BRPI0813384B1 - Suspensão de composto ativo, processo para sua preparação, composições herbicida, e processos para controle do crescimento de vegetação indesejada e de organismos daninhos - Google Patents
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Abstract
suspensões de ingrediente ativo em glicerina. a presente invenção refere-se a suspensões de composto ativo compreendendo pelo menos 60% em peso de glicerina, compostos agro-químicos ativos, agentes umectantes, agentes dispersantes e antiespumantes, e também opcionalmente a agentes para o ajuste de propriedades reo-lógicas, ácidos para o ajuste do valor de ph, agentes conservantes e outros componentes, tais como agentes auxiliares de formulação, agentes tensoativos e solventes. as suspensões de composto ativo e as composições agroquímicas obteníveis a partir delas podem ser empregadas para o controle de organismos daninhos.
Description
[0001] A presente invenção se refere ao campo da proteção química de plantas, em particular ao emprego de concentrados de suspensão especiais para os compostos agroquímicos ativos e também a composições agroquímicas contendo esses concentrados de suspensão.
[0002] Compostos agroquímicos ativos para a proteção de plantas, em geral, não são empregados na forma pura. Dependendo do campo de emprego e do tipo de emprego, assim como dos parâmetros físicos, químicos e biológicos, o composto ativo é empregado em mistura com os coadjuvantes e aditivos usuais, como uma formulação de composto ativo. Mas também a formulação de compostos ativos de combinações (misturas) com outros compostos ativos, tais como com fitoprotetores (antídotos), para ampliação do espectro de eficácia, e/ou para proteção das plantas de cultura, é um campo de trabalho importante da tecnologia da formulação, já que aqui compostos ativos com parâmetros físicos, químicos e biológicos, às vezes bastante diferentes, devem ser formulados conjuntamente, de maneira adequada.
[0003] Formulações de compostos ativos individuais, como também formulações de combinações de dividesos compostos ativos para a proteção de plantas, devideiam, em geral, apresentar uma boa aplicabilidade e ser de fácil aplicação para o usuário, e apresentar uma ampla eficácia biológica com alta seletividade, tendo em vista o composto ativo empregado, além de uma capacidade de formulação técnica boa, no processo de preparação. É de grande interesse aqui, em especial, uma elevada estabilidade química e física na formulação (estabilidade a armazenamento).
[0004] Formulações apropriadas, com as quais as exigências supra citadas para emprego na proteção de plantas podem ser cumpridas, são suspensões concentradas (suspensões de compostos ativos) nas quais as partículas de compostos ativos (fase descontínua) são suspensas em uma fase líquida externa (fase contínua). Dependendo da natureza da fase externa, as suspensões são classificadas como concentrados em suspensão (abreviações de acordo com o código de GCPF, anteriormente denominado código GIFAP: SC) sendo que o constituinte principal da fase externa é água, ou como dispersões a óleo (código: OD), sendo que o constituinte principal da fase externa é um solvente orgânico. A escolha da respectiva fase externa é frequentemente determinada pela estabilidade dos compostos ativos em questão. Em geral compostos ativos instáveis em água são formulados como OD, e compostos ativos instáveis em solventes orgânicos são formulados como SC. Além desses, também existem compostos ativos que não são formulados estavelmente nem em água nem nos solventes orgânicos usuais. Para formulações deste tipo de compostos ativos, em particular em combinações com outros compostos ativos, que apresentam respectivamente uma estabilidade diferente na fase externa, não existe no momento nenhuma solução convincente.
[0005] Para isto também se incluem tentativas de substituir o solvente usual da fase externa por outros líquidos. Assim emprega-se na US 2002/0065198 A1, como líquido para a fase externa, glicol (1,2- propanodiol) em concentrações de 20-80% em peso em combinação com um agente tensoativo não-iônico específico (surfactante).
[0006] Foi, portanto, tarefa da presente invenção preparar um líquido apropriado para a fase externa de suspensões de compostos ativos, que possibilita a formulação vantajosa de compostos agroquimícos ativos, tanto individualmente como também em combinação, em particular tendo em vista a estabilidade a armazenamento de todos os compostos ativos.
