BRPI1107126A2

BRPI1107126A2 - composiÇço microbicida

Info

Publication number: BRPI1107126A2
Application number: BRPI1107126-5A
Authority: BR
Inventors: Thomas Koehler; Pierre M Lenoir
Original assignee: Rohm & Haas; Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2010-12-27
Filing date: 2011-12-26
Publication date: 2013-04-24
Also published as: US20120165376A1; CN102599157B; MX354664B; CN102599157A; RU2493875C2; EP2468093A1; MX2011013614A; JP2012136510A; JP5643740B2; BRPI1107126A8; RU2011153015A

Abstract

COMPOSIÇçO MICROBICIDA. Uma composição microbicida tendo pelo menos quatro componentes. O primeiro componente é de 2-25% de 2-dibromo-3-nitrilopropionamida. O segundo componente é de 2-30%, em peso, de água. O terceiro componente é de 5-30% de um composto alifático tendo de 2-6 grupos hidroxila. O quarto componente é de 20-70%, em peso, de um solvente glicol.

Description

"COMPOSIÇÃO MICROBICIDA" Esta invenção refere-se a composições microbicidas aquosas estabilizadas contendo 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida (DBNPA).

Uma composição aquosa contendo DBNPA e glicerina é exposta na JP 3.287.937. No entanto, esta composição contém 65% de glicerina. Existe uma necessidade quanto a composições de DBNPA aquosas estabilizadas adicionais, em especial aquelas tendo uma viscosidade mais baixa e/ou uma estabilidade mais alta.

O problema abordado por esta invenção é o de prover tais

composições estabilizadas adicionais. EXPOSIÇÃO DA INVENÇÃO

A presente invenção é dirigida a uma composição microbicida, que compreende: (a) 2-25%, em peso, de 2,2-dibromo-3- nitrilopropionamida; (b) 2-30 %, em peso, de água; (c) 5-30%, em peso, de um composto alifático tendo 2-6 grupos hidroxila; e (d) 20-70%, em peso, de um solvente glicol. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Como aqui usados, os termos que se seguem possuem as definições designadas, a não ser que o contexto o indique claramente de um outro modo. O termo "microbicida" refere-se a um composto, capaz de inibir o crescimento de, ou para controlar o crescimento de microorganismos em um local; os microbicidas incluem os bactericidas, os fiingicidas e os algacidas. O termo "microorganismo" inclui, por exemplo, os fungos (tais que a levedura e o mofo), as bactérias e as algas. O termo "local" refere-se a um produto ou sistema industrial, submetido à contaminação por microorganismos. As abreviações que se seguem são usadas ao longo de toda a exposição: ppm = partes por milhão em peso (peso/ peso), mL = mililitro, AI = ingrediente ativo. Os percentuais de compostos antimicrobianos na composição desta invenção são baseados no peso total dos ingredientes ativos na composição, isto é, os compostos antimicrobianos em si mesmos, exclusivos de quaisquer quantidades de solventes, veículos, dispersantes, estabilizadores e outros materiais, que possam estar presentes. A não ser que especificado de um outro modo, as temperaturas estão em graus centígrados (0C), e as referências a percentuais (%) estão em percentuais em peso (%/p).

