BRPI0814989B1 - derivado de triazolilpiridina cetona, e herbicidas - Google Patents

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cycloalkyl
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Andreas Van Almsick
Chieko Ueno
Kei Domon
Koichi Araki
Seiji Ukawa
Shinichi Narabu
Shinichi Shirakura
Teruyuki Ichihara
Yoshitaka Sato
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Bayer Cropscience Ag
Bayer Ip Gmbh
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADO DE TRIAZOLILPIRIDINA CETONA, E HERBICIDAS".
Campo Técnico A presente invenção refere-se a novas triazolilpiridina cetonas, usos das mesmas como herbicidas, métodos de fabricação, e novos intermediários das mesmas. Já é sabido que alguns tipos de aril cetonas mostram ação como herbicidas (por exemplo, WO 97/46530-A, WO 99/03845-A, WO 00/15615-A, e Publicação do Pedido de Patente JP-A-2005-60299), Descrição da Invenção Contudo, os compostos descritos nas publicações acima não são suficientemente satisfatórios quanto ao efeito e/ou à segurança como herbicidas.
Os presentes inventores estudaram cuidadosamente de modo a criar novos compostos tendo efeitos superiores e segurança superior como herbicidas. Como resultado foram encontradas novas triazolilpiridina cetonas da seguinte fórmula (I), que têm atividade herbicida excelente e mostram segurança para as colheitas, e que são representadas pela seguinte fórmula (D- Fórmula (I) Na fórmula, R1 representa alquíla, alquila, cicloalquila, cicloalquil-alquila, haloalquila, alquenila, alquinila, arila, aralquiía, alcoxialquila, cicloal-quil-alcoxialquila, haloalcoxialquila, alqueniloxialquila, alquiniloxialquila, alqui-Itioalquila, alquilsulfinilalquila, alquilsulfonilalquila, cicloalquil-alquiltioalquila, cicloalquil-alquilsulfinilalquila, cicloalquil-alquilsulfonilalquila, haloalquiltioal-quila, haloalquilsulfinilalquila, haloalquilsulfonilalquila, alqueniltioalquila, al-queniisulfinilalquila, alquenilsulfonilalquila, alquiniltioalquila, alquinilsulfinilal-quila, alquinilsulfonilalquila, alcoxiaicoxialquila, cicloalquil- alcoxialcoxialquila, haloalcoxialcoxialquila, alqueniloxialcoxialquila, alquinilo-xialcoxialquila, alquiltioalcoxialquila, alquiisulfinilalcoxialquila, alquilsulfonilal-coxialquila, cicloalquil-alquiltioalcoxialquila, cicloalquil- alquilsulfinilalcoxialquila, cicloalquil-alquilsulfonilalcoxialquila, haloalquiltioal-coxialquila, haloalquilsulfinilalcoxiaiquila, haloalquilsulfonilalcoxialquila, al-queniltioalcoxialquila, alquenilsulfinilalcoxialquila, alquenilsulfonilalcoxialquila, alquiniltioalcoxialquila, alquinilsulfinilalcoxialquila, alquinilsulfonilalcoxialquila, éterc-O-alquílico cíclico, éterc-alcoxialquílico cíclico, alquilsulfonilaminoalco-xialquila, cicloalquil-alquilsulfonilaminoalcoxialquila, haloalquilsulfonilamino-alcoxialquila, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alcóxi, haloalcóxi, alcoxi-alcóxi, ou NR2R3, R2 e R3 representam respectivamente hidrogênio ou alqui-la Q representa R4 representa hidróxi, halogênio, alquiltio, feniltio substituído, benziltio substituído, 1-pirazolila substituída, 1-imidazolila substituída, 1,2,4-triazolil-1-ila, 1H-tetrazol-1-ila ou 2H-tetrazol-2-ila, R5, R6, R7, R8, R9, e R10 representam, respectivamente, hidrogênio ou alquila, R5 e R10 juntos representam etileno ou -CH=CH-, R7 e R8 juntos representam carbonila, R11 representa alquila, R12 representa hidrogênio, alquila, ou cicloalquila, R13 representa hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, aralquila, alquilsulfonila, fenilsulfonila substituída, acila ou acilalquila, R14 representa alquila ou cicloalquila, e R15 representa hidrogênio, alcoxicarbonila, ou alquiltio.
Compostos da fórmula (I) acima da presente invenção podem ser sintetizados, por exemplo, por meio de um dos seguintes métodos de fabricação (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i), ou (j). Método de fabricação (a) No caso que os compostos nos quais Q representa Q1 e R4 representa hidroxila, ou Q representa Q2 e R13 representa hidrogênio são fabricados: um método de rearranjo dos compostos representados pelas seguintes fórmulas em presença de uma base e um composto de cianogênio é realizado Nas respectivas fórmulas, R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, e R12 têm os mesmos significados que os acima mencionados. Método de fabricação (b) No caso que os compostos nos quais Q representa Q3 e R15 representa hidrogênio são fabricados: um método para reagir os compostos representados pelas seguintes fórmulas com cloridrato de hidroxilamina é realizado Fórmula (V) Fórmula (VI) Fórmula (VII) Fórmula (VIII) Nas fórmulas respectivas, R1 e R14 têm os mesmos significados que os acima mencionados.
No caso que os compostos nos quais Q representa Q3 e R15 representa alcoxicarbonila são fabricados: um método para reagir os compostos representados pela seguinte fórmula (IX) com cloreto de imidoíla representado pela seguinte fórmula (X) é realizado Fórmula (IX) Na fórmula, R1 e R14 têm os mesmos significados que os mencionados acima. Fórmula (X) Na fórmula, R16 representa alcoxicarbonila. Método de fabricação (d) No caso que os compostos nos quais Q representa Q3 e R15 representa alcoxicarbonila são fabricados: um método para reagir os compostos representados pela seguinte fórmula 1H-1,2,4-triazol em presença de uma base é realizado Fórmula (XI) Na fórmula, R1, R14, e R16 têm os mesmos significados como os mencionados acima. Método de fabricação (e) No caso que os compostos nos quais Q representa Q3 e R13 representa alquiltio são fabricados: um método para reagir o composto representado pela seguinte fórmula com cloridrato de hidroxilamina é realizado Fórmula (XII) Na fórmula, R1 e R14 têm os mesmos significados que os mencionados acima e R17 representa alquiltio. Método de fabricação (fl No caso que os compostos nos quais Q representa Q4 são fabricados: um método para reagir os compostos representados pela seguinte fórmula (XIII) com os compostos representados pela seguinte fórmula (XIV) em presença de uma base é realizado Fórmula (XIII) Na fórmula, R1 tem os mesmos significados que os acima mencionados e X representa halogénio. Fórmula (XIV) Na fórmula, R14 tem os mesmos significados conforme os mencionados acima. Método de fabricação (q) No caso que os compostos nos quais Q representa Q4 são fabricados: um método para causar a reação de abertura de anel dos compostos representados pela seguinte fórmula em presença de uma base é realizado Fórmula (XV) Na fórmula, R1 e R14 têm os seguintes significados conforme os acima mencionados. Método de fabricação (h) No caso que os compostos nos quais Q representa Q1 e R4 re- presenta halogênio são fabricados: um método para reagir os compostos representados pela seguinte fórmula com um agente de halogenação é realizado Fórmula (XVI) Na fórmula, R1, R5, R6, R7, R8, R9, e R10 têm os mesmos significados que os mencionados acima. Método de fabricação (0 No caso que os compostos nos quais Q representa Q1 e R4 representa alquiltio, feniltio substituído, benziltio substituído, pirazol-1-ila substituída, imidazol-1-ila substituída, 1,2,4-triazol-1-ila, 1H-tetrazol-1-ila, ou 2H-tetrazol-2-ila são fabricados: um método para reagir os compostos representados pela seguinte fórmula (XVII) com os compostos representados pela seguinte fórmula (XVIII) é realizado Fórmula (XVII) Na fórmula, R1, R5, R6, R7, R8, R9, R10 e X têm os mesmos significados que os mencionados acima. R18 - H Fórmula (XVIII) Na fórmula, R18 representa alquiltio, feniltio substituído, benziltio substituído, pirazol-1 -ila substituída, imidazol-1-ila substituída, 1,2,4-triazoM- ila, IH-tetrazol-1-ila, ou 2H-tetrazol-2-ila. Método de fabricação (h No caso que compostos nos quais Q representa Q2 e R13 representa alquila, alquenila, alquinila, aralquila, alquilsulfonila, feniisulfonila substituída, acila, ou acilalquila são fabricados: um método para reagir os compostos representados pela seguinte fórmula (XIX) com os compostos representados pela seguinte fórmula (XX) é realizado Fórmula (XIX) Na fórmula, R1, R11, e R12 têm os mesmos significados que os mencionados acima. R19 - X Fórmuia (XX) Na fórmula, X tem os mesmos significados que os mencionados acima, e R19 representa alquila, alquenila, alquinila, aralquila, alquilsulfonila, feniisulfonila substituída, acila ou acilalquila.
As triazolilpiridina cetonas de fórmula (I) proporcionadas pela presente invenção mostram ação herbicida mais forte que qualquer um dos compostos descritos anteriormente acima e têm efeitos extremamente superiores como herbicidas seletivos que não causam substancial fitotoxicidade às plantas, especialmente eficazes para ervas daninhas de folhas largas, tais como ipomeias, fallopia, jurubeba, fathen, Abutilon theophrasti, amaran-to ou similares, e eficazes para ervas daninhas gramíneas de estação de calor tais como amaranto lívido, selaria virdis, digitaria ciliares, "wire glass" ou similares, e mostram efeitos extremamente excelentes como herbicidas para colheitas de campos secos tal como trigo, milho e similares.
No presente relatório descritivo, "Alquila", por exemplo, significa uma C-i-12 alquila de cadeia normal ou ramificada, tal como metila, etila, n- ou isopropila, n-, iso-, sec- o terc-butila, n-pentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, n- nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, ou similares, e é, preferivelmente, Ci-6 alquila.
Além disso, para frações alquila respectivas em grupos respectivos tendo alquilas como parte da configuração, umas similares àquelas explicadas acima com relação à "alquila" acima podem ser exemplificadas. "Acilamino", por exemplo, representa alquilcarbonilamino, ciclo-propilcarbonilamino, e benzoilamino, e, aqui, por exemplo, quanto à fração alquila, alquila tendo os mesmos significados que aqueles explicados na "alquila" acima. "Halogênio" e respectivas frações de halogênio nos grupos substituídos com halogênio, respectivos, compreendem flúor, cloro, bromo, e iodo, e são, preferivelmente, flúor, cloro e bromo. "Cicloalquila" e a fração cicloalquila em um grupo tendo cicloal-quila, como parte da configuração, incluem C3-8 cicloalquila tais como ciclo-propila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, cicloeptila, ciclo-octila ou similares, e mostram, preferivelmente, C3-7 cicloalquila. "Alquenila" e a fração alquenila em um grupo tendo alquenila como parte da configuração incluem C2-5 alquila tal como vinila, alila, 1-propenila, 1- (ou 2-, ou 3-)butenila, 1-pentenila ou similares, e, preferivelmente, incluem C2-4 alquenila. "Alquinila" e a fração alquinila em um grupo tendo alquinila tendo como parte de configuração compreendem C2-5 alquinila tal como etinila, propargila, 1-propinila, butan-3-inila, pentan-4-inila ou similares, e, preferivelmente, incluem C2-4 alquinila. "Arila" e a fração arila da "aralquila" compreendem C6-12 arila, tal como fenila, tolila, xilila, naftila, bifenila ou similares, e, preferivelmente, compreendem Ce-e arila. Exemplos preferidos de "aralquila" incluem benzila, α-metilbenzila, e fenetila.
