BRPI0914869B1

BRPI0914869B1 - composição para lavagem de roupas

Info

Publication number: BRPI0914869B1
Application number: BRPI0914869A
Authority: BR
Inventors: Joseph Lant Neil
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2008-06-20
Filing date: 2009-05-21
Publication date: 2019-12-31
Also published as: US8349789B2; WO2009154933A3; EP2135932A1; ES2430858T3; EP2135932B1; PL2272941T3; WO2009154933A2; PL2135932T3; RU2010148563A; ATE550415T1; ZA201008677B; JP2011524456A; CA2725774A1; ES2384478T3; EP2272941B1; MX2010014388A; EP2272941A3; RU2466182C2; AR072209A1; US20090318326A1

Abstract

composição para lavagem de roupas a presente invenção refere-se a uma composição de tratamento para lavagem de roupas que compreende uma celulose substituída que tem um grau de substituição, ds, de 0,01 a 0,99 e um grau específico de bloqueamento, db, de forma que o ds+db é de pelo menos 1 ou db+2ds-ds2 é de pelo menos 1,20, e um ingrediente auxiliar para lavagem de roupas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO PARA LAVAGEM DE ROUPAS.

CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se a uma composição de tratamento para lavagem de roupas que compreende celulose substituída que tem um grau específico de substituição e um grau específico de bloqueamento. As composições para tratamento de roupas para lavar da presente invenção são, em particular, adequadas para uso em composições detergentes para lavagem de roupas ou outras composições para tratamento de tecidos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [002] Quando os artigos como panos e outros produtos têxteis são lavados, os desempenhos da limpeza podem ser afetados pela redeposição da sujeira sobre os tecidos. A redeposição da sujeira pode se manifestar como um acinzamento geral dos produtos têxteis. Já na década de 1930 descobriu-se que um polissacarídeo substituído, carboximetilcelulose (CMC), era particularmente adequado como um agente antirredeposição e poderia ser usado na água de lavagem para suavizar este problema de redeposição.

[003] Embora hoje em dia existam muitos tipos de celuloses substituídas comerciais, as celuloses substituídas usadas nas composições para lavagem de roupas permaneceram substancialmente iguais pelas últimas décadas.

[004] Os inventores revelaram surpreendentemente que uma classe específica de celulose substituída que tem um grau de substituição específico (DS) e um grau de bloqueamento (DB) possui um desempenho antirredeposição melhor inesperado quando comparado a celuloses substituídas normalmente presentes na composição detergente comercial.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

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2/37 [005] Em uma modalidade da presente invenção, a invenção diz respeito a uma composição sendo uma composição de tratamento para lavagem de roupas ou componente da mesma, que compreende:

- uma celulose substituída que tem um grau de substituição, DS, de 0,01 a 0,99 e um grau de bloqueamento, DB, tal que DS+DB seja pelo menos 1,00 ou DB+2DS-DS² seja pelo menos 1,20 e

- um ingrediente auxiliar para lavagem de roupas.

[006] A composição de tratamento para lavagem de roupas pode ser uma composição detergente ou uma composição para tratamento de tecidos.

[007] A composição de tratamento para lavagem de roupas pode ter um efeito antirredeposição melhor do que composições para tratamento de roupas para lavar convencionais e/ou pode compreender um nível mais baixo de celulose substituída enquanto ainda fornece um efeito antirredeposição satisfatório.

[008] De acordo com uma modalidade adicional, a presente invenção diz respeito ao uso de uma composição de acordo com a invenção como uma composição de tratamento para lavagem de roupas.

[009] A invenção também diz respeito ao uso de uma celulose substituída que tem um grau de substituição, DS, de cerca de 0,01 a 0,99 e um grau de bloqueamento, DB, de forma que DS+DB seja pelo menos 1 ou DB+2DS-DS² seja pelo menos 1,20, a fim de aumentar a brancura de um tecido lavado e/ou otimizar a resistência à tração da fibra do algodão.

[0010] De acordo com uma modalidade adicional, a invenção diz respeito a uma composição para lavagem de roupas que compreende uma celulose substituída que tem um grau de substituição, DS, de cerca de 0,01 a 0,99 obtido por um processo que compreende uma etapa para induzir o bloqueamento dos substituintes.

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3/37 [0011] De acordo com uma modalidade adicional, a invenção diz respeito a uma composição para lavagem de roupas que compreende uma celulose substituída que tem um grau de substituição, DS, de cerca de 0,01 a 0,99 e que compreende pelo menos 5%, ou 10%, ou 15%, ou mesmo 20% de suas unidades de açúcar substituídas, que são polissubstituídas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Celulose substituída [0012] Para uso na presente invenção, o termo celuloses inclui celuloses naturais e celuloses sintéticas. As celuloses podem ser extraídas de plantas ou produzidas por micro-organismos.

[0013] A composição de tratamento para lavagem de roupas da invenção compreende uma celulose substituída. A celulose substituída compreende uma cadeia principal de celulose que consiste essencialmente em unidades de glicose.

[0014] O grau de substituição, DS, da celulose substituída é de

0,01 a 0,99. A soma do grau de substituição e do grau de bloqueamento, DS+DB, da celulose substituída pode ser de pelo menos 1. O DB+2DS-DS² da celulose substituída pode ser de ao menos 1,10.

[0015] A celulose substituída pode ser substituída por substituintes idênticos ou diferentes.

[0016] A composição da invenção pode compreender pelo menos

0,001%, ou mesmo pelo menos 0,01%, em peso de celulose substituída. Em particular, a composição pode compreender de 0,03% a 20%, especificamente de 0,1 a 10, ou mesmo de 0,3 a 3, por exemplo, de 1 a 1,5%, em peso de celulose substituída.

[0017] A celulose substituída compreende unidades de glicose não substituídas. Unidades de glicose não substituídas são unidades de glicose que têm todos os seus grupos hidroxila que permanecem não

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4/37 substituídos. Na celulose substituída, A razão de peso entre as unidades de glicose não substituídas e o número total de unidades de glicose pode estar entre 0,01 a 0,99.

[0018] A celulose substituída compreende unidades de glicose substituídas. Unidades de glicose substituídas são unidades de glicose que têm pelo menos um de seus grupos hidroxila sendo substituído. Na celulose substituída, a razão de peso entre unidades de glicose substituídas e o número total de unidades de glicose pode estar entre 0,01 a 0,99.

Cadeia principal de celulose [0019] A cadeia principal de celulose é substancialmente linear.

Por substancialmente linear deve-se entender que pelo menos 97%, por exemplo, pelo menos 99% (em peso), ou todas as unidades de glicose do polímero estão na cadeia principal da cadeia principal da celulose.

[0020] As celuloses têm uma cadeia principal ligada substancialmente em β-1,4. Por cadeia principal ligada substancialmente em β-1,4, deve-se compreender que pelo menos 97%, por exemplo, pelo menos 99% (em peso), ou todas as unidades de glicose do polímero são ligadas com ligação β-1,4. Quando presentes, as unidades de glicose remanescentes da cadeia principal de celulose podem ser ligadas em uma variedade de maneiras, como ligações α- ou β- e 1-2, 1-3, 1-4, 1-6 ou 2-3 e misturas das mesmas.

[0021] A cadeia principal de celulose consiste, essencialmente, em unidades de glicose. Consistir essencialmente em unidades de glicose deve ser entendido como compreendendo mais que 95% ou 97%, por exemplo, mais que 99%, ou mesmo compreendendo 100%, em peso de unidades de glicose.

[0022] Um monômero de celulose que é unido a outros monômeros de celulose através de ligações β -1,4, conforme mostrado

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5/37 na figura 1.

[0023] R1, R2 e R3 mostram as posições dos átomos de hidrogênio no monômero de celulose disponível para a substituição pelo substituinte.

Substitui nte [0024] A celulose substituída compreende pelo menos uma unidade de glicose de sua cadeia principal que seja substituída. Os substituintes adequados podem ser selecionados a partir do grupo consistindo em alquila, amina (primária, secundário, terciária), sal de amônio, amida, uretano, álcool, ácido carboxílico, tosilato, sulfonato, sulfato, nitrato, fosfato, silicones ramificados, lineares ou cíclicos, substituídos ou não substituídos, saturados ou insaturados e misturas dos mesmos.

[0025] A substituição pode ocorrer em qualquer grupo hidroxila da unidade de glicose. Por exemplo, no caso de uma unidade de glicose ligada por ligação β-1,4, conforme mostrado na figura (I), a substituição pode ocorrer na posição 2, 3 e/ou 6 da unidade de glicose. O grupo hidroxila -OH da glicose pode ser substituído por um grupo O-R-ou O-C(=O)-R.