[0007] Surpreendentemente, videificou-se que esta tarefa é solucionada pelas suspensões de compostos ativos da presente invenção.
[0008] Objetivo da invenção é uma suspensão de compostos ativos contendo: (a) pelo menos 60% em peso de glicerina, (b) um ou mais compostos agroquímicos ativos , (c) um ou mais agente umectantes, (d) um ou mais dispersantes, (e) um ou mais antiespumantes, e (f) opcionalmente um ou mais agentes para ajuste das propriedades reológicas, (g) opcionalmente ácidos para o ajuste do valor do pH entre 2,5 a 4,5, (h) opcionalmente conservantes (biocidas), (i) opcionalmente outros coadjuvantes de formulação, (j) opcionalmente outros agentes tensoativos, (k) opcionalmente outros solventes.
[0009] A seguir, a afirmação "% em peso" (porcentagem em peso) em toda a descrição, quando nada diferente for definido, se refere ao peso relativo do componente em questão baseado no peso total da formulação.
[00010] Em uma forma de execução preferida, essas suspensões de compostos ativos compreendem (a) de 60 a 90% em peso, de preferência de 70 a 85% em peso de glicerina, (b) de 0,1 a 30% em peso, de preferência de 5 a 20% em peso de compostos agroquímicos ativos, (c) de 0,1 até 20% em peso, de preferência de 1 até 5% em peso de agentes umectantes, (d) de 0,1 até 20% em peso de preferência de 1 até 5% em peso, de dispersantes, (e) de 0,02 até 2% em peso, de preferência de 0,2 até 1,5% em peso, de antiespumantes, (f) de 0 até 7% em peso, de preferência de 0,1 até 4% em peso, de agentes para ajuste de propriedades reológicas, (g) de 0 até 3% em peso, de preferência de 0,3 até 1,5% em peso, de ácidos para ajuste do pH entre 2,5 até 4,5, (h) de 0 até 1% em peso, de preferência de 0,05 até 0,4% em peso, de conservantes (biocidas), (i) de 0 até 30% em peso, de preferência de 5 até 15% em peso, de outros coadjuvantes de formulação, (j) de 0 até 10% em peso de outros agentes tensoativos, (k) de 0 até 30% em peso, de preferência de 0 até 20% em peso, particularmente de preferência de 0 até 13% em peso, de outros solventes.
[00011] Um modo de execução particularmente preferido são suspensões de compostos ativos de acordo com a invenção, nas quais estão contidos (a) de 65 até 85% em peso de glicerina, (b) 0,1 até 2% em peso de herbicida sulfonamida, de preferência (metil) tienocarbazona, (c) de 1 até 10% em peso de herbicida, de preferência tembotrionas, (d) de 0,5 até 8% em peso de fitoprotetor, de preferência etil- isoxadifeno-etil, (e) de 0,5 até 8% em peso de fitoprotetor, de preferência ciprossulfamida, (f) de 0,1 até 8% em peso de agente umectante, de preferência Monatrope® 1620 (AL2575), (g) de 0,3 até 15% em peso de dispersante, de preferência Dispersogen® LFH, (h) de 0,1 até 2% em peso de antiespumante, de preferência Rhodorsil® 481, (i) de 0,05 até 3% em peso de um agente para o ajuste das propriedades reológicas, de preferência Rhodopol® 23, (j) de 0,05 até 3% em peso de um agente para o ajuste das propriedades reológicas, de preferência Aerosil® 200, (k) de 0 até 2% em peso de ácidos para o ajuste do pH entre 2,5 até 4,5, de preferência ácido cítrico, (l) de 0 até 1% em peso de conservantes (biocidas), de preferência Proxel® GXL, (m) de 2 até 10% em peso de outros coadjuvantes de formulação, de preferência sulfato de amônio (grau técnico), (k) de 0 até 13% em peso de outros solventes, de preferência água (desionizada).