Nos compostos de fórmula (I) da presente invenção, os seguintes compostos são preferidos, nos quais R1 representa C1-6 alquila, C3.8 cicloalquila, C3-8 cícloalquil-Ci-2 alquila, C-i-6 haloalquila, C2-6 alquenila, C2-6 alquinila, C6-12 arila, C6-12 aril-C-1-2 alquila, Ci.6-alcóxi-Ci.4 alquila, C3.8 cicloalquil-Ci-4 alcóxi-Ci.4 alquila, C1.6 haloalcóxi-Ci-4 alquila, C2-6 alquenilóxi-C-i-4 alquila, C2-6 alquinilóxi-Ci.4 alquila, C1-6 alquiltio-Ci-4 alquila, C-|.6 alquilsulfinil-Ci-4 alquila, C1-6 alquilsulfonil-C1-4 alquila, C3.8 cicloalquil-Ci.4 alquiltio-Ci.4 alquila, C3.8 cicloalquil-Ci-4 al-quiIsulfinil-Ci-4 alquila, C3-8 cicloalquil-Ci.4 alquilsulfonil-Ci-4 alquila, ha-loalquiltio-Ci.4 alquila, Ci.6 haloalquilsulfinil-Ci-4 alquila, C1-6 haloalquilsulfo-nil-Ci-4 alquila, C2-6 alqueniltio-Ci-4 alquila, C2.6 alquenilsulfenil-C-M alquila, C2-6 alquenilsulfonil-Ci-4 alquila, C2-6 alquiniltio-Ci.4 alquila, C2.6 alquinilsulfi-nil-Ci-4 alquila, C2.6 alquinilsulfonil-Ci-4 alquila, C1.6 alcóxi-Ci.4 alcóxi-Ci.4 alquila, C3-8 cicloalquil-Ci-4 alcóxi-Ci.4 alcóxi-Ci.4 alquila, C1-6 haloalcóxi-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C2-6 alquenilóxi-Ci.4 alcóxi-C-|.4 alquila, C2-e alquinilóxi-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, Ci-6 alquiltio-Ci.4 alcóxi-Ci-4 alquila, C1-4 alquilsulfinil-Ci.4 alcóxi-C^ alquila, Ci_6 alquilsulfonil-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C3.8 cicloalquil-C-i. 4 alquiltio-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C3.8 cicloalquil-Ci-4 alquilsulfinil-Ci-4 alcóxi-C1-4 alquila, C3.8 cicloalquil-Ci.4 alquilsulfonil-Ci.4 alcóxi-Ci-4 alquila, C1-6 ha-loalquiltio-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C1-6 haloa!quilsu!fini!-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C1-6 haloalquilsulfonil-Ci^ alcóxi-Ci-4 alquila, C2.6 alqueniltio-Ci-4 alcóxi-Ci.4 alquila, C2-6 alquenilsulfinil-C^ alcóxi-Ci-4 alquila, C2.6 alquenilsulfonil-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C2-e alquiniltio-Ci-4 alcóxi-Ci.4 alquila, C2-e alquinilsulfinil-C1.4 alcóxi-Ci-4 alquila, C2.6 alquinilsulfonil-Ci.4 alcóxi-Ci-4 alquila, C2.5 éterc-O-C1-4 alquílico cíclico, C2-5 éterc-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquílico cíclico, Ci-6 alquil-sulfonilamino-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C3.8 cicloalquil-Ci-4 alquilsulfonilamino-C1-4 alcóxi C-m alquila, C1-6 haloalquilsulfonilamino-Cr4 alcóxi-Ci-4 alquila, C1-4 alquiltio, C1-6 alquilsulfinila, Ci_6 alquilsulfonila, Ci-6 alcóxi, C1.6 haloalcóxi, C1-6 alcóxi-Ci-4 alcóxi, ou NR2R3, R2 e R3 representam hidrogênio ou C1-6 alquila, Q representa j R4 representa hidróxi, halogênio, C1-6 alquiltio, feniltio substituído, benziltio substituído, 1-pirazolila substituída, 1-imidazolila substituída, 1,2,4-triazol-1-ila, 1H-tetrazol-1-ila, ou 2H-tetrazol-2-ila, R5, R6, R7, R8, R9, e R10 representam, respectivamente, hidrogênio ou C1-6 alquila, R5 e R10 representam, juntos, etileno ou -CH=CH-, R7 e R8 representam, juntos, carbonila, R11 representa C1-6 alquila, R12 representa hidrogênio, C-|.6 alquila, ou C3-8 cicloalquila, R13 representa hidrogênio, C1-6 alquila, C2-6 alquenila, C2-6 alqui-nila, Ce-io aril-Ci-2 alquila, Ci.6 alquilsulfonila, fenilsulfonila substituída, C1-6 alquilcarbonila, benzoíla, heteroarilcarbonila, C1-6 alquil-carbonil-CM alquila, benzoil-Ci-4 alquila, ou heteroarilcarbonil-Ci^ alquila, R14 representa C1-6 alquila ou C3-8 cicloalquila, e R15 representa hidrogênio, Ci.6 alcóxi-carbonila ou Ci.6 alquiltio.
Dentre os compostos de fórmula (I), os seguintes compostos são especialmente preferidos nos quais R1 representa C1-4 alquila, C3.7 cicloalquila, C3-7 cicloalquila-Ci-2 alquila, C1-4 haloalquila, C2-4 alquenila, C2-4 alquinila, C6-8 arila, C6-8 arila-Ci.6 alquila, C1-4 alcóxi-Ci.4 alquila, C3.7 cicloalquil-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C1-4 haloalcóxi-Ci-4 alquila, C2-4 alquenilóxi-C-i^ alquila, C2.4 alquinilóxi-Ci-4 alquila, C1.4 alquiltio-Ci-4 alquila, C1-4 alquilsulfinil-CM alquila, C1-4 alquilsulfonil-C1-4 alquila, C3-7 cicloalquil-Ci-4 alquiltio-Ci-4 alquila, C3.7 cicloalquil-Ci-4 al-quilsulfinil-Ci_4 alquila, C3-7 cicloalquil-Ci-4 alquilsulfonil-Ci-4 alquila, C1-4 ha-loalquilatio-Ci-4 alquila, C1.4 haloalquilsulfinil-Ci.4 alquila, C1-4 haloalquilsulfo-nil-Ci-4 alquila, C2-4 alqueniltio-Ci-4 alquila, C2-4 alquenilsulfinil-Ci_4 alquila, C2. 4 alquenilsulfonil-Ci-4 alquila, C2-4 alquiniltio-Ci.4 alquila, C2-4 alquinilsulfinil-C1-4 alquila, C2.4 alquinilsulfonil-Ci.4 alquila, C1-4 alcóxi-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C3-7 cicloalquil-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C1.4 haloalcóxi-Ci-4 alcóxi-C1-4 alquila, C2.4 alquenilóxi-Ci.4 alcóxi-Ci-4 alquila, C2^ alquinilóxi-Ci-4 alcóxi-C-m alquila, C1-4 alquíltio-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C1.4 alquilsulfinil-Ci-4 alcóxi-C1-4 alquila, Cm alquilsulfonil-CM alcóxi-C-M alquila, C3-7 cicloalquil-Ci-4 al- quiltio-C-M alcóxi-C-M alquila, C3.7 cicloalquil-Ci.4 alquilsulfinil-Ci-4 alcóxi-C-1.4 alquila, C3.7 cicloalquil-Ci-4 alquilsulfonil-Ci.4 alcóxi-Ci.4 alquila, C1.4 haloal-quiltio-C-1-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C1.4 haloalquilsulfinil-Ci.4 alcóxi-C-1.4 alquila, C-i-4 haloalquilsulfonil-Ci-4 alcóxi-C-1-4 alquila, C2-4 alqueniltio-Ci-4 alcóxi-C-1-4 alquila, C2-4 alquenilsulfinil-Ci-4 alcóxi-Ci.4 alquila, C2-4 alquenilsulfonil-Ci.4 al-cóxi-Ci-4 alquila, C2-4 alquiniltio-Ci-4 alcóxi-Ci.4 alquila, C2-4 alquinilsulfinil-Ci-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C2-4 alquinilsulfonil-C-M alcóxi-Ci-4 alquila, C2-4 éterc-O-Ci. 4 alquílico cíclico, C2-4 éterc-Ci.4 alcóxi-Ci-4 alquílico cíclico, C1.4 alquilsulfoni-lamino-C-M alcóxi-Ci-4 alquila, C3.7 cicloalquil-Ci-4 alquilsulfonilamino-C-M alcóxi-Ci-4 alquila, C1-4 haloalquilsulfonilamino-C-1-4 alcóxi-Ci-4 alquila, C1.4 alquiltio, C1.4 alquilsulfinila, C1-4 alquilsulfonila, C-m alcóxi, C1-4 haloalcóxi, Ci-4 alcóxi-Ci-4 alcóxi ou NR2R3, R2 e R3 representam, respectivamente, hidrogênio ou C-m alquila, Q representa R4 representa hidróxi, halogênio, C1.4 alquiltio, feniltio substituído, benziltio substituído, 1-pirazolila substituída, 1-imidazolila substituída, 1,2,4-triazol-1-ila, 1 H-tetrazol-1 -ila, ou 2H-tetrazol-2-ila, R5, R6, R7, R8, R9, e R10 representam, respectivamente, hidrogênio ou C1-4 alquila, R5 e R10 juntos representam etileno ou -CH=CH-, R7 e R8 juntos representam carbonila, R11 representa C1-4 alquila, R12 representa hidrogênio, C1-4 alquila, ou C3-7 cicloalquila, R13 representa hidrogênio, C-m alquila, C2-4 alquenila, C2-4 alqui-nila, C6-8 aril-Ci-2 alquila, C1.4 alquilsulfonila, fenilsulfonila substituída, C1-4 alquilcarbonila, benzoíla, heteroarilcarbonila, C-m alquil-carbonil-Ci-4 alquila, benzoil-Ci-4 alquila, ou heteroarilcarbonil-Ci.4 alquila, R14 representa C1-4 alquila ou C3-7 cicloalquila, e R15 representa hidrogênio, C1-4 alcóxi-carbonila ou C1.4 alquiltio.
No caso em que, por exemplo, nicotinato de 3-oxo-1-ciclo-hexen-1-il-2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1-ila) é usado como matéria-prima e acetocianidrina é usada como um composto de cianogênio no método de fabricação (a), eles podem ser representados pela fórmula reacional: O caso no qual, por exemplo, 1-ciclopropil-2- [(dimetilamino)metileno]-3-[2-metil-6-(1H-triazol-1-il)piridin-3-il]propan-1,3-díona e cloridrato de hidroxilamina são usados como matérias-primas no método de fabricação, eles podem ser representados pela seguinte fórmula reacional: O caso no qual, por exemplo, 1-ciclopropil-3-[2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]propan-1,3-diona e cloro-oximidoacetato de etila são usados como matérias-primas no método de fabricação (c), eles podem ser, por exemplo, representados pela seguinte fórmula reacional: O caso no qual, por exemplo, o éster do ácido 4-[(6-cloro-2-metilpiridin-3-il)carbonil]-5-ciclopropiliso-oxazol-3-carboxílico e triazol são usados como matérias-primas e, por exemplo, carbonato de potássio é usado como uma base no método de fabricação (d), eles podeM ser represen- tados pela seguinte fórmula reacional: O caso no qual, por exemplo, 2-[bis(metiltio)metileno]-1-ciclopropil-3-[2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-il]-1,3-diona e cloridrato de hidroxilamina são usados como matérias-primas no método de fabricação (e) pode ser representado pela seguinte fórmula reacional: O caso no qual, por exemplo, cloreto de ácido 2-metil-6-(1H- 1,2,4-triazol-1-il)nicotínico é usado como matéria-prima e, por exemplo, hi-dreto de sódio é usado como uma base no método de fabricação (f), eles podem ser representados pela seguinte fórmula reacional: O caso no qual, por exemplo, (5-ciclopropiliso-oxazol-4-il)[2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-il]metanona é usada como matéria-prima, e, por exemplo, trietilamina é usada como uma base no método de fabricação (g), eles podem ser representados pela seguinte fórmula reacional. O caso no qual, por exemplo, 2-{[2-metil-6-(1H-1,2,4-traizol-1- il)piridin-3-il]}ciclo-hexano-1,3-diona é usada como matéria-prima e, por e-xemplo, dicloreto de oxalila é usado como agente de cloração no método de fabricação (h), eles podem ser representados pela seguinte fórmula reacio-nal: O caso no qual, por exemplo, 3-cloro-2-{[2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-ilcarbonil]}-2-ciclo-hexen-1-ona e tiofenol são usados como matérias-primas no método de fabricação (i), eles podem ser representados pela seguinte fórmula reacional. O caso no qual, por exemplo, (5-hidróxi-1 -metil-1 H-pirazol-4-il)[2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-il]metanona e brometo de fenacila são usados como matérias-primas, e, por exemplo, carbonato de potássio é usado como uma base no método de fabricação (j). eles podem ser representados pela seguinte fórmula reacional: Os compostos de fórmulas (II), (III), e (IV) que servem como as matérias-primas no método de fabricação (a) são os novos, e podem ser obtidos por reação dos compostos representados pela seguinte fórmula (XXI) com os compostos representados pela seguinte fórmula (XII) ou (XXII- I): Na fórmula, R1 tem os mesmos significados que os acima mencionados.
