CA2027013A1 - Suspension de zeolite comprenant une resine silicone - Google Patents
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Abstract
PRECIS DE LA DIVULGATION:
L'invention concerne des suspensions aqueuses de zéolite.
Ces suspensions aqueuses à viscosité abaissée sont caractérisées en ce qu'elles comprennent une résine silicone. Avantageusement, cette résine silicone présente, par molécule, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formules: R3SiO0,5, R2SiO, RSiO1,5 et SiO2, les radicaux R, identiques ou différents, étant choisis parmi les radicaux vinyle, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle et les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés. Elles peuvent être utilisées plus particulièrement dans la préparation de compositions détergentes.
L'invention concerne des suspensions aqueuses de zéolite.
Ces suspensions aqueuses à viscosité abaissée sont caractérisées en ce qu'elles comprennent une résine silicone. Avantageusement, cette résine silicone présente, par molécule, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formules: R3SiO0,5, R2SiO, RSiO1,5 et SiO2, les radicaux R, identiques ou différents, étant choisis parmi les radicaux vinyle, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle et les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés. Elles peuvent être utilisées plus particulièrement dans la préparation de compositions détergentes.
Description
La présente invention concerne les suspensions aqueuses de zeolite.
L'utilisation des zeolites en détergence est bien connue. Cette utilisation s'est développée notamment par suite de 05 la substitution au moins partielle des zeolites aux phosphates dans les lessives. On a reproché, en effet, à ces derniers produits de provoquer une eutrophisation des eaux et donc de poser des problèmes écologiques.
Toutefois, les suspensions aqueuses de zéolite présentent beaucoup de difficultés de manipulation industrielle en raison de leur comportement rhéologi~ue très particulier.
En effet, ces suspensions ont un comportement dilatant.
Leur ~iscosité est très élevée. Elles sont donc difficilement p~mpables, ce qui rend leur utilisation, par exemple leur introduction dans des bouillies de lessive éventuellement atomisables, difficile voire impossible. En outre, ces suspensions ont tendance à sédimenter ou à gélifier, ce qui les rend difficilement transportables ou stockables. Il y a donc là un réel problème.
L'objet principal de l'invention est par conséquent un système permettant d'obtenir des suspensions aqueuses de zéolite à
faible viscosité, notamment p~mpables.
Un autre objet de l'invention est un système permettant en outre l'obtention d'une suspension aqueuse stable.
Dans ce but, les suspensions aqueuses selon l'invention comprennent des zéolites et elles sont caractérisées en ce qu'elles comportent en outre une résine silicone.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la suspension de zéolite comprend en outre au moins un stabilisant.
L'emploi des résines silicones a pour effet de baisser considérablement la viscosité des suspensions aqueuses de zéolite. Il permet aussi d'obtenir des suspensions manipulables à extrait sec plus élevé par exemple d'au moins 55%. Enfin, on a pu remarquer que les résines n'influent pas sur la capacité d'échange des zéolites.
D'autres caractéristiques et avantages de l'inven-tion seront mieux compris à la lecture de la description qui lo va suivre.
Les zéolites utilisées dans le cadre de la présente invention comprennent les zéolites cristallines, amorphes et mixtes cristallines-amorphes, na~urelles ou synthétiques.
Bien entendu, on choisira de préférence celles capables de réagir suffisamment rapidement avec les ions calcium et/ou magnésium, de manière à pouvoir adoucir les eaux de lavage.
Généralement, on utilise les zéoli-tes finement divisées présentant un diamètre moyen de particules primaires compris entre 0,1 et lO~m et, avantageusement, entre o,5 et 5~m, ainsi qu'un pouvoir d'échange théorique de cations supérieur à loo mg de CaC03jg de produit anhydre et de préférence supérieur à 200 mg.
On utilise aussi plus particulièrement les zéo-lites de type A, X ou Y et notamment 4A et 13X.
A titre d'exemple de zéolites pouvant être employées dans le cadre de la présente invention, ~n peut citer les produits faisant l'objet des demandes publiées de brevets fran~ais n 2 225 568 (du 13 décembre 1974),
L'utilisation des zeolites en détergence est bien connue. Cette utilisation s'est développée notamment par suite de 05 la substitution au moins partielle des zeolites aux phosphates dans les lessives. On a reproché, en effet, à ces derniers produits de provoquer une eutrophisation des eaux et donc de poser des problèmes écologiques.