[0026] R pode ser um grupo aniônico, catiônico ou não iônico. R pode ser selecionado a partir do grupo consistindo em: Ri, N(R₂)(R₃), porção de silicone, SOs', POs', com R₂ e R3 sendo independentemente um átomo de hidrogênio ou um alquila C1-6 um do outro e R1 sendo um radical de hidrocarboneto C1-C300, tipicamente C1-C30, Ci-Ci₂ ou Ci-Ce linear ou ramificado, tipicamente linear, saturado ou insaturado, tipicamente saturado, substituído ou não substituído, tipicamente substituído, cíclico ou acíclico, tipicamente acíclico, alifático ou

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6/37 aromático, tipicamente alifático cuja cadeia principal de hidrocarboneto pode ser interrompida por um heteroátomo escolhido a partir de O, S, N e P. Ri pode ser substituído por um ou mais radicais selecionados a partir de amino (primário, secundário ou terciário), amido, -OH, -COOR4, -SO3·, R4, -CN, e -CO-R4, sendo que R₄ representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino, de preferência um íon de sódio ou potássio.

[0027] R pode ser um dos grupos aniônicos a seguir, em sua forma de ácido ou sal, de preferência sódio (dado aqui) ou forma de sal de potássio:

-T-CO₂Na

-T-SO₃Na

-PO₃Na

-SO₃Na [0028] Sendo que T é um alquila C1-6, com mais preferência alquila C1-4.

[0029] O R substituinte pode ser o seguinte grupo catiônico:

A ©

---T-N-B 5Γ

I

C [0030] Sendo que T é um alquila C1-6 ou CH₂CH(OH)CH₂, cada A, B e C é alquila ou hidróxi C1-6 alquila -C1-6, X é um contraíon como haleto ou to si lato.

[0031] R pode ser um dos seguintes grupos não iônico:

-A

-T-OH -T-CN -C(=O)A -C(=O)NH₂-C(=O)NHA

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7/37

-C(=O)N(A)B

-C(=O)OA

-(CH2CH2CH2O)nZ -(CH2CH2O)nZ -(CH2CH(CH3)O)nZ -(CH2O)nZ [0032] sendo que: A e B são alquila C1-30; T é alquila Ci-e; n = 1 a

100; Z é H ou alquila Ci-e.

[0033] R pode ser um grupo hidroxialquila, carboxialquila ou sulfoalquila ou um sal dos mesmos. R pode representar um hidróxi alquila C1-4, como um grupo 5-hidroximetila, um carbóxi alquila Ci-e, como um grupo carbóxi alquila C1-4 ou um sulfo alquila -C2-4, como um grupo sulfoetila, um alcanoila C1-C30 ou um sal (por exemplo, um sal de sódio) do mesmo.

[0034] Em modalidades exemplificadoras, -O-R representa um grupo selecionado a partir de -O-CH2OH, -O-CH2CH2SO3H, -O-CH2CO2H, -O-CO-CH2CH2CO2H e sal (por exemplo, um sal de sódio) dos mesmos. De preferência, o substituinte é um grupo carboximetila.

[0035] Os substituintes podem ser um grupo de benefício adequado que incluem perfumes, partículas de perfume, enzimas, clareadores fluorescentes, agentes repelentes de óleo, agentes repelentes de água, agentes de liberação de sujeiras, agentes repelentes de sujeiras, corantes incluindo corantes para renovação de tecidos, corantes tonalizantes, intermediários de corante, fixadores de pigmento, lubrificantes, amaciantes de tecidos, inibidores de descoramento por ação da luz, agentes antiamarrotamento, agentes de retenção de formato, absorventes de UV, filtros solares, antioxidantes, agentes Crease Resistant (antiamarrotamento), agentes antimicrobianos, agentes de benefício da pele, agentes antifungos, repelentes de insetos, fotoalvejantes, fotoiniciadores,

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8/37 elementos sensoriais, inibidores de enzimas, catalisadores de alvejantes, agentes neutralizadores de odores, feromônios, e misturas dos mesmos.

Grau de substituição (DS).

[0036] A celulose substituída da invenção tem um DS de cerca de

0,01 a 0,99.

[0037] Conforme aqueles versados na técnica de química de polímeros celulósicos reconhecem, o termo grau de substituição (ou DS) refere-se a um grau médio de substituição dos grupos funcionais nas unidades de celulose da cadeia principal de celulose. Portanto, conforme cada unidade de glicose da cadeia principal de celulose compreende três grupos hidroxila, o grau de substituição máximo da celulose substituída é 3. Valores de DS não se relacionam, em geral, à uniformidade de substituição de grupos químicos ao longo da cadeia principal de celulose e não são relacionados ao peso molecular da cadeia principal de celulose. O grau de substituição da celulose substituída pode ser de pelo menos 0,02, ou 0,05, em particular de pelo menos 0,10, ou 0,20, ou mesmo 0,30. Tipicamente, o grau de substituição da cadeia principal de celulose é de 0,50 a 0,95, em particular, de 0,55 a 0,90, ou de 0,60 a 0,85, ou mesmo de 0,70 a 0,80. [0038] Os métodos para medir o DS podem variar como uma função do substituinte. O versado na técnica sabe ou pode determinar como medir o grau de substituição de uma dada celulose substituída. A título de exemplo, o método para medir o DS de uma carboximetilcelulose é apresentado posteriormente.

Método de teste 1: Avaliação do grau de substituição (DS) de polímero CMC [0039] O DS foi determinado ao inflamar CMC a cinzas a alta temperatura (650°C) por 45 minutos para remover todo o material orgânico. As cinzas inorgânicas remanescentes fo ram dissolvidas em

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9/37 água destilada e vermelho de metila adicionado. A amostra foi titulada com 0,1M de ácido clorídrico até que a solução se tornou rosa. O DS foi calculado a partir da quantidade de ácido titulado (b mL) e da quantidade de CMC (G g) com o uso da fórmula abaixo.

DS = 0,162 * {(0,1*b/G) / [1-(0,08*0,1*(b/G)]} [0040] Alternativamente, o DS de uma celulose substituída pode ser medido por conductimetria ou ¹³C RMN. Protocolos experimentais para ambas as abordagens são dados em D. Capitani et al., Carbohydrate Polymers, 2000, v42, pp283 a 286.

Grau de bloqueamento (DB) [0041] A celulose substituída da invenção tem um DB tal que ou

DB+DS seja pelo menos 1 ou DB+2DS-DS² seja pelo menos de 1,20.

[0042] Conforme aqueles versados na técnica de química de polímero celulósico reconhecem, o termo grau de bloqueamento (DB) refere-se à extensão à qual unidades de glicose substituídas (ou não substituídas) são aglomeradas na cadeia principal de celulose. As celuloses substituídas que têm um DB mais baixo podem ser caracterizadas como tendo uma distribuição mais uniforme das unidades de glicose não substituídas ao longo da cadeia principal de celulose. As celuloses substituídas que têm um DB mais alto podem ser caracterizadas como tendo mais aglomeração das unidades de glicose não substituídas ao longo da cadeia principal de celulose.

[0043] Mais especificamente, em uma celulose substituída que compreende unidades de glicose substituídas e não substituídas, o DB da celulose substituída é igual a B/(A+B), com A referindo -se ao número de unidades de glicose não substituídas diretamente ligadas a pelo menos uma unidade de glicose substituída, e B refere-se ao número de unidades de glicose não substituídas não diretamente ligadas a uma unidade de glicose substituída (isto é, apenas diretamente ligadas a unidades de glicose não substituídas).

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10/37 [0044] Tipicamente, a celulose substituída tem um DB de pelo menos 0,35, ou mesmo de 0,40 a 0,90, de 0,45 a 0,80, ou mesmo de 0,50 a 0,70.

[0045] A celulose substituída pode ter um DB+DS de pelo menos

1. Tipicamente, a celulose substituída tem uma DB+DS de 1,05 a 2,00, ou de 1,10 a 1,80, ou de 1,15 a 1,60, ou de 1,20 a 1,50, ou mesmo de 1,25 a 1,40.

[0046] A celulose substituída que tem um DS compreendido entre

0,01 e 0,20 ou entre 0,80 a 0,99 pode ter uma DB+DS de pelo menos 1, tipicamente de 1,05 a 2,00, ou de 1,10 a 1,80, ou de 1,15 a 1,60, ou de 1,20 a 1,50, ou mesmo de 1,25 a 1,40.

