DE69903371T2

DE69903371T2 - Waschmitteltablette und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE69903371T2
Application number: DE69903371T
Authority: DE
Inventors: Jean-Louis Maitre
Original assignee: CHIMIOTECHNIC VENISSIEUX
Current assignee: CHIMIOTECHNIC VENISSIEUX
Priority date: 1998-05-14
Filing date: 1999-05-12
Publication date: 2003-06-18
Anticipated expiration: 2019-05-13
Also published as: FR2778666A1; ES2182469T3; EP0957159A1; DE69903371D1; EP0957159B1; ATE225846T1; FR2778666B1

Description

Die Erfindung betrifft eine Waschmitteltablette sowie ihr Herstellungsverfahren.
Verschiedene Arten von Waschmittel-Zusammensetzungen für das Geschirrspülen in der Maschine sind bekannt.
So wurden im besonderen Puder oder Gele für Geschirrspülmaschinen vorgeschlagen, bei welchen die benötigte Menge empirisch durch den Verbraucher abgemessen wird, der diese in den Dosierer der genannten Geschirrspülmaschine platziert. Diese Art der Konditionierung ist in Bezug auf das Abmessen nicht befriedigend, bei welchem der Verbraucher meist eine zu schwache oder eine zu starke Menge an Puder oder Gel verwendet, was folglich entweder zu einer schlechten Reinigung oder zu einem übermäßig hohen Verbrauch an Produkt führt.
Um dieses Problem zu lösen, hat man sogenannte einschichtige Tabletten, bestehend aus einem Gemisch aus Komponenten wie Anti-Kalkmitteln, enzymatischen Systemen, Bleichmitteln etc., vorgeschlagen. Jedoch weist dieser Tablettentyp den Nachteil auf, in Abhängigkeit vom Zyklus und der Temperatur der Reinigung, zu einer mehr oder weniger schnellen und zufallsbedingten Auflösung der Bestandteile zu führen. Außerdem sind die technischen Wirkungen der Bestandteile in einer nicht rationellen Art miteinander kombiniert. Weiterhin kann es insbesondere sein, dass man die Ablagerung eines weißen Schleiers auf dem Geschirr, insbesondere sichtbar auf den Gläsern, feststellen muss, der eine schlechte Reinigung oder schlechtes Spülen nahe legt und zu einer schnellen und sichtbaren Verschlechterung der Qualität des Geschirrs und zum Verlust der Transparenz der Gläser führt.
Um dieses Problem zu lösen, hat man im Dokument WO 97/03177 eine mehrschichtige Tablette, bestehend aus mindestens zwei Schichten, vorgeschlagen, von denen eine ein Bleichmittel und einen Bleichaktivator umfasst, während die andere ein Korrosionsschutzmittel umfasst.
Auch wenn diese Konzeption die Trennung der beiden Aktionen, nämlich das Bleichen und den Korrosionsschutz, zulässt, kann es sein, dass man immer noch das Auftreten eines weißen Schleiers auf dem Geschirr und insbesondere den Gläsern feststellen muss. Mit anderen Worten ausgedrückt, das Anti-Kalksystem hat seine Aufgabe nicht unmittelbar, oder in mehr oder weniger ungenügender Art, erfüllt.
Dokument EP-A-0 481 547 beschreibt eine Pastille, die einen Kern umfasst, der von zwei aufeinander folgenden Schichten überzogen ist. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält der Kern ein Bleichmittel, während die äußere Schicht aus Enzymen besteht, wobei der Kern und die äußere Schicht durch eine Zwischenschicht auf Polymerbasis voneinander getrennt wurden. Dieser Pastillen-Typ zeigt den Nachteil, dass die Aktivität der verschiedenen Bestandteile zwischen dem Zeitpunkt, bei dem sich die äußere Schicht vollständig aufgelöst hat und dem Zeitpunkt bei dem sich der Kern aufzulösen beginnt, unterbrochen ist.
Dokument DE-A-44 04 279 beschreibt eine Tablette, die mindestens drei Schichten umfasst, deren zentrale Schicht ein Bleichmittel enthält. Weiterhin wird erwähnt, dass die Tablette ebenfalls Bleichaktivatoren oder noch Enzyme enthalten kann. Jedoch wird nichts bezüglich der genauen Lokalisation dieser verschiedenen Bestandteile, wie auch der Auflösungssequenz der Tablette, gesagt.