[00012] Um outro modo de execução particularmente preferido são as suspensões de compostos ativos de acordo com a invenção, nas quais estão contidos (a) de 75 até 90% em peso de glicerina, (b) de 0,5 até 3% em peso de herbicida sulfonamida, de preferência (metil)tienocarbazona, (c) de 1 até 10% em peso de herbicidas, de preferência isoxaflutol, (d) de 0,5 até 10% em peso de fitoprotetor, de preferência ciprosulfamida, (e) de 0,1 até 8% em peso de agente umectante, de preferência Atlox® 4894, (f) de 0,3 até 15% em peso de dispersante, de preferência Atlox® 4913, (g) de 0 até 2% em peso de antiespumante, de preferência Rhodorsil® 481, (h) de 0 até 7% em peso de um agente para o ajuste das propriedades reológicas, de preferência Kaolin® W, (i) de 0 até 2% em peso de ácidos para o ajuste do pH de 2,5 até 4,5, de preferência ácido cítrico, (j) de 0 até 1% em peso de conservantes (biocidas), de preferência Proxel® GXL, (k) de 0 até 1% em peso de conservantes (biocidas), de preferência Acticide® MBS, (k) de 0 até 13% em peso de outros solventes, de preferência água (desionizada).
[00013] Para glicerina (1,2,3-propanotriol) como componente a) nas formulações de acordo com a invenção, é possível usar todas as formas e fontes conhecidas pelos videsados na técnica, por exemplo, das firmas Brenntag, Baerlocher, Fauth Chemie e Riedel de Haen.
[00014] De acordo com a invenção glicerina pode ser empregada em qualquer pureza e concentração.
[00015] O teor de glicerina nas formulações de acordo com a invenção (Componente a) pode ser de 60 até 90% em peso, de preferência 70 até 85% em peso.
[00016] Compostos agroquímicos ativos (componente b) são todos os compostos que, devido a sua natureza, podem ser formulados em suspensões de composto ativo de acordo com a invenção, isto é tanto individualmente ou em combinação como partículas de composto ativo na fase descontínua contendo um diâmetro de partícula médio de 1-5 microns (d50 = 1-5 μ) e/ou líquido como parceiros de combinação na fase externa líquida (fase contínua).
[00017] Preferidos como compostos agroquímicos ativos (componente b) são de interesse todos os compostos ativos do grupo dos herbicidas e/ou fitoprotetores, cuja eficácia biológica contra ervas daninhas, no sentido mais amplo, a seguir também referido como plantas daninhas, contra as quais os fitoprotetores protegem ou fortalecem plantas de cultura ou plantas fortes, e/ou do grupo dos inseticidas e fungicidas, cuja eficácia biológica contra insetos, aracnídeos e nematoides ou fungos e bactérias no sentido mais amplo, a seguir também denominados animais daninhos e microorganismos com patógenos vegetais (fungos daninhos). Plantas daninhas, animais daninhos e fungos daninhos são a seguir também referidos como organismos daninhos.