Toutefois, les suspensions aqueuses de zéolite présentent beaucoup de difficultés de manipulation industrielle en raison de leur comportement rhéologi~ue très particulier.
En effet, ces suspensions ont un comportement dilatant.
Leur ~iscosité est très élevée. Elles sont donc difficilement p~mpables, ce qui rend leur utilisation, par exemple leur introduction dans des bouillies de lessive éventuellement atomisables, difficile voire impossible. En outre, ces suspensions ont tendance à sédimenter ou à gélifier, ce qui les rend difficilement transportables ou stockables. Il y a donc là un réel problème.
L'objet principal de l'invention est par conséquent un système permettant d'obtenir des suspensions aqueuses de zéolite à
faible viscosité, notamment p~mpables.
Un autre objet de l'invention est un système permettant en outre l'obtention d'une suspension aqueuse stable.
Dans ce but, les suspensions aqueuses selon l'invention comprennent des zéolites et elles sont caractérisées en ce qu'elles comportent en outre une résine silicone.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la suspension de zéolite comprend en outre au moins un stabilisant.
L'emploi des résines silicones a pour effet de baisser considérablement la viscosité des suspensions aqueuses de zéolite. Il permet aussi d'obtenir des suspensions manipulables à extrait sec plus élevé par exemple d'au moins 55%. Enfin, on a pu remarquer que les résines n'influent pas sur la capacité d'échange des zéolites.
D'autres caractéristiques et avantages de l'inven-tion seront mieux compris à la lecture de la description qui lo va suivre.
Les zéolites utilisées dans le cadre de la présente invention comprennent les zéolites cristallines, amorphes et mixtes cristallines-amorphes, na~urelles ou synthétiques.
Bien entendu, on choisira de préférence celles capables de réagir suffisamment rapidement avec les ions calcium et/ou magnésium, de manière à pouvoir adoucir les eaux de lavage.
Généralement, on utilise les zéoli-tes finement divisées présentant un diamètre moyen de particules primaires compris entre 0,1 et lO~m et, avantageusement, entre o,5 et 5~m, ainsi qu'un pouvoir d'échange théorique de cations supérieur à loo mg de CaC03jg de produit anhydre et de préférence supérieur à 200 mg.
On utilise aussi plus particulièrement les zéo-lites de type A, X ou Y et notamment 4A et 13X.
A titre d'exemple de zéolites pouvant être employées dans le cadre de la présente invention, ~n peut citer les produits faisant l'objet des demandes publiées de brevets fran~ais n 2 225 568 (du 13 décembre 1974),
2 269 575 (du 2 janvier 1976), 2 283 220 (du ler mai 1976).
2a On peut citer plus particulièrement les zéolites obtenues par les procédés décrits dans les demandes publiées de brevets français au nom de la Demanderesse n 2 376 074 (du 28 juillet 1978), 2 384 716 (du 20 octobre 1978), 2 392 932 ~du 29 décembre 1978), 2 528 722 (du 23 décembre 1983). A titre d'exemple de zéolites on peut citer notam-ment celles présentant une constante de vitesse, rapportée à la surface des zéolites par litre de solution supérieure à 0,15 s~1.l.m~2, de préférence supérieure à 0,25 et avantageusement comprise entre 0,4 et 4 s~1.1.m~2. Ces zéolites ont des qualités particulièrement intéressantes dans l'utilisation en détergence.
/
2~ /
A
~5 ~ ~ ~J7 ~ ~ ~
La demande de bre~et français no. 2 392 932 notamment fait état de æéolites obtenues par un proc~dé consistant à injecter une solution de silicate de sodium dans l'axe d'un venturi alors qu'on injecte une solution d'all~inate de sodium coaxialement au même S venturi avec recyclage du mélange obtenu.
On obtient notamment des zéolites de formule :
x Na20, y Al2o3, ZsiO2 ~ WH20 dans laquelle si y = l, x = 1, z = l,8 à 2, w = 0 à 5 et présentant une granulométrie répondant à la distribution suivante en nombre 95~
~ 10~m, 99% < 15~m, 50% compris entre 2 et 6~m pour le diamètre moyen~
Les suspensions aqueuses peuvent présenter une concentration en zéolite variable et fonction de l'application. Eh détergence, cette concentration est généralement comprise entre 40 et 51~.