Na fórmula, R5, R6, R7, R8, R9 e R10 têm os mesmos significados que os mencionados acima.
Na fórmula, R11 e R12 têm os mesmos significados que os acima mencionados.
Os compostos de fórmula (XXI) são os novos e podem ser obtidos reagindo-se os compostos representados pela seguinte fórmula com cloreto de tionila.
Na fórmula, R1 tem os mesmos significados que os mencionados acima.
Os compostos de fórmula (XXIV) são os novos e podem ser obtidos por hidrólise dos compostos representados pela fórmula seguinte.
Na fórmula, R1 tem os mesmos significados que os mencionados acima.
Os compostos de fórmula (XXV) são obtidos reagindo-se os compostos representados pela fórmula seguinte com 1H-1,2,4-triazol.
Na fórmula, R1 tem os mesmos significados que os mencionados acima.
Os compostos de fórmula (XXVI) são obtidos, por exemplo, rea-gindo-se os compostos representados pela fórmula seguinte com oxicloreto fosforoso. (vide J. Org. Chem., 1954, vol. 19, N°2, pp. 183-193).
Na fórmula, R1 tem os mesmos significados que os acima mencionados.
Dentre os compostos de fórmula (XXVII), por exemplo, o composto 6-oxo que é o tautômero de um composto de fórmula (XXVII) no qual R1 é metila é um composto publicamente conhecido e descrito em J. Org. Chem., 1954, vol. 19, N°2, PP. 183-193.
Além disso, o tautômero de um composto de fórmula (XXVII) no qual R1 é trifluorometila é um composto publicamente conhecido e descrito em W02004/029027 ou similares.
Dentre os compostos de fórmula (XXIV), por exemplo, um composto de fórmula (XXIV) no qual R1 é metoximetila, trifluorometoximetila, ou 2-(metóxi)etoximetila pode ser obtido reagindo-se o composto de fórmula (XXV) na qual R1 é bromometila com o alcóxi de metal correspondente, e subsequentemente hidrolisando-se o produto resultante sem isolar o produto.
Além disso, o composto de fórmula (XXIV) na qual R1 é 2-(metóxi)etoximetila pode ser sintetizado submetendo-se continuamente 2-(bromometil)-6-cloronicotinato de etila correspondente à fórmula (XXVI), na qual R1 é bromometila a uma etapa de três reações de alcoxialquilação, tria-zolilação e hidrólise sem isolar os produtos intermediários.
Dentre os compostos de fórmula (XXV), por exemplo, o composto de fórmula (XXV) no qual R1 é metiltiometila pode ser obtido por reação do composto de fórmula (XXV) na qual R1 é bromometila com o tioalcóxido de metal correspondente. Além disso, oxidando-se esse composto de metiltiometila, o composto de fórmula (XXV) na qual R1 é metilsulfonilmetila pode ser também obtido.
Os compostos de fórmulas (XXII) e (XXIII) são compostos publicamente conhecidos.
Exemplos típicos dos compostos de fórmula (XXII) incluem os seguintes.
Ciclo-hexan-1,3-diona, 4-metilciclo-hexan-1,3-diona, 4,4-dimetilciclo-hexan-1,3-diona, 2,2,4,4-tetrametilciclo-hexan-1,3,5-triona, bici-clo[3.2.1]octan-2,4-diona, biciclo[3.2.1]-6-octen-2,4-diona.
Além disso, exemplos típicos dos compostos de fórmula (XXIII) incluem os seguintes: 1 -Metil-1 H-pirazol-5-ol, 1 -etil-1 H-pirazol-5-ol, 1,3-dimetil-1 H- pirazol-5-ol, 3-ciclopropil-1 -metil-1 H-pirazol-5-ol.
Exemplos típicos dos compostos de fórmulas (II), (III), e (IV) como as matérias-primas no método de fabricação (a) incluem os seguintes: 2-(Metoximetil)-6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)nicotinato de 3-oxociclo- hexen-1-ila, 2-[(metiltio) metil]-6-(1H-1,2,4-triazol-l-il)nicotinato de 3-oxo-1-ciclo-hexen-1-ila, 2-metil-6-(1 H-1,2,4-íriazol-1 -il)nicotinato de 4,4-dimetil-3-oxo-1 -ciclo-hexen-1-ila, 2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)nicotinato de 4-oxobiciclo[3.2.1]-2- octen-2-ila, 2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il) nicotinato de 1-etil-1 H-pirazol-5-ila, 2-(metoximetil)-6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)nicotinato de 1,3-dimetil-IH-pirazol-5-ila, 2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)nicotinato de 3-ciclopropil-1-metil-IH-pirazol-5-ila, 2-[(metiltio)metil]-6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)nicotinato de 1-metil-1 H-pirazol-5-ila.
Os compostos de fórmulas (V) e (VI) como as matérias-primas no método de fabricação (b) são os novos, e, por exemplo, podem ser obtidos como uma mistura de fórmulas (V) e (VI) reagindo-se os compostos de fórmula (IX) com dimetilformamida dimetilacetal.
Além disso, os compostos de fórmulas (VII) e (VIII) são também os novos, e podem ser obtidos como uma mistura de fórmulas (VII) e (VIII) reagindo-se os compostos de fórmula (IX) com ortoformiato de etila.
Os compostos de fórmula (V) e os compostos de fórmula (VI), e os compostos de fórmula (VII) e os compostos de fórmula (VIII) são isôme-ros geométricos.
Exemplos típicos de compostos de fórmulas (V), (VI), (VII), e (VI-II) como as matérias-primas no método de fabricação (b) incluem os seguintes: (2E)-1-ciclopropil-2-[dimetilamino)metileno]-3-[2-meti1-6-(1H- 1.2.4- triazoM -il)piridin-3-il]propan-1,3-diona, (2E)-1-ciclopropil-2-[(dimetilamino)metileno]-3-2-metil-6-(1H- 1.2.4- triazol-1-il)piridin-3-il] propan-1,3-diona, (2E)-1-ciclopropil-2-[(dimetilamino)metileno]-3-[2-(metoximetil)-6-(1H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]propan-1,3-diona, (2E)-2-[(dimetilamino)metileno]-4,4-dimetil-1-[2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1 -il) piridin-3-il] pentan-1,3-diona, (2E)-1-ciclopropil-2-[(dimetilamino)metileno]-3-{2-[(metiltio)metil]-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il}propano-1,3-diona, (2E)-1-ciclopropil-2-[(dimetilamino)metileno}-3-[6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-(trifluormetil)piridin-3-il]propan-1,3-diona, (2Z)-1-ciclopropil-2-[(dimetilamino)metileno]-3-[2-(metoximetil)-6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-il]propano-1,3-diona, (2Z)-1-ciclopropil-2-[(dimetilamino)metileno]-3-[2-metil-6-(1H- 1.2.4- triazol-1-il)piridin-3-il]propan-1,3-diona, (2Z)-2-[(dimetilamino)metileno]-4,4-dimetil-1-[2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-il]pentan-1,3-diona, (2Z)-1-ciclopropil-2-[(dimetilamino)metileno]-3-{2-[(metiltio)metil]-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il}propano-1,3-diona], (2Z)-1 -ciclopropil-2-[(dimetilamino)metileno]-3-[6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)-2-(trifluormetil)piridin-3-il]propan-1,3-diona, (2E)-1-ciclopropil-2-(etoximetileno)-3-[2-(metoximetil)-6-(1 H- 1.2.4- triazol-1-il)piridin-3-il]propan-1,3-diona, (2E)-1-ciclopropil-2-(etoximetileno)-3-[2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]propan-1,3-diona, (2E)-2-(etoximetileno)-4,4-dimetil-1 -[2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]pentan-1,3-diona, (2E)-1-ciclopropil-2-(etoximetileno)-3-{2-[(metiltio)metil]-6-(1H- 1.2.4- triazol-1-il)piridin-3-il}propan-1,3-diona, (2E)-1-ciclopropil-2-(etoximetileno)-3-[6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-(trifluormetil)piridin-3-il]propan-1,3-diona, (2Z)-1-ciclopropil-2-(etoximetileno)-3-[2-(metoximetil)-6-(1H-l,2,4-triazol-1 -il)píridin-3-il]propano-1,3-diona, (2Z)-1 -ciclopropil-2-(etoximetileno)-3-[2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]propano-1,3-diona, (2Z)-2-(etoximetileno)-4,4-dimetil-1 -[2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]pentan-1,3-diona, (2Z)-1-ciclopropil-2-(etoximetileno)-3-{2-[(metiltio)metil]-6-(1H- 1.2.4- triazoi-1-il)piridin-3-il}propan-i,3-diona, (2Z)-1 -ciclopropil-2-(etoximetileno)-3-[6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-(trifluormetil)piridin-3-il]propan-1,3-diona.
Os compostos de fórmula (IX) como a matéria-prima no método de fabricação (c) são os novos, e podem ser obtidos, por exemplo, reagindo-se os compostos representados pela fórmula seguinte com ácido.
Na fórmula, R1 e R14 têm os mesmos significados que os mencionados acima.
Os compostos de fórmula (XXVIII) podem ser obtidos reagindo-se os compostos da fórmula (XXI) com os compostos representados pela fórmula seguinte.
Na fórmula, R14 tem os mesmos significados que os acima mencionados.
Os compostos de fórmula (XXIX) são publicamente conhecidos e descritos em WO 99/03856. 0 ácido reagido com os compostos de fórmula (XXVIII) é, por exemplo, ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ou ácido triflúor acético.
Exemplos típicos dos compostos de fórmula (IX) como a matéria-prima no método de fabricação (c) incluem os seguintes: 1 -Ciclopropil-3-[6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-(trifluormetil)piridin-3-il]propano-1,3-diona, 1 -Ciclopropil-3-[2-(metoximetil)-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-ilJpropan-1,3-diona, 4,4-Dimetil-1-[2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-il]pentan- 1,3-diona, 1 -Ciclopropil-3-{2-[(metiltio)metil]-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il)propan-1,3-diona.
Os compostos de fórmula (X) como a matéria-prima no método de fabricação (c) são cloretos de imidoíla bem conhecidos na química orgânica, e um exemplo típico do mesmo é o 2-cloro-2-(hidróxi-imino)acetato de etila.
Os compostos de fórmula (XI) como a matéria-prima no método de fabricação (d) são os novos, e podem ser obtidos, por exemplo, reagindo-se os compostos representados pela fórmula seguinte com os compostos de fórmula (X).
Na fórmula, R1 e R14 têm os mesmos significados que os mencionados acima.
