BRPI1014226B1

BRPI1014226B1 - método de fabricar uma película elastomérica

Info

Publication number: BRPI1014226B1
Application number: BRPI1014226A
Authority: BR
Inventors: Drieghe Geert; De Moor Jan; Genetello Mario; Vanluchene Yvan
Original assignee: Recticel Automobilsysteme Gmbh
Priority date: 2009-07-02
Filing date: 2010-07-02
Publication date: 2020-02-04
Also published as: BRPI1014226A2; PL2448738T3; KR101750918B1; MX337411B; EP2448738A1; CA2765716C; CA2765716A1; BRPI1014226B8; JP5711732B2; CN102470571A; EP2269794A1; CN102470571B; US20120114954A1; KR20120037445A; WO2011000957A1; MX2012000051A; JP2012531336A; ES2635314T3; US9168684B2; EP2448738B1

Abstract

método de fabricar uma película elastomérica a presente invenção refere-se a um método de fabricar uma película elastomérica (1) em que gotículas de pelo menos uma primeira composição de formação de película (2) são aplicadas sobre uma superfície de molde para formar uma camada da primeira composição de formação de película sobre esta e em que uma ou mais segundas composições de formação de película (4) são aplicadas pelo menos parcialmente sobre o verso da camada da dita primeira composição de formação de película (2) para produzir a película (1). de modo a obter uma aparência visual especial quando do uso de materiais de formação de primeira e segunda películas diferentemente coloridos, ou de modo a reduzir o efeito da primeira composição de formação de película (2) sobre as propriedades físicas globais da película (1), as gotículas da primeira composição de formação de película (2) são aplicadas sobre a superfície de molde e são deixadas coalescer para formar uma camada não contínua da primeira composição de formação de película que compreende uma pluralidade de intervalos (3). as segundas composições de formação de película (4) são aplicadas não apenas sobre o verso da primeira composição de formação de película (2) mas também nestes intervalos (3). a primeira composição de formação de película preferivelmente formas ilhas na superfície de molde que são interligadas por meio das segundas composições de formação de película.

Description

MÉTODO PARA FABRICAR UMA PELÍCULA ELASTOMÉRICA [1] A presente invenção refere-se a um método de fabricar uma película elastomérica contra uma superfície de molde, em que gotículas de pelo menos uma primeira composição de formação de película são aplicadas sobre a dita superfície de molde para formar uma camada da dita primeira composição de formação de película sobre esta; depois de ter formado a dita camada da dita primeira composição de formação de película, uma ou mais segundas composições de formação de película, pelo menos uma das quais é diferente da dita primeira composição de formação de película, são aplicadas pelo menos parcialmente sobre o verso da camada da dita primeira composição de formação de película; as ditas composições de formação de primeiras e segundas películas são solidificadas; e a película elastomérica produzido é removida da superfície de molde. A primeira composição de formação de película solidifica para produzir um primeiro material de película elastomérica enquanto a uma ou mais segundas composições de formação de película solidificam para produzir um ou mais segundos materiais de película.

[2] Películas elastoméricas podem ser fabricados de materiais termoplásticos tais como PVC (cloreto de polivinila) ou TPU (poliuretano termoplástico) ou de materiais de termocura tais como poliuretano. Tais películas elastoméricas são usados em particular em partes do acabamento de interior de veículos automotivos, mais particularmente em painéis de instrumentos, painéis das portas, consoles, coberturas do porta-luvas, etc. Em tais aplicações a película elastomérica é aderido a um substrato rígido diretamente mas preferivelmente indiretamente através do intermediário de uma camada de espuma do encosto intermediária. Esta camada de espuma do encosto tem uma densidade que é mais baixa do que 200 kg/m³ e que está usualmente compreendida entre 120 e 180 kg/m³. A presença de uma tal camada de espuma do encosto permite entalhar a película elastomérica resilientemente de modo que um toque macio é fornecido à parte do

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 10/51 / 20 acabamento.

[3] O uso de duas ou mais composições de formação de película diferentes para produzir uma película elastomérica já é conhecido para várias aplicações.

[4] Uma primeira série de aplicações é fundamentada em composições de formação de película líquidas que são pulverizadas sobre a superfície de molde.

[5] A primeira composição de formação de película líquida pode ser pulverizada sobre a superfície de molde inteira para formar a superfície frontal visível, externa da película elastomérica. Nesta aplicação, a primeira composição de formação de película pode ser uma tinta que é aplicada como uma película moldado para fornecer uma camada de película colorida estável à luz. Visto que esta camada de película cobre a camada de segunda película elastomérica, esta camada de película elastomérica não tem que ser colorida e não tem que ser estável à luz de modo que ela pode conter uma composição de poliuretano aromática que é usualmente mais reativa e mais flexível do que uma composição de poliuretano alifática. As propriedades elastoméricas da película são principalmente determinadas por esta camada de poliuretano elastomérica. Como divulgado na WO 2007/137623 a primeira composição de formação de película, entretanto, também pode ser uma composição de elastômero de poliuretano, formando junto com a composição de formação de película secundária, que também é uma composição de elastômero de poliuretano, a película elastomérica. As propriedades elastoméricas da película são assim determinadas por ambas estas camadas. Ambas as camadas elastoméricas têm propriedades físicas diferentes, em particular uma flexibilidade diferente. Usando-se um segundo material de poliuretano elastomérico mais flexível em combinação com um primeiro material de poliuretano elastomérico, que é menos flexível devido ao fato de que ele tem que ser estável à luz, uma película compósita pode ser produzida que tem uma

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 11/51 / 20 suficientemente alta flexibilidade global. Uma desvantagem de uma tal película compósita é que o primeiro material elastomérico ainda tem um efeito relativamente grande sobre as propriedades físicas globais da película compósita, mesmo quando sua espessura da camada é reduzida a um mínimo.