[00018] De preferência podem ser mencionados os compostos ativos do grupo dos herbicidas, compreendendo também reguladores do crescimento de plantas, e fitoprotetores; do grupo dos inseticidas, compreendendo também acaricidas, nematicidas, moluscicidas, rodenticidas, repelentes; e do grupo dos fungicidas, compreedendo bactericidas e viricidas, bem como nutrientes de plantas. A seguir o termo herbicida abrange tanto herbicidas como também reguladores do crescimento de plantas, o termo inseticida abrange tanto inseticidas como também acaricidas, nematicidas, moluscicidas, rodenticidas e repelentes, e o termo fungicida abrange tanto fungicidas, como também bactericidas e viricidas - desde que o contexto não indique algo diferente. Exemplos de compostos agroquímicos ativos individuais dos grupos mencionados acima são: Herbicidas
[00019] Exemplos de herbicidas são, por exemplo, compostos ativos conhecidos que são baseados na inibição de, por exemplo, sintase de acetolactato, acetil-coenzima A carboxilase, PS I, PS II, HPPDO, fitoeno- desaturase, protoporfirinogênio oxidase, glutamina sintetase, biosíntese de celulose, 5-enolpiruvilchiquimato-3-fosfato sintetase. Tais compostos e também outros compostos empregáveis com mecanismos de ação parcialmente desconhecidos ou outros são por exemplo descritos em Weed Research 26, 441-445 (1986), ou no manual "The Pesticide Manual", 12a edição 2000, ou 13a edição 2003 ou 14a edição 2006/2007, ou no (Manual do pesticida -e) correspondente ("e-Pesticide Manual"), videsão 4 (2006), publicado pelo British Crop Protection Council, (referido aqui posteriormente também abreviadamente como "PM"), e na literatura nele citada. Listas de nomes vulgares também estão disponíveis na Internet no "The Compendium of Pesticide Common Names" (O Compêndio dos Nomes vulgares dos pesticidas). Herbicidas que são conhecidos da literatura que podem ser combinados com os compostos da fórmula (I), incluem, por exemplo, os seguintes compostos ativos (nota: os compostos, herbicidas bem como fitoprotetores, se referem tanto pelo "nome comum" (ou nome vulgar) de acordo com o padrão (ISO) ("International Organization for Standardization") ou pelos nomes químicos, correspondentemente juntos com um número de código usual):
[00020] acetocloro; acibenzolar-S-metil; (sódio) acifluorfen; aclonifen; AD-67; AKH 7088, isto é ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenóxi]-2- nitrofenil]-2-metoxietilideno]amino]óxi] acético e seu éster de metila, alacloro; (sódio) aloxidim; ametrina; amicarbazona, amidocloro, amida osulfurona; aminopiralida; amitrol; AMS, isto é, sulfamato de amônio; ancimidol; anilofos; asulam; atrazina; aviglicina; azafenidina, azimsulfurona (DPX-A8947); aziprotrina; barbano; BAS 516 H, isto é 5-flúor-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; beflubutamida, benazolina(- etila); bencarbazona; benfluralina; benfuresato; benoxacor; bensul- furona(-metila); bensulida; bentazona; benzfendizona; benzobiciclona, benzofenap; benzoflúor; benzoilprop(-etila); benzotiazurona; bialafos; bifenox; bispiribac(-sódio), borax; bromacila; bromobutideo; bromofenoxima; (octanoato) bromoxinila; bromurona; buminafos; busoxinona; butacloro; butafenacila, butamifos; butenacloro; butidazol; butralina; butroxidima, butilato; cafenstrola (CH-900); carbetamida; carfentrazona (-etila); caloxidima, CDAA, isto é, 2-cloro-N,N- di-2-propenilacetamida; CDEC, por exemplo, sal de dietilditiocarbamato 2-cloroalila; clometoxifeno; cloroamben; cloroazifop-butila, clorobromuro- na; clorobufam; clorofenac; clorofenprop; cloroflurecol (-metila); cloroflurenol (-metila); cloroidazona; cloroimurona-etila; cloromequat (cloreto); cloromesulona (ICI-A0051); cloronitrofeno; clorotolurona; cloroxurona; cloroprofam; clorosulfurona; clorotal-dimetila; clorotiamida; clorotolurona, cinidona(-metila e -etila), cinmetilina; cinosulfurona; clefoxidima, cletodima; clodinafop e seus derivados éteres (por exemplo, clodinafop-propargila); clofencet; clomazona; clomeprop; cloproxidima; clopiralida; clopirassulfurona(-metila), cloquintocet(-mexila); cloransulam(- metila), cumilurona (JC 940); cianamida; cianazina; cicloato; ciclossulfamurona (AC 104); cicloxidima; ciclurona; cihalofop e seus derivados éster (por exemplo, éster de butila, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; ciprossulfamida; daimurona; 2,4-D, 2,4-DB; dalapona; daminozida; dazomet; n-decanol; desmedifam; desmetrina; di-alato; dicamba; diclobenil; dicloromida; sais de (P) dicloroprop; diclofop e seus ésteres tais como metil diclofop; P diclofop(-metila); diclosulam, dietatil(- etila); difenoxurona; difenzoquat(-metilsulfato); diflufenican; diflufenzopir, dimefurona; dimepiperato, dimetacloro; dimetametrina; dimetazona; dimetenamida (SAN-582H); dimetenamida-P; ácido dimetilarsínico; dimexiflam, dimetipin; dimetrassulfurona, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrina; sais de diquat; ditiopir; diurona; DNOC; eglinazina-etila; EL 77, por exemplo, 5-ciano-1-(1,1-dimetiletil)-N-metil- 1H-pirazol-4-carboxamida; endotal; epoprodan, EPTC; esprocarb; etalfluralina; etametsulfurona-metila; etidimurona; etiozina; etofumesato; etoxifeno e seus ésteres (por exemplo, éster de etila, HN-252); etoxisulfurona, etobenzanida (HW 52); F5231, isto é N-[2-cloro-4-flúor- 5-[4-(3-fluorpropil)-4,5-di-hidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]etanossulfona- mida; fencloroazol(-etila); fenclorim; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop e fenoxaprop-P e seus ésteres, por exemplo, fenoxaprop- P-etila e fenoxaprop-etila; fenoxidim; fentrazamida, fenurona; sulfato ferroso; flamprop(-metila ou -isopropila ou -isopropil-L); flamprop-M(-metila ou - isopropila); flazassulfurona; florasulam, fluazifop e fluazifop-P e seus ésteres, por exemplo, fluazifop-butila e fluazifop-P-butila; fluazolto, flucarbazona(-sódio), flucetossulfurona; flucloroalina; flufenacet; flufenpir(- etila); flumetralina; flumetsulam; flumeturona; flumiclorac(-pentila), flumioxazina (S-482); flumipropina; fluometurona, fluorocloroidona, fluorodifen; (etil) fluoroglicofen; flupoxam (KNW-739); flupropacila (UBIC- 4243); flupropanoato; flupirsulfurona(metil)(-sódio); flurazol; flurenol(- butila); fluridona; flurocloroidona; fluroxipir(-meptila); flurprimidol, flurtamona; flutiacet(-metila), flutiamida, fluxofenim; fomesafen; foramsulfurona, forclorofenurona; fosamina; furilazol; furiloxifeno; ácido giberílico; glufosinato(-amônio); glifosato(isopropil-amônio); halosafen; halossulfurona(-metila); haloxifop e seus ésteres; haloxifop-P (=R- haloxifop) e seus ésteres; HC-252; hexazinona; imazametabenzo(- metila); imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir; imazaquin e seus sais tais como o sal de amônio; imazetametapir; imazetapir; imazosulfurona; inabenfide; indanofano; ácido indol-3-acético; ácido 4- indol-3-ilbutírico; iodossulfurona-metil (-sódio); (octanoato) ioxinila; isocarbamida; isopropalina; isoproturona; isourona; isoxabeno; isoxaclorotol, (etil) isoxadifeno; isoxaflutol, isoxapirifop; carbutilato; lactofeno; lenacila; linurona; MCPA; MCPB; (P) mecoprop; mefenacet; mefenpir(-dietila); mefluideto; (cloreto