[0047] A celulose substituída que tem um DS compreendido entre

0,20 e 0,80 pode ter uma DB+DS de pelo menos 0,85, tipicamente de 0,90 a 1,80, ou de 1,00 a 1,60, ou de 1,10 a 1,50, ou de 1,20 a 1,40.

[0048] A celulose substituída pode ter um DB+2DS-DS² de pelo menos 1,20. Tipicamente, a celulose substituída tem um DB+2DS-DS²de 1,22 a 2,00, ou de 1,24 a 1,90, ou de 1,27 a 1,80, ou de 1,30 a 1,70, ou mesmo de 1,35 a 1,60.

[0049] A celulose substituída, que tem um DS compreendido entre

0,01 e 0,20, pode ter um DB+2DS-DS² de 1,02 ou 1,05 a 1,20.

[0050] A celulose substituída, tendo um DS compreendido entre

0,20 e 0,40, pode ter um DB+2DS-DS² de 1,05 ou 1,10 a 1,40.

[0051] A celulose substituída, tendo um DS compreendido entre

0,40 e 1,00 ou entre 0,60 e 1,00 ou entre 0,80 e 1,00, pode ter um DB+2DS-DS² de 1,10 a 2,00, ou de 1,20 a 1,90, ou de 1,25 a 1,80, ou de 1,20 a 1,70, ou mesmo de 1,35 a 1,60.

[0052] Os métodos da presente invenção para medir a DB podem variar conforme uma função do substituinte. O versado na técnica conhece ou pode determinar como medir o grau de substituição de uma dada celulose substituída. A título de exemplo, um método para

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11/37 medir o DB de uma celulose substituída é apresentado posteriormente. Método de teste 2: Avaliação do grau de bloqueamento (DB) de celulose substituída [0053] No caso de uma celulose substituída, o DB pode corresponder à quantidade (A) de unidades de glicose não substituídas liberadas após uma hidrólise enzimática específica com a enzima endoglucanase comercial (Econase CE, AB Enzymes, Darmstadt, Alemanha) dividida pela quantidade total de unidades de glicose não substituídas liberadas após a hidrólise ácida (A+B). A atividade enzimática é específica a unidades de glicose não substituídas na cadeia polimérica que estão diretamente ligadas a outra unidade de glicose não substituída. Explicação adicional de bloqueio e medição de celulose substituída é fornecido em detalhe em V. Stigsson et al., Cellulose, 2006, 13, pp705 a 712.

[0054] A degradação enzimática é executada com o uso da enzima (Econase CE) em um tampão com pH 4,8 a 50°C por 3 dias. A uma amostra de 25 mL de celulose substituída, 250 pL de enzima são usados. A degradação é interrompida pelo aquecimento das amostras a 90°C e mantendo-as quentes por 15 minutos. A hidrólise ácida para ambos o padrão de substituição e o bloqueamento é executada em ácido perclórico (15 minutos em 70% de HClO4 à temperatura ambiente e 3 horas em 6,4% de HClO4 a 120°C). As amostras são analisadas com o uso de Cromatografia de Troca de Ânion com Detecção Amperométrica Pulsada (detector PAD: BioLC50 (Dionex, Sunnyvale, California, EUA)). O sistema HPAEC/PAD é calibrado com C13 RMN. Os monossacarídeos são separados a 35°C com o uso de um fluxo de 0,2 mL/min em uma coluna analítica PA-1 com o uso de 100 mM de NaOH como eluente com acetato de sódio crescente (de 0 a 1M de acetato de sódio em 30 minutos). Cada amostra é analisada de três a cinco vezes e uma média é calculada. O número de glicose

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12/37 não substituída que foi diretamente ligada a pelo menos uma glicose substituída (A), e o número de glicose não substituída que não foi diretamente ligada a uma glicose substituída (B) são reduzidos e o DB da amostra de celulose substituída é calculado : DB = B/(A+B). Viscosidade da celulose substituída.

[0055] A celulose substituída tem, tipicamente, uma viscosidade a

25°C quando dissolvida a 2%, em peso em água de pelo menos 100 mPa.s, por exemplo, uma viscosidade de 250 a 5000, ou de 500 a 4000, de 1000 a 3000 ou de 1500 a 2000 mPa.s. A viscosidade da celulose pode ser medida de acordo com o seguinte método de teste. Método de teste 3: Avaliação de viscosidade de celulose substituída [0056] Uma solução de 2%, em peso da celulose é preparada pela dissolução da celulose em água. A viscosidade da solução é determinada com o uso de um viscosímetro Haake VT500 a uma taxa de cisalhamento de 5s^-1, a 25°C. Cada medição é feita durante 1 minuto com 20 pontos de medição coletados e medidos.

Peso molecular da celulose substituída.

[0057] Tipicamente, as celuloses da presente invenção têm um peso molecular na faixa de 10 000 a 10 000 000, por exemplo, de 20 000 a 1 000 000, tipicamente de 50 000 a 500 000, ou mesmo de 60 000 a 150 000 g/mol.

Grau de polimerização (DP) da celulose substituída.

[0058] A celulose substituída pode ter um número total de unidades de glicose de 10 a 7000, ou de pelo menos 20. As celuloses substituídas adequadas que são úteis à presente invenção incluem celuloses com um grau de polimerização (DP) acima de 40, de preferência de cerca de 50 a cerca de 100.000, com mais preferência de cerca de 500 a cerca de 50.000.

[0059] O número total de unidades de glicose da celulose substituída é, por exemplo, de 10 a 10 000, ou 20 a 7500, por

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13/37 exemplo, 50 a 5000 e tipicamente 100 a 3000, ou de 150 a 2000. Síntese [0060] A celulose substituída usada na presente invenção pode ser sintetizada por uma variedade de rotas que são bem-conhecidas pelos versados na técnica de química de polímero. Por exemplo, as celuloses ligadas por carboxialquil éter podem ser produzidos pela reação de uma celulose com um ácido halo alcanoico adequado, as celuloses ligadas por carboxialquil éster podem ser produzidas a partir da reação de uma celulose com um anidrido adequado, como anidrido succínico, e as celuloses ligadas por sulfoalquil éter podem ser produzidas pela reação de uma celulose com um ácido sulfônico alquenila adequado.

[0061] O versado na técnica pode obter a celulose substituída com um grau mais alto de bloqueamento, por exemplo, escolhendo o solvente da reação, a taxa da adição dos reagentes e a alcalinidade do meio durante a síntese da celulose substituída. O processo sintético pode ser otimizado para controlar a DB, conforme discutido em V. Stigsson et al., Cellulose, 2006, 13, páginas 705 a 712; N. Olaru et al., Macromolecular Chemistry & Physics, 2001, 202, páginas 207 a 211; J. Koetz et al., Papier (Heidelburg), 1998, 52, pp704-712; G. Mann et al., Polymer, 1998, 39, páginas 3155 a 3165. Os métodos para a produção de celulose carboximetila e celulose hidroxietila que tem características de bloqueio também são descritos em WO 2004/048418 (Hercules) e WO 06/088953 (Hercules).

Celuloses substituídas preferidas [0062] A celulose substituída pode ser selecionada a partir do grupo consistindo em sulfato de celulose, acetato de celulose, sulfoetila celulose, cianoetil celulose, metil celulose, etil celulose, carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose, e hidroxipropilcelulose. Em particular, a celulose substituída é carboximetilcelulose.

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14/37 [0063] Alguns exemplos não limitadores de derivados de celulose substituída anionicamente adequados são o sódio ou os sais de potássio de carboximetilcelulose, carboxietil celulose, sulfoetila celulose, sulfopropila celulose, sulfato de celulose, celulose fosforilada, carboximetil hidroxietil celulose, carboximetil hidroxipropil celulose, sulfoetila hidróxi etil celulose, sulfoetila hidroxipropil celulose, carboximetil hidróxi etil celulose, carbóxi metila metil celulose, sulfoetila metil hidróxi etil celulose, sulfoetila metil celulose, carbóxi metila etil hidróxi etil celulose, carbóxi metila etil celulose, sulfoetila etil hidróxi etil celulose, sulfoetila etil celulose, carbóxi metila metil hidróxi propil celulose, sulfoetila metil hidróxi propil celulose, carbóxi metila dodecila celulose, carbóxi metila dodecoil celulose, carbóxi metila cianoetil celulose e sulfoetila cianoetil celulose.