[6] Como divulgado por exemplo em EP 0804327 e EP 1724085, a primeira composição de formação de película líquida também pode ser pulverizada em uma primeira área da superfície de molde enquanto uma outra porção da superfície de molde é coberta por meio de uma máscara e, depois de ter removido a máscara, a segunda composição de formação de película líquida é pulverizada sobre a área remanescente da superfície de molde e parcialmente sobre o verso da camada da primeira composição de formação de película. Ambas as composições de formação de película têm uma cor diferente de modo que uma película de tom duplo (ou tom múltiplo) é obtida. As composições de formação de película podem ser composições de tinta ou composições de elastômero de poliuretano. Na transição entre as duas cores, uma zona de transição contendo pontos de ambas as cores pode estar presente, mas esta zona de transição é escondida em uma ranhura e tem apenas uma largura muito pequena de cerca de 1 mm ou menos de modo que ela quase não pode ser vista.

[7] Uma película de tom duplo ou tom múltiplo também pode ser produzida por meio de composições de formação de película termoplásticas. Como divulgado em WO 2006/060970 e em EP 1 772 247 um pó de uma composição de formação de película termoplástica pode ser pulverizada eletrostaticamente sobre uma superfície de molde que é aquecida de modo que as partículas de pó se fundem e criam por intermédio de sinterização uma camada termoplástica. Pulverizando-se com êxito pós termoplásticos diferentemente coloridos sobre áreas diferentes da superfície de molde, uma película elastomérica de tom duplo ou múltiplo pode ser produzido.

[8] De modo a obter uma película com uma aparência variegada,

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 12/51 / 20 uma mistura de partículas termoplásticas tendo uma cor diferente pode ser usada. No aquecimento, as partículas de pó mistas podem ser deixadas fluir aleatoriamente nas margens das partículas para formar dois ou mais tons sombreados como divulgado por exemplo em EP 0 176 274. Outras publicações de patente tais como EP 1 240 990 divulgam técnicas para impedir que as cores das partículas diferentes sejam misturadas nas bordas das partículas. Em EP 1 204 990 isto é obtido mantendo-se pelo menos um dos dois tipos de partícula em um estado altamente viscoso quando da fusão das partículas entre si. Uma desvantagem destes métodos da técnica anterior é que o padrão das cores diferentes na película é principalmente determinado pelo tamanho das partículas diferentes. A esse respeito, EP 1 204 990 mostra não apenas o uso de um material em pó, que é o mais comum para aplicações de moldagem por lama, mas também o uso de um material flocular. As partículas menores fundem-se, entretanto, não apenas lateralmente aos flocos maiores mas também ao lado frontal destes. Quando as partículas diferentemente coloridas são de um mesmo tamanho, os padrões formados pelas cores diferentes são além disso muito similares. Uma outra desvantagem do uso de partículas maiores é que elas requerem uma espessura mínima maior da película.

[9] Ao invés de aplicar uma mistura de partículas termoplásticas sobre a superfície de molde, JP 63188009 divulga depositar um primeiro material termoplástico na forma de pontos na superfície de um molde. Este molde é aquecido a uma temperatura que atinge quase a temperatura de fusão do primeiro material termoplástico de modo que os pontos deste primeiro material termoplástico adiram à superfície de molde. Subsequentemente, uma camada de um segundo material termoplástico é moldada por um processo de moldagem por rotação contra a superfície de molde e contra o verso dos pontos do primeiro material termoplástico. Um material de película que mostra um padrão marmóreo é assim obtido. Devido ao fato de que ambos os

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 13/51 / 20 materiais não são misturados, o mesmo padrão marmóreo claro pode ser obtido durante as moldagens sucessivas. Uma desvantagem deste processo é entretanto que a forma dos pontos é novamente principalmente determinada pelo tamanho e pela forma das partículas termoplásticas aplicadas sobre a superfície de molde. JP 02141212 e JP 02178009 divulgam processos similares em que um primeiro material termoplástico é primeiro aplicada em um padrão pontilhado sobre uma superfície de molde aquecida depois que uma camada de um segundo material termoplástico é moldada contra o verso dos pontos do primeiro material termoplástico. Em nenhum destes processos termoplásticos conhecidos, o primeiro material termoplástico é aplicado na forma de gotículas sobre a superfície de molde.

[10] Um objetivo da presente invenção é fornecer um novo método em que a primeira composição de formação de película tem um efeito reduzido sobre uma ou mais das propriedades físicas globais da película elastomérica comparado à película em que a primeira composição de formação de película forma uma camada contínua e/ou em que, quando a primeira composição de formação de película líquida tem um tom de cor diferente do tom de cor das ditas uma ou mais segundas composições de formação de película, uma aparência visual diferente é obtida comparada às películas de tom duplo ou múltiplo descritos acima e também comparado às películas descritas acima com uma aparência variegada obtida pelo uso de uma mistura de partículas termoplásticas diferentemente coloridas ou aplicando-se os primeiros pontos do primeiro material termoplástico sobre a superfície de molde.