De um modo preferido, as composições microbicidas

compreendem ainda de 0,1- 6%, em peso, de uma misutra de 5-cloro-2- metil- 4-isotiazolin~3-ona e de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, preferivelmente de 0,5-6 %, em peso, preferivelmente de 2-6%, em peso, preferivelmente de 4- 5,5%, em peso, preferivelmente de 0, 7-5%, em peso, preferivelmente de 0,7-2%, em peso, preferivelmente de 0,9- 3%, em peso, e preferivelmente de 0,9 -1,6 %, em peso. "MI" é 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, também referido pelo nome 2-metil-3 -isotiazolona. "CMI" é 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, também referido pelo nome 5-cloro-2-metil-3-isotiazolona. De um modo preferido, a razão, em peso, de CMI para MI é maior do que 4:1. Preferivelmente, a razão de CMI: MI é de cerca de 3:1. Preferivelmente, a fonte da mistura de CMI/ MI é uma formulação substancialmente isenta de sal. "Substancialmente isenta de sal" significa que a composição não contém mais do que 0,5%, preferivelmente não mais do que 0,1%, preferivelmente não mais do que 0,05%) de sais metálicos, com base no peso da composição. De um modo preferido, a composição microbicida desta invenção não contém mais do que 0,1 %, preferivelmente não mais do que 0,05%, e preferivelmente não mais do que 0,01% de sais metálicos. De um modo preferido, a composição, que compreende DBNPA e CMI/ MI contém de 12-20% de DBNPA, 0,2 -3% de mistura de AMI/MI, 10-27% de um composto alifático tendo de 3-6 grupos hidroxila (preferivelmente glicerina), 30-60% de solvente glicol, e 7-20% de água. De um modo preferido, a composição que compreende DBNPA e CMI/ MI contém de 8- 15% de DBNPA, 3-7% da mistura de CMI/MI, 5-30% de um composto alifático tendo de 3-6 grupos hidroxila (preferivelmente glicerina), 10-35% de solvente glicol e de 20-55% de água. De um modo preferido, a composição que compreende DBNPA e CMI/ MI contém de 2- 10% de DBNPA, 0,9 - 3% da mistura de CMT/ MI, 10-27% de um composto alifático tendo 3-6 grupos hidroxila (preferívelmente glicerina), e de 35- 65% de solvente glicol e de 7-20% de água.

De um modo preferido, a composição microbicida compreende

ainda de 1-20%, em peso, de 2-bromo-2-nitro-l,3-propano diol (BNPD), preferivelmente pelo menos 2 %, preferivelmente pelo menos 3 %, preferivelmente pelo menos 4%, preferivelmente pelo menos 5%, preferivelmente pelo menos 7%, preferivelmente não mais do que 15%, preferivelmente não mais do que 12%, preferivelmente não mais do que 10%, preferivelmente não mais do que 8%, preferivelmente não mais do que 7%.

De um modo preferido, a composição contém pelo menos 4% de DBNPA, preferivelmente pelo menos 6%, preferivelmente pelo menos 8%, preferivelmente pelo menos 10%, preferivelmente pelo menos 12 %, preferivelmente não mais do que 22%, preferivelmente não mais do que 20%, preferivelmente não mais do que 18%, preferivelmente não mais do que 17%.

De um modo preferido, a composição contém pelo menos 3% de água, preferivelmente pelo menos 5%>, preferivelmente pelo menos 1%, preferivelmente pelo menos 8%, preferivelmente pelo menos 9%. De um modo preferido, a quantidade de água não é de mais do que 27%, preferivelmente não é de mais do que 25%, preferivelmente não é de mais do que 20%, preferivelmente não é de mais do que 18%, preferivelmente não é de mais do que 16%, preferivelmente não é de mais do que 14%», preferivelmente não é de mais do que 12%. De um modo preferido, um composto alifático tendo 2-6

grupos hidroxila é limitado a um composto alifático tendo de três a oito átomos de carbono, preferivelmente um composto tendo 3-6 grupos hidroxila e de três a seis átomos de carbono. De um modo preferido, os compostos alifáticos tendo de 2-6 grupos hidroxila são selecionados a partir do grupo, que consiste de gliceraldeído, diidroxiacetona, glicerina, e monossacarídeos (que incluem os monossacarídeos reduzidos, por exemplo o sorbitol). De um modo preferido, um composto tendo 3-6 grupos hidroxila, e três a seis carbonos, é selecionado a partir do grupo, que consiste de glicerina, sorbitol, manitol, xilitol, eritritol e treitol. De um modo preferido a composição contém pelo menos 10% de um composto alifático, tendo de 2-6 grupos hidroxila, preferivelmente pelo menos 12%, preferivelmente pelo menos 14%, preferivelmente pelo menos 16%. De um modo preferido, a quantidade de um composto alifático tendo de 2-6 grupos hidroxila não é de mais do que 27%, preferivelmente não é de mais do que 25%, preferivelmente não é de mais do que 23%, preferivelmente não é de mais do que 21%.