[0064] A celulose pode ser uma celulose substituída por dois ou mais substituintes diferentes, como metil e hidroxietil celulose. Ingrediente auxiliar para lavagem de roupas [0065] A composição de tratamento para lavagem de roupas compreende adicionalmente um ingrediente auxiliar para lavagem de roupas. Este ingrediente auxiliar para lavagem de roupas é diferente do(s) ingrediente(s) necessário(s) para a obtenção da celulose substituída. Por exemplo, o ingrediente auxiliar para lavagem de roupas não é o solvente usado para a obtenção da celulose substituída através da reação da cadeia principal de celulose e do substituinte. A natureza exata destes componentes de composto auxiliar adicional, e níveis de incorporação dos mesmos, dependerá da forma física da composição e da natureza da operação para a qual a mesma será usada. Os materiais auxiliares adequados incluem, mas não se limitam a, tensoativos, agente estruturantes, auxiliar de floculação, agentes quelantes, inibidores de transferência de corantes, enzimas, estabilizantes de enzima, materiais catalíticos, ativadores de

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15/37 alvejamento, peróxido de hidrogênio, fontes de peróxido de hidrogênio, perácidos pré-formados, agentes de dispersão polimérica, agentes de antirredeposição/remoção de solo argiloso, branqueadores, supressores de espuma, corantes, perfumes, agentes para elasticidade de estrutura, amaciantes de tecido, carreadores, hidrotrópicos, auxiliadores de processamento e/ou pigmentos. Além da descrição abaixo, exemplos adequados desses outros compostos auxiliares, bem como seus níveis de uso, são encontrados nas patentes US n° 5.576.282, n° 6.306.812 B1 e n° 6.326.348 B1, que estão aqui incorporadas, por referência. Tais um ou mais compostos auxiliares podem estar presentes conforme detalhado abaixo: [0066] ENZIMA - de preferência, a composição da invenção compreende adicionalmente uma enzima. Exemplos de enzimas adequadas incluem, mas não se limitam a, hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, cutinases, pectinases, mananases, pectato liases, queratinases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, βglucanases, arabinosidases, hialuronidase, condroitinase, lacase e amilases, ou misturas dos mesmos. As composições da presente invenção podem, em particular, compreender uma enzima que tem atividade endo-e-1,4-glucanase (E.C.3.4.1.4). Os exemplos não limitadores de endo-e-1,4-enzima glucanase adequadas incluem Celluclean (Novozymes), Carezyme (Novozymes), Celluzyme (Novozymes), Endolase (Novozymes), KAC (Kao), Puradax HA (Genencor), Puradax EG-L (Genencor), o 20kDa endo-e-1,4-glucanase endógeno de Melanocarpus Albomyces vendido sob a marca Biotouch (AB Enzymes), e variantes e misturas destes. As enzimas adequadas são mencionadas em WO2007/025549A1, página 4 linha 15 até a página 11 linha 2.

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16/37 [0067] Quando presente na composição detergente, as enzimas supracitadas podem estar presente em teores na faixa de cerca de 0,00001% a cerca de 2%, de cerca de 0,0001% a cerca de 1% ou mesmo de cerca de 0,001% a cerca de 0,5% ou 0,02% de proteína enzimática em peso da composição.

[0068] TENSOATIVO - As composições de acordo com a presente invenção podem compreender um tensoativo ou sistema tensoativo. As composições podem compreender de 0,01% a 90%, por exemplo, de 1 a 25, ou de 2 a 20, ou de 4 a 15, ou de 5 a 10%, em peso, de um sistema tensoativo. O tensoativo pode ser selecionado a partir de tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos, anfolíticos, zwiteriônicos, tensoativo não iônico semipolar e misturas dos mesmos. T ensoativos aniônicos [0069] Tipicamente, a composição compreende de 1 a 50%, em peso, ou de 2 a 40%, em peso, de tensoativo aniônico.

[0070] Os tensoativos aniônicos adequados compreendem tipicamente uma ou mais porções selecionadas do grupo consistindo em carbonato, fosfato, fosfonato, sulfato, sulfonato, carboxilato e misturas dos mesmos. O tensoativo aniônico pode ser um ou misturas de mais de um dentre sulfatos de alquila Cs-1s e sulfonato de alquila Cs18, linear ou ramificado, opcionalmente condensados com de 1 a 9 mols de óxido de alquileno C1-4 por mol de alquila sulfato Cs-1s e/ou sulfonato de alquila Cs-1s.

[0071] Os tensoativos detersivos aniônicos preferenciais são selecionados a partir do grupo consistindo em: sulfatos de alquila C1218 linear ou ramificado, substituído ou não substituído; alquilbenzeno sulfonatos C10-13 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, de preferência alquilbenzeno sulfonatos C10-13 linear; e misturas dos mesmos. São altamente preferenciais os alquilbenzeno sulfonatos C1013 linear. São altamente preferenciais os sulfonatos de alquilbenzeno

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Cio-i3 lineares obtidos pela sulfonação de alquil benzenos lineares (LAB) disponíveis comercialmente, sendo que os LAB adequados incluem 2-fenil LAB inferiores, como aqueles disponíveis junto à Sasol sob o nome comercial Isochem®, ou aqueles disponíveis junto à Petresa sob o nome comercial Petrelab®, sendo que outros LAB adequados incluem 2-fenil LAB superiores, como aqueles disponíveis junto à Sasol sob o nome comercial Hyblene®.

Tensoativos aniônicos alcoxilados [oo72] A composição pode compreender um tensoativo aniônico alcoxilado. Quando presente, os tensoativos aniônicos alcoxilados estarão presente, em geral, em proporções de 0,1%, em peso, a 40%, em peso, por exemplo, de 1% em peso a 3% em peso com base na composição detergente como um todo.

[0073] Tipicamente, o tensoativo detersivo aniônico alcoxilado é um alquila alcoxilado sulfato C12-18 linear ou ramificado, substituído ou não substituído com um grau médio de alcoxilação de 1 a 30, de preferência de 3 a 7.

[0074] Os tensoativos detersivos aniônicos alcoxilados adequados são: Texapan LESTTM de Cognis; Cosmacol AESTM de Sasol; BES151TM de Stephan; Empicol ESC70/UTM; e misturas dos mesmos.

Tensoativo detersivo não iônico [0075] As composições da invenção podem compreender um tensoativo não iônico. Quando presente, o tensoativo ou tensoativos detersivos não iônicos estão, geralmente, presentes em proporções de 0,5 a 20%, em peso, ou de 2%, em peso, a 4%, em peso.

[0076] O tensoativo detersivo não iônico pode ser selecionado do grupo formado por: etoxilatos de alquila C12-C18, como tensoativos não iônicos NEODOL®, disponíveis junto à Shell, alcoxilatos de alquil fenol C6-C12, sendo que as unidades alcoxilato são unidades etilenóxi,

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18/37 unidades propilenóxi ou uma mistura dos mesmos, condensados de álcool C12-C18 e alquil fenol C6-C12 com polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, como Pluronic®, disponível junto à BASF, alcoóis C14-C22 com cadeia média ramificada, BA, conforme descrito com mais detalhes em US 6.150.322, alcoxilatos de alquila C14-C22 com cadeia média ramificada, BAEx, sendo que x = de 1 a 30, conforme descrito com mais detalhes em US 6.153.577, US 6.020.303 e US 6.093.856, polissacarídeos de alquila conforme descrito com mais detalhes em US 4.565.647, especificamente alquil poliglicosídeos conforme descrito com mais detalhes em US 4.483.780 e US 4.483.779, poli-hidróxi amidas de ácido graxo, conforme descrito com mais detalhes em US 5.332.528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 e WO 94/09099, tensoativos de álcool terminado com éter poli(oxialquilado) conforme descrito com mais detalhes em US 6.482.994 e WO 01/42408, e misturas dos mesmos.

T ensoativo detersivo catiônico [0077] Em um aspecto da invenção, as composições detergentes são isentas de tensoativo catiônico. Entretanto, a composição opcionalmente pode compreender um tensoativo detersivo catiônico. Quando presente, de preferência, a composição compreende de 0,1% em peso a 10% em peso, ou de 1% em peso a 2% em peso de tensoativo detersivo catiônico.