Le p~ des suspensions est aussi fonction de leur utilisa-tion. Toujours dans l'application detergence, ce pH expri~é à 1% en poids de zéolite sèche, est d'environ 11.
Selon la caractéristique essentielle de l'invention, on emploie dans les suspensions aqueuses du type décrit ci-dessus une rés me s;licone, Ces résines silicones sont des polymères organopolysilo-xanes ramifiés bien connus et disponibles dans le commerce. Elles présentent, par molécule, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formule R35iOo,s (motif M), R25iO (motif D), RSiO1,s (motif T) et SiO2 (motif Q).
Les radicaux R sont identiques ou différents et sont choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés, les radi-caux vinyle, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle.
De préférence les radicaux alkyles présentent 1 à 6 atomes 30 de carbone inclus.
Plus particulièrement, on peut citer comme radicaux R
alkyle, les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, tertiobutyle et n-hexyle. De préférence, R est un radical méthyle.
-2 ~3 ~ r~
Ces rés~nes sont de préférence hydroxylées et ont dans cecas une teneur pondérale en groupe hydroxyle comprise entre 0,1 et 10% .
Comme exemple de résines, on peut citer les résines MQ, les S résines NDQ, les résines TD et les résines MDT.
On peut utiliser plus particulièrement les résines présen-tant une masse mo~éculaire inférieure à 25000.
Co~me résines de ce type, on peut utiliser notamment les produits commercialisés par la Demanderesse sous les noms RHODORSIL
865 A*~u 878 A*
Les résines peuvent etre utilisées à l'état solide ou sous forme d'émulsions aqueuses ou d'émulsions ou solution dans un solvant organique.
Les quantités utilisées sont comprises entre 0,01 et 2% en 15 poids de produits solides; plus particulièrement entre 0,05 et 0,3 par rapport à la suspension.
Comme cela a été indiqué plus haut, l'emploi des résines a pour effet de rendre les suspensions aqueuses de zéolite pompables et manipulables par suite de leur faible viscosité.
Cependant, il peut etre aussi utile de disposer de suspen-sions qui soient stables, c'est-à-dire ~ui ne décantent pas ou peu.
Dans ce cas, ces suspensions peuvent etre transportées ou stockées sans difficultés.
Dans ce but et selon un mode de réalisation particulier de 25 l'invention, les suspensions aqueuses comprennent, outre le silico-nate, ~-~~stabilisant.
Différents types de stabilisants peuvent etre utilisés.
C'est ainsi que l'on peut employer dans le cadre de la présente invention comme stabilisant un cation du groupe des alcali-30 no-terreux.
A titre de cation, on utilise de preférence le magnésium.
Le cation peut, par ailleurs, être apporté sous la forme d'un halogénure notamment d'un chlorure, plus particulièrement on * (malque de ccmmerce) ~ ~ ~ r~
s utilise le chloru-e de magnésium, par exemple le chlorure de ma~né-sium hexahydraté.
La quar.:ité de cation employée varie généralement entre 0,002 et 0,i~ par rapport au poids de la suspension.
Comme autres types de stabilisants utilisables selon l'invention, on peut citer les polysaccharides naturels d'origine animale tels que le chitosame et chitine; d'origine végétale tels que carragenanes, alginates, gommes arabiques, guar, caroube, tara, cassia, konjak mannane, et enfin ceux d'origine bactérienne ou biogommes Les biogommes sont des polysaccharides de poids moléculaire élevé, généralement supérieur à un million, obtenus par fermentation d'un hydrate de carbone sous l'action d'un microorganisme.
Comme biogomme pouvant être utilisées dans la suspension faisant l'objet de la présente invention, on peut mentionner plus particulièrement, la gomme xanthane c'est-à-dire celle obtenue par fermentation sous l'action de bactéries ou de champignons appartenant au genre Xanthomonas telles que Xanthomonas beqoniae, Xanthomonas camPestris, Xanthomonas carotae, Xanthomonas _hederae, Xanthomonas incanae, Xanthomonas malvacearum, Xanthomonas Da~avericola, Xanthomonas Dhaseoli, Xanthomonas _Disi, Xanthomonas vasculorum, Xanthomonas vesicatoria, Xanthomonas vitians, Xanthomonas Delarqonii.