[11] Para esta finalidade, o método de acordo com a invenção é caracterizado em que as gotículas da dita primeira composição de formação de película são aplicadas sobre a dita superfície de molde, e pelo menos várias delas são feitas coalescer sobre esta, para formar uma camada não contínua da primeira composição de formação de película sobre a dita superfície de

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 14/51 / 20 molde, camada esta que compreende, em uma primeira área da dita superfície de molde, uma pluralidade de intervalos em que a superfície de molde não é coberta com a dita primeira composição de formação de película, as ditas uma ou mais segundas composições de formação de película sendo aplicadas nos ditos intervalos para cobrir a superfície de molde no local dos ditos intervalos substancialmente de modo completo com as ditas segundas composições de formação de película, a dita primeira área da superfície de molde tendo uma tal largura grande que ela pode ser dividida em quadrados de pelo menos 2 cm².

[12] A primeira composição de formação de película é aplicada diretamente contra a superfície de molde ou sobre uma ou mais camadas que foram aplicadas previamente contra a superfície de molde, por exemplo uma camada de um agente de liberação e/ou uma camada de uma moldada película (que adere ao primeiro material de película). A composição ou segundas composições de formação de película compreendem as composições de formação de película que são aplicadas nos ditos intervalos de modo que elas também contatam a superfície de molde diretamente ou a camada contra a qual a primeira composição de formação de película é aplicada. Quando a primeira composição de formação de película forma o lado frontal visível da película elastomérica, ou quando ela é coberta com uma camada de película translúcida ou transparente, os segundos materiais de película são assim também visíveis no lado frontal da película elastomérica. Devido à largura mínima muito grande da primeira área da superfície de molde em que a camada de primeira composição de formação de película mostra uma pluralidade de intervalos (isto é, uma largura mínima de pelo menos cerca de 1,5 mm visto que esta primeira área tem que ser divisível em quadrados de pelo menos 2 cm²), a natureza compósita da película pode ser claramente observada.

[13] Devido ao fato de que a primeira composição de formação de

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 15/51 / 20 película é aplicada no método de acordo com a invenção na forma de uma camada não contínua, as propriedades físicas do primeiro material de película na película endurecido terão menos efeito sobre as propriedades físicas globais da película elastomérica visto que a camada de material de película primária é interrompida e apoiada pelo(s) material(is) de película secundário(s). Além disso, a primeira composição de formação de película não tem que ser aplicada uniformemente sobre a superfície de molde na dita primeira área desta, mas ela pode ser variada de modo que seu efeito sobre as propriedades físicas globais da película elastomérica também varia de local a local. Uma outra diferença com os métodos da técnica anterior que usam uma mistura de pós termoplásticos, é que a primeira composição de formação de película não é misturada com a composição ou segundas composições de formação de película de modo que ela não afeta as propriedades físicas dos segundos materiais de película. Tudo isto é especialmente importante quando o primeiro material de película é um material elastomérico que determina, junto com quaisquer camadas de película elastomérica adicionais, as propriedades físicas da película elastomérica.

[14] Quando o primeiro material de película é visível do lado frontal da película elastomérica, e tem um tom de cor diferente do tom de cor do segundo material de película, uma aparência visual especial é obtida que é diferente da aparência visual que é obtida nos métodos da técnica anterior com o uso de uma mistura de pós termoplásticos diferentemente coloridos. De fato, no método de acordo com a presente invenção, a primeira composição de formação de película é aplicada na forma de gotículas na superfície de molde que são deixadas coalescer para formar uma camada não contínua antes que a composição ou segundas composições de formação de película sejam aplicadas sobre esta camada de primeira composição de formação de película. A formação desta camada não contínua é assim não interrompida pela presença das segundas composições de formação de película. Além disso,

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 16/51 / 20 devido à coalescência das gotículas líquidas, a primeira composição de formação de película forma um padrão especial sobre a superfície de molde, as margens da primeira composição de formação de película situadas ao longo dos intervalos na camada não contínua tendo por exemplo porções não apenas convexas mas também côncavas. Os intervalos na camada não contínua formam um desenho irregular.

[15] Em uma forma de realização preferida do método de acordo com a presente invenção, pelo menos 10 %, preferivelmente pelo menos 30 % e mais preferivelmente pelo menos 50 % do número das gotículas que são aplicadas na dita primeira área da superfície de molde são feitos coalescer nesta primeira área na superfície de molde.

[16] Em uma outra forma de realização preferida do método de acordo com a presente invenção, as gotículas da primeira composição de formação de película são aplicadas em uma tal quantidade pequena na superfície de molde que a dita camada não contínua é composta de ilhas da primeira composição de formação de película, ilhas estas que são interligadas por meio das ditas uma ou mais segundas composições de formação de película.

[17] Devido à coalescência das gotículas, as ilhas da primeira composição de formação de película não são apenas respingos razoavelmente circulares mas são muito irregulares tendo não apenas porções convexas mas também côncavas. Além disso, quando bastante primeira composição de formação de película é pulverizada sobre a superfície de molde, foi observado muito de surpresa que as ilhas do primeiro material de película são separadas por linhas muito estreitas e uniformes (semelhante a nervuras) do segundo material de película. Deste modo, foi possível obter em particular um padrão de nervura semelhante a couro na película sem ter que imprimir qualquer padrão sobre esta. O método de acordo com a presente invenção é assim muito mais barato do que um método de impressão como divulgado por

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 17/51 / 20 exemplo em US 2003/0020767 em que uma nervação semelhante a couro é impressa por meio de uma impressora de jato de tinta sobre um painel. Ele também permite produzir outros padrões, por exemplo deformando-se as gotículas por meio de um fluxo de ar, movendo-se (isto é, girando-se) a superfície de molde e/ou fornecendo-se um relevo sobre a superfície de molde.