Das Problem, das die Erfindung zu lösen beabsichtigt, ist es, eine mehrschichtige Waschmitteltablette bereitzustellen, die eine wirkungsvolle Reinigung, insbesondere unter Vermeidung der Ablagerung eines weißen Schleiers auf dem Geschirr, erlaubt.
Ein weiteres Problem, das die Erfindung zu lösen beabsichtigt, ist es, eine mehrschichtige Tablette bereitzustellen, deren Auflösungssequenz es erlaubt, insbesondere die Aktivität des Bleichmittels von der des Korrosionsschutz-Systems zu trennen.
Ein weiteres Problem, das die Erfindung zu lösen beabsichtigt, ist es, eine mehrschichtige Tablette bereitzustellen, die während der Lagerung stabil bleibt. Es wurde nämlich festgestellt, dass bei den vorgeschlagenen Tabletten bislang das enzymatische System, insbesondere durch die Bleichmittel oder die Mischung aus Bleichmitteln/Bleichaktivatoren, beschädigt wurde.
Um diesen Komplex von Problemen zu lösen, schlägt die Erfindung eine Waschmitteltablette vor, bestehend aus einer Sandwichstruktur aus mindestens drei übereinander liegenden Schichten, jeweils:
- zwei äußeren Schichten;
- einer mittleren Schicht;
dadurch gekennzeichnet, dass:
- die äußeren Schichten ein Anti-Kalkmittel umfassen;
- die mittlere Schicht ein Bleichmittel umfasst;
- die äußeren Schichten eine schnellere Auflösezeit zeigen als die mittlere Schicht und damit als Mittel zur Verzögerung der Auflösung der mittleren Schicht und demzufolge ihrer Wirkungen zu fungieren, im Hinblick darauf, eine Anti-Kalk- Vorbehandlung des Waschwassers und demzufolge das Erlangen von reinem Wasser für die weitere Reinigung zu ermöglichen;
die Sandwichstruktur aus mindestens drei übereinander liegenden Schichten es erlaubt eine Auflösungssequenz der Tablette zu zwei Zeiten zu erhalten, nämlich:
- zuerst die Auflösung der zwei äußeren Schichten;
- dann, wenn die äußeren Schichten vollständig aufgelöst sind, die Auflösung der mittleren Schicht.
Um die schnelle Auflösung des Anti-Kalkmittels, und damit der äußeren Schichten, zu erlauben, ist das genannte Anti-Kalkmittel hydratisiert, vorteilhafterweise vorhydratisiert.
Man könnte beispielsweise vorhydratisiertes Tripolyphosphat, unter der Marke "RHODIAPHOS HPA 3,5" durch RHONE-POULENC vertrieben, verwenden.
Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung und um eine homogene Auflösungssequenz der Tablette zu erreichen, haben die äußeren Schichten eine identische Zusammensetzung.
In der Praxis erfolgt die Auflösung der äußeren Schichten in einem Zeitrahmen, der zwischen zwei und sieben Minuten, vorteilhafterweise drei bis fünf Minuten, liegt.
Ebenso vollzieht sich die Auflösung der mittleren Schicht in einem Zeitrahmen, der zwischen 8 und 16 Minuten, vorteilhafterweise 10 Minuten, liegt.
Überdies variiert die Auflösezeit der einzelnen Schichten in Abhängigkeit von der Härte der Pastille. In der Praxis wird die Härte der Pastille zwischen 3 und 40 Kilopascal (KP), vorteilhafterweise von 10 bis 25 KP, gewählt.
Wie bereits gesagt, zeigt sich die erfindungsgemäße Tablette in Form dreier, übereinander gelagerter ebener Schichten, erhalten durch weitestmögliches Zusammendrücken ihrer Oberfläche. Auf diese Weise ist die Auflösung des sichtbaren Außenbereichs der Zwischenschicht bei der ersten Sequenz sehr begrenzt.
In der Praxis beträgt das Gewicht der erfindungsgemäßen Tablette ungefähr 20 Gramm, das Gewicht einer jeden Schicht verteilt sich wie folgt:
- äußere Schichten von 5 bis 7 g
- mittlere Schicht von 6 bis 10 g.
Bevorzugt wird das Anti-Kalkmittel ausgewählt aus der Gruppe, die Tripolyphosphat, Natriumcitrat, organische Phosphonate, Aminopolyalkylenphosphonate, Aminopolycarboxylate, homo- und/oder copolymere Acryl- und Maleinsäuren oder neutralisierter Form, umfasst.
Um den Angriff auf den Schmutz zu ermöglichen, umfassen die beiden äußeren Schichten ein enzymatisches System, das aus Enzymen des Typs Protease, Amylase und Lipase zusammengesetzt ist.