Les gommes xanthanes se trouvent couramment dans le com-merce.
Un exemple de produit de ce type est celui vendu sous le nom RHODOPOL*par la Demanderesse.
Comme autres gommes, on peut citer la gellan gum obtenue à
partir de Pseudomonas Elodea, les gommes Rhamsan et Welan obtenues à
partir d'Alcaligenes.
On citera en outre les gommes synthétiques ou modifiées chimiquement comprenant les cellulosiques.
On peut ainsi mettre en oeuvre celles choisies dans le groupe des polyholosides macromoléculaires notamment la cellulose et * (marque de oommerce) -~27~ 0 t~' l'amidon ou le__s dérivés. On peut citer par exemple la carboxyméthylcell-_lose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyméthylce:!ulose, l'amidon cyanoéthylé, l'amidon carboxyméthylé.
Les produits décrits ci-dessus (polysacharides, biogommes, gommes modifiées) sont mis en oeuvre sous forme solide, en poudre, ou en solution aqueuse.
Ils son: généralement utilisés dans une quantité qui varie entre 0,001 et 2%, et plus particulièrement de 0,0l et 0,5~ en poids par rapport à la slspension.
Comme a~tre type de stabilisants, on peut citer les acides carboxyliques et leurs sels et en particulier les acides acétique, formique, oxalique, malique, citrique et tartrique.
On peut aussi mentionner les sels alcalins tels que NaHC03, 15 NaCl, Na2C03, Na2S04 et le pyrophosphate ou tripolyphosphate de sodium.
Pour ces deux types de stabilisants, on utilise des quantités en pourcentage pondéral par rapport à la suspension de 0,05 à 10~.
On peut encore emplo~er les polymères solubles dans l'eau de l'acide acrylique réticulés avec un polyallyléther de sucrose, par exemple dans une proportion d'environ 1% et ayant une moyenne d'environ 5,8 groupes allyle pour chaque molécule de sucrose, les polymères ayant ~n poids moléculaire supérieur à 1 000 000. Les polymères de ce type peuvent être trouvés dans la série des CARBOPOL~
par exemple CM~OPOL 934, 940 et 941.
Pour ce dernier type de stabilisants, les quantités utili-sées en pourcentage pondéral par rapport à la suspension varient entre 0,001 et 2%.
Il va de soi que les stabilisants mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
La préparation des suspensions aqueuses de zéolite selon 1'invention se fait d'une manière simple par introduction des additifs décrits ci-dessus dans la suspension et mélange.
Si nécessaire le pH des suspensions peut être ajusté à la valeur désirée d'une manière connue par addition de tout agent neutralisant conYenable.
~ (margue de oommeroe) -7- ~7a i 3 Les suspensions aqueuses comprenant les zéolites et stabilisées par les systèmes qui viennent d'être décrits peuvent être utilisées dans de nombreuses applications.
Elles peuvent être utilisées sous la forme de suspensions 05 aqueuses à base essentiellement de zéolites et des additifs stabilisants mentionnés ci-dessus. Dans ce cas elles peuvent entrer dans la préparation de compositions lessivielles. Elles peuvent être utilisees dans tout autre dcmaine que la détergence pour lequel les zeolites sont employées par exemple en papeterie.
La présente invention concerne aussi les compositions lessivielles notaTment pour les lessives liquides, comprenant outre les suspensions à base de zeolite et des stabilisants de l'invention, tous les autres additifs connus en détergence tels que des agents de blanchiment, des agents de contrôle des usses, des agents antiredéposition, des parfums, des colorants, des enzymes.
Un exemple concret va maintenant être donné.
BEMerE
Quelques définitions et précisions sont données au préalable.
L'extrait sec de la suspension aqueuse est donné en pourcentage pondéral en % de zéolite anhydre déterminé par une mesure de perte à 850C Fendant une heure.
25 - Le pH indiqué est donné pour une dispersion aqueuse contenant 1% de zeolite sèche et il est mesuré à l'aide d'une électrode pH haute alcalinité.