[0078] Os tensoativos detersivos catiônicos adequados são os compostos de alquil piridínio, compostos de alquil amônio quaternário, compostos de alquil fosfônio quaternário e compostos de alquil sulfônio ternário. O tensoativo detersivo catiônico pode ser selecionado do grupo formado por: tensoativos à base de alcoxilato de amônio quaternário (AQA) conforme descrito com mais detalhes em US 6.136.769, tensoativos à base de dimetil hidroxietil amônio quaternário conforme descrito com mais detalhes em US 6.004.922,

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19/37 tensoativos catiônicos de poliamina conforme descrito com mais detalhes em WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 e WO 98/35006, tensoativos à base de éster catiônico conforme descrito com mais detalhes em US 4.228.042, US 4.239.660, US 4.260.529 e US 6.022.844, tensoativos à base de amino conforme descrito com mais detalhes em US 6.221.825 e WO 00/47708, especificamente amido propildimetilamina, e misturas dos mesmos.

[0079] Os tensoativos detersivos catiônicos altamente preferenciais são cloreto de monoalquil C8-10 mono-hidróxi etil dimetil amônio quaternário, cloreto de monoalquil C10-12 mono-hidróxi etil dimetil amônio quaternário e cloreto de monoalquil C10 mono-hidróxi etil dimetil amônio quaternário. O tensoativo catiônico como Praepagen HY (nome comercial da Clariant) pode ser útil e pode, também, ser útil como reforçador de espuma.

[0080] AGENTE ESTRUTURANTE - A composição detergente pode compreender um ou mais agente estruturantes. Quando um agente estruturante é usado, a presente composição irá tipicamente compreender de 1% a cerca de 40%, tipicamente de 2 a 25%, ou mesmo de cerca de 5% a cerca de 20%, ou de 8 a 15%, em peso, de agente estruturante.

[0081] As composições detergentes da presente invenção compreendem de 0 a 20%, em particular menos que 15% o u 10%, por exemplo, menos que 5% de zeólito. Em particular, a composição detergente compreende de 0 a 20%, em particular menos que 15% ou 10%, por exemplo, menos que 5% de agente estruturante(s) de aluminossilicato.

[0082] A composição detergente da presente invenção pode compreender de 0 a 20%, em particular menos que 15% ou 10%, por exemplo, menos que 5% de agente estruturante à base de fosfato e/ou agente estruturante à base de silicato e/ou agente estruturante à base

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20/37 de zeólito.

[0083] As composições detergentes da presente invenção podem compreender de 0 a 20%, em particular menos que 15% ou 10%, por exemplo, menos que 5% de carbonato de sódio.

[0084] Os agente estruturantes incluem, mas não se limitam a, sais de polifosfatos de metal alcalino, amônio e alcanol amônio, silicatos de metal alcalino, silicatos em camadas, como SKS-6 da Clariant®, alcalinoterroso e carbonatos de metal alcalino, agente estruturantes de aluminossilicato, como zeófilo, e compostos de policarboxilato, éter hidróxi policarboxilatos, copolímeros de anidrido maleico com etileno ou vinil metil éter, ácido -6 1, 3, 5-tri-hidróxi benzeno-2, 4, 6-trissulfônico e ácido carbóxi metil oxi succínico, ácidos graxos, os diversos sais de metal alcalino, amônio e amônio substituído de ácidos poliacéticos como ácido etilenodiamino tetraacético e ácido nitrilotriacético, bem como policarboxilatos como ácido melítico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido oxidissuccínico, ácido polimaleico, ácido benzeno 1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxissuccínico, e seus sais solúveis.

[0085] A quantidade total de agente estruturante(s) à base de fosfato, agente estruturante(s) à base de aluminossilicato, agente estruturante(s) à base de ácido policarboxílico e agente estruturante(s) à base de silicato adicionais na composição detergente pode ser compreendida de 0 a 25%, ou mesmo de 1 a 20%, em particular de 1 a 15%, principalmente de 2 a 10%, por exemplo, de 3 a 5%, em peso.

[0086] A composição pode compreender, ainda, qualquer outro agente estruturante(s), quelante(s) ou, em geral, qualquer material suplementar que remova íons de cálcio da solução por, por exemplo, sequestro, complexação, precipitação ou troca iônica. Em particular, a composição pode compreender materiais que tem a uma temperatura de 25°C e a uma resistência iônica de 0,1M uma capacidade de

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21/37 ligação cálcio de pelo menos 50 mg/g e uma constante de ligação a cálcio log K Ca²⁺ de pelo menos 3,50.

[0087] Na composição da invenção, a quantidade total de agente estruturante(s) à base de fosfato, agente estruturante(s) à base de aluminossilicato, agente estruturante(s) à base de ácido policarboxílico, agente estruturante(s) à base de silicato adicional e outro(s) material(is) que tem uma capacidade de ligação de cálcio superior a 50 mg/g e uma constante de ligação a cálcio maior que 3,50 na composição pode ser composto de 0 a 25%, ou mesmo de 1 a 20%, em particular de 1 a 15%, especificamente de 2 a 10%, por exemplo, de 3 a 5%, em peso.

[0088] AUXILIAR DE FLOCULAÇÃO - A composição pode compreender adicionalmente auxiliar de floculação. A composição pode, também, ser substancialmente isenta de auxiliar de floculação. Tipicamente, o auxiliar de floculação é um material polimérico. Tipicamente, o auxiliar de floculação é um polímero compreendendo unidades monoméricas selecionadas do grupo consistindo em óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico e misturas desses itens. Tipicamente, o auxiliar de floculação é um óxido de polietileno. Tipicamente, o auxiliar de floculação tem um peso molecular de pelo menos 100.000 Da, em particular de 150.000 Da a 5.000,000 Da ou mesmo de 200.000 Da a 700.000 Da. Tipicamente, a composição compreende ao menos 0,3%, em peso da composição, de um auxiliar de floculação.

[0089] AGENTE DE ALVEJAMENTO - As composições da presente invenção podem compreender um ou mais agentes de alvejamento. Em geral, quando é usado um agente de alvejamento, as composições da presente invenção podem compreender de cerca de 0,1% a cerca de 50%, ou mesmo de cerca de 0,1% a cerca de 25% de agente de alvejamento, em peso da presente composição detergente.

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Quando presente, os agentes de alvejamento adequados incluem catalisadores de alvejamento, os catalisadores de alvejamento adequados são mencionados em WO2008/034674A1, página 46 linha 23 até a página 49 linha 17, fotobranqueadores por exemplo, Vitamina K3 e zinco ou alumínio ftalocianina sulfonato; ativadores de alvejamento como tetra acetil etileno diamina (TAED) e nonanoiloxibenzeno sulfonato (NOBS); peróxido de hidrogênio; perácidos pré-formados; fontes de peróxido de hidrogênio como sais de peridrato inorgânicos, incluindo sais de metal alcalino como sais de sódio de perborato (normalmente mono- ou tetra-hidrato), percarbonato, persulfato, perfosfato, sais de persilicato e misturas dos mesmos, opcionalmente revestidos, revestimentos adequados incluindo sais inorgânicos como metal alcalino e misturas dos mesmos.

[0090] As quantidades da fonte de peróxido de hidrogênio e de perácido ou ativador de alvejamento podem ser selecionadas de modo que a razão molar entre o oxigênio disponível (da fonte de peróxido) e o perácido seja de 1:1 a 35:1 ou mesmo 2:1 a 10:1.

[0091] AGENTE BRANQUEADOR FLUORESCENTE - A composição pode conter componentes que podem tingir artigos sendo limpos, como agente branqueador fluorescente. Quando presente, qualquer agente branqueador fluorescente adequado para uso em uma composição detergente, poderá ser usado nas composições da presente invenção. Os agentes branqueadores fluorescentes mais comumente usados são aqueles pertencentes às classes derivadas de ácido diamino estilbeno sulfônico, derivados de diarilpirazolina e derivados de bisfenil-diestiril.

[0092] Os agentes branqueadores fluorescentes típicos são

Parawhite KX, fornecidos pela Paramount Minerals and Chemicals, Mumbai, India; Tinopal® DMS e Tinopal® CBS disponível junto à CibaPetição 870190094774, de 23/09/2019, pág. 25/47

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Geigy AG, Basel, Suíça. Tinopal® DMS é o sal dissódico de 4,4'-bis(2-morfolino-4 anilino-s-triazino-6-ilamino)estilbeno dissulfonato.

Tinopal® CBS é o sal dissódico de 2,2'-bis-(fenil-estiril) dissulfonato.