de) mepiquat; mesossulfurona(- metila); mesotriona, metam; metamifop; metamitrona; metazacloro; metabenzotiazurona; metam; metazol; metoxifenona; ácido metilarsônico; metil-ciclopropeno; metildimrona; metilisotiocianato; metabenzotiazurona; metobenzurona; metobromurona; (alfa) metolacloro; metosulam (XRD 511); metoxurona; metribuzina; metil metsulfurona; MH; MK-616; molinato; monalida; di-hidrogenossulfato de monocarbamida; monolinurona; monurona; MT 128, por exemplo 6-cloro-N-(3-cloro-2- propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, por exemplo N-[3- cloro-4-(1-metiletil)fenil]-2-metilpentanamida; naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, por exemplo, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5- benziloxipirazol; neburona; nicossulfurona; nipiraclofeno; nitralina; nitrofeno; mistura de nitrofenolato; nitrofluorfeno; ácido nonanoico; norflurazona; orbencarb; ortassulfamurona; oxabetrinila; orizalina; oxadiargila (RP-020630); oxadiazona; oxassulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno; paclobutrazol; (dicloreto de) paraquat; pebulato; ácido pelargônico, pendimetalina; penoxulam; pentaclorofenol; pentanocloro; pentoxazona, perfluidona; petoxamida; fenisofam; fenmedifam; picloram; picolinafeno, pinoxaden, piperofos; piributicarb; pirifenop-butila; pretilacloro; primissulfurona(-metila); probenazol; procarbazona(-sódio), prociazina; prodiamina; profluralina; profoxidima; (cálcio) prohexadiona; pro-hidrojasmona; proglinazina(-etila); prometona; prometrina; propacloro; propanila; propaquizafop; propazina; profam; propisocloro; propoxicarbazona(-sódio); n-propil-di-hidrojasmonato; propizamida; prosulfalina; prossulfocarb; prosulfurona (CGA-152005); prinacloro; piraclonila; piraflufeno(-etila), pirassulfotola; pirazolinato; pirazona; pirazossulfurona(-etila); pirazoxifeno; piribenzoxima, piributicarb, piridafol, piridato; piriftalida; piriminobac(-metila), pirimisulfano; piritiobac(-sódio) (KIH-2031); piroxasulfona; piroxofop e seus ésteres (por exemplo, éster propargílico); piroxulam; quinclorac; quinmerac; quinoclamina, quinofop e seus derivados de éster, quizalofop e quizalofop-P e seus derivados éster, por exemplo, quizalofop-etila; quizalofop-P-tefurila e -etila; renridurona; rimsulfurona (DPX-E 9636); pág. 275, por exemplo, 2-[4- cloro-2-flúor-5-(2-propinilóxi)fenil]-4,5,6,7-tetra-hidro -2H-indazol; secbumetona; setoxidima; sidurona; simazina; simetrina; sintofeno; SN 106279, por exemplo, ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenóxi]-2- naftalenil]óxi]propanoico e seus ésteres de metila; sulcotriona, sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazurona; sulfometuron(-metila); sulfosato (ICI-A0224); sulfossulfurona, TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurona; tecnaceno; tembotriona; tefuriltriona; tepraloxidim, terbacil; terbucarb; terbucloro; terbumetona; terbutilazina; terbutrina; TFH 450, isto é, N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiafluamida, tiazaflurona; tiazopir (Mon-13200); tidiazimina (SN-24085); tiencarbazona(-metila); tifensulfurona(-metila); tiobencarb; Ti 35; tiocarbazila; topramezona; tralcoxidima; trialato; triasulfurona; triaziflam, triazofenamida; (metil) tribenurona; triclopir; tridifano; trietazina; trifloxissulfuron; trifluralina; triflussulfurona e ésteres (por exemplo, éster de metila, DPX-66037); trimeturona; trinexapac; tritossulfurona, tsitodef; uniconazol; videnolato; WL 110547, por exemplo, 5-fenóxi-1-[3-(trifluorometil)fenil]-1H-tetrazol; BAY MKH 6561, UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC- 0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127, KIH-2023, KIH-5996 e KIH-485.