Os compostos de fórmula (XXX) são os novos, e podem ser obtidos, por exemplo, reagindo-se os compostos representados pela fórmula seguinte com ácido.
Na fórmula, R1 e R14 têm os mesmos significados que os mencionados acima.
Os compostos de fórmula (XXXI) são os novos, e podem ser obtidos, por exemplo, reagindo-se os compostos representados pela fórmula seguinte com os compostos representados pela fórmula (XXIX).
Na fórmula, R1 tem os mesmos significados que os mencionados acima.
Os compostos de fórmula (XXXII) podem ser obtidos facilmente hidrolisando-se os compostos da fórmula (XXVI), e reagindo-se subsequentemente os compostos obtidos com cloreto de tionila.
Dentre os compostos de fórmula (XXXII), o composto no qual R1 é metila é um publicamente conhecido na Publicação da Patente JP N° 3-38586, e o composto no qual R1 é metóxi é um publicamente conhecido da Publicação de Patente JP N° 52-3968.
Como o ácido a ser reagido com os compostos de fórmula (XX-XI), os mesmos compostos que aqueles explicados no método de fabricação (c) podem ser usados.
Exemplos típicos dos compostos de fórmula (XI) como a matéria-prima no método de fabricação (d) incluem os seguintes: Éster etílico de ácido 4-{[6-cloro-(trifluormetiI)piridin-3-il]carboniI-5-ciclopropiliso-oxazol-3-carboxílico, Éter etílico do ácido 5-terc-butil-4-[(6-cloro-2-metilpiridin-3-il)carbonil]iso-oxazol-3-carboxílico.
Os compostos de fórmula (XII) como a matéria-prima no método de fabricação (e) são os novos, e podem ser obtidos, por exemplo, reagindo-se os compostos representados pela fórmula (IX) com dissulfeto de carbono e iodeto de metila em presença de fluoreto de potássio transportado por a-lumina.
Exemplos típicos dos compostos de fórmula (XII) incluem os seguintes: 2-[Bis(metiltio)metileno]-1-ciclopropil-3-[6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)-2-(trifluormetil)piridin-3-il]propan-1,3-diona, 2-[bis(metiltio)metileno]-1 -[2-(metoximetil)-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]-4,4-dimetilpentan-1,3-diona, 2-[bis(metiltio)metileno]-1-ciclopropil-3-[2-(metoximetil)-6-(1H- 1.2.4- triazol-3-il)piridin-3-il]-propan-1,3-diona, 2-[bis(metiltio)metileno]-1-ciclopropil-3-{2-[(metiltio)metil]-6-(1H- 1.2.4- triazol-3-il)piridin-3-il}propan-1,3-diona.
Os compostos de fórmula (XIII) como a matéria-prima no método de fabricação (f) incluem os compostos de fórmula (XXI) e os novos, e os seus representantes são compostos correspondentes aos compostos de fórmula (XXI).
Exemplos típicos dos compostos de fórmula (XIII) incluem os seguintes: Cloreto de ácido 2-(metoximetil)-6-(1H-1,2,4-triazol-1- il)nicotínico, Cloreto de ácido 6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-(trifluormetil)nicotínico, Cloreto de ácido 2-[metiltio)metil]-6-(1 H-1,2,4-triazoM - il)nicotínico, Cloreto de ácido 6-(1 H-1,2,4-triazoM-il)-2-[(2,2,2- trifluoretóxi)metil]nicotínico, Cloreto de ácido 2-[(2-metoxietóxi)metil]-6-(1H-1,2,4-triazol-1- il)nicotínico.
Similarmente, os compostos de fórmula (XIV) como a matéria-prima no método de fabricação (f) são conhecidos publicamente e exemplos dos mesmos incluem os seguintes compostos; 3-Oxobutanonitrila, 3-oxopentanonitrila, 3-ciclopropil-3-oxopropanonitrila, 4,4-dimetil-3-oxopentanonitrila.
Os compostos de fórmula (XV) como a matéria-prima no método de fabricação (g) corresponde aos compostos nos quais Q é Q3 e R15 é hidrogênio na fórmula (I) da presente invenção.
Os compostos de fórmula (XV) podem ser obtidos pelo método de fabricação (b).
Exemplos típicos dos compostos de fórmula (XV) incluem os seguintes: (5-Ciclopropiliso-oxazol-4-il)[2-(metoximetil)-6-(1 H-1,2,4-triazoM -il)piridin-3-il]metanona, (5-ciclopropiliso-oxazol-4-il){2-[(metiltio)metil]-6-(1H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il}metanona, (5-ciclopropiliso-oxazol-4-il)[6-(1 H-1,2,4-1-il)-2-(trifluormetil)piridin-3-il]metanona, (5-terc-butiliso-oxazol-4-il)[2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazoM-il)piridin-3-il]metanona.
Os compostos das respectivas fórmulas (XVI), (XVII), e (XIX) como as matérias-primas nos métodos de fabricação de (h), (i), e (j) são também incluídos na fórmula (I) da presente invenção, e podem ser obtidos pelo método de fabricação (a).
Exemplos típicos dos compostos de fórmula (XVI) incluem os seguintes: 2-{[6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)-2-(trifluormetil)piridin-3-il]carbonil}ciclo-hexan-1,3-diona, 2-{[2-(metoximetil)-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]carbonil}ciclo-hexan-1,3-diona, 2- ({2-[(metiltio)metil]-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-il}carbonil)ciclo-hexan-1,3-diona, 4,4-dimetil-2-{(2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3- il]carbonil}ciclo-hexan-1,3-diona, 3- {[2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]carbonil}biciclo[3.2.1]octan-2,4-diona.
Exemplos típicos dos compostos de fórmula (XVII) incluem os seguintes: 3-Cloro-2-{[6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-(trifluormetil)piridin-3- il]carbonrl-2-ciclo-hexan-1-ona, 3-cloro-2-{[2-(metoximetil)-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-il]carbonil}-2-ciclo-hexen-1 -ona, 3- cloro-2-({2-[(metiltio)metil]-6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-il}carbonil)-2-ciclo-hexen-1-ona, 4- cloro-3-{[2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]carbonil}biciclo[3.2.1]-3-octen-2-ona.
Exemplos típicos dos compostos de fórmula (XIX) incluem os seguintes: (1 -etil-hidróxi-1 H-pirazol-4-il)[2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]metanona, (5-hidróxi-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-il)[2-metil-6-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)piridin-3-il]metanona, (3-ciclopropano-5-hidróxi-1 -metil-1 H-pirazol-4-il)[2-metil-6-(1 H- 1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]metanona, (5-hidróxi-1 -metil-1 H-pirazol-4-il)[(metoximetil)-6-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridin-3-il]metanona. O agente de halogenação no método de fabricação (h), os compostos de fórmula (XVIII) como a matéria-prima no método de fabricação (i), e os compostos de fórmula (XX) como a matéria-prima no método de fabricação Q) são bem-conhecidos.
Como agente de halogenação, os seguintes podem ser usados: Oxicloreto de fósforo, oxibrometo de fósforo, tricloreto de fósforo, tribrometo de fósforo, dicloreto de oxalila, dibrometo de oxalila, cloreto de tionila, e brometo de tionila.
Exemplos dos compostos de fórmula (XVIII) incluem os seguintes: Metanodiol, tiofenol, benziltiol, imidazol, pirazol, 1,2,4-triazol, e tetrazol.
Exemplos dos compostos de fórmula (XX) incluem os seguintes. lodometano, brometo de alila, brometo de propargila, brometo de benzila, cloreto de metanossulfonila, cloreto de etanossulfonila, cloreto de propanossulfonila, cloreto de benzenossulfonila, cloreto de p-toluenossulfonila, e cloreto de fenacila. A reação do método de fabricação (a) pode ser efetuada em um diluente adequado, e exemplos do diluente incluem hidrocarbonetos alifáti-cos, cicloalifáticos, e aromáticos (que, em alguns casos, são clorados), por exemplo, tolueno, diclorometano, clorofórmio, e 1,2-dicloroetano; éteres, por exemplo, éter etílico, dimetoxietano (DME), e tetraidrofurano (THF); cetonas, por exemplo, metil isobutil cetona (MIBK); nitrilas, por exemplo, acetonitrila; ésteres, por exemplo, acetato de etila; amidas de ácido, por exemplo, dime-tilformamida (DMF). O método de fabricação (a) pode ser conduzido em presença de um composto de cianogênio e uma base, e exemplos do composto de cianeto incluem cianeto de sódio, cianeto de potássio, acetona cianidrina, e cianeto de hidrogênio. Exemplos da base incluem bases orgânicas tais como hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, por e-xemplo, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, e hidróxido de cálcio; e bases orgânicas tais como aminas terciárias, dialquilaminoanilinas, e piridinas, por exemplo, trietilamina, piridina, 4-dimetilaminopiridina (DMAP), 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU). O método de fabricação (a) pode ser conduzido por adição de um catalisador de transferência de fase, e exemplos de catalisador de transferência de fase incluem éteres coroa, por exemplo, dibenzo-18-coroa-16, 18-coroa-6, e 15-coroa-5. O método de fabricação (a) pode ser efetuado em uma faixa de temperatura bastante ampla. A temperatura é geralmente de cerca de -10 a cerca de 80°C, e, preferivelmente, de cerca de 5 a cerca de 40°C. Além disso, é desejável que a reação seja efetuada sob pressão normal, mas a operação pode ser também efetuada sob pressão ou sob pressão reduzida, em alguns casos.
No método de fabricação (a), um composto alvo de fórmula (I) pode ser obtido, por exemplo, reagrndo^se de 1 a 4 rnols de trietilamina com 1 mol de um composto de fórmula (II) em um diluente, por exemplo, acetoni-trila, em presença de 0,01 a 0,5 mol de acetona cianidrina.
Quando é efetuada a reação de rearranjo dos compostos de fórmula (IV) no método de fabricação (a), o rearranjo do composto de fórmula (IV) pode ser conduzido em presença de uma base.
Tal reação pode ser efetuada em um diluente apropriado, e e-xemplos do diluente incluem éteres, por exemplo, dioxano, e tetraidrofurano (THF); e alcoóis, por exemplo, álcool terc-amílico e álcool terc-butílico.
Além disso, exemplos da base incluem bases inorgânicas tais como carbonatos de metais alcalinos, por exemplo, carbonato de sódio e carbonato de potássio; e bases orgânicas, tais como aminas terciárias, por exemplo, trietilamina, piridina, e 4-dimetilaminopiridina (DMAP). A reação pode ser efetuada em uma faixa de temperatura bastante ampla, e a temperatura é geralmente de cerca de 5 a cerca de 200°C, e, preferivelmente, de cerca de 25 a cerca de 130°C. Além disso, é desejável que a reação seja efetuada sob pressão normal, mas a operação pode ser efetuada sob pressão ou sob pressão reduzida em alguns casos.
Na reação, um composto alvo de fórmula (I) pode ser obtido, por exemplo, reagindo-se 0,5 a 2 rnols de carbonato de potássio com 1 mol do composto de fórmula (IV) em um diluente, por exemplo, dioxano. A reação do método de fabricação (b) pode ser efetuada em um diluente apropriado, e exemplos do diluente apropriado incluem hidrocarbo-netos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos (que podem ser clorados, em alguns casos), por exemplo, tolueno, diclorometano, clorofórmio, e 1,2-dicloroetano; éteres, por exemplo, tetraidrofurano (THF); nitrilas, por exemplo, acetonitrila; e alcoóis, por exemplo, metanol, etanol e isopropanol. O método de fabricação (b) pode ser efetuado em uma faixa de temperatura bastante ampla. A temperatura é, geralmente, de cerca de -10 a cerca de 100°C, e, preferivelmente, de cerca de 0 a cerca de 50°C. Além disso, é desejável que a reação seja efetuada sob pressão normal, mas a operação pode ser efetuada sobre pressão ou sob pressão reduzida, em alguns casos.