De um modo preferido, a composição contém pelo menos 25% de solvente glicol, preferivelmente pelo menos 30%, preferivelmente pelo menos 32%, preferivelmente pelo menos 34% e preferivelmente pelo menos 36%. Preferivelmente a quantidade do solvente glicol não é de mais do que 65%, preferivelmente não é de mais do que 60%, preferivelmente não é de mais do que 57%, preferivelmente não é de mais do que 55%, preferivelmente não é de mais do que 52%, preferivelmente não é de mais do que 50%, preferivelmente não é de mais do que 48%, preferivelmente não é de mais do que 46%, preferivelmente não é de mais do que 44 %. Um solvente glicol possui a estrutura R1-O-Zn-R2, em que η é de um a seis, R1 e R2 são independentemente hidrogênio ou alquila Cm, e se η = l, então pelo menos um de R1 e R2 não é hidrogênio, e -Z- é -CH(R3)-CH(R4)-O-, em que dentro de cada unidade Z, R3 e R4 são independentemente hidrogênio ou metila, R1 e R2 não são ambos independentemente metila, e em que a razão do peso de todas as unidades Z, na qual um de R3 e R4 é metila, não é de mais do que 0,66:1. De um modo preferido, R1 e R2 são independentemente hidrogênio ou metila. Preferivelmente, η é de um a quatro. Os solventes glicol preferidos incluem trietileno glicol, tetraetileno glicol, dipropileno glicol, éter monobutílico de trietileno glicol e polietileno glicol com um Mn de 200-300.

A estabilidade aumentada de DBNPA em alguns solventes glicol, quando da adição de um composto alifático tendo 2-6 grupos hidroxila, pode ser mais difícil de ser observada, devido a uma estabilidade inerentemente maior de DBNPA naqueles solventes glicol.

De um modo preferido, a composição compreende DBNPA, BNPD e uma mistura de CMI/ MI. De um modo preferido, a composição compreende de 12-22% de DBNPA, 4-12% de BNPD, e de 0,2-3% de uma mistura de CMI/ MI. De um modo preferido, o solvente glicol é tetraetileno glicol, dipropileno glicol ou trietileno glicol; de um modo preferido, a quantidade do solvente glicol é de 30-50%. Preferivelmente, o conteúdo de água não é de mais do que 20%, preferivelmente não é de mais do que 18%, preferivelmente não é de mais do que 16%, preferivelmente não é de mais do que 14%. De um modo preferido, o conteúdo de água é de pelo menos 7%, preferivelmente de pelo menos 8%. De um modo preferido, a quantidade um composto alifático tendo de 3-6 grupos hidroxila é de 10-27%).

De um modo preferido, a composição compreende de 3-10% de DBNPA, de 7-18% de BNPD e de 0,2- 3% de uma mistura de CMI/ MI. De um modo preferido, o solvente glicol é tetraetileno glicol, dipropileno glicol, ou trietileno glicol; de um modo preferido, a quantidade de solvente glicol é de 35-55%. Preferivelmente, o conteúdo de água não é de mais do que 20%), preferivelmente de não mais do que 18%, preferivelmente de não mais do que 16%, preferivelmente de não mais do que 14%>. De um modo preferido, o conteúdo de água é de pelo menos 5%>, preferivelmente de pelo menos 7%, preferivelmente de pelo menos 8%. De um modo preferido, a quantidade de um composto alifático tendo de 3-6 grupos hidroxila é de 10- 30%.