[18] Uma outra vantagem desta forma de realização preferida é que visto que o primeiro material de película está presente na forma de ilhas separadas pelo segundo material de película, o primeiro material de película tem ainda menos efeito sobre as propriedades físicas finais (elastoméricas) da película elastomérica.

[19] Em uma forma de realização vantajosa do método de acordo com a presente invenção, as gotículas da dita primeira composição de formação de película são aplicadas em uma tal quantidade grande na superfície de molde de modo que a primeira composição de formação de película cubra pelo menos 5 %, preferivelmente pelo menos 15 % e mais preferivelmente pelo menos 30 % da dita primeira área da superfície de molde.

[20] Preferivelmente, as gotículas da dita primeira composição de formação de película são aplicadas em uma tal quantidade pequena na superfície de molde de modo que a primeira composição de formação de película cubra menos do que 95 %, preferivelmente menos do que 90 % e mais preferivelmente menos do que 85 % da dita primeira área da superfície de molde.

[21] A presente invenção também se refere a uma película elastomérica obtido pelo método de acordo com a invenção.

[22] Outras particularidades e vantagens da invenção tornar-se-ão evidentes a partir da descrição seguinte de algumas formas de realização particulares do método e da película elastomérica de acordo com a presente

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 18/51 / 20 invenção. Os numerais de referência usados nesta descrição referem-se aos desenhos anexos em que:

[23] A Figura 1 mostra uma vista em seção transversal esquemática através das diferentes camadas aplicadas de acordo com a presente invenção para produzir uma película elastomérica;

[24] A Figura 2 é uma imagem da superfície frontal visível de diferentes películas elastoméricas (tiras dos quais foram colocadas próximas uma a outra), a diferença entre as películas ilustradas sendo a quantidade da primeira composição de formação de película de cor clara que é pulverizada antes da segunda composição de formação de película de cor mais escura sobre a superfície de molde; e [25] A Figura 3 é uma imagem da superfície frontal visível de uma outra película elastomérica em que um efeito especial é obtido cobrindo-se a superfície de molde com um elemento filtrante quando da pulverização da primeira composição de formação de película de cor clara.

[26] A presente invenção refere-se a um método de fabricar uma película elastomérica 1 contra uma superfície de molde. Este película elastomérica 1 é uma película compósita consistindo em pelo menos duas camadas e tem geralmente um alongamento, medido de acordo com DIN/EN/ISO 527-3, de pelo menos 30 %, preferivelmente de pelo menos 50 %. Seu módulo de flexão, medido de acordo com ASTM D790-03, é preferivelmente menor do que 40 MPa, e mais preferivelmente menor do que 35 MPa. Geralmente, sua densidade global é maior do que 300 kg/m³, preferivelmente maior do que 500 kg/m³ e mais preferivelmente maior do que 600 kg/m³.

[27] A película elastomérica 1 é fabricada aplicando-se gotículas de uma primeira composição de formação de película 2 sobre a superfície de molde para formar uma camada não contínua desta primeira composição de formação de película sobre esta. Em uma primeira área da superfície de

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 19/51 / 20 molde, esta camada não contínua tem uma pluralidade de intervalos 3 em que a superfície de molde não é coberta com a primeira composição de formação de película 2. Perto desta primeira área, a superfície de molde pode ser coberta por uma camada contínua do material de formação de primeira película ou por uma ou mais outras composições de formação de película. Preferivelmente, a dita primeira área compreende pelo menos 5 %, preferivelmente pelo menos 10 %, mais preferivelmente pelo menos 30 % e o mais preferivelmente pelo menos 50 % da superfície de molde. Ao invés de aplicar gotículas de uma única primeira composição de formação de película 2 sobre a superfície de molde, também é possível aplicar simultaneamente gotículas de duas ou mais primeiras composições de formação de película 2 sobre a superfície de molde. Estas composições de formação de película 2 são preferivelmente composições líquidas que são pulverizadas simultaneamente sobre a superfície de molde.

[28] Preferivelmente, as gotículas da dita primeira composição de formação de película são aplicadas substancialmente uniformemente sobre a dita superfície de molde na dita primeira área desta de modo que quando da divisão da dita primeira área em quadrados de 4 cm², preferivelmente de 2 cm², o grau de cobertura da superfície de molde pelo dito primeiro material de formação de película em cada um dos ditos quadrados difere para cada um dos ditos quadrados menos do que 30 %, preferivelmente menos do que 20 % e mais preferivelmente menos do que 10 %, do grau de cobertura médio da primeira composição de formação de película 2 na área formada pelo respectivo quadrado e todos os quadrados que são adjacentes a este. Nesta forma de realização, a dita primeira área tem que ter uma largura de modo que ela possa ser dividida em quadrados de 4 cm², ou pelo menos em quadrados de 2 cm².

[29] Depois de ter formado a camada não contínua da primeira composição de formação de película 2 sobre a superfície de molde, uma ou

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 20/51 / 20 mais segundas composições de formação de película 4 são aplicadas em uma etapa seguinte sobre o verso da camada não contínua e nos intervalos 3 nesta para cobrir a superfície de molde no local destes intervalos substancialmente completamente com a composição ou segundas composições de formação de película 4.