No método de fabricação (b), um composto alvo da fórmula (I) pode ser obtido, por exemplo, reagindo-se 1 a 1,5 mol de um cloridrato de hidroxilamina com 1 mol do composto de fórmula (V) em um diluente, por exemplo, etanol, na presença de 1 a 1,5 mol de acetato de sódio. O método de fabricação (b) pode ser efetuado sucessivamente sem isolar os compostos de fórmulas (V), (VI), (VII) e (VIII), e um composto alvo de fórmula (I) pode ser obtido. A reação do método de fabricação (c) pode ser efetuada em um diluente inerte, e exemplos do diluente incluem hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos (que podem ser clorados em alguns casos), por exemplo, tolueno, diclorometano, clorofórmio e 1,2-dicloroetano; éteres, por exemplo, tetraidrofurano (THF); nitrilas, por exemplo, acetonitrila; e alcoóis, por exemplo, metanol, etanol e isopropanol. O método de fabricação (c) pode ser efetuado em presença de uma base, e exemplos das bases incluem bases inorgânicas tais como ace-tatos, carbonatos, e bicarbonatos de metais alcalinos e metais alcalinoterro- sos, por exemplo, acetato de sódio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de sódio e carbonato de potássio; e bases orgânicas tais como aminas terciárias, dialquilaminoanilinas, e piridinas, por exemplo, trieti-lamina, piridina, e 4-dimetilaminopiridina (DMAP). O método de fabricação (c) pode ser efetuado em uma faixa de temperatura bastante ampla. A temperatura é geralmente de cerca de -10 a cerca de 100°C, e, preferivelmente, de cerca de 0 a cerca de 50°C. Além disso, é desejável que a reação seja efetuada sob pressão normal, mas a operação pode ser efetuada sob pressão ou pressão reduzida, em alguns casos.
No método de fabricação (c), um composto alvo da fórmula (I) pode ser obtido, por exemplo, reagindo-se 1 a 1,5 mol do composto de fórmula (X) com 1 mol do composto de fórmula (IX) em um diluente, por exemplo, tolueno. A reação do método de fabricação (d) pode ser efetuada em um diluente apropriado, e exemplos do diluente incluem hidrocarbonetos alifáti-cos, cicloalifáticos, e aromáticos (que podem, em alguns casos, ser clora-dos), por exemplo, pentano, hexano, ciclo-hexano, éter de petróleo, ligroína, benzeno, tolueno, xileno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, e diclorobenzeno; éteres, por exemplo, éter etílico, éter metila etílico, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimeto-xietano (DME), tetraidrofurano (THF), e dimetil éter de dietileno glicol (DGM); cetonas, por exemplo, acetona, metila etil cetona (MEK), metil isopropil ceto-na, e metil isobutil cetona (MIBK); nitrilas, por exemplo, acetonitrila, propioni-trila, e acrilonitrila; ésteres, por exemplo, acetato de etila, e acetato de amila; amidas de ácido, por exemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), N-metilpirrolidina, 1,3-dimetil-2-imidazolidina, e triamida hexametil-fosfórica (HMPA); sulfonas e sulfóxidos, por exemplo, sulfóxido de dimetila (DMSO), e sulfolano; e bases, por exemplo, piridina. O método de fabricação (d) pode ser efetuado em presença de um agente de ligação de ácido, e exemplos de tal agente de ligação de ácido incluem bases inorgânicas, tais como hidretos, hidróxidos, carbonatos e bi- carbonatas de metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, por exemplo, hidre-to de sódio, hidreto de lítio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, e hidróxido de cálcio; amidas de metais alcalinos inorgânicas, por exemplo, amida de lítio, amida de sódio, e amida de potássio; bases orgânicas tais como alcoolato, aminas terciárias, dialquila-minoanilinas e piridinas, por exemplo, trietilamina, 1,1,4,4-tetrametilenodiamina (TMEDA), Ν,Ν-dimetilanilina, Ν,Ν-dietilanilina, piridina, 4-dimetilaminopiridina (DMAP), 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano (DABCO), e 1,8-diazabicíclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU); e compostos de lítio orgânicos, por exemplo, metil lítio, n-butil lítio, sec-butil lítio, terc-butil lítio, fenil lítio, di-metil cobre lítio, diisopropilamida de lítio, ciclo-hexilisopropilamida de lítio, diciclo-hexilamida de lítio, n-butil lítio/DABCO, n-butil lítio/DBU, e n-butil lí-tio/TMEDA. O método de fabricação (d) pode ser efetuado em uma faixa de temperatura bastante ampla. É geralmente efetuado entre cerca de 25 e cerca de 180°C, preferivelmente, entre cerca de 50 e cerca de 180°C. Além disso, é desejável que a reação seja efetuada sob pressão normal, mas a operação pode ser também efetuada sob pressão ou sob pressão reduzida.
No método de fabricação (d), um composto alvo pode ser obtido, por exemplo, reagindo-se 1 mol a 5 mois de 1H-1,2,4-triazol com 1 mol do composto de fórmula (XI) em um diluente, por exemplo, dimetilformamida, em presença de uma base, por exemplo, carbonato de potássio. A reação do método de fabricação (e) pode ser conduzida sob condições similares àquelas do método de fabricação (b). O método de fabricação (f) pode ser conduzido em um diluente apropriado, e exemplos do diluente incluem hidrocarbonetos alifáticos, ciclo-alifáticos e aromáticos (que podem, em alguns casos, ser alifáticos), por e-xemplo, pentano, hexano, ciclo-hexano, éter de petróleo, ligroína, benzeno, tolueno, xileno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, e diclorobenzeno; éteres, por exemplo, éter etíli-co, éter metila etílico, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetraidrofurano (THF), e dimetil éter de dietileno glicol (DGM); amidas de ácido, por exemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, e triamida hexametilfosfórica (HMPA); sulfonas e sulfóxidos, por exemplo, sulfóxido de dimetila (DMSO), e sulfolano; e bases, por exemplo, piridina. O método de fabricação (f) pode ser efetuado em presença de um agente de ligação de ácido, e exemplos do agente de ligação de ácido incluem bases inorgânicas tais como hidretos, hidróxidos, carbonatos e bi-carbonatos de metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, por exemplo, hidre-to de sódio, hidreto de lítio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, e hidróxido de cálcio; amidas de metal alcalino inorgânicas, por exemplo, amida de lítio, amida de sódio, e amida de potássio; bases orgânicas tais como alcoolato, aminas terciárias, dialquilaminoani-linas e piridinas, por exemplo, trietilamina, 1,1,4,4-tetrametilenodiamina (TMEDA), N,N-dimeti!ani!ina, Ν,Ν-dietilanilina, piridina, 4-dimetilarnínopiridina (DMAP), 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano (DABCO), e 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU); e compostos de lítio orgânicos, por exemplo, metil lítio, n-butil lítio, sec-butil lítio, terc-butil lítio, fenil lítio, dimetil cobre lítio, diisopropilamida de lítio, ciclo-hexilisopropilamida de lítio, diciclo-hexilamida de lítio, n-butil lítio/DABCO, n-butil lítio/DBU, e n-butil lí-tio/TMEDA. O método de fabricação (f) pode ser efetuado em uma faixa de temperatura bastante ampla. É geralmente efetuado entre cerca de -70 e cerca de 200°C, e, preferivelmente, entre cerca de -50 e cerca de 100°C. Além disso, é desejável que a reação seja efetuada sob pressão normal, mas a operação pode ser efetuada sob pressão ou sob pressão reduzida.
No método de fabricação (f), um composto alvo pode ser obtido, por exemplo, reagindo-se 1 mol a 2 rnols do composto de fórmula (XIV) com 1 mol do composto de fórmula (XIII) em um diluente, por exemplo, THF, em presença de 1,0 mol a 3 rnols de hidreto de sódio. A reação do método de fabricação (g) pode ser efetuada em um diluente apropriado, e exemplos do diluente apropriado incluem água; hidro-carbonetos alifáticos, cicloalifáticos, e aromáticos (que podem ser clorados, em alguns casos), por exemplo, pentano, hexano, ciclo-hexano, éter de petróleo, ligroína, benzeno, tolueno, xileno, diclorometano, clorofórmio, tetraclo-reto de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, e diclorobenzeno; éteres, por exemplo, éter etílico, éter metila etílico, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetraidrofurano (THF), e dimetil éter de dieti-leno glicol (DGM); alcoóis, por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, buta-nol, e etileno glicol; ésteres, por exemplo, acetato de etila, e acetato de ami-la; amidas de ácido, por exemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, e triamida hexame-tilfosfórica (HMPA); sulfonas e sulfóxidos, por exemplo, sulfóxido de dimetila (DMSO), e sulfolano; e bases, por exemplo, piridina. O método de fabricação (g) pode ser efetuado em uma faixa de temperatura bastante ampla. É geralmente efetuado entre cerca de -70 e cerca de 200°C, e, preferivelmente, entre cerca de -30 e cerca de 100°C. Além disso, é desejável que a reação seja efetuada sob pressão normal, mas a operação pode ser também efetuada sob pressão ou sob pressão reduzida.
No método de fabricação (g), um composto alvo pode ser obtido, por exemplo, reagindo-se 1 mol do composto de fórmula (XV) em um diluente, por exemplo, diclorometano em presença de 1 mol a 3 rnols de trietilami-na. A reação no método de fabricação (h) pode ser efetuada em um diluente apropriado, e exemplos do diluente incluem hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos (que podem ser clorados, em alguns casos), por exemplo, pentano, hexano, ciclo-hexano, éter de petróleo, ligroína, benzeno, tolueno, xileno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano, e clorobenzeno; éteres, por exemplo, éter etílico, éter metila etílico, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetraidrofurano (THF), e dimetil éter de dietileno glicol (DGM); cetonas, por e-xemplo, acetona, metila etil cetona (MEK), metil isopropil cetona, e metil iso- butil cetona (MIBK); nitrilas, por exemplo, acetonitrila, e propionitrila; ésteres, por exemplo, acetato de etila, e acetato de amila; e amidas de ácido, por exemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilformamida (DMF), dimetil acetami-da (DMA), N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, e triamida hexa-metilfosfórica (HMPA). A reação do método de fabricação (h) pode ser efetuada em uma faixa de temperatura bastante ampla. A temperatura é geralmente de cerca de -20 a cerca de 100°C, e, preferivelmente, de cerca de 0 a cerca de 50°C. Além disso, é desejável que a reação seja efetuada sob pressão normal, mas a operação pode ser também efetuada sob pressão ou sob pressão reduzida, em alguns casos.
No método de fabricação (h), um composto alvo de fórmula (I) pode ser obtido, por exemplo, reagindo-se de 1 a 5 rnols de dicloreto de oxa-lila com 1 mol do composto de fórmula (XVI) em um diluente, por exemplo, diclorometano. A reação do método de fabricação (i) pode ser efetuada em um diluente apropriado, e exemplos do diluente incluem hidrocarbonetos alifáti-cos, cicloalifáticos, e aromáticos (que podem ser clorados, em alguns casos), por exemplo, pentano, hexano, ciclo-hexano, éter de petróleo, ligroína, benzeno, tolueno, xileno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, e diclorobenzeno; éteres, por exemplo, éter etílico, éter metíl etílico, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimeto-xietano (DME), tetraidrofurano (THF), e dimetil éter de dietileno glicol (DGM); cetonas, por exemplo, acetona, metila etil cetona (MEK), metil isopropil cetona, e metil isobutil cetona (MIBK); nitrilas, por exemplo, acetonitrila, propionitrila, e acrilonitrila; ésteres, por exemplo, acetato de etila, e acetato de amila; amidas de ácido, por exemplo, dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), e N-metilpirrolidona; sulfonas e sulfóxidos, por exemplo, sulfóxido de dimetila (DMSO), e sulfolano; e bases, por exemplo, piridina. O método de fabricação (i) pode ser efetuado em presença de um agente de ligação de ácido, e exemplos do agente de ligação de ácido incluem bases inorgânicas tais como hidretos e carbonatos de metais alcali- nos, por exemplo, hidreto de sódio, hidreto de lítio, carbonato de sódio e carbonato de potássio; e bases orgânicas tais como aminas terciárias, dial-quilaminoanilinas e piridinas, por exemplo, trietilamina, 1,1,4,4-tetrametiletilenodiamina (TMEDA), piridina, 4-dimetilaminopiridina (DMAP), 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano (DABCO), e 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-eno (DBU). A reação do método de fabricação (i) pode ser efetuada em uma faixa de temperatura bastante ampla. A temperatura é geralmente de cerca de -20 a cerca de 140°C, e, preferivelmente, de cerca de 0 a cerca de 100°C. Além disso, é desejável que a reação seja efetuada sob pressão normal, mas a operação pode ser também efetuada sob pressão ou sob pressão reduzida, em alguns casos.