[0093] AGENTES DE MATIZ PARA TECIDOS - Os agentes branqueadores fluorescentes emitem pelo menos alguma luz visível. Em contraste, os agentes de matiz para tecidos alteram o tom de uma superfície conforme absorvem pelo menos uma porção do espectro de luz visível. Os agentes de matiz para tecidos adequados incluem corantes e conjugados corantes de argila, e podem, também, incluir pigmentos. Os corantes adequados incluem corantes de moléculas pequenas e corantes poliméricos. Os corantes de moléculas pequenas adequados incluem aqueles selecionados do grupo que consiste em corantes que se enquadram nas classificações de Índice de Cor (I.C.) de Azul Direto, Vermelho Direto, Violeta Direto, Azul Ácido, Vermelho Ácido, Violeta Ácido, Azul Básico, Violeta Básico e Vermelho Básico, ou misturas dos mesmos. Os corantes tonalizantes adequados são mencionados em WO2008/17570A1, página 4 linha 15 à página 11 linha 18 e WO2008/07318A2, página 9, linha 18 à página 21 linha 2.

[0094] AGENTES POLIMÉRICOS DISPERSANTES - As composições da presente invenção podem conter agentes poliméricos dispersantes adicionais. Os agentes poliméricos dispersantes adequados incluem policarboxilatos poliméricos, polímeros de poliamina substituídos (incluindo quaternizado e oxidado) e polietileno glicóis, como: polímeros à base de ácido acrílico que tem peso molecular médio de cerca de 2.000 a cerca de 10.000; copolímeros à base de acrílico/maleico que tem um peso molecular médio de cerca de 2.000 a cerca de 100.000 e uma razão entre acrilato e segmentos de maleato de cerca de 30:1 a cerca de 1:1; terpolímeros de álcool vinílico/maleico/acrílico; polietileno glicol (PEG) que tem um peso molecular de cerca de 500 a cerca de 100.000, de preferência de

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24/37 cerca de 1.000 a cerca de 50.000, com mais preferência de cerca de 1.500 a cerca de 10.000; e materiais de polialquileno amina alcoxilado dispersível ou solúvel em água. Estes agentes poliméricos dispersantes, se incluídos, estão tipicamente em teores até cerca de 5%, de preferência de cerca de 0,2% a cerca de 2,5%, com mais preferência de cerca de 0,5% a cerca de 1,5%.

[0095] AGENTE POLIMÉRICO DE LIBERAÇÃO DE SUJEIRA - As composições da presente invenção podem conter, ainda, agente polimérico de liberação de sujeira. O agente polimérico de liberação de sujeira, ou SRA, tem segmentos hidrofílicos para hidrofilizar a superfície das fibras hidrofóbicas como poliéster e náilon, e segmentos hidrofóbicos para serem depositados sobre as fibras hidrofóbicas e permanecerem coladas a isso através da conclusão dos ciclos de lavagem e enxágue, servindo deste modo como uma âncora para os segmentos hidrofílicos. Isso pode fazer com que as manchas que ocorrem após o tratamento com SRA sejam mais facilmente limpas nos procedimentos de lavagem posteriores. Os SRAs preferenciais incluem éster de tereftalato oligomérico; produto sulfonatado de um oligômero éster substancialmente linear que compreende uma cadeia principal éster oligomérico de unidades de repetição de tereftaloíla e oxialquilenóxi e porções terminais sulfonatadas derivadas de alila covalentemente fixadas à cadeia principal; poliésteres tereftalato de 1,2-propileno/polioxietileno não iônico com extremidade terminada; um oligômero que tem fórmula empírica (CAP)2 (EG/PG)5 (T)₅ (SIP)i que compreende tereftaloíla (T), sulfoisoftaloíla (SIP), unidades de oxietileneóxi e óxi-1,2-propileno (EG/PG) que são preferencialmente terminadas com extremidades terminadas (CAP), de preferência isetionatos modificados, como em um oligômero que compreende uma unidade de sulfoisoftaloíla, unidades de 5 tereftaloíla, unidades de oxietileneóxi e óxi-1,2-propileneóxi em uma razão definida, de

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25/37 preferência cerca de 0,5:1 a cerca de 10:1, e duas unidades com extremidades terminadas derivadas de sódio 2-(2-hidroxietóxi)etanossulfonato; ésteres oligoméricos que compreendem: (1) uma cadeia principal que compreende (a) pelo menos uma unidade selecionado do grupo consistindo em di-hidróxi sulfonatos, poli-hidróxi sulfonatos, uma unidade que é pelo menos trifuncional de modo que as ligações de éster são formadas resultando em uma cadeia principal oligomérica ramificada e combinações dos mesmos; (b) pelo menos uma unidade que é uma porção de tereftaloíla; e (c) pelo menos uma unidade não sulfonada que é uma porção 1,2-oxialquilenóxi; e (2) uma ou mais unidades terminais selecionadas a partir de unidades terminais não iônicas, unidades terminais aniônicas, como derivados de sulfoaroíla, fenolsulfonatos alcoxilados, propanodissulfonatos alcoxilados, propanossulfonatos alcoxilados, isetionatos de preferência etoxilados e misturas dos mesmos. São preferenciais os ésteres de fórmula empírica:

((CAP)a (EG/PG)b (DEG)c PEG)d (T)e (SIP)f(SEG)g (B)h) [0096] sendo que CAP, EG/PG, PEG, T e SIP são conforme anteriormente definido neste documento, DEG representa as unidades di(oxietileno)óxi, SEG representa as unidades derivadas de sulfoetila éter de glicerina e unidades de porções relacionadas, B representa unidades de ramificação que são pelo menos trifuncionais sendo que as ligações de éster são formadas resultando em uma cadeia principal oligômera ramificada, a é de cerca de 1 a cerca de 12, b é de cerca de 0,5 a cerca de 25, c é de 0 a cerca de 12, d é de 0 a cerca de 10, o total de b+c+d é de cerca de 0,5 a cerca de 25, e é de cerca de 1,5 a cerca de 25, f é de 0 a cerca de 12; o total de e+f é de cerca de 1,5 a cerca de 25, g é de cerca de 0,05 a cerca de 12; h é de cerca de 0,01 a cerca de 10, e a, b, c, d, e, f, g, e h representam o número médio de moles das unidades correspondentes por mol do éster; e o éster tem

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26/37 um peso molecular que varia de cerca de 500 a cerca de 5.000.; e; derivados de celulose como polímeros celulósicos hidroxiéter disponíveis junto à METHOCEL® de Dow; as alquil celuloses C1-C4 e hidroxialquil celulose C4, vide Patente U.S. Número 4.000.093, depositada em 28 de dezembro de 1976 de Nicol et al., e o metilcelulose éter que tem um grau de substituição médio (metil) por unidade de anidro glicose de cerca de 1,6 a cerca de 2,3 e uma viscosidade de solução de cerca de 80 a cerca de 120 centipoise medida a 20° C. como uma solução aquosa de 2%. Esses materiais estão disponíveis como METOLOSE SM100® e METOLOSE SM200®, os quais são nomes comerciais de éteres de metil celulose fabricados pela Shinetsu Kagaku Kogyo KK.

[0097] ESTABILIZANTES DE ENZIMAS - As enzimas para uso em detergente podem ser estabilizadas por meio de várias técnicas. As enzimas usadas neste caso podem ser estabilizadas pela presença de fontes solúveis de água de íons de cálcio e/ou magnésio nas composições finais que fornecem tais íons às enzimas. No caso de composições aquosas compreendendo protease, um inibidor reversível de protease, como um composto de boro, pode ser adicionado para otimizar ainda mais a estabilidade.

[0098] COMPLEXOS DE METAL CATALÍTICO - As composições da invenção podem compreender complexos de metal catalíticos. Quando presente, um tipo de catalisador de alvejante contendo metal é um sistema catalisador que contém um cátion de metal de transição com atividade catalítica definida para alvejante, como cátions de cobre, ferro, titânio, rutênio, tungstênio, molibdênio ou manganês, um cátion de metal auxiliar com pouca ou nenhuma atividade catalítica para alvejante, como cátions de zinco ou alumínio, e um sequestrado que tem constantes de estabilidade definidas para os cátions de metal catalíticos e auxiliares, particularmente ácido etilenodiaminotetra

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27/37 acético, etilenodiaminotetra(ácido metilenofosfônico), e sais solúveis em água dessas substâncias. Esses catalisadores são descritos na patente US n° 4.430.243.

[0099] Se for desejado, as composições da presente invenção podem ser catalisadas por meio de um composto de manganês. Esses compostos e teores de uso são bemconhecidos na técnica e incluem, por exemplo, os catalisadores baseados em manganês descritos na patente US n° 5.576.282.