[30] A primeira composição de formação de película 2 solidifica para produzir um primeiro material de película embora a uma ou mais segundas composições de formação de película 4 solidifiquem para formar um ou mais segundos materiais de película. A primeira composição de formação de película 2 não precisa ser completamente solidificada antes de aplicar a segunda composição de formação de película 4 sobre o verso desta mas é preferivelmente pelo menos parcialmente solidificada antes que a segunda composição de formação de película 4 seja aplicada sobre esta. Depois da solidificação das composições de formação de película diferentes 2 e 4, a película elastomérica produzida 1 pode ser removido da superfície de molde.

[31 ] Em uma forma de realização preferida, a primeira composição de formação de película 2 é uma composição de formação de película líquida que é pulverizada na forma de gotículas sobre a superfície de molde. Estas gotículas têm preferivelmente um diâmetro volumétrico médio, determinado de acordo com ASTM E 799-81, que é maior do que 5 μηι, preferivelmente maior do que 20 μm, mais preferivelmente maior do que 50 μm e o mais preferivelmente maior do que 80 μm mas que é menor do que 3000 μm, preferivelmente menor do que 1000 μm, mais preferivelmente menor do que 500 μm e o mais preferivelmente menor do que 300 μm. A segunda composição de formação de película 4 (ou composições) também é preferivelmente uma composição de formação de película líquida. Assim como a primeira composição de formação de película líquida 2 quanto a segunda composição líquida 4 podem ser uma composição de formação de

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 21/51 / 20 película curável, isto é, uma composição de formação de película que solidifica por reação, e é preferivelmente uma composição de formação de película de poliuretano curável, formando um material de película elastomérica depois da cura. Quando não coberto por uma camada de tinta, o primeiro e/ou segundo material de película é preferivelmente estável à luz. Formulações de poliuretano adequadas, que podem ser pulverizadas sobre a superfície de molde, são divulgadas em EP-B-0 379 246. Estas formulações podem ser pulverizadas por exemplo pelas técnicas descritas em EP-B-0 303 305 e em EP-B-0 389 014. Elas são substancialmente livres de solvente ou contêm apenas uma quantidade muito limitada de solventes, em particular menos do que 5 % em peso e mais particularmente menos do que 3 % em peso. A segunda composição de formação de película líquida pode ser aplicada pulverizando-a ou vertendo-a sobre o verso da camada não contínua de primeiro material de película, ou moldando-a de acordo com um processo de moldagem por injeção de reação (RIM). Formulações de RIM adequadas são divulgadas em EP-B-0 929 586. Elas podem ser moldadas por exemplo por um processo de RIM como divulgado em WO 02/11974.

[32] Tanto o primeiro quanto segundo material de película preferivelmente têm uma densidade média de pelo menos 300 kg/m³, mais preferivelmente uma densidade média que é mais alta do que 500 kg/m³ e o mais preferivelmente uma densidade média que é mais alta do que 600 kg/m³.

[33] Ao invés de usar as composições de formação de película curáveis descritas acima, também é possível usar composições termoplásticas líquidas para os primeiros e/ou segundos materiais de película para produzir as camadas de película elastomérica. Um exemplo disto é um plastisol, preferivelmente um plastisol de PVC que está preferivelmente na forma de um organosol. Um tal organosol contém uma resina (PVC) colocada em suspensão em um plasticizador (isto é, um plastisol) diluído com diluentes para reduzir a viscosidade de modo que ele possa ser pulverizada. No

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 22/51 / 20 aquecimento, este líquido é convertido em um sólido. Em uma primeira fase do processo de aquecimento, os diluentes evaporarão e quando atingindo a temperatura de gelificação um gel é formado. Em outro aquecimento, uma solução de polímero e plasticizador é formada com a formação de um PVC plasticizado homogêneo fundido (que ocorre na temperatura de fusão). No resfriamento, PVC plasticizado sólido é obtido.

[34] As primeiras e/ou segundas composições de formação de película 2, 4 também podem ser tintas, isto é, composições que solidificam por evaporação de solventes (incluindo solventes orgânicos e água). A tinta é preferivelmente selecionada do grupo de composições de tinta de base acrílica, composições de tinta à base de poliéster, composições de tinta à base de poliuretano e combinações destas. A tinta é preferivelmente uma composição de tinta à base de água. Uma camada de tinta solidificada tem usualmente apenas uma espessura limitada, mais particularmente uma espessura média de menos do que 100 μ, ao passo que as outras composições de formação de película, a solidificação das quais não é ou não principalmente fundamentada na evaporação de solventes, produzem camadas de película elastomérica que são mais espessas, e que têm mais particularmente no geral uma espessura média que é maior do que 100 μ. As espessuras médias são calculadas dividindo-se o volume da camada pela área de superfície desta. Quando a camada é uma camada não contínua contendo intervalos, a área de superfície destes intervalos deve ser diminuída da área de superfície total da camada não contínua.

[35] A película elastomérica 1 preferivelmente tem uma espessura média mínima maior do que 0,1 mm, preferivelmente maior do que 0,3 mm e mais preferivelmente maior do que 0,7 mm.

[36] Quando esta espessura média não é obtida pelos materiais de primeira e segunda películas 2, 4, por exemplo quando estes primeiro e segundo materiais são camadas de tinta, uma outra camada de película

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 23/51 / 20 elastomérica 5 pode ser aplicada sobre o verso das camadas de primeiras e segundas películas. Esta outra camada de película elastomérica 5 pode ser fabricada das mesmas composições de formação de película como descrito acima para as camadas de primeiras e segundas películas, exceto para as composições de tinta.