No método de fabricação (i), um composto alvo de fórmula (I) pode ser obtido, por exemplo, reagindo-se de 1 a 5 rnols do composto de fórmula (XVIII) com 1 mol do composto de fórmula (XVII) em um diluente, por exemplo, íetraidroíurano em presença de 1 a 5 rnols de trietilamina. A reação do método de fabricação (j) pode ser efetuada sob condições similares àquelas do método de fabricação (h). O composto ativo de fórmula (I) da presente invenção mostra excelente atividade herbicida para várias ervas daninhas como mostrado nos exemplos de teste biológicos descritos abaixo, e pode ser usado como um herbicida. No presente relatório descritivo, as ervas daninhas significam, em um senso amplo, todas as plantas que crescem em locais onde elas não são desejadas. O composto de presente invenção age como um herbicida seletivo que depende da concentração da aplicação. O composto ativo pode ser usado, por exemplo, entre as seguintes ervas daninhas e plantas cultivadas. O gênero de ervas daninhas de dicotiledôneas: Sinapis, Capsella, Leipídio, Gálio, Estelária, Quenopódio, Kochi-a, Urtiga, Senécio, Amaranto, Portulaca, Xanthium, Ipomeia , Polígono, Ambrosia, Cirsio, Sonchus, Solano, Roripa, Lamio, Verônica, Datura, Viola, Ga-leópsia, Papaver, Centáurea, Galinsoga, Rotala, Lindérnia, Sesbânia, Trifó-lio, Abutilão, Lâmio, Matricária, Artemísia, Sesbania, Farbítis, Amaranto e similares. O gênero de plantas cultivadas de dicotiledôneas: Góssipio, Glicina, Beta, Daucus, Faseolo, Pisum, Solanum Li-num, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Licopérsico, Arachis, Brassica, Lactuca, Cu-cumes, Cucúrbita e similares. O gênero de ervas daninhas de monocotiledôneas: Equinoclona, Setária, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusina, Lólio, Bromus, Avena, Cyperus, Sorgo, Agropiron, Monocória, Fim-bristylis, Sagittaria, Eleocaris, Escirpus, Paspalum, Ischaemum, Agrostis, Alopecurus, Cinodon, Comelina, Braquiária, Leptocloa, Equinocloa e similares. O gênero de plantas cultivadas de monocotiledônea: Oriza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorgo, Pani-chum, Sacharum, Ananas, Aspargus, Allium e similares.
Contudo, o uso do composto ativo de fórmula (I) da presente invenção não é limitado somente a ervas daninhas destes tipos ou gramí-neas, e pode ser aplicado similarmente a ervas daninhas de outros tipos de gramíneas. O uso do composto da presente invenção não é limitado às plantas acima e é similarmente aplicável a outras plantas. Além disso, os compostos ativos da presente invenção podem controlar não seletivamente ervas daninhas de acordo com a concentração da aplicação, e podem ser u-sados em, por exemplo, um local industrial, uma ferrovia, uma estrada, um local florestado, local não florestado ou similares. Além disso, os compostos ativos da presente invenção podem ser usados para controlar ervas daninhas em cultivo de plantas perenes, e podem ser aplicados a, por exemplo, plantação, plantação ornamental, pomar, vinha, pomar de cítricos, pomar de nozes, plantação de banana, plantação de café, plantação de chá, plantação de seringueira, plantação de palma de óleo-de-guiné, plantação de coco, pomar pequeno, plantação de lúpulo ou similares, e, em cultivo de planta anual, e podem ser também aplicados para controlar ervas daninhas seletivamente.
Os compostos ativos da presente invenção, para uso real, podem ser preparados em formulações rotineiras. Exemplos das formulações incluem solução, pó molhável, emulsão, suspensão, poeira, grânulo disper-sável em água, comprimido, grânulo, concentrado emulsificável suspenso, e microcápsulas em uma substância polimérica.
Essas formulações podem ser fabricadas por métodos conhecidos per se. Por exemplo, elas podem ser preparadas misturando-se os compostos ativos com diluentes, nomeadamente, diluentes líquidos ou sólidos ou veículos, e, opcionalmente, com tensoativos, nomeadamente, emulsificantes e/ou dispersantes e/ou agentes antiespumantes.
Exemplos dos diluentes líquidos ou veículos incluem hidrocarbo-netos aromáticos (por exemplo, xileno, tolueno, e alquil naftaleno), hidrocar-bonetos aromáticos clorados ou alifáticos clorados (por exemplo, cloroben-zenos, cloretos de etileno, e cloreto de metileno), hidrocarbonetos alifáticos [por exemplo, ciclo-hexano, e parafinas (por exemplo, fração de óleo mineral)], aícoóis (por exemplo, butanol, e glicoi) e éteres e ésteres dos mesmos, cetonas (por exemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, e ci-clo-hexanona), solventes fortemente polares (por exemplo, dimetilformami-da, e sulfóxido de dimetila), e água, No caso em que a água é usada como uma diluente, por exemplo, um solvente pode ser usado como um solvente auxiliar.
Exemplos do diluente sólido ou veículo incluem mineral natural moído (por exemplo, caulim, argila, talco, carvão, quartzo, atapulgita, mont-morilonita, e terra diatomácea), e mineral sintético moído (por exemplo, ácido silícico altamente disperso, alumina, e silicato). Exemplos do veículo para uso em grânulo incluem rocha moída e sortida (por exemplo, calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, e dolomita), grão sintetizado de pó inorgânico ou orgânico, corpo granular fino de material orgânico (por exemplo, serragem, casca de coco, e haste de cigarro).
Exemplos do emulsificante e/ou o agente formador de espuma incluem emulsificantes não-iônicos e aniônicos [por exemplo, polioxietileno éster de ácido graxo, polioxietileno éter de álcool de ácido graxo (por exem- pio, éter alquilaril poliglícólico, sulfonato de alquila, sulfato de alquila, e sul-fonato de arila)], e hidrolisado de albumina.
Como o agente de decomposição, por exemplo, fluido de refugo de lignina e metil celulose são incluídos.
Um agente fixador pode ser também usado em formulações (material de pó, grânulo, e emulsão), e exemplos do agente fixador incluem carboximetilcelulose, e polímero natural e sintético (por exemplo, goma arábica, poli(álcool vinílico), e poli(acetato de vinila).
Um agente corante pode ser também usado e exemplos do a-gente corante incluem pigmentos inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, e azul da Prússia), corantes orgânicos tais como corantes de alizarina, corantes azo, e corantes de ftalocianina metálica, e elementos em traços tais como sais de metais incluindo ferro, manganês, cobre, cobalto, molibdênio, e zinco.
As formulações podem conter geralmente o(s) composto(s) ati-vo(s) de fórmula (!) dentro de uma faixa de 0,1 a 95%, e contém, preferivelmente, o(s) composto(s) dentro de uma faixa de 0,5 a 90%. O composto ativo de fórmula (I) da presente invenção pode ser usado para controlar ervas daninhas como tais ou em suas formulações em espumas. Além disso, o composto ativo de fórmula (I) da presente invenção pode ser usado também em combinação com um herbicida conhecido. Uma composição herbicida mista com um herbicida conhecido pode ser previamente preparada como uma forma de formulação final, ou pode ser preparada por misturamento em tanque no momento da aplicação.
Por exemplo, os seguintes herbicidas mostrados com nomes vulgares podem ser exemplificados como exemplos específicos de herbicidas que podem ser usados em combinação com os compostos ativos de fórmula (I) da presente invenção.
Herbicidas de sulfonilureia: por exemplo, clorosulfuron, sulfome-turon metílico, clorimuno etílico, triasulfuron, amidossulfuron, oxassulfuron, tribenuron etílico, prosulfuron, etametsulfuron metílico, triflusulfuron metila, tifensulfuron metílico, flazassulfuron, rimsulfuron, nicossulfuron, flupirsulfu- ron, bensulfuron metílico, pirazossulfuron etílico, foramsulfuron, sulfosulfu-ron, cinossulfuron, azinsulfuron, metsulfuron-metila, halossulfuron metílico, etoxisulfuron, ciclosulfamuron, e iodossulfuron; herbicidas de carbamato: por exemplo, fenmedifam, cloroprofam, asulam, bentiocarbe, molinato, esprocarbe, piributicarbe, dimepiperato, e swep; herbicidas de cloroacetanilida: por exemplo, propachlor, metaza-chlor, alachlor, acetochlor, metolachlor, butachlor, pretilachlor, e tenilchlor; herbicidas de éter difenílico: por exemplo, acifluorfen, oxifluorfen, lactofen, fomesafen, aclonifen, clometoxinila, bifenox, e CNP; herbicidas de triazina: por exemplo, simazina, atrazina, propazi-na, cianazina, ametrina, simetrina, dimetametrina, e prometrina; herbicidas de fenóxi ácido ou de ácido benzóico: por exemplo, 2,3,6-TBA, dicamba, quinclorac, quinmerac, clopiralide, picloram, triclopir, fluroxipir, fenoxaprop, diclofop metila, fluazifop butila, haloxifop metila, quiza-lofop etila, cihalofop butila, 2,4-PA, MCP, MCPB, e fenotiol; herbicidas de amida de ácido ou de ureia: por exemplo, izoxa-ben, diflufenican, diuron, linuron, fluometuron, difenoxuron, metildimron, iso-proturon, isouron, tebutiuron, metabenztiazuron, propanila, mefenacet, clo-meprop, naproanilida, bromobutide, dimron, cumiluron, etobenzanida, e oxa-ziclomefona; herbicidas de fósforo orgânicos: por exemplo, glifosato, bialafos, glufosinato, L-glufosinato, amiprofos metila, anilofos, bensulide, piperofos, e butamifos; herbicidas de dinitroalina: por exemplo, trifluralina, e prodiamina; herbicidas de fenol: por exemplo, bromoxinila, ioxinila, dinoseb; herbicidas de ciclo-hexanodiona: por exemplo, aloxidim, setoxi-dim, cloproxidim, cletodim, cicloxidim, e tralcoxidim; herbicidas de imidazolinona: por exemplo, imazametabenz, ima-zapir, imazametapir, imazetapir, imazamox, e imazaquin; herbicidas de bipirídio: por exemplo, paraquat, e diquat; herbicidas de carbamoiltetrazolinona: por exemplo, fentrazami- da; herbicidas de nitrila: ciclobenila; e outros herbicidas: por exemplo, bentazona, tridifano, indanofano, amitrol, carfentrazona etílica, sulfentrazona, fenclorazol etila, isoxaflutole, clomazona, ácido maléico, piridato, cloridazon, norflurazon, piritiobac, bro-macila, terbacila, metribuzin, oxaziclomefona, cinmetilin, flumiclorac pentila, flumioxazin, flutiacet metila, azafenidina, benfuresato, oxadiazon, oxadiargila, pentoxazona, cafenstrole, piriminobac, bispiribac sódico, piribenzoxim, pirif-talid, piraflufen etila, benzobiciclon, ditiopir, dalapon, e clortiamid.
