEP> (notation) <SEP> masse
<tb> <SEP> (notation) <SEP> relative <SEP> relative
<tb> <SEP> (1000%) <SEP> (1000%)
<tb> verres <SEP> standard <SEP> ballon <SEP> à <SEP> vin <SEP> irisation <SEP> forte <SEP> 9,6 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> -1,1
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1) <SEP>
<tb> verres <SEP> standard <SEP> à <SEP> fruit, <SEP> ronds <SEP> irisation <SEP> forte <SEP> 9,9 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> 3,4
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1)
<tb> Verres <SEP> à <SEP> motif <SEP> de <SEP> cerises <SEP> Décor <SEP> mat <SEP> 49,3 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> 0,6
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1)
<tb> verres <SEP> à <SEP> motif <SEP> de <SEP> bande <SEP> rouge <SEP> Décor <SEP> mat <SEP> 18,8 <SEP> aspect <SEP> neuf <SEP> -0,8
<tb> <SEP> (2,5) <SEP> (1)
<tb> * introduit sous forme de cogranulés ** TAED solution aqueuse à 92% en poids de tetraacétylène diamine

Claims (13)

REVENDICATIONS
1) Utilisation, pour éliminer ou limiter la corrosion des articles en vene, cristal, porcelaine et des décors sur verre ou porcelaine par lavages répétés en lave-vaisselle, d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
2) Utilisation selon la revendication 1), caractérisée en ce que le milieu lessiviel présente un pH de l'ordre de 10 à 10,5.
3) Utilisation selon la revendication 1) ou 2), caractérisée en ce que ladite composition détergente comprend un silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M2O de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5, M représentant un métal alcalin.
4) Procédé pour le lavage non-corrosif en lave-vaisselle d'articles en verre, cristal, porcelaine éventuellement décorés, par mise en oeuvre d'une composition détergente engendrant un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, tout particulièrement de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
5) Procédé selon la revendication 4), caractérisé en ce que le milieu lessiviel présente un pH de l'ordre de 10 à 10,5.
6) Procédé selon la revendication 4) ou 5), caractérisé en ce que ladite composition détergente comprend un silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5 , M représentant un métal alcalin.
7) Composition détergente pour lave-vaisselle, à base de silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 1 à 4, de préférence de l'ordre de 1 à 3,5 , M représentant un métal alcalin, non-corrosive vis-à-vis du verre, du cristal, de la porcelaine et des décors, caractérisée en ce qu'elle engendre, à la concentration d'usage, un milieu lessiviel présentant une concentration en monomère silicique protoné
Si(OH)4 d'au moins 2,5 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel, de préférence d'au moins 3 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
8) Composition détergente selon la revendication 7), caractérisée en ce qu'elle engendre une concentration en monomère silicique protoné Si(OH)4 de l'ordre de 3 x 10-3 à 9 x 10-3 mole / litre de milieu lessiviel.
9) Composition détergente selon la revendication 7) ou 8), caractérisée en ce que le milieu lessiviel présente un pH de l'ordre de 10 à 10,5.
10) Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 7) à 9) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que la quantité en poids sec de silicate de métal alcalin représente de l'ordre de 5 à 55%, de préférence de l'ordre de 10 à 40% du poids sec de ladite composition.
11) Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 7) à 10) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 3 à 3,5.
12) Composition détergente selon la revendication 11) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2IM2O de l'ordre de 3 à 3,5 est mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse concentrée commerciale à environ 30-40% de matière sèche dans une composition détergente liquide ou sous forme de gel, ou sous forme de préformulation solide dans une composition en poudre ou en tablettes.
13) Composition détergente selon la revendication 12) ou mise en oeuvre pour l'utilisation faisant l'objet de la revendication 3) ou pour réaliser le procédé faisant l'objet de la revendication 6), caractérisée en ce que le silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2/M20 de l'ordre de 3 à 3,5 est mis en oeuvre sous forme d'une préformulation solide, de préférence de cogranulés, comprenant ledit silicate, un support minéral hydrosoluble et de l'eau, préformulation présentant un rapport pondéral silicate sec / support minéral sec de l'ordre de 20/80 à 60/40, la quantité d'eau présente dans ladite préformulation représentant de 10 à 30% du poids de ladite préformulation, la quantité d'eau restant associée au silicate correspondant à un rapport eau associée au silicate I silicate exprimé en sec d'au moins 301100, le pH de ladite préformulation à sa concentration dans le milieu lessiviel étant de l'ordre de 10 à 10,5.
FR9609064A 1996-07-16 1996-07-16 Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle Expired - Fee Related FR2751340B1 (fr)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9609064A FR2751340B1 (fr) 1996-07-16 1996-07-16 Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle
FR9614137A FR2751341B1 (fr) 1996-07-16 1996-11-20 Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de lavage non-corrosif de la vaisselle
AT97933743T ATE224945T1 (de) 1996-07-16 1997-07-15 Waschmittelzusammensetzung für geschirrspülmaschinen mit einem korrosionsschutzmittel
CA002261090A CA2261090C (fr) 1996-07-16 1997-07-15 Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif
DE69715871T DE69715871T2 (de) 1996-07-16 1997-07-15 Waschmittelzusammensetzung für geschirrspülmaschinen mit einem korrosionsschutzmittel
JP10505694A JPH11514035A (ja) 1996-07-16 1997-07-15 耐蝕剤を含有する皿洗い機用洗剤
US09/230,042 US6299701B1 (en) 1996-07-16 1997-07-15 Dishwasher detergent composition containing an anticorrosive agent
AU36989/97A AU3698997A (en) 1996-07-16 1997-07-15 Dishwasher detergent composition containing an anticorrosive agent
PCT/FR1997/001311 WO1998002515A1 (fr) 1996-07-16 1997-07-15 Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif
EP97933743A EP0915955B1 (fr) 1996-07-16 1997-07-15 Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9609064A FR2751340B1 (fr) 1996-07-16 1996-07-16 Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2751340A1 true FR2751340A1 (fr) 1998-01-23
FR2751340B1 FR2751340B1 (fr) 2003-06-13