En ce qui concerne la rheologie, on utilise comme rheomètre le RHECMAT 30* équipé du système de mesure B centré. La mesure consiste à effectuer un cycle en gradient de vitesse (montée plus descente). La gamme de gradient de vitesse explorée est comprise entre 0,0215 et 157,9 s 1, ce qui correspond à des vitesses de rotation du mobile de 0,0476 à 350 tours par minute.
* (marque de connnerce) -7a- 2~27~3 .
Les viscosités rapportees dans les exemples correspondent à des mesures obtenues durant la descente en gradient de vitesse.
La sedimentation est déterm m ee en introduisant la suspension aqueuse de zeolite dans des éprouvettes graduées de 50 ou 100 cc. Les volumes de surnageant et de décantat sont mesurés tous les cinq jours. Les éprouvettes sont laissées à température ambiante (20C) ou placées en enceinte thermostatee.
.. -- , . __ _ _~.~ ~ _ __. . _ _ .. ~ . ,, .. _ ._ . _ _ ._ .
` 8 ~;7~ ~ J
On utilise une résine dans laquelle R est un méthyle. Cette résine est utilisee ici à l'état solide. Elle est commercialisée par la demanderesse sous la référence RHODORSIL 865 A sous la forme d'une émulsion.
Les résultats sont donnés ci-dessous.
L'essai 1 se fait avec 0,17% en poids de résine par rapport à la suspension et 1% en poids d'acide oxalique. L'essai 2 est fait à
titre comparatif sur la même suspension amenée au meme pH avec l'acide oxalique seul dans la meme quantitél lo suspension de l'essai 2 est stcble mais an constate qu'elle est visqucuse. L'essai 3 est fcit à titre comparatif sur une suspension contenant 4,7 % de zéolite mais ne renfermant ni résine ni ocide axalique ; on constate que la suspension de l'essai 3 n'est pas stable.
~ r~
Essai . 2 comparatlf. 3 comparatif.
~éolite anhydre % poids suspension 49,3 49,3 49,7 pH 10,87 10,86 11,57 Viscosité
à 55-1 40,3 71,3 59,2 Sédimentation Surnageant ~ volume 5 jours 3 3,5 10 jours 8 6 15 jours Décantat 15 ~ volume .
5 jours <~ 1 60 10 jours 1 90 15 jours _ .
2a On peut citer plus particulièrement les zéolites obtenues par les procédés décrits dans les demandes publiées de brevets français au nom de la Demanderesse n 2 376 074 (du 28 juillet 1978), 2 384 716 (du 20 octobre 1978), 2 392 932 ~du 29 décembre 1978), 2 528 722 (du 23 décembre 1983). A titre d'exemple de zéolites on peut citer notam-ment celles présentant une constante de vitesse, rapportée à la surface des zéolites par litre de solution supérieure à 0,15 s~1.l.m~2, de préférence supérieure à 0,25 et avantageusement comprise entre 0,4 et 4 s~1.1.m~2. Ces zéolites ont des qualités particulièrement intéressantes dans l'utilisation en détergence.
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~5 ~ ~ ~J7 ~ ~ ~
La demande de bre~et français no. 2 392 932 notamment fait état de æéolites obtenues par un proc~dé consistant à injecter une solution de silicate de sodium dans l'axe d'un venturi alors qu'on injecte une solution d'all~inate de sodium coaxialement au même S venturi avec recyclage du mélange obtenu.
On obtient notamment des zéolites de formule :
x Na20, y Al2o3, ZsiO2 ~ WH20 dans laquelle si y = l, x = 1, z = l,8 à 2, w = 0 à 5 et présentant une granulométrie répondant à la distribution suivante en nombre 95~
~ 10~m, 99% < 15~m, 50% compris entre 2 et 6~m pour le diamètre moyen~
Les suspensions aqueuses peuvent présenter une concentration en zéolite variable et fonction de l'application. Eh détergence, cette concentration est généralement comprise entre 40 et 51~.
Le p~ des suspensions est aussi fonction de leur utilisa-tion. Toujours dans l'application detergence, ce pH expri~é à 1% en poids de zéolite sèche, est d'environ 11.