[00100] Os catalisadores alvejantes à base de cobalto úteis à presente invenção são conhecidos, e são descritos, por exemplo, em US 5.597.936 e US 5.595.967. Esses catalisadores baseados em cobalto são prontamente preparados por meio de procedimentos conhecidos, conforme ensinado, por exemplo, nas Patentes US n° 5.597.936 e US n° 5.595.967.

[00101] As composições da presente invenção podem, também, adequadamente incluir um complexo de metais de transição de ligantes, como bispidonas (WO 05/042532 A1) e/ou ligante macropolicíclicos rígidos, abreviados como LMRs. Por uma questão de prática, mas sem que isto constitua uma limitação, as composições e processos da presente invenção podem ser ajustadas para fornecer da ordem de pelo menos uma parte por cem milhões da espécie ativa de LMR no meio aquoso para lavagem, e tipicamente fornece de cerca de 0,005 ppm a cerca de 25 ppm, de cerca de 0,05 ppm a cerca de 10 ppm, ou mesmo de cerca de 0,1 ppm a cerca de 5 ppm de LMR no líquido de lavagem.

[00102] Os metais de transição adequados no presente catalisador branqueador à base de metal de transição incluem, por exemplo, manganês, ferro e cromo. Os LMRs adequados incluem 5,12-dietil1,5,8,12-tetra-azabi ciclo[6.6.2] hexadecano.

[00103] Os LMRs de metal de transição adequados são

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28/37 prontamente preparados por meio de procedimentos conhecidos, conforme ensinado, por exemplo, em WO 00/32601 e em US n° 6.225.464.

[00104] NO SISTEMA DE AMACIAMENTO - as composições da invenção podem compreender um agente amaciante e, opcionalmente, também floculantes e enzimas; opcionalmente para amaciamento através da lavagem.

[00105] COMPONENTE REFORÇADOR DE AMACIAMENTO DE TECIDOS - Tipicamente, a composição compreende, adicionalmente, um componente polimérico carregado para reforço do amaciamento de tecidos. Quando a composição compreende argila e partículas de silicone, de preferência, o componente polimérico carregado para reforço do amaciamento de tecidos é colocado em contato com a argila e silicone na etapa (ii) do processo para a obtenção de argila e partículas de silicone (vide acima). A mistura íntima do componente polimérico carregado para reforço do amaciamento de tecidos com a argila e o silicone acentua ainda mais o desempenho no amaciamento de tecidos da composição resultante.

[00106] CORANTE - As composições da presente invenção podem compreender um corante, de preferência, um corante ou um pigmento. Os corantes especialmente preferenciais são aqueles que são destruídos por oxidação durante um ciclo de lavagem de roupas. Para garantir que o corante não se decomponha durante o armazenamento, é preferível que o mesmo seja estável a temperaturas de até 40°C. A estabilidade do corante na composição pode ser aumentada garantindo-se que o conteúdo de água da composição seja tão baixo quanto possível. Se possível, os corantes ou pigmentos deveriam não se ligar ou reagir com as fibras têxteis. Se o corante não reage com a fibra têxtil, a cor conferida aos produtos têxteis seria destruída pela reação com os oxidantes presentes no líquido de lavagem de roupas.

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Isso é para evitar o fingimento de produtos têxteis, especialmente após várias lavagens. Corantes especialmente preferenciais incluem, mas não se limitam a, Basacid® Green 970 de BASF e Monastral blue, disponível junto à Albion.

Composição de tratamento para lavagem de roupas [00107] A composição de tratamento para lavagem de roupas é, de preferência, uma composição detergente para lavagem de roupas ou uma composição para tratamento de tecidos.

[00108] A composição de tratamento para lavagem de roupas pode compreender um solvente. Os solventes adequados incluem água e outros solventes como fluidos lipofílicos. Exemplos de fluidos lipofílicos adequados incluem siloxanos, outros silicones, hidrocarbonatos, éteres de glicol, derivados de glicerina como éteres de glicerina, aminas perfluoradas, solvente perfluorados e à base de éter hidrofluorado, solvente orgânicos não fluorados de baixa volatilidade, solvente à base de diol, outros solvente ambientalmente amigável e misturas dos mesmos.

[00109] A composição de tratamento para lavagem de roupas está, por exemplo, sob a forma de particulado, de preferência sob a forma de um particulado de fluxo livre, embora a composição possa estar sob qualquer forma líquida ou sólida. A composição sob forma sólida pode estar sob a forma de um aglomerado, grânulo, floco, extrudado, barra, tablete ou qualquer combinação desses itens. A composição sólida pode ser produzida por métodos como misturação a seco, aglomeração, compactação, secagem por atomização, pangranulação, esferonização ou qualquer combinação dos mesmos. A composição sólida tem, de preferência, uma densidade aparente de 300 g/L a 1.500 g/L, de preferência de 500 g/L a 1.000 g/L.

[00110] A celulose substituída pode ser adicionada como um componente adicionado a seco ou através de partículas para lavagem

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30/37 de roupas formadas por secagem por atomização ou extrusão.

[00111] A composição de tratamento para lavagem de roupas pode, também, estar sob a forma de um líquido, gel, pasta, dispersão, de preferência uma dispersão coloidal ou qualquer combinação dos mesmos. As composições líquidas tipicamente têm uma viscosidade de 500 mPa.s a 3.000 mPa.s, quando medidas a uma taxa de cisalhamento de 20 s^-1 sob condições ambientes (20°C e 0,1 MPa (1 atmosfera)), e tipicamente têm uma densidade de 800 g/L a 1300 g/L. Se a composição está sob a forma de uma dispersão, tipicamente ela terá um tamanho médio volumétrico de partícula de 1 micrômetro a 5.000 micrômetros, de preferência de 1 micrômetro a 50 micrômetros. As partículas que formam a dispersão são, geralmente, a argila e, caso esteja presente, o silicone. Tipicamente, um Coulter Multisizer é utilizado para medir o tamanho médio volumétrico de partícula de uma dispersão.

[00112] A composição de tratamento para lavagem de roupas pode estar em forma de dose unitária, incluindo não apenas tabletes, mas também pequenos invólucros de dose unitária sendo que a composição é pelo menos parcialmente encerrada, de preferência completamente encerrada, por um filme como um filme de álcool polivinílico.

[00113] A composição de tratamento para lavagem de roupas pode, também, estar sob a forma de um substrato insolúvel, por exemplo, uma folha não tecidos impregnada com ativos detergentes.

[00114] A composição de tratamento para lavagem de roupas pode ser capaz de limpar e/ou amaciar o tecido durante um processo de lavagem de roupas. Tipicamente, a composição de tratamento para lavagem de roupas é formulada para uso em uma máquina de lavar automática, embora possa ser formulada também para lavagem manual.

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31/37 [00115] As dimensões e valores descritos na presente invenção não devem ser compreendidos como estando estritamente limitados aos exatos valores numéricos mencionados. Em vez disso, exceto onde especificado em contrário, cada uma dessas dimensões se destina a significar tanto o valor declarado como uma faixa de valores funcionalmente equivalentes em torno daquele valor. Por exemplo, uma dimensão apresentada como 40 mm destina-se a significar cerca de 40 mm.

[00116] Os exemplos a seguir são dados por meio de ilustração apenas e, portanto, não devem ser interpretados como limitantes do escopo da invenção.

Exemplos

Exemplo 1: Preparação das composições A, B, 1 e 2.

[00117] A abreviação a seguir foi utilizada:

LAS: sódio sulfonato de alquilbenzeno linear

STPP: Tripolifosfato de sódio [00118] Outros ingredientes detergentes incluem materiais como protease, clareador óptico, água e perfume.

Enzima celulase Celluclean® T, fornecida por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca O nível de enzima expresso como concentração de proteína ativa no líquido de lavagem.

LB CMC: carboximetil celulose, Finnfix® BDA fornecido pela CPKelco, Arnhem, Holanda.

HB CMC: carboximetil celulose, Finnfix® BDA fornecido pela CPKelco, Arnhem, Holanda.