Os compostos ativos acima são herbicidas conhecidos descritos em "Pesticide Manual", publicado por British Crop Protect Councila em 2000.
Além disso, quando os compostos ativos de fórmula (I) da presente invenção são misturados com um agente redutor de fitotoxicidade, a fitotoxicidade é reduzida por esta mistura, e é proporcionado um espectro mais amplo de controle de ervas daninhas, e assim aplicação mais ampla como herbicida seletivo pode ser proporcionada.
Exemplos do agente redutor de fitotoxicidade incluem os seguintes compostos representados por nomes gerais ou códigos de desenvolvimento: AD-67, BAS-145138, benoxacor, cloquintocet-mexila, ciometrini-la, 2,4-D, DKA-24, diclormid, dimron, fenclorim, fenclorazol etílica, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etílica, mefempir-dietílico, MG-191, anidrido naftálico, oxabetrinila, PPG-1292, e R-29148. O agente redutor de fitotoxicidade acima é também descrito no "Pesticide Manual", publicado por British Crop Protect Councila em 2000.
Além disso, o agente redutor de fitotoxicidade acima pode ser combinado com uma composição herbicida mista contendo o composto de fórmula (I) da presente invenção e o herbicida acima. Com essa combinação, a fitotoxicidade é reduzida e um espectro mais amplo de controle de ervas daninhas é proporcionado, e aplicação como um herbicida seletivo pode ficar mais ampla.
Surpreendentemente, um efeito sinérgico pode ser demonstrado em várias composições herbicidas em combinação constituídas dos compostos da presente invenção e herbicidas conhecidos e/ou agentes redutores de fitotoxicidade.
No caso em que os compostos ativos de fórmula (I) da presente invenção são usados, esses podem ser usados diretamente como eles são, ou usados em formulações tal como líquido preparado para pulverização, emulsão, comprimido, suspensão, pó, ou grânulo, ou formas de aplicação preparadas por diluição. Os compostos ativos de fórmula (I) da presente invenção podem ser aplicados, por exemplo, pelo método de espalhamento de agente líquido (regar), pulverizar, atomizar, ou grânulos de espalhamento.
Os compostos ativos de fórmula (I) da presente invenção podem ser usados em cada estágio antes da germinação ou depois da germinação da planta. Além disso, eles podem ser absorvidos pelo solo antes da seme-adura. A quantidade de aplicação dos compostos ativos da presente invenção pode ser alterada em uma faixa substancial, e varia, basicamente, dependendo da natureza do efeito desejado. Quando o composto ativo é usado como herbicida, a quantidade de aplicação do composto ativo por 10.800 m2 (1 ha) pode ser, por exemplo, de cerca de 0,005 a cerca de 4 kg, e é, preferivelmente, de cerca de 0,01 a cerca de 2 kg. A seguir, a fabricação e uso dos compostos da presente invenção são mostrados mais concretamente pelos seguintes exemplos, mas a presente invenção não deve ser limitada somente a eles.
Exemplos Exemplo de Composto Exemplo de síntese 1 Síntese de 2-(r2-metil-6-(1 H-1.2,4-triazol-1-il)piridin-3-incarbonil)ciclo-hexan-1.3-diona Para uma solução de acetonitrila (5 ml_) de 2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1 -il)nicotinato de 3-oxo-1-ciclo-hexen-1-ila (0,13 g, 0,44 mmol) e trieti-lamina (0,09 g, 0,87 mL), foi adicionada uma quantidade catalítica de aceto-na cianidrina. A solução obtida foi agitada à temperatura ambiente o tempo todo. Os materiais voláteis foram evaporados sob pressão reduzida a partir da solução reacional, e o resíduo obtido foi tornado ácido com solução a-quosa de ácido cítrico, e foi extraído com acetato de etila. Depois de lavagem da camada orgânica com água, a camada orgânica foi seca com sulfato de magnésio e concentrada para obter o produto desejado (0,1 g, rendimento de 77%). RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) δ 2,02-2,16 (2H, m), 2,49 (3H, s), 2,45-2,59 (2H, m), 2,70-2,91 (2H, m), 7,59 (1H, d), 7,74(1 H, d), 8,09 (1H, s), 9,21 (1H, s) Exemplo de síntese 2 Síntese de (5-hidróxi-1-metil-1H-pirazol-4-il)í2-metil—(1H-1,2,4-triazol-1-iQpiridin-3-illmetanona A uma solução de acetonitrila (5 mL) de 2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)nicotinato de 1-metil-1H-pirazol-5-ila (0,19 g, 0,65 mmol) e trieti-lamina (0,13 g, 1,29 mmol), foi adicionada uma quantidade catalítica de ace-tona cianidrina. A solução obtida foi agitada à temperatura ambiente o tempo todo. Os materiais voláteis foram evaporados sob pressão reduzida da solução reacional obtida, e 0 resíduo obtido foi tornado ácido com solução aquo-sa de ácido cítrico, e foi extraído com acetato de etila. Depois da lavagem da camada orgânica com água, a camada orgânica foi seca com sulfato de magnésio e concentrada para obter o produto desejado (0,18 g, rendimento de 93%). RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) δ 2,71 (3H, s), 3,73 (3H, s), 7,43 (1H, s), 7,84 (1H, d), 8,00 (1H, d), 8,13 (1H, s), 9,25 (1H, s) Exemplo de síntese 3 Síntese de éster do ácido 5-ciclopropil-4-(í2-metil-6-( 1H-1.2.4-triazol-1 -il)piridin-3-iHcarbonil)iso-oxazol-3-carboxílico Éster do ácido 4-[(6-cloro-2-metilpiridin-3-il)carbonil]-5-ciclopropiliso-oxazol-3-carboxílico (0,2 g, 0,6 mmol), triazol (0,08 g, 1,19 mmol) e carbonato de potássio (0,17 g, 1,19 mmol) foram agitados em DMF (5 ml_) a 100°C, por quatro horas. À solução reacional obtida, água e acetato de etila foram adicionados. A camada orgânica foi separada. Além disso, a camada aquosa foi extraída com acetato de etila. Depois de lavar toda a camada orgânica obtida com água, a camada orgânica foi seca com sulfato de magnésio e concentrada. O resíduo obtido foi separado e purificado por cromatografia em coluna para obter o produto desejado (0,15 g, rendimento de 68%). RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) δ 1,16-1,38 (7H, m), 2,30-2,39 (1H, m), 2,77 (3H, s), 4,10-4,17 (2H, q), 7,75 (1H, d), 7,85 (1H, d), 8,11 (1H, s), 9,24 (1H, s) Exemplo de síntese 4 Síntese de (5-ciclopropiliso-oxazol-4-il)f2-metil-6-( 1 H-1.2.4-triazol-1 -iQpiridin-3-illmetanona A uma solução de etanol (5 mL) de 1 -ciclopropil-2-[(dimetilamino)metileno]-3-[2-metil-6-(1H-tríazol-1-il)piridin-3-il]propan-1,3-diona (0,29 g, 0,89 mmol), foi adicionado cloridrato de hidroxilamina (0,07 g, 0,98 mmol). A solução obtida foi agitada à temperatura ambiente o tempo todo. Para obter a solução reacional, água e acetato de etila foram adicionados a camada orgânica foi separada. Além disso, a camada aquosa foi extraída com acetato de etila. Toda a camada orgânica obtida foi lavada com água, seca com sulfato de magnésio e concentrada. O resíduo obtido foi separado e purificado por cromatografia em coluna para obter o produto desejado (0,19 g, rendimento de 72%). RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) δ 1,21-1,40 (4H, m), 2,60-2,73 (1H, m), 2,66 (3H, s), 7,82 (1H, d), 7,90 (1H, d), 8,11(11-1, s), 8,22 (1H, s), 9,22 (1H,s) Exemplo de síntese 5 Síntese de 3-ciclopropil-2-fí2-metil-6-(1H-1,2.4-triazol-1-il)-piridin-3-incarbonil)-3-oxopropanonitrila Uma suspensão de THF (2 mL) de hidreto de sódio (0,06 g, suspensão em óleo a 60%, 18,78 mmols) foi resfriada em banho de gelo, e uma solução de THF (2 mL) de 3-ciclopropil-3-oxopropanonitrila foi gotejada na mesma. À solução reacional obtida foi gotejada solução de THF (3 mL) de cloreto de ácido 2-metil-6-(1H-1,2,4-triazol-1-il)nicotínico (0,16 g, 0,73 mmol). O resultante foi lavado à temperatura ambiente, por 3 horas. A solução reacional obtida foi acidificada com solução aquosa de ácido cítrico, e o produto foi extraído com acetato de etila. A camada orgânica obtida foi lavada com água, seca com sulfato de magnésio e concentrada para obter o produto desejado (0,14 g, rendimento de 64%). RMN 1H (CDCI3, 300 MHZ) δ 1,26-1,49 (4H, m), 2,38-2,46 (1H, m), 2,70 (3H, s), 7,85 (1H, d), 8,05 (1H, d), 8,12 (1H, s), 9,23 (1H, s) Os compostos obtidos por operação com base no método de fabricação dos compostos da presente invenção explicado nos Exemplos de síntese 1 a 5 são mostrados nas seguintes Tabelas 1 a 175 juntamente com os compostos sintetizados pelos exemplos de síntese 1 a 5.
Além disso, os dados de RMN dos valores das propriedades físicas de alguns compostos são mostrados na Tabela 176.
Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3 Tabela 4 Tabela 5 Tabela 6 Tabela 7 Tabela 8 Tabela 9 Tabela 10 Tabela 11 Tabela 12 Tabela 13 Tabela 14 Tabela 15 Tabela 16 Tabela 17_________________________________________________________ Tabela 18 Tabela 19 Tabela 20___________________________________________________ Tabela 21 _____ Tabela 22____________________________________________________________ Tabela 23 Tabela 24 Tabela 25 Tabela 26 Tabela 27 Tabela 28___________________________________________________________ Tabela 29 Tabela 30 Tabela 31 Tabela 32 Tabela 33 Tabela 34 Tabela 35 Tabela 36____________________________________________________________ Tabela 37 Tabela 38 Tabela 39 Tabela 40__________________________________________________________ Tabela 41 Tabela 42 Tabela 43 Tabela 44 Tabela 45 Tabela 46 Tabela 47 Tabela 48 Tabela 49 Tabela 50 Tabela 51 Tabela 52 Tabela 53 Tabela 54 Tabela 55 Tabela 56 Tabela 57 Tabela 58 Tabela 59 Tabela 60 Tabela 61 Tabela 62 Tabela 63 Tabela 64 Tabela 65 Tabela 66 Tabela 67 Tabela 68 Tabela 69 Tabela 70 Tabela 71 Tabela 72 Tabela 73 Tabela 74 Tabela 75 Tabela 76 Tabela 77 Tabela 78 Tabela 79 Tabela 80 Tabela 81 Tabela 82 Tabela 83 Tabela 84 Tabela 85 Tabela 86 Tabela 87 Tabela 88 Tabela 89 Tabela 90 Tabela 91 Tabela 92 Tabela 93 Tabela 94 Tabela 95 Tabela 96 Tabela 97 Tabela 98 Tabela 99 Tabela 100 Tabela 101 Tabela 102 Tabela 103 Tabela 104 Tabela 105 Tabela 106 Tabela 107 Tabela 108 Tabela 109 Tabela 110 Tabelam Tabela 112 Tabela 113 Tabela 114 Tabela 115 Tabela 116 Tabela 117 Tabela 118 Tabela 119 Tabela 120 Tabela 121 Tabela 122 Tabela 123 Tabela 124 Tabela 125 Tabela 126 Tabela 127 Tabela 128 Tabela 129 Tabela 130 Tabela 131 Tabela 132 Tabela 133 Tabela 134 Tabela 135 Tabela 136 Tabela 137 Tabela 138 Tabela 139 Tabela 140 Tabela 141 Tabela 142 Tabela 143 Tabela 144 Tabela 145 Tabela 146 Tabela 147 Tabela 148 Tabela 149 Tabela 150 Tabela 151 Tabela 152 Tabela 153 Tabela 154 Tabela 155 Tabela 156 Tabela 157 Tabela 158 Tabela 159 Tabela 160 Tabela 161 Tabela 162 Tabela 163 Tabela 164 Tabela 165 Tabela 166 Tabela 167 Tabela 168 Tabela 169 Tabela 170 Tabela 171 Tabela 172 Tabela 173 Tabela 174 Tabela 175 Tabela 176 Exemplo de Teste Biológico Exemplo de Teste 1 Teste de efeito herbicida em erva daninha no campo (tratamento com pulverização do solo antes da germinação) Preparando a preparação de composto ativo Veículo: DMF 5 partes em peso Emulsificante: éter benzilóxi poliglicólico 1 parte em peso Uma preparação do composto ativo é obtida como uma emulsão misturando-se 1 parte em peso do composto ativo com as quantidades acima de veículo e emulsificante. Uma quantidade prescrita da preparação é diluída com água.