Selon la caractéristique essentielle de l'invention, on emploie dans les suspensions aqueuses du type décrit ci-dessus une rés me s;licone, Ces résines silicones sont des polymères organopolysilo-xanes ramifiés bien connus et disponibles dans le commerce. Elles présentent, par molécule, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formule R35iOo,s (motif M), R25iO (motif D), RSiO1,s (motif T) et SiO2 (motif Q).
Les radicaux R sont identiques ou différents et sont choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés, les radi-caux vinyle, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle.
De préférence les radicaux alkyles présentent 1 à 6 atomes 30 de carbone inclus.
Plus particulièrement, on peut citer comme radicaux R
alkyle, les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, tertiobutyle et n-hexyle. De préférence, R est un radical méthyle.
-2 ~3 ~ r~
Ces rés~nes sont de préférence hydroxylées et ont dans cecas une teneur pondérale en groupe hydroxyle comprise entre 0,1 et 10% .
Comme exemple de résines, on peut citer les résines MQ, les S résines NDQ, les résines TD et les résines MDT.
On peut utiliser plus particulièrement les résines présen-tant une masse mo~éculaire inférieure à 25000.
Co~me résines de ce type, on peut utiliser notamment les produits commercialisés par la Demanderesse sous les noms RHODORSIL
865 A*~u 878 A*
Les résines peuvent etre utilisées à l'état solide ou sous forme d'émulsions aqueuses ou d'émulsions ou solution dans un solvant organique.
Les quantités utilisées sont comprises entre 0,01 et 2% en 15 poids de produits solides; plus particulièrement entre 0,05 et 0,3 par rapport à la suspension.
Comme cela a été indiqué plus haut, l'emploi des résines a pour effet de rendre les suspensions aqueuses de zéolite pompables et manipulables par suite de leur faible viscosité.
Cependant, il peut etre aussi utile de disposer de suspen-sions qui soient stables, c'est-à-dire ~ui ne décantent pas ou peu.
Dans ce cas, ces suspensions peuvent etre transportées ou stockées sans difficultés.
Dans ce but et selon un mode de réalisation particulier de 25 l'invention, les suspensions aqueuses comprennent, outre le silico-nate, ~-~~stabilisant.
Différents types de stabilisants peuvent etre utilisés.
C'est ainsi que l'on peut employer dans le cadre de la présente invention comme stabilisant un cation du groupe des alcali-30 no-terreux.
A titre de cation, on utilise de preférence le magnésium.
Le cation peut, par ailleurs, être apporté sous la forme d'un halogénure notamment d'un chlorure, plus particulièrement on * (malque de ccmmerce) ~ ~ ~ r~
s utilise le chloru-e de magnésium, par exemple le chlorure de ma~né-sium hexahydraté.
La quar.:ité de cation employée varie généralement entre 0,002 et 0,i~ par rapport au poids de la suspension.
Comme autres types de stabilisants utilisables selon l'invention, on peut citer les polysaccharides naturels d'origine animale tels que le chitosame et chitine; d'origine végétale tels que carragenanes, alginates, gommes arabiques, guar, caroube, tara, cassia, konjak mannane, et enfin ceux d'origine bactérienne ou biogommes Les biogommes sont des polysaccharides de poids moléculaire élevé, généralement supérieur à un million, obtenus par fermentation d'un hydrate de carbone sous l'action d'un microorganisme.
Comme biogomme pouvant être utilisées dans la suspension faisant l'objet de la présente invention, on peut mentionner plus particulièrement, la gomme xanthane c'est-à-dire celle obtenue par fermentation sous l'action de bactéries ou de champignons appartenant au genre Xanthomonas telles que Xanthomonas beqoniae, Xanthomonas camPestris, Xanthomonas carotae, Xanthomonas _hederae, Xanthomonas incanae, Xanthomonas malvacearum, Xanthomonas Da~avericola, Xanthomonas Dhaseoli, Xanthomonas _Disi, Xanthomonas vasculorum, Xanthomonas vesicatoria, Xanthomonas vitians, Xanthomonas Delarqonii.
Les gommes xanthanes se trouvent couramment dans le com-merce.
Un exemple de produit de ce type est celui vendu sous le nom RHODOPOL*par la Demanderesse.
Comme autres gommes, on peut citer la gellan gum obtenue à
partir de Pseudomonas Elodea, les gommes Rhamsan et Welan obtenues à
partir d'Alcaligenes.