[00119] A viscosidade, grau de substituição e grau de bloqueamento destes dois CMC são fornecidos na Tabela abaixo:

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	Viscosidade como solução de 2% (mPa.s)	Grau de substituição (DS)	Grau de bloqueamento (DB)
LB CMC	77	0,53	0,33
HB CMC	1740	0,76	0,50

[00120] Uma composição-base foi preparada:

Ingrediente	% em peso
LAS	16,00
STPP	12,00
Carbonato de sódio	20,00
Silicato de sódio (2,0R)	6,00
Sulfato de sódio	45,64
Outros ingredientes detergentes	0,36

[00121] As formulações a seguir foram preparadas:

Exemplo
Composição comparativa A	Composição-base
Composição comparativa B	Composição-base + 1,0% em peso LB CMC
Composição 1	Composição-base + 0,3% em peso HB CMC
Composição 2	Composição-base + 0,3% em peso HB CMC + 0,05ppm de enzima celulase

Exemplo 2: desempenho antirredeposição das composições A, B, 1 e

2.

[00122] Este método foi usado para comparar o desempenho relativo de bloqueamento inferior CMC (LB CMC) com um CMC (HB CMC) altamente bloqueado de acordo com a invenção.

[00123] No seguinte teste, soluções de lavagem de teste foram

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33/37 preparadas, com o uso de água de 0,21 g/L de dureza (12 gpg), contendo 2 g/L (com base no peso da composição-base) da composição A, B, C, 1 ou 2. Os tecidos de teste tinham 5 cm x 5 cm quadrados de algodão de malha branco, fornecido pela Warwick Equest, Stanley, County Durham, Reino Unido. Oito réplicas foram usadas para cada formulação de teste. O mesmo tipo de tecido foi utilizado para compensar a carga de lastro. Os potes de tergotômetro tinham 1 L, fornecidos pela Copley Scientific, Nottingham, Reino Unido. O lastro foi adicionado ao algodão de malha para manter 30:1 de razão água:pano. A sujeira era 100 ppm de negro de fumo, fornecida pela Warwick Equest, Stanley, County Durham, Reino Unido. [00124] Os potes de tergotômetro que continham a solução de lavagem de teste (0,8L) mais os tecidos teste, lastro e sujeira a 25°C foram agitados a 200 rpm por 20 minutos. Após a lavagem, os tecidos de teste e o lastro foram separados. O processo foi repetido com o uso de tecidos de teste lavados por 4 ciclos. Usou-se lastro limpo em cada ciclo de lavagem. OS tecidos de teste foram, então, enxaguados em água (0,21 g/L dureza (12 gpg)) nos potes de tergotômetro com agitação de 200 rpm por 5 minutos, seguida de secagem à temperatura ambiente por pelo menos 12 horas.

[00125] Os valores de reflectância dos tecidos de teste foram medidos (460nm, D65/10°) antes da lavagem e após 4 ciclos. A Tabela a seguir mostra valores médios de reflectância após 4 ciclos, expressos como mudanças comparadas a tecidos não tratados bem como o benefício da mudança de reflectância quando comparado com a composição-base.

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Exemplo	Número de réplicas	Média Mudança de reflectância (460 nm) após 4 ciclos	Benefício na mudança de reflectância
Composição comparativa A	8	-40,15	Ref
Composição comparativa B	8	-35,57	+4,58
Composição 1	8	-33,12	+7,03
Composição 2	8	-28,84	+11,31

[00126] Este método quantifica as propriedades de antideposição das formulações de teste. Os valores de reflectância diminuem com a deposição de sujeira de carbono negra: quanto menor a gota de reflectância, melhores as propriedades de antideposição da formulação do detergente.

[00127] Os resultados mostram que na ausência da enzima celulase, HB-CMC, uma celulose substituída de acordo com a invenção alcança desempenho antirredeposição significativamente aperfeiçoado se comparado a um nível muito mais alto de LB CMC (composição 1 versus composição comparativa B). Pode-se observar também que a presença de celulase leva a uma melhora no desempenho de antirredeposição de HB-CMC (composição 2 versus composição 1).

Exemplos 3 a 8 [00128] As composições a seguir são composições detergentes granulares produzidas de acordo com a invenção adequada para lavagem de tecidos por lavagem manual ou máquinas de lavar com carregamento pelo topo.

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	3 (% em peso)	4 (% em peso)	5 (% em peso)	6 (% em peso)	7 (% em peso)	8 (% em peso)
Alquilbenzenossul-fona o linear	20	12	20	10	12	13
Outros tensoativos	1,6	1,2	1,9	3,2	0,5	1,2
Agente estruturante(s) à base de fosfato	5	25	4	3	2
Zeólito		1		1	4	1
Silicato	4	5	2	3	3	5
Carbonato de sódio	9	20	10	17	5	23
Poliacrilato (PESO MOLECULAR 4500)	1	0,6	1	1	1,5	1
HB-CMC¹	1	0,3	0,3	0,1	1,1	0,9
Celulase²	0,1		0,1		0,3	0,1
Outros pós de enzimas	0,23	0,17	0,5	0,2	0,2	0,6
Alvejante(s) fluorecente(s)	0,16	0,06	0,16	0,18	0,16	0,16
Ácido dietileno triamina pentacético ou ácido etilenodiamino tetraacético	0,6		0,6	0,25	0,6	0,6
MgSO₄	1	1	1	0,5	1	1
Alvejante(s) e ativador(es) de alvejamento	6,88		6,12	2,09	1,17	4,66
Sulfato/Umidade/Perfume	qsp 100%	qsp 100%	qsp 100%	qsp 100%	qsp 100%	qsp 100%

Exemplo 9 a 14 [00129] As composições a seguir são composições detergentes granulares produzidas de acordo com a invenção adequada para

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36/37 lavagem de tecidos por máquinas de lavar com carregamento pela frente.

	9 (% em peso)	10 (% em peso)	11 (% em peso)	12 (% em peso)	13 (% em peso)	14 (% em peso)
Alquilbenzenossulfonato linear	8	7,1	7	6,5	7,5	7,5
Outros tensoativos	2,95	5,74	4,18	6,18	4	4
Silicato lamelar	2,0		2,0
Zeólito	7		7		2	2
Ácido cítrico	3	5	3	4	2,5	3
Carbonato de sódio	15	20	14	20	23	23
Silicato	0,08		0,11
Agente de liberação de sujeira	0,75	0,72	0,71	0,72
Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico	1,1	3,7	1,0	3,7	2,6	3,8
HB-CMC¹	0,15	1,4	0,2	1,4	1	0,5
Celulase²	0,2	0,15	0,2	0,3	0,15	0,15
Outros pós de enzima	0,65	0,75	0,7	0,27	0,47	0,48
Alvejante(s) e ativador(es) de alvejamento	16,6	17,2	16,6	17,2	18,2	15,4
Sulfato/ Água e Diversos	qsp 100%	qsp 100%	qsp 100%	qsp 100%	qsp 100%	qsp 100%

[00130] Nas composições exemplificadas 3 a 14, as concentrações dos componentes são em porcentagem em peso e as identificações abreviadas de componentes têm os seguintes significados.

LAS: alquilbenzenossulfonato linear que tem um

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37/37 comprimento médio de cadeia de carbono alifático C11-C12,

HB-CMC¹: carboximetil celulose que tem viscosidade (como solução de 2%) de 1740 mPa.s, grau de substituição 0,76 e grau de bloqueamento 0,50, fornecido pela divisão Noviant de CPKelco, Arnhem, Holanda.

Celulase²: Celluclean® (15,6 mg ativo/g) fornecido por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição sendo uma composição de tratamento para lavagem de roupas ou componente da mesma, caracterizada pelo fato de que compreende:

- uma celulose substituída que é carboximetilcelulose e tendo um grau de substituição de acordo com o método aqui definido, DS, de 0,01 a 0,99 e um grau de bloqueamento de acordo com o método aqui definido, DB, de forma que DS+DB é pelo menos 1,00 ou DB+2DS-DS² é pelo menos 1,20 e

- de 2% a 90% em peso de um sistema tensoativo.

2/2 compreende ainda uma enzima que tem atividade endo-p-1,4glucanase.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a celulose substituída tem um grau de substituição, DS, de pelo menos 0,55.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a celulose substituída tem um grau de bloqueamento, DB, de pelo menos 0,35.

4. Composição para lavagem de roupas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a celulose substituída tem um DS + DB, de 1,05 a 2,00.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a celulose substituída tem 2%, em peso, de viscosidade em água de pelo menos 100 mPa.s, a viscosidade em água é determinada pelo uso de um viscosímetro Haake VT500 a uma taxa de cisalhamento de 5s^-1, a 25°C..

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a composição está na forma particulada.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a composição

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8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos 1% de uma celulose substituída.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende de 0 a 20%, particularmente menos de 15% ou 10%, por exemplo menos de 5% de agente estruturante à base de fosfato e/ou agente estruturante à base de silicato e/ou agente estruturante à base de zeólito.