[37] Como descrito acima, a primeira composição de formação de película 2 é a composição de formação de película aplicada primária que forma uma camada não contínua sobre a superfície de molde. Antes desta primeira camada não contínua, uma ou mais outras camadas podem ser aplicadas à superfície de molde. Em particular é possível aplicar uma camada de película moldada 6 à superfície de molde que adere aos materiais de primeira e segunda películas 2 e 4. Esta camada de película moldada 6 pode ser uma camada de tinta que protege os materiais de primeira e segunda películas de radiação UV de modo que estes materiais não têm que ser estáveis à luz. Quando fabricados de poliuretano, eles podem ser assim fabricados de composições de poliuretanto aromáticas. Por outro lado, a camada de película moldada 6 também pode ser uma camada translúcida ou transparente de modo que o lado frontal das camadas de primeiras e segundas películas permanece visível. Isto é especialmente de interesse quando as camadas de primeiras e segundas películas são diferentemente coloridas fornecendo um desenho decorativo.

[38] A camada de película moldada 6 por exemplo também pode consistir em partículas individuais, que podem ser pulverizadas na forma de uma suspensão sobre a superfície de molde. As partículas individuais podem modificar as propriedades superficiais da película ou elas também podem fornecer um efeito óptico especial. Elas podem compreender por exemplo flocos de metal, em particular flocos de alumínio, fornecendo um efeito brilhante.

[39] Uma característica essencial do método é que o primeiro

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 24/51 / 20 material de formação de película, que forma uma camada não contínua na superfície de molde, é aplicado na forma de gotículas sobre esta. Isto é em particular feito aplicando-se (mais particularmente pulverizando-se) gotículas líquidas diretamente sobre a superfície de molde.

[40] A camada não contínua pode compreender gotículas individuais da primeira composição de formação de película mas ela compreende também porções maiores que são obtidas por coalescência de gotículas diferentes. Na área da superfície de molde onde a camada não contínua de primeiro material de formação de película compreende uma pluralidade de intervalos, isto é, na primeira área da superfície de molde, preferivelmente pelo menos 10 %, mais preferivelmente pelo menos 30 % e o mais preferivelmente pelo menos 50 % do número destas gotículas são feitos coalescer. A coalescência das gotículas produz um padrão irregular dos intervalos 3 na camada não contínua.

[41] Antes de aplicar a composição ou segundas composições de formação de película 4, a primeira composição de formação de película 2 é preferivelmente pelo menos parcialmente solidificada de modo que o padrão de intervalo é substancialmente não interrompido aplicando-se a composição(ões) de formação de segunda(s) película(s) 4 sobre o verso da primeira composição de formação de película 2.

[42] Dependendo da quantidade da primeira composição de formação de película 2, padrões diferentes podem ser produzidos. Por um lado a primeira composição de formação de película 2 é preferivelmente aplicada em uma tal quantidade grande de modo que ela cubra pelo menos 5 %, preferivelmente pelo menos 15 % e mais preferivelmente pelo menos 30 % da primeira área da superfície de molde. Por outro lado a primeira composição de formação de película 2 é preferivelmente aplicada em uma tal quantidade pequena de modo que ela cubra menos do que 95 %, preferivelmente menos do que 90 % e mais preferivelmente menos do que 85

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 25/51 / 20 % da dita primeira área da superfície de molde.

[43] A primeira composição de formação de película 2 é preferivelmente aplicada em uma tal quantidade de modo que a camada não contínua formada desta compreenda na dita primeira área da superfície de molde ilhas de primeira composição de formação de película 2 que são interligadas pela composição ou segundas composições de formação de película 4. As ilhas individuais são aquelas porções da camada não contínua que são inteiramente circundadas pela composição ou segundas composições de formação de película. As ilhas têm uma área de superfície total, pelo menos 50 % da qual é preferivelmente formado pelas ilhas tendo um tamanho maior do que 0,3 mm², preferivelmente maior do que 0,8 mm², mais preferivelmente maior do que 1,2 mm² e o mais preferivelmente maior do que 2 mm². Em outras palavras a média ponderada (ponderada com base na área de superfície das ilhas) da área de superfície das ilhas é preferivelmente maior do que estes tamanhos mínimos. A média ponderada da área de superfície das ilhas é ainda preferivelmente menor do que 100 mm², mais preferivelmente menor do que 50 mm² e o mais preferivelmente menor do que 25 mm².

[44] Uma vantagem da formação de tais ilhas é que o primeiro material de película tem menos efeito sobre as propriedades mecânicas finais da película elastomérica. O primeiro material de película assim pode por exemplo compreender um material mais duro, menos flexível por exemplo para melhorar as propriedades de abrasão da película. Por outro lado, ele também pode compreender um material muito mais macio, por exemplo ainda um material de espuma (tendo em particular uma densidade mais baixa do que 400 kg/m³), para melhorar o toque da película elastomérica. Quando o primeiro material de película tem um tom de cor diferente do tom de cor do material ou segundos materiais de película, um padrão estético especial é obtido, especialmente quando uma tal quantidade de primeiro material de película é aplicada sobre a superfície de molde de modo que as ilhas sejam

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 26/51 / 20 separadas por linhas de segundo material de película que têm uma largura muito uniforme.

[45] O desenho obtido pelas composições de formação de primeiras e segundas películas diferentemente coloridas pode adicionalmente ser influenciado fornecendo-se um relevo, por exemplo ranhuras ou nervuras, sobre a superfície de molde de modo que as gotículas escoem em uma direção ou também gerando-se por exemplo um fluxo de ar para modificar a forma das gotículas sobre a superfície de molde. Por exemplo é possível fornecer a superfície de molde com o relevo de uma estrutura tecida. Foi observado que as gotículas ou ilhas automaticamente alongam na direção longitudinal dos filamentos que são simulados pelo relevo na superfície de molde, obtendo assim uma boa imitação da estrutura tecida.