On citera en outre les gommes synthétiques ou modifiées chimiquement comprenant les cellulosiques.
On peut ainsi mettre en oeuvre celles choisies dans le groupe des polyholosides macromoléculaires notamment la cellulose et * (marque de oommerce) -~27~ 0 t~' l'amidon ou le__s dérivés. On peut citer par exemple la carboxyméthylcell-_lose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyméthylce:!ulose, l'amidon cyanoéthylé, l'amidon carboxyméthylé.
Les produits décrits ci-dessus (polysacharides, biogommes, gommes modifiées) sont mis en oeuvre sous forme solide, en poudre, ou en solution aqueuse.
Ils son: généralement utilisés dans une quantité qui varie entre 0,001 et 2%, et plus particulièrement de 0,0l et 0,5~ en poids par rapport à la slspension.
Comme a~tre type de stabilisants, on peut citer les acides carboxyliques et leurs sels et en particulier les acides acétique, formique, oxalique, malique, citrique et tartrique.
On peut aussi mentionner les sels alcalins tels que NaHC03, 15 NaCl, Na2C03, Na2S04 et le pyrophosphate ou tripolyphosphate de sodium.
Pour ces deux types de stabilisants, on utilise des quantités en pourcentage pondéral par rapport à la suspension de 0,05 à 10~.
On peut encore emplo~er les polymères solubles dans l'eau de l'acide acrylique réticulés avec un polyallyléther de sucrose, par exemple dans une proportion d'environ 1% et ayant une moyenne d'environ 5,8 groupes allyle pour chaque molécule de sucrose, les polymères ayant ~n poids moléculaire supérieur à 1 000 000. Les polymères de ce type peuvent être trouvés dans la série des CARBOPOL~
par exemple CM~OPOL 934, 940 et 941.
Pour ce dernier type de stabilisants, les quantités utili-sées en pourcentage pondéral par rapport à la suspension varient entre 0,001 et 2%.
Il va de soi que les stabilisants mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.
La préparation des suspensions aqueuses de zéolite selon 1'invention se fait d'une manière simple par introduction des additifs décrits ci-dessus dans la suspension et mélange.
Si nécessaire le pH des suspensions peut être ajusté à la valeur désirée d'une manière connue par addition de tout agent neutralisant conYenable.
~ (margue de oommeroe) -7- ~7a i 3 Les suspensions aqueuses comprenant les zéolites et stabilisées par les systèmes qui viennent d'être décrits peuvent être utilisées dans de nombreuses applications.
Elles peuvent être utilisées sous la forme de suspensions 05 aqueuses à base essentiellement de zéolites et des additifs stabilisants mentionnés ci-dessus. Dans ce cas elles peuvent entrer dans la préparation de compositions lessivielles. Elles peuvent être utilisees dans tout autre dcmaine que la détergence pour lequel les zeolites sont employées par exemple en papeterie.
La présente invention concerne aussi les compositions lessivielles notaTment pour les lessives liquides, comprenant outre les suspensions à base de zeolite et des stabilisants de l'invention, tous les autres additifs connus en détergence tels que des agents de blanchiment, des agents de contrôle des usses, des agents antiredéposition, des parfums, des colorants, des enzymes.
Un exemple concret va maintenant être donné.
BEMerE
Quelques définitions et précisions sont données au préalable.
L'extrait sec de la suspension aqueuse est donné en pourcentage pondéral en % de zéolite anhydre déterminé par une mesure de perte à 850C Fendant une heure.
25 - Le pH indiqué est donné pour une dispersion aqueuse contenant 1% de zeolite sèche et il est mesuré à l'aide d'une électrode pH haute alcalinité.
En ce qui concerne la rheologie, on utilise comme rheomètre le RHECMAT 30* équipé du système de mesure B centré. La mesure consiste à effectuer un cycle en gradient de vitesse (montée plus descente). La gamme de gradient de vitesse explorée est comprise entre 0,0215 et 157,9 s 1, ce qui correspond à des vitesses de rotation du mobile de 0,0476 à 350 tours par minute.
* (marque de connnerce) -7a- 2~27~3 .
Les viscosités rapportees dans les exemples correspondent à des mesures obtenues durant la descente en gradient de vitesse.