[00021] São preferidos, dentre os compostos herbicidas ativos acima mencionados, os compostos do grupo das „sulfonamidas", de preferência fenilsulfonamidas, tais como fenilsulfonilaminocarboniltriazolinonas ou fenilsulfonilureias, heteroarilsulfonamidas e as demais sulfonamidas, tais como ciclossulfamurona ou (alquilsulfonil)alquilamino-sulfonamidas tais como amidossulforona, assim como seus sais. Fenilsulfonamidas preferidas são compostos do grupo das fenilsulfonil aminocarbonil triazolinonas ou as fenilsulfonilureias. O termo fenilsulfonilureias deve ser compreendido como incluindo aquelas sulfonilureias nas quais o grupo fenila está ligado por um espaçador, tal como CH2, O ou NH, ao grupo sulfona (SO2). Exemplos das fenilsulfonil aminocarbonil triazolinonas são flucarbazona, propoxicarbazona ou metil 4-[(4,5-di-hidro -3-metóxi-4- metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il)carboxamidossulfonil]-5-metiltiofeno-3- carboxilato (por exemplo conhecido de WO-A-03/026427, Exemplo 1-2), e/ou seus sais. As sulfonamidas são comercialmente disponíveis e/ou podem ser preparadas por processos conhecidos conforme descrito, por exemplo, na EP-A-7687, EP-A-30138, US 5.057.144 e US 5.534.486.
[00022] Fenilsulfonamidas apropriadas são, por exemplo, da fórmula (I) e/ou seus sais, Rα-(A)m-Sθ2-NRβ-CO-(NR7)n - Rδ (I) na qual Rα é um radical fenila substituído ou não-substituído, em que o radical fenila apresenta inclusive substituintes com 6-30 átomos de C, de preferência 6-20 átomos de C, Rβ é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto, que é substituído ou não-substituído, e apresenta inclusive substituintes com 1-10 átomos de carbono, por exemplo C1- C6-alquila substituída ou não-substituída, de preferência um átomo de hidrogênio ou metila, R7 é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto substituído ou não-substituído, e apresenta inclusive substituintes, com 1-10 átomos de carbono, por exemplo C1-C6-alquila substituída ou não-substituída, de preferência um átomo de hidrogênio ou metila, A é CH2, O ou NH, de preferência O, m é zero ou 1, n é zero ou 1, de preferência 1,e Rδ é um radical heterocíclico, tal como um radical piridila, a radical triazinila ou um radical radical ou um radical triazolinona.
[00023] Fenilsulfonamidas preferidas são fenilsulfonilureias, por exemplo fenilsulfonilureias de fórmula (II) e/ou seus sais, Rα-(A)m-Sθ2-NRβ-CO-NR7 — Rδ (II) na qual Rα é um radical fenila substituído ou não-substituído, onde o radical fenila apresenta inclusive substituintes com 6-30 átomos de carbono, de preferência 6-20 átomos de carbono, Rβ é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto substituído ou não-substituído, e apresenta inclusive substituintes com 1-10 átomos de carbono, por exemplo C1-C6-alquila substituída ou não-substituída, de preferência um átomo de hidrogênio ou metila, R7 é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto substituído ou não-substituído, que apresenta inclusive substituintes com 1-10 átomos de carbono, por exemplo C1-C6-alquila substituída ou não-substituída, de preferência um átomo de hidrogênio ou metila, A é CH2, O ou NH, de preferência O, m é zero ou 1, e Rδ é um radical heterocíclico, tal como um radical pirimidinila ou um radical triazinila.
[00024] São preferidas as fenilsulfonilureias da fórmula (III) e/ou seus sais, na qual R4 é C1-C4-alcóxi, de preferência C2-C4-alcóxi, ou CO-Ra, em que Raé OH, C1-C4-alcóxi ou NRbRc, onde Rb e Rc são idênticos ou diferentes e independentemente um do outro são H ou C1-C4-alquila, R5 é halogênio, de preferência iodo, ou (A)n-NRdRe onde n é zero ou 1, A é um grupo CR’R'' no qual R' e R'' independentemente um do outro, iguais ou diferentes, são radicais do grupo que consiste em H e C1-C4-alquila, Rd é H ou C1-C4-alquila e Re é um radical acila, tal como formila, ou C1-C4-alquilsulfonila, e no caso de R4 ser C1-C4- alcóxi, de preferência C2-C4-alcóxi, e R5 também pode ser H, R6 é H ou C1-C4-alquila, m é zero ou 1, X e Y independentemente um do outro, iguais ou diferentes, são halogênio ou NR’R'', onde R' e R'' são, iguais ou diferentes, H ou C1-C4-alquila, ou C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, C3-C6- cicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-alquenilóxi ou C3- C6-alquenilóxi, onde cada um dos oito radicais mencionados por último são não-substituídos ou substituídos por um ou mais radicais do grupo halogênio, C1-C4-alcóxi e C1-C4-alquiltio, de preferência C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi, e Z é CH ou N.