Family

ID=9494235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9609064A Expired - Fee Related FR2751340B1 (fr) 1996-07-16 1996-07-16 Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2751340B1 (fr)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5516014A (en) * 1978-07-19 1980-02-04 Asahi Denka Kogyo Kk Detergent removing hard surface filmy dirt
EP0416366A2 (fr) * 1989-09-08 1991-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Agent pour le lavage de la vaisselle comprenant des silicates en couche
EP0561656A1 (fr) * 1992-03-20 1993-09-22 Rhone-Poulenc Chimie Agent "builder" à base de silicate et d'un produit minéral
WO1996017047A1 (fr) * 1994-11-29 1996-06-06 The Procter & Gamble Company Composition de silicates riche en silicate monomere utilisee dans une composition pour lave-vaisselle automatique a caracteristiques d'attaque du verre reduites

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5516014A (en) * 1978-07-19 1980-02-04 Asahi Denka Kogyo Kk Detergent removing hard surface filmy dirt
EP0416366A2 (fr) * 1989-09-08 1991-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Agent pour le lavage de la vaisselle comprenant des silicates en couche
EP0561656A1 (fr) * 1992-03-20 1993-09-22 Rhone-Poulenc Chimie Agent "builder" à base de silicate et d'un produit minéral
WO1996017047A1 (fr) * 1994-11-29 1996-06-06 The Procter & Gamble Company Composition de silicates riche en silicate monomere utilisee dans une composition pour lave-vaisselle automatique a caracteristiques d'attaque du verre reduites

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 8011, Derwent World Patents Index; Class D25, AN 80-19410C, XP002028414 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2751340B1 (fr) 2003-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT72020A (en) Stable, bifunctional, phosphate-metasilicate- and polymerfree low alkaline detergent tablets for dishwashing machines, and process for producing the same
JP2009516034A (ja) 酸化剤含有芳香性消費財
US5650017A (en) Washing process and composition
JP2003521553A (ja) リン酸塩および結晶性層状ケイ酸塩系の固体食器洗浄用洗剤
FR2479256A1 (fr) Composition de blanchiment aqueuse
EP3227419B1 (fr) Compositions effervescentes comprenant de la pectine
CA1051741A (fr) Compositions solides pour le lavage, le nettoyage et le blanchiment et procedes pour leur fabrication et leur utilisation
EP0511081B1 (fr) Produit de lavage à teneur réduite ou nulle en zéolithe
EP3755779B1 (fr) Compositions solides comprenant de l&#39;aminopolycarboxylate
JP2018526039A (ja) 家庭用食器洗い機および食器洗浄方法
EP0915955B1 (fr) Composition detergente pour lave-vaisselle contenant un agent anti-corrosif
FR2689901A1 (fr) Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle.
EP0976820A1 (fr) Tablette détergente multicouches pour le lavage du linge et procédé de fabrication
DE4315397A1 (de) Reinigungsmittel mit Verhinderung des Anlaufens von Tafelsilber in Geschirrspülmaschinen
FR2751340A1 (fr) Composition detergente pour lave-vaisselle, son utilisation en lave-vaisselle contre la corrosion de la vaisselle et procede de levage non-corrosif de la vaisselle
EP0957159B1 (fr) Tablette détergente et procédé de fabrication
EP0063512B2 (fr) Granules d&#39;activateur de blanchiment, leur préparation et leur utilisation dans les compositions détergentes et de blanchiment
US6117833A (en) Bleaching compositions and method for bleaching substrates directly with air
US6475979B2 (en) Reduced malto-oligosaccharide cleansing compositions
KR20240143228A (ko) 발포정 세제 조성물
WO1996020129A1 (fr) Silicate de metal alcalin modifie, son procede de preparation, son utilisation en tant qu&#39;agent alcalin non corrosif et protecteur dans des compositions detergentes et ces compositions detergentes
EP0751212A1 (fr) Utilisation de cogranulés de carbonate et de silicate comme inhibiteur de corrosion pour le lave-vaiselle
FR2741887A1 (fr) Polymere silicie supporte et agent alcalin protecteur du verre et de la vaisselle a base dudit polymere silicie supporte
CN101024798B (zh) 一种瓷器清洗剂的制备方法
WO2000036064A1 (fr) Compositions de blanchiment basees sur l&#39;oxydation a l&#39;air d&#39;aldehydes aromatiques dans des plages de ph specifiques

Legal Events

Date Code Title Description
CD Change of name or company name
ST Notification of lapse

Effective date: 20090331