Des weiteren können diese äußeren Schichten ein alkalisches Mittel, ein grenzflächenaktives Mittel, ein Mittel gegen Anlaufen, insbesondere von Silber, umfassen.
Wie bereits gesagt, beginnt die Wirkung der mittleren Schicht erst dann, wenn die beiden äußeren Schichten sich aufgelöst haben.
Als Bleichmittel verwendet man in der Praxis ein Bleichmittel, ausgewählt aus der Gruppe, die Natriumperborat-Mono- oder -Tetrahydrat, Natriumpercarbonat und Natriummonopersulfat, umfasst.
Gleichwohl, um ein effektiveres Bleichen des Geschirrs nach der Beseitigung des Kalks und der Verschmutzungen zu bewirken, umfasst die mittlere Schicht weiterhin einen Bleichaktivator, ausgewählt aus der Gruppe, die Tetraacetylendiamin (TAED), Pentaacetylglucose (PAG), Tetraacetylglycoluril (TAGU), umfasst.
Um die Komplexierung der Metallionen zu ermöglichen und Dispergierungseffekte herbeizuführen, umfasst die mittlerer Schicht unter anderem ein Komplexierungsmittel, ausgewählt aus der Gruppe, die Phosphonat oder die Homopolymere der Acrylsäure oder Copolymere der Acryl- und Maleinsäure, umfasst.
Um die Aktivität der Reinigung zu verstärken, umfasst die mittlere Schicht ebenfalls ein alkalisches Mittel.
Zur Vermeidung des Auftretens von Schaum umfasst die mittlere Schicht für die Anti-Schaum Aktivität auch ein grenzflächenaktives Mittel.
Wegen der Trennung der enzymatischen Aktivität von der des Bleichens beobachtet man eine sehr gute Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Tablette. Zudem gibt es, unter Berücksichtigung der Tatsache, dass das peroxidierende Milieu wasserfrei ist, nur ein geringes Risiko für den Verlust von aktivem Sauerstoff. Mit anderen Worten wird das enzymatische System nicht durch das peroxidierende System gestört.
Dieses Merkmal der optimierten Stabilität erlaubt es von Bleichmitteln vom Typ Natriumpersulfat oder auch von Chlorverbindungen Gebrauch zu machen, die viel stärker peroxidierend sind.
Die Erfindung betrifft weiterhin das Verfahren zur Herstellung der Waschmitteltablette für das Geschirrspülen.
Gemäß dem Verfahren, wobei:
- man zuerst die verschiedenen Bestandteile mischt, die dafür bestimmt sind, die äußeren Schichten auszubilden;
- man parallel die verschiedenen Bestandteile mischt, die dafür bestimmt sind, die zentrale Schicht auszubilden;
- man einen Teil der Mischung, der für die Ausbildung der ersten äußeren Schicht bestimmt ist, auf einem Träger ablegt und diesen dann zusammendrückt;
- man danach die Mischung, die für die Ausbildung der zentralen Schicht bestimmt ist, auf der genannten ersten äußeren Schicht ablegt und man dann den erhaltenen Komplex zusammendrückt;
- man dann den verbliebenen Teil der Mischung, der die zweite äußere Schicht ausbildet, auf der zentralen Schicht ablegt;
- man zuletzt die erhaltene Tablette verpresst.
Gemäß einem Verfahrensmerkmal drückt man die erste äußere Schicht und die zentrale Schicht bei einem Vorverdichtungswert zusammen, der zwischen 10 kg/cm² und 100 kg/cm² liegt, während der erhaltene Komplex bei einem Wert verpresst wird, der zwischen 20 kg/cm² und 400 kg/cm² liegt.
In der Praxis kann die genannte Tablette die Form oval, parallelepipedisch, prismatisch-stumpf oder nicht -stumpf und pyramidal-stumpf oder nicht -stumpf haben, so dass sie in die innenliegende Tür des Gehäuses eingeführt werden kann.
Unter Berücksichtigung der Tatsache, dass die Tablette nicht vor der Wäsche wirken darf, ist es nämlich erforderlich, die genannte Tablette in den Dosierer der innenliegende Tür der Geschirrspülmaschine einzuführen.
Die erfindungsgemäßen Merkmale und die sich ergebenden Vorzüge werden durch die folgenden Ausführungsbeispiele besser hervorgehoben.
In den beiden folgenden Ausführungsbeispielen werden zwei unterschiedliche Formulierungen der erfindungsgemäßen Tablette, mit oder ohne Vorhandensein von Phosphat in den äußeren Schichten (jeweils Beispiel 1 und Beispiel 2), vorgeschlagen.