Exemplo 1 [46] Uma série de amostras de película elastomérica foi produzida de acordo com a invenção pulverizando-se uma primeira composição de formação de película de cor bege em uma superfície de molde, seguido pulverizando-se uma segunda composição de formação de película de cor preta sobre o verso da primeira composição de formação de película. Ambas as composições de formação de película foram formulações de poliuretano compostas misturando-se um componente de poliol, tendo uma viscosidade de cerca de 1080 mPa.s a 25° C com um componente de isocianato tendo uma viscosidade de cerca de 1140 mPa.s a 25° C. Antes de pulverizar a primeira composição de formação de película, a superfície de molde foi tratada com um agente de liberação. As diferentes amostras de película foram preparadas variando-se a quantidade da primeira formulação de poliuretano, pulverizada por mm2 da superfície de molde. Como apresentado na Tabela 1, isto foi feito mudando-se a velocidade do robô, a distância de pulverização e a taxa de saída (g/s). Os resultados da superfície frontal visível da película elastomérica produzido (tiras do qual foram colocadas próximas uma a outra) são

Petição 870190083371, de 26/08/2019, pág. 27/51 / 20 apresentados na figura 1.

[47] A distância de pulverização mais alta na amostra B versus amostra A resulta em uma cobertura menor da superfície de molde com a cor bege. Na amostra C a cobertura da superfície de molde com a cor bege é reduzida ainda pela velocidade do robô mais alta. Na amostra D um agente umectante foi adicionado à formulação de poliuretano de cor bege, embora todos os outros parâmetros permanecessem constantes. Pode ser claramente observado que isto resulta na formação de ilhas da película de cor bege, que são circundadas pela segunda camada de cor preta. Efeitos similares podem ser atingidos mudando-se a tensão superficial da superfície de molde, por exemplo mudando-se o material de molde, usando-se camadas de película ou aplicando-se um agente de liberação. A velocidade do robô mais alta na amostra E reduz ainda a quantidade pulverizada da camada de película de cor bege, resultando em menos gotas que podem coalescer. Isto resulta em ilhas de cor bege, 50 % da superfície total destas são formados por ilhas tendo uma superfície maior do que 5 mm². Reduzindo ainda a taxa de saída na amostra F e G reduz ainda mais o número de gotas de cor bege que coalescerão, levando a ilhas ainda menores. Na amostra H um outro bocal foi usado que permite pulverizar gotículas menores. Isto resultou em uma redução ainda maior das ilhas formadas da cor bege.

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Tabela 1

Amostra	Velocidade do robô (mm/s)	Superfície da altura do bocal (mm)	Saída (g/s)	Agente umectante adicional	Gotículas de pulverização de diâmetro médio (pm)	% de cobertura da primeira camada	50 % de cobertura da área de superfície da ilha (mm²)
A	1000	30	14	Sim	160	95
B	1000	60	14	Sim	160
C	1300	60	14	Sim	160
D	1300	60	14	Não	160		20
E	2000	60	14	Não	160	75	5
F	2000	60	12	Não	160
G	2000	40	10	Não	160
H	2000	60	10	Não	100	65	1

Exemplo 2 [48] Além do exemplo 1 um elemento filtrante de poliuretano de célula aberta de 15 mm de espessura com uma malha de cerca de 8 mm foi posicionado em uma distância de 2 a 5 mm acima da superfície de molde antes de pulverizar a primeira composição de poliuretano de cor bege. Depois de pulverizar esta primeira camada o elemento filtrante foi removido e a segunda composição de poliuretano de cor preta foi pulverizada. Uma imagem da amostra produzida é apresentada na fig 2. Pode ser claramente observado que o elemento filtrante funciona como um tipo de máscara gerando um padrão extra na superfície visível (frontal) da película elastomérica produzida.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método para fabricar uma película elastomérica (1) contra uma superfície de molde, em que:

- gotículas de pelo menos uma primeira composição líquida de formação de película (2) são aplicadas sobre a dita superfície de molde para formar uma camada da dita primeira composição de formação de película (2) sobre esta;

- depois de ter formado a dita camada da dita primeira composição de formação de película (2), uma ou mais segundas composições de formação de película (4), pelo menos uma das quais é diferente da dita primeira composição de formação de película (2), são aplicadas pelo menos parcialmente sobre o verso da camada da dita primeira composição de formação de película (2);

- as ditas composições de formação de primeiras e segundas películas (2 e 3) são solidificadas; e

- a película elastomérica produzida (1) é removida da superfície de molde, caracterizado pelo fato de que as gotículas da dita primeira composição de formação de película (2) têm um diâmetro de volume médio, determinado de acordo com ASTM E 799-81, que é maior do que 5 gm, mas que é menor do que 300 gm, são aplicadas sobre a dita superfície de molde, e pelo menos várias delas são feitas coalescer sobre esta, para formar uma camada não contínua da primeira composição de formação de película (2) na dita superfície de molde, camada esta que compreende, em uma primeira área da dita superfície de molde, uma pluralidade de intervalos (3) em que a superfície de molde não é coberta com a dita primeira composição de formação de película (2), as ditas uma ou mais segundas composições de formação de película (4) sendo aplicadas nos ditos intervalos (3) para cobrir a superfície de molde no local dos ditos intervalos

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2 / 5 (3) completamente com as ditas segundas composições de formação de película (4) e a dita primeira área da superfície de molde tem uma tal largura ampla de modo que ela possa ser dividida em quadrados de pelo menos 2 cm².