As composições microbicidas da presente invenção podem ser usadas para inibir o crescimento de microorganismos de formas superiores da vida aquática (tais que os protozoários, invertebrados, briozoários, dinoflagelatos, crustáceos, moluscos, etc.) através da introdução de uma quantidade microbicidamente efetiva das composições sobre, no interior de, ou em um local submetido a um ataque microbiano. Os locais adequados incluem, por exemplo: água de processo industrial, sistemas de deposição de eletrorrevestimento; torres de resfriamento; purificadores de ar; purificadores de gás; suspensões minerais; tratamento de água de rejeito; fontes ornamentais; filtração por osmose reversa; ultrafiltração; água de lastro; condensadores evaporativos; trocadores de calor; fluidos de processamento e aditivos de polpa e de papel; amido; plásticos; emulsões; dispersões; tintas; treliças; revestimentos; tais que vernizes; produtos de construção, tais que argamassa, calafates, e materiais de vedação; adesivos de construção, tais que adesivos cerâmicos, adesivos de forro de carpete, e adesivos de laminação; adesivos industriais ou para o consumidor; substâncias químicas fotográficas; fluidos de impressão; produtos para a manutenção doméstica, tais que agentes de limpeza para banheiro e cozinha; cosméticos; produtos de toalete; xampus; sabões; detergentes; agentes para limpeza industrial; polidores de piso; água de lavagem; fluidos para o processamento de metal; lubrificantes de transportadores; fluidos hidráulicos; couro e produtos de couro; têxteis; produtos têxteis; madeira e produtos de madeira, tais que compensados, placas de aparas, placas de flocos, vigas laminadas, placas de fio orientado, placas rígidas, e placas de partículas; fluidos para o processamento de petróleo; combustíveis; fluidos para campos de óleo, tais que água de injeção, fluidos de fratura e lamas para a perfuração; conservantes adjuvantes de agricultura; conservantes de tensoativos; dispositivos médicos; conservantes para reagentes de diagnóstico; conservação de alimentos, tais que os invólucros para alimentos de plástico ou de papel; pasteurizadores para o processamento de alimentos, bebidas e industriais; vasos sanitários; água recreacional; reservatórios e spas. As composições aqui descritas podem incorporar outros ingredientes ativos biocidas, em adição àqueles aqui relacionados. EXEMPLOS

Formulações tendo 20% de DBNPA, 6% de BNPD e L 25% de CMI/ MI (3:1):

Estas formulações foram preparadas a partir de um biocida de CMI/ MI isento de sal, exceto quando indicado de um outro modo. Eles foram colocados em um forno a 40°C e analisados quanto à perda de biocidas após

60 dias.

Glicerina %/ Agua % Eter monobutílieo de TEG % TEG % Perda de DBNP A, % / Perda de BNPD, % Perda de MI CMI, % Branco DBN PA 0 10 - 59,5 11 3 13 0 20 - 49,5 10 1 5 0 30 - 39,5 16 3 10 10 - 49,5 6 3 5 20 - 39,5 12 3 9 30 - 29,5 * * * 10 - 39,5 5 3 4 20 - 29,5 14 4 16 30 - 19,5 * * * 0 10 59,5 40 0 33 0 20 49,5 18 0 9 0 30 39,5 18 3 9 10 49,5 15 3 12 20 39,5 14 3 9 30 29,5 18 4 17 10 39,5 11 3 9 20 29,5 * * * 30 19,5 * * *

* sistema formado de duas fases, estabilidade não determinada TEG = trietileno glicol

Formulações tendo 20% de DBNPA, sem BNPD ou CMI/MI:

Estas foram preparadas e colocadas em um forno a 45°C e analisadas quanto à perda de biocidas após 28 dias. TetBG = tetraetileno glicol. Gliceri na, % Agua, % TEG DPG TetEG Perda de DBNPA 0 20 60 - - 13 7,5 7,5 65 - - 12 5 65 - - 11 5 60 - - 12 5 55 - - 11 10 55 - - 13 15 55 - - 15 15 50 - - 11 15 45 - - 13 20 45 - - 13 10 50 - - 12 65 15 10 - - 98 15 35 - - 4 10 - - 50 9 20 - - 45 5 10 - 50 - 12 20 - 45 - 6 sorbitol, % Agua % 10 - - - - 20 - - - 8 15 - - - 5

1. 10% de DBNPA - 20% não solúvel

2. insolúvel - estabilidade não testada

Formulações tendo 20% de DBNPA e 0,25% de CMI/MI (3:1):

Estas formulações foram preparadas, usando CMI/ MI isento de sal e colocadas em um forno a 45°C e analisadas quanto à perda de biocidas após 28 dias.