La sedimentation est déterm m ee en introduisant la suspension aqueuse de zeolite dans des éprouvettes graduées de 50 ou 100 cc. Les volumes de surnageant et de décantat sont mesurés tous les cinq jours. Les éprouvettes sont laissées à température ambiante (20C) ou placées en enceinte thermostatee.
.. -- , . __ _ _~.~ ~ _ __. . _ _ .. ~ . ,, .. _ ._ . _ _ ._ .
` 8 ~;7~ ~ J
On utilise une résine dans laquelle R est un méthyle. Cette résine est utilisee ici à l'état solide. Elle est commercialisée par la demanderesse sous la référence RHODORSIL 865 A sous la forme d'une émulsion.
Les résultats sont donnés ci-dessous.
L'essai 1 se fait avec 0,17% en poids de résine par rapport à la suspension et 1% en poids d'acide oxalique. L'essai 2 est fait à
titre comparatif sur la même suspension amenée au meme pH avec l'acide oxalique seul dans la meme quantitél lo suspension de l'essai 2 est stcble mais an constate qu'elle est visqucuse. L'essai 3 est fcit à titre comparatif sur une suspension contenant 4,7 % de zéolite mais ne renfermant ni résine ni ocide axalique ; on constate que la suspension de l'essai 3 n'est pas stable.
~ r~
Essai . 2 comparatlf. 3 comparatif.
~éolite anhydre % poids suspension 49,3 49,3 49,7 pH 10,87 10,86 11,57 Viscosité
à 55-1 40,3 71,3 59,2 Sédimentation Surnageant ~ volume 5 jours 3 3,5 10 jours 8 6 15 jours Décantat 15 ~ volume .
5 jours <~ 1 60 10 jours 1 90 15 jours _ .
Claims (17)
1. Suspension aqueuse comprenant une zéolite, caractérisée en ce qu'elle comporte en outre une résine silicone.
2. Suspension selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine silicone présente, par molécule, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formule: R3SiO0,5, R2SiO, RSiO1,5 et SiO2, les radicaux R, identiques ou différents, étant choisis parmi les radicaux vinyle, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle et les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés.
3. Suspension selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine silicone présente, par molécule, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formule: R3SiO0,5, R2SiO, RSiO1,5 et SiO2, les radicaux R, identiques ou différents, étant choisis parmi les radicaux vinyle, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle et les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés renfermant de 1 à
6 atomes de carbone.
6 atomes de carbone.
4. Suspension selon la revendication 2, caractérisée en ce que la résine est hydroxylée et présente une teneur pondérale en groupe hydroxyle comprise entre 0,1 et 10%.
5. Suspension selon la revendication 3, caractérisée en ce que la résine est hydroxylée et présente une teneur pondérale en groupe hydroxyle comprise entre 0,1 et 10%.
6. Suspension selon la revendication 3, caractérisée en ce que le radical R est un radical méthyle.
7. Suspension selon la revendication 5, caractérisée en ce que le radical R est un radical méthyle.
8. Suspension selon la revendication 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un stabilisant.
9. Suspension selon la revendication 8, caractérisée en ce que le stabilisant est un cation du groupe des alcalino-terreux.
10. Suspension selon la revendication 8, caractésirée en ce que le stabilisant est une biogomme.
11. Suspension selon la revendication 10, caractérisée en ce que la biogomme est une gomme xanthane.
12. Suspension selon la revendication 8, caractérisée en ce que lé stabilisant est choisi dans le groupe constitué par les polyholosides-macromoléculaires.
13. Suspension selon la revendication 8, caractérisée en ce que le stabilisant est choisi dans le groupe constitué par la cellulose, l'amidon, les dérivés de cellulose et les dérivés d'amidon.
14. Suspension selon la revendication 8, caractérisée en ce que le stabilisant est choisi dans le groupe des acides carboxyliques, des sels alcalins.
15. Suspension selon la revendication 8, caractérisée en ce que le stabilisant est un polymère de l'acide acrylique réticulé avec un polyallyléther de sucrose.
16. Composition lessivielle, caractérisée en ce qu'elle comprend une suspension telle que définie à la revendication 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ou 15.
17. Composition lessivielle, caractérisée en ce qu'elle comprend une suspension telle que définie à la revendication 8.
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