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos 10 %, preferivelmente pelo menos 30 % e mais preferivelmente pelo menos 50 % do número das gotículas que são aplicadas na dita primeira área da superfície de molde são feitos coalescer na dita primeira área na superfície de molde.
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a dita camada não contínua é composta na dita primeira área da superfície de molde de ilhas de primeira composição de formação de película (2), ilhas estas que são interligadas por meio das ditas uma ou mais segundas composições de formação de película (4).
4. Método de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que as ditas ilhas têm uma área da superfície total, de pelo menos 50 % das quais são formados por ilhas tendo um tamanho maior do que 0,3 mm², preferivelmente maior do que 0,8 mm², mais preferivelmente maior do que

1,2 mm² e o mais preferivelmente maior do que 2 mm².
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

4, caracterizado pelo fato de que as gotículas da dita primeira composição de formação de película (2) são aplicadas em uma tal quantidade grande na superfície de molde de modo que a primeira composição de formação de película (2) cubra pelo menos 5 %, preferivelmente pelo menos 15 % e mais preferivelmente pelo menos 30 % da dita primeira área da superfície de molde.
6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

5, caracterizado pelo fato de que as gotículas da dita primeira composição de formação de película (2) são aplicadas em uma tal quantidade pequena na superfície de molde de modo que a primeira composição de formação de

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3 / 5 película (2) cubra menos do que 95 %, preferivelmente menos do que 90 % e mais preferivelmente menos do que 85 % da dita primeira área da superfície de molde.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

6, caracterizado pelo fato de que a dita primeira composição de formação de película (2) é pulverizada na forma das ditas gotículas na superfície de molde, as ditas gotículas tendo preferivelmente um diâmetro de volume médio, determinado de acordo com ASTM E 799-81, que é maior do que 20 pm, preferivelmente maior do que 50 pm e mais preferivelmente maior do que 80 pm, mas que é menor do que 1000 pm, preferivelmente menor do que 500 pm e mais preferivelmente menor do que 300 pm.
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

7, caracterizado pelo fato de que a dita primeira composição de formação de película (2) é solidificada pela reação e compreende preferivelmente uma primeira composição de produção de elastômero de poliuretano.
9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

7, caracterizado pelo fato de que a dita primeira composição de formação de película (2) é solidificada por evaporação de um ou mais solventes e compreende em particular uma composição de tinta, preferivelmente uma composição de tinta à base de água.
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a dita primeira composição de formação de película (2) é solidificada por fusão e compreende em particular um plastisol, preferivelmente um plastisol de PVC que é solidificado para produzir PVC plasticizado.
11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que as ditas uma ou mais segundas composições de formação de película (4) compreendem pelo menos uma composição de formação de película líquida.

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12. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que a dita primeira composição de formação de película (2) é solidificada pelo menos parcialmente antes da aplicação das ditas uma ou mais segundas composições de formação de película (4) sobre o verso desta.
13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que as ditas composições de formação de primeiras e segundas películas (2, 4) são aplicadas em uma tal quantidade na superfície de molde que as camadas de película formadas destas composições de formação de primeiras e segundas películas têm na dita primeira área uma espessura média total maior do que uma espessura média mínima que é igual a 0,1 mm, preferivelmente igual a 0,3 mm e mais preferivelmente igual a 0,7 mm ou, quando a dita espessura média total é menor do que a dita espessura média mínima, pelo menos uma outra composição de formação de película (5) é aplicada na dita primeira área da superfície de molde sobre o verso das camadas de película formadas pelas composições de formação de primeiras e segundas películas (2, 4) de modo que as camadas de película formadas das ditas composições de formação de primeira, segunda e outras películas (2, 4, 5) têm na dita primeira área uma espessura média total maior do que a dita espessura média mínima.
14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que a primeira composição de formação de película (2) é de um primeiro tom de cor e pelo menos uma das ditas uma ou mais segundas composições de formação de película (4) é de um segundo tom de cor, que é diferente do primeiro tom de cor.
15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que, antes de ter aplicado as ditas gotículas da dita primeira composição de formação de película (2) na superfície de molde, uma camada de película moldada (6) é aplicada sobre pelo menos a dita

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5 / 5 primeira área da dita superfície de molde, o dito primeiro material de película aderindo à dita camada de película moldada e a dita camada de película moldada sendo preferivelmente uma camada translúcida ou transparente.
16. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que as gotículas da dita primeira composição de formação de película (2) são aplicadas uniformemente na dita superfície de molde na dita primeira área desta de modo que quando da divisão da dita primeira área em quadrados de 4 cm², preferivelmente de 2 cm², o grau de cobertura da superfície de molde pela dita primeira composição de formação de película (2) em cada um dos ditos quadrados difere para cada um dos ditos quadrados menos do que 30 %, preferivelmente menos do que 20 % e mais preferivelmente menos do que 10 %, do grau de cobertura médio da primeira composição de formação de película (2) na área formada pelo respectivo quadrado e todos os quadrados que são adjacentes a este.
17. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que a dita primeira área compreende pelo menos 5 %, preferivelmente pelo menos 10 %, mais preferivelmente pelo menos 30 % e o mais preferivelmente pelo menos 50 % da dita superfície de molde.