Em uma estufa, sementes de ervas daninhas do campo [(ama-ranto lívido (Amaranthus), capim setária ('green bristle Grass') (Setária) foram semeadas sobre a camada da superfície de 16 cm2 de vasos preenchidos com solo do campo (barro arenoso), e cobertas com solo. Aqui, um tipo de gramínea foi semeada em um vaso. Imediatamente depois da semeadu-ra, soluções diluídas prescritas que foram preparadas de acordo com o método de preparação acima da preparação de compostos ativos respectivos foram pulverizadas no solo. Depois de 2 semanas do tratamento, o efeito herbicida de cada um dos compostos foi examinado. Na avaliação do efeito herbicida, morte completa foi avaliada como 100%, e no caso de não haver efeito herbicida a avaliação foi de 0%. Quando o efeito herbicida é de 80% ou mais, tais compostos ativos são avaliados por terem utilidade prática como herbicida. Os resultados são mostrados na Tabela 177.
Tabela 177 Tratamento de pulverização do solo antes da germinação Exemplo de Teste 2 Teste de efeito herbicida em erva daninha no campo (tratamento com pulverização das folhas após a germinação) Em uma estufa, a 16 cm2 de vasos preenchidos com solo do campo (barro arenoso), mudas de plantas (segundo e terceiro estágio de folha) de uma erva daninha do campo (“green bristle Grass”) foram transplantadas. Após um dia, as soluções diluídas prescritas de preparações de respectivos compostos ativos, que foram preparadas de acordo com o E-xemplo de Teste 1 acima, foram pulverizadas na parte superior do corpo da planta. Depois de 2 semanas do tratamento, o efeito herbicida de cada um dos compostos foi examinado. A avaliação do efeito herbicida foi feita de forma similar ao Exemplo de Teste 1. Os resultados são mostrados na Tabela 178.
Exemplo de teste 3 Teste de efeito herbicida seletivo para colheita de campo (tratamento de pulverização do solo, antes da germinação) Em uma estufa, sementes de colheitas de campo [trigo (Triti-cum), milho (Zea), soja (Glicina)] e ervas daninhas [capim crista de galo (E-chinochloa), capim colchão (Digitaria), amaranto lívido, fat hen (Quenopódio) foram semeadas na camada da superfície de 16 cm2 de vasos preenchidos com barro arenoso. Depois de 1 dia, as soluções diluídas prescritas de preparações dos compostos ativos respectivos, que foram preparadas de acordo com o Exemplo de Teste 1, foram pulverizadas ao solo. Depois de 2 semanas de tratamento, a fitotoxicidade para as colheitas e o efeito herbicida dos compostos respectivos foram examinados. Na avaliação do efeito herbicida e da fitotoxicidade, morte completa foi avaliada como 100%, e no caso de não haver efeito herbicida a avaliação foi de 0%. Quando o efeito herbicida é de 80% ou mais, tais compostos ativos são avaliados por terem utilidade prática como herbicida. Os resultados são mostrados na Tabela 179.
Tabela 179 Exemplo de teste 4 Teste de efeito herbicida seletivo para colheita de campo (tratamento de pulverização da folhagem depois da germinação) Em uma estufa, as respectivas sementes de ervas daninhas (capim crista-de-galo, capim-colchão, "fat hen”, e amaranto lívido) e colheitas (trigo, milho, e soja) foram semeadas na camada de superfície dos vasos preenchidos com solo do campo, e cobertos com solo. Depois de um dia e 10 dias (2o estádio de folhagem média para ervas daninhas) a partir da se-meadura e recobrimento das sementes com solo, as soluções diluídas prescritas das preparações dos respectivos compostos ativos, que foram preparados de acordo com o Exemplo de teste 1, foram uniformemente pulverizadas sobre a superfícies com solo dos respectivos vasos de teste e as partes de folhagem dos corpos das plantas.
Depois de 14 dias da pulverização, o grau do efeito herbicida foi examinado. A avaliação do efeito herbicida e a fitotoxicidade foi efetuada de modo similar ao exemplo de Teste 3.
Os resultados são mostrados na Tabela 180 Exemplo de formulação Exemplo de formulação 1 (grânulo) Água (25 partes) é adicionada a uma mistura do composto N° 1-1 (10 partes) da presente invenção, bentonita (montmorilonita) (30 partes), talco (58 partes), e sulfonato de lignina (2 partes), e a mistura é bem-amassada, transformada em grânulos de 1040 mesh com um granulador de extrusão, e seca a 40-50°C para preparar grânulos.
Exemplo de formulação 2 (grânulo) Grãos minerais de argila (95 partes) tendo distribuição de tamanho de partícula de 0,2-2 mm são colocados em uma misturadora rotativa, e o composto N° 1-1 (5 partes) da presente invenção é pulverizado junto com um diluente líquido sob revolução, e os grãos são uniformemente modificados e então secos a 40-50°C para preparar os grânulos.
Exemplo de formulação 3 (emulsão) Composto N° 1-1 (30 partes) da presente invenção, xileno (55 partes), alquil fenil éter de polioxietileno (8 partes), e alquilbenzeno sulfonato de cálcio (7 partes) são misturados e agitados para preparar uma emulsão. Exemplo de formulação 4 (pó molhável) Composto N° 1-1 (15 partes) da presente invenção, uma mistura de carvão branco (pós finos de sílica amorfa contendo água) e argila em pó (1:5) (80 partes), alquilbenzeno sulfonato de sódio (2 partes), e alquilnaftale-no sulfonato de sódio-polímero de formalina (3 partes) são misturados em pó para preparar um pó molhável.
Exemplo de formulação 5 (grânulo dispersável em água) Composto No 1-1 (20 partes) da presente invenção, lignina sul-fonato de sódio (30 partes), bentonita (15 partes), e pó de terra diatomácea calcinada (35 partes) são suficientemente misturados e água é adicionada aos mesmos, e a mistura é extrudada e seca através de uma tela de 0,3 mm para preparar grânulos dispersáveis em água.
REIVINDICAÇÕES

Claims (2)

1. Derivado de triazoipiridina cetona, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (!) Fórmula (I) na qual R1 representa Cm alquila, Cs-rcicloalquila, C3-7 cicloalquil-Ci.? alqui-la, C1-4 haioalquila, €2-4 alquenila, C2-4 alquinila, Cee arila, Ce-s aril-Ci-2 alquila, C1.4 alcóxi-CM alquila, C3.7 cicloalquil-CM alcóxi-CM alquila, Cm haloalcóxi-CM alquila, C2.4 alquenilóxi-ÜM alquila, C2-4 alquinilóxi-CM alquila, Cm alquiltio-CM alquila, Cm alquilsulfinil-Ci.4 alquila, Cm alquilsulfonil-CM alquila, C3.7 cicloal-quil-CM alquiltio-CM alquila, C3.7 cícloalquil-CM alquilsulfinil-CM alquila, C3.7 cicloalquil-CM alquilsulfonil-CM alquila, Cm haloalquiltio-CM alquila, Cm halo-alquilsulfmil-CM alquila, Cm haloalquilsulfonil-CM alquila, C2-4 alqueniltio-CM alquila, C^ alquenilsulfinil-CM alquila, C2-4 alquenilsulfonil-Ci-4 alquila, C2-4 al-quiniltio-CM alquila, alquinilsulfinil-CM alquila, C2-4 alquinilsulfonil-CM alquila, Cm alcóxi-CM alcóxi-CM alquila, C3.7 cícloalquil-CM alcóxi-Ci.4 alcóxí-CM alquila, Cm haloalcóxi-CM alcóxí-CM alquila, C2.4 alquenilóxi-Ci.4 alcóxi-CM alquila, C2^i alquiniióxi-CM alcóxi-CM alquila, Cm alquiltio-CM alcóxi-CM alquila, Cm alquilsulfinil-CM alcóxi-CM alquila, Cm alquilsulfonil-CM alcóxi-CM alquila, C3.7 cicloalquil-CM alquiltio-CM alcóxi-CM alquila, C3-7 cicloalquil-CM alquilsulfinil-CM alcóxi-CM alquila, C3-7 cicloalquil-CM alquilsulfonil-Ci-4 alcóxi-CM alquila, Cm haloalquiltio-CM alcóxi-CM alquila, Cm haloalquilsulfinil-CM alcóxi-CM alquila, Cm haloalquilsulfonil-CM alcóxi-CM alquila, C2-4 alqueniltio-CM alcóxi-CM alquila, Cm alquenilsulfinil-CM alcóxi-CM alquila, C2.4 alquenilsulfo-nil-CM alcóxi-CM alquila, C2^ alquiniltio-Ci.4 alcóxi-CM alquila, C2.4 alquinilsulfi-nil-CM alcóxi-CM alquila, Cm alquinilsulfonil-CM alcóxi-CM alquila, Cm éterc-O-Cm alquilico cíclico, Cm éterc-CM alcóxi-CM alquilico, Cm alquilsulfonilami- no-Ci-4 alcóxi-Ci 4 alquila, C3.7 cictoalquil-CM alquilsulfonilamino-CM alcóxi-C,^ alquila, C1-4 haloalquilsulfonilamino-CM alcóxi-Ci-4 alquita, Cm alquíltío, C1-4 al-quilsulfinila, Cm alquilsulfonila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, C1-4 alcóxi-Ci-4 alcóxi ou NR2R3; R2 e R3 representam, respectiva mente, hidrogênio ou Cm alquila; Q representa nas quais R4 representa hidróxi, halogênio, Cm alquíltío, feniltio substituído, benziltio substituído, 1-pirazolia substituída, 1-imidazolila substituída, 1,2,4-tri a20l-1 -i Ia, 1H -tetrazol-1 -il a, ou 2 H -tetrazoí-2- il a; r5 Re R7 R8 R9 e Rio representam hidrogênio ou C1-4 alquila; R5 e R10 juntos representam etileno ou -CH=CH-; R7 e R8 juntos representam carbonila; R11 representa Cm alquila; R12 representa hidrogênio, Cm alquila, ou C3.7 cicloalquila; R13 é hidrogênio, Cm alquila, C2-4 alquenila, C2-4 alquinila, Ce-e aril-C1.2 alquila, Cm alquilsulfonila, fenilsulfonila substituída, Cm alquilcarbonila, benzoíla, heteroarilcarbonila. Cm alquil-carbonil-CMalquila, benzoil-CM alquila, ou heteroaril-carbonil-CM alquila; R14 representa Cm alquila ou C3-7 cicloalquila; e R15 representa hidrogênio, Cm alcóxi-carbonila ou C1-4 alquíltio,
2. Herbicida, caracterizado pelo fato de que contém, como componente eficaz, o composto como definido na reivindicação 1.
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