Glicerina, %/ Agua, % TetEG DPG TEG Perda de DBNPA, % Perda de CMI/ MI, % 20 - 29 - 4 3 15 - 34 - 3,5 2 10 - 39 - 4 3 5 - 44 - 6 0 10 - 49 - 3,5 2 10 - 59 - 7 6,5 5 - 64 - 27 171 0 20 - 59 - 10 8 20 29 - - 3,5 1 15 34 - - 3 2,5 10 39 - - 2,5 2 5 44 - - 6 2,5 10 49 - - 3,5 2,5 10 59 - - 3,5 2,5 5 64 - - 2,5 5 0 20 59 - - 4 5 10 - - 49 6 5Z 0 20 - - 59 13 8Z

1. Estes resultados não se ajustam ao padrão total e são tidos como sendo

errôneos

2. Estas amostras possuíam 1 % de CMI/ MI. Formulações tendo 20% de DBNPA e 6% de BNPD: Estas formulações foram preparadas e colocadas em um forno

a 45°C e analisadas quanto à perda de biocidas após 28 dias.

Glicerina, %/ Agua, % TetEG DPG TEG Perda de DBNPA, % Perda de CMI/ MI, % 20 - 24 - * * 15 - 29 - 141 12,51 10 - 34 - 3 1 5 - 39 - 2 1,5 10 - 44 - 3 1,5 10 - 54 - 6 0,5 5 - 60 - 7 1 0 20 - 54 - 3,5 1,5 20 24 - - * * 15 29 - - 4,5 3,5 10 34 - - 3 2 5 39 - - 2,5 1,5 10 44 - - 7 3 10 54 - - 7 8,5 5 60 - - 5 6 0 20 54 - - 2 0 10 - - 44 7 4 0 20 - - 54 13 7

* insolúvel- estabilidade não medida

1. Estes resultados não se ajustam ao padrão geral e são tidos como sendo errôneos.

Formulações tendo 10-20% de DBNPA, sem BNPD ou CMI/MI:

Estas foram preparadas e colocadas em um forno a 45°C e analisadas quanto à perda de biocidas após 28 dias. DEGMME = éter monometílico de dietileno glicol. Glicerina. Agua, % IECj EGMME TetEG DPG Perda de % DBNPA. % 65 15 10 3' 65 15 10 95' 65 15 65 25 - - 65 15 10 - 95' 65 15 - 10 41 45 5 30 - 3 45 15 20 - 45 25 20 - - 9' 45 30 5 - - 45 40 5 - - 5 45 - 30 20 - 40 20 0 30 50 - - 8 0 20 60 13

1. A amostra continha apenas 10% de DBNPA - 20% não solúvel.

Todas as amostras, cuja estabilidade não foi testada, apresentaram separação de fase.

Claims

1. Composição microbicida, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 2-25 %, em peso, de 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida (b) 2-30%, em peso, de água; (c) 5-30%, em peso, de um composto alifático tendo 2-6 grupos hidroxila, e (d) 20-70%), em peso, de um solvente glicol.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto alifático tendo 2-6 grupos hidroxila está limitado a um composto alifático tendo 3-6 grupos hidroxila e de três a seis átomos de carbono.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que compreende ainda de 0,1- 6%, em peso, de uma mistura de 5- cloro-2- metil-4-isotiazolin-3-ona e de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona.

4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que compreende de 1-25%, em peso, de água e de 8-22 %>, em peso, de 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamida.

5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que uma razão, em peso, de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona para 2-metil-4-isotiazolin-3-ona é de 4:1 a 1:1.

6. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que compreende ainda de 1- 20% %, em peso, de 2-bromo-2- nitro-l,3-propano diol.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que compreende de 5-18%>, em peso, de água.

8. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que compreende ainda de 4-12%, em peso, de 2-bromo-2-nitro- -1,3-propanodiol e de 0,2-2 %, em peso, de uma mistura de 5-cloro-2-metil-4- isotiazolin-3-ona e de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona; em que uma razão, em peso, de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona para 2-metil-4- isotiazolin-3-ona é de 4:1 a 1:1.

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que compreende de 7-25%, em peso, de água e de 8-22 %, em peso, de 2,2-dibromo-3-nitroprionamida.

10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o solvente glicol compreende pelo menos um solvente glicol, selecionado a partir do grupo, que consiste de trietileno glicol, tetraetileno glicol e éter monobutílico de trietileno glicol.