Beispiel 1: Tablette mit Phosphat

Man stellt zuerst eine Mischung aus allen Bestandteilen her, die in die Zusammensetzung der äußeren Schichten gehören.

Zusammensetzung der äußeren Schichten in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der fertigen Tablette:

Tripolyphosphat: 22
Acryl-Homopolymer (PM 4500): 1
Protease: 0,75
Amylase: 0,75
Farbstoff: Spuren
grenzflächenaktiver Stoff: nicht ionisch: 0,5
granuliertes Silikat/Carbonat: 5
Man legt die erste Hälfte auf einem Träger ab, dann drückt man diese zusammen, indem man sie einer Vorkompressionskraft von 15 kg/cm² aussetzt.
Man bereitet danach eine zweite Mischung vor, die dafür bestimmt ist, die zentrale Schicht auszubilden.

Zusammensetzung der mittleren Schicht in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der fertigen Tablette:

Phosphonat: 0,85
Natriumperborat: 7,5
cogranuliertes Silikat/Carbonat: 15,44
TAED: 4
grenzflächenaktiver Stoff, nicht ionisch: 1
Natriumdisilikat: 10
Parfum: 0,20
Tablettier-Zusatzstoff: 1
Man legt die zweite Mischung auf der ersten äußeren Schicht ab, dann drückt man sie zusammen, indem man sie einer Vorkompressionskraft von 15 kg/cm² aussetzt.
Zuletzt legt man auf der zentralen Schicht die Mischung ab, die dafür bestimmt ist, die zweite äußere Schicht auszubilden, dann unterwirft man die erhaltene Tablette einem Druck von 60 kg/cm².
Das Gewicht der erhaltenen Tablette beträgt 20 Gramm, das Gewicht einer jeden Schicht verteilt sich wie folgt:
- obere Schicht und untere Schicht: 6 Gramm
- mittlere Schicht: 8 Gramm.
Die Härte der erhaltenen Tabletten, gemessen mit Hilfe eines Geräts von SCHLEUNIGER, beträgt bis 14 KP.
Anschließend werden in einer Geschirrspülmaschine der Marke MIELER unter folgenden Bedingungen Auflösungsversuche durchgeführt: Programm ohne Vorwäsche bei 45ºC, Reinigungszeit 18 Minuten.
Die Auflösezeiten (in Minuten) der einzelnen Schichten werden in der nachstehenden Tabelle gezeigt.

Beispiel 2: Tablette ohne Phosphat

Die Zusammensetzung jeder der äußeren und inneren Schichten ist wie folgt:

Acryl-Homopolymer (PM 4500): 1,5
Phosphonat: 0,425
Protease: 0,85
Amylase: 0,85
Farbstoff: Spuren
grenzflächenaktiver Stoff: nicht ionisch 0,5
cogranuliertes Carbonat Silikat 10, 875
Trinatriumcitrat 15

Acryl-Homopolymer (PM 4500): 3
Natriumperborat: 12,5
TAED: 4
grenzflächenaktiver Stoff, nicht ionisch: 1
Parfum: 0,2
Tablettier-Zusatzstoff: 1
Natriumcitrat: 5
cogranuliertes Carbonat/Silikat: 13,3
Das Gewicht der äußeren Schichten ist 6 Gramm. Das Gewicht der inneren Schicht ist ungefähr 8 Gramm.
Die Härte der erhaltenen Tabletten, gemessen mit einem Gerät von SCHLEUNIGER, ist bis 14 KP.
Anschließend werden in einer Geschirrspülmaschine der Marke MIELER unter folgenden Bedingungen Auflöseversuche durchgeführt: Programm ohne Vorwäsche bei 45ºC, Reinigungszeit 18 Minuten.
Die Auflösezeiten (in Minuten) der einzelnen Schichten werden in der nachstehenden Tabelle gezeigt.
Die Vorteile der Erfindung gehen gut aus der Beschreibung hervor.
Man wird insbesondere feststellen, dass die Abfolge der Auflösungen der äußeren Schichten und der mittleren Schicht es ermöglicht, das Waschwasser vor der eigentlichen Reinigung zu reinigen und es somit möglich wird, keinen weißen Schleier auf dem Geschirr und insbesondere den Gläsern zu erhalten.
Man wird weiterhin die Bedeutung der Trennung der äußeren Schichten auf Anti-Kalkmittelbasis und auf Basis enzymatischer Mittel von der mittleren Schicht auf Bleichmittelbasis im Hinblick auf die Optimierung der Stabilität der Tabletten während ihrer Lagerung feststellen.

Claims

1. Waschmitteltablette, bestehend aus einer Sandwichstruktur aus mindestens drei übereinander liegenden Schichten, jeweils:

- zwei äußeren Schichten;

- einer mittleren Schicht;

dadurch gekennzeichnet, dass:

- die äußeren Schichten ein Anti-Kalkmittel umfassen;

- die mittlere Schicht ein Bleichmittel umfasst;

- die äußeren Schichten eine schnellere Auflösezeit zeigen als die mittlere Schicht und damit als Mittel zur Verzögerung der Auflösung der mittleren Schicht und demzufolge ihrer Wirkungen zu fungieren, im Hinblick darauf, eine Anti-Kalk- Vorbehandlung des Waschwassers und demzufolge das Erlangen von reinem Wasser für die weitere Reinigung zu ermöglichen;

es die Sandwichstruktur aus mindestens drei übereinander liegenden Schichten erlaubt eine Auflösungssequenz der Tablette zu zwei Zeiten zu erhalten, nämlich:

- zuerst die Auflösung der zwei äußeren Schichten;

- dann, wenn die äußeren Schichten vollständig aufgelöst sind, die Auflösung der mittleren Schicht.

2. Tablette gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden äußeren Schichten eine identische Zusammensetzung haben.

3. Tablette gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden äußeren Schichten unter anderem ein enzymatisches System umfassen.

4. Tablette gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Anti-Kalkmittel vorhydratisiert ist und ausgewählt ist aus der Gruppe, die Tripolyphosphat, Natriumcitrat, organische Phosphonate, Aminopolyalkylenphosphonate, Aminopolycarboxylate, homo- und/oder copolymere Acryl- und Maleinsäuren oder neutralisierter Form, umfasst.

5. Tablette gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Bleichmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, die Natriumperborat-Mono- oder Tetrahydrat, Natriumpercarbonat und Natriummonopersulfat, umfasst.

6. Tablette gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Auflösung der äußeren Schichten in einem Zeitrahmen erfolgt, der zwischen zwei und sieben Minuten, bevorzugterweise zwischen drei und fünf Minuten liegt.

7. Tablette gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Auflösung der mittleren Schicht in einem Zeitrahmen vollzieht, der zwischen acht und sechzehn Minuten, bevorzugterweise 10 Minuten, liegt.

8. Tablette gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sich das Gewicht einer jeden Schicht wie folgt verteilt:

- äußere Schichten: 5 bis 7 g

- mittlere Schicht: 6 bis 10 g.

9. Tablette gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Härte der genannten Tablette zwischen 3 und 40 Kilopascal gewählt wird.

10. Verfahren zur Herstellung der Tablette, die Gegenstand eines der Ansprüche 1 bis 9 ist, wobei:

- man zuerst die verschiedenen Bestandteile mischt, die dafür bestimmt sind, die äußeren Schichten auszubilden;

- man parallel die verschiedenen Bestandteile mischt, die dafür bestimmt sind, die zentrale Schicht auszubilden;

- man einen Teil der Mischung, der für die Ausbildung der ersten äußeren Schicht bestimmt ist, auf einem Träger ablegt und diesen dann zusammendrückt;

- man danach die Mischung, die für die Ausbildung der zentralen Schicht bestimmt ist, auf der genannten ersten äußeren Schicht ablegt und man dann den erhaltenen Komplex zusammendrückt;

- man dann den verbliebenen Teil der Mischung, der die zweite äußere Schicht ausbildet, auf der zentralen Schicht ablegt;

- man zuletzt die erhaltene Tablette verpresst.

11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die erste äußere Schicht und die mittlere Schicht bei einem Vorverdichtungswert zusammendrückt, der zwischen 10 kg/cm² und 100 kg/cm² liegt, während der erhaltene Komplex bei einem Wert verpresst wird, der zwischen 20 kg/cm² und 400 kg/cm² liegt.