[00025] São particularmente preferidas as fenilsulfonilureias da fórmula geral (III), e/ou seus sais, sendo que a) R4 é CO-(C1-C4-alcóxi), R5 é igual a halogênio, de preferência iodo, ou R5 é igual a CH2-NHRe, onde Re é um radical acila, de preferência C1-C4-alquilsulfonila, e m é igual a zero, b) R4 é CO-N(C1-C4-alquila)2, R5 é NHRe , onde Re é um radical acila, de preferência formila, e m é zero, ou c) R4 é C2-C4-alcóxi, R5 é igual a H e m é igual a 1.
[00026] Fenilsulfonilureias típicas são, entre outros, os compostos indicados a seguir e seus sais tais como os sais de sódio: bensulfurona- metila, cloroimurona-etila, clorossulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamu- rona, etametsulfurona-metila, etoxissulfurona e seus sais de sódio, metsulfurona-metila, oxasulfurona, primissulfurona-metila, prossulfurona, sulfometurona-metila, triassulfurona, tribenurona-metila, triflussulfurona- metila, tritossulfurona, iodossulfurona-metila e seu sal de sódio (WO-A-92/13845), mesossulfurona-metila e seu sal de sódio (Agrow no 347, 3 de março de 2000, página 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) e foramsulfurona e seu sal de sódio (Agrow no 338, 15 de outubro de 1999, página 26 (PJB Publications Ltd. 1999)).
[00027] Fenilsulfonamidas particularmente preferidas são: iodossulfurona-metila e seu sal de sódio, mesossulfurona-metila e seu sal de sódio, foramsulfurona e seu sal de sódio, flucarbazona e seu sal de sódio, propoxicarbazona e seu sal de sódio, 4-[(4,5-di-hidro -3- metóxi-4-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il)carboxamidossulfonil]-5- metiltiofeno-3-carboxilato de metila e seu sal de sódio, e etoxissul- furona e seu sal de sódio, metsulfurona-metila e seu sal de sódio, tribenurona-metila e seu sal de sódio, clorossulfurona e seu sal de sódio.
[00028] Heteroarilsulfonamidas apropriadas são, por exemplo, os compostos do grupo heteroarilsufonil aminocarbonil triazolinonas ou heteroaril sulfonilureias, de preferência do grupo heteroaril sulfonilu- reias. O termo "heteroaril sulfonilureias" deve ser compreendido como incluindo aquelas sulfonilureias nas quais o grupo heteroarila está ligado via um espaçador, tal como CH2, O ou NH, ao grupo sulfona (SO2).
[00029] Heteroarilsulfonamidas apropriadas são, por exemplo, as sulfonamidas da fórmula (IV) e/ou seus sais, Rα-(A')m'-S02-NRβ'-C0-(NR^')n‘ - Rδ' (IV) na qual Rα' é um radical heteroarila substituído ou não-substituído, onde o radical heteroarila apresenta inclusive substituintes com 1-30 átomos de carbono, de preferência 1-20 átomos de carbono, Rβ' é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto substituído ou não-substituído, que apresenta inclusive substituintes com 1-10 átomos de carbono, por exemplo C1-C6-alquila substituída ou não-substituída, de preferência um átomo de hidrogênio ou metila, R7' é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto substituído ou não-substituído, que apresenta inclusive substituintes com 1-10 átomos de carbono, por exemplo C1-C6-alquila substituída ou não-substituída, de preferência um átomo de hidrogênio ou metila, A' é igual a CH2, O ou NH, de preferência O, m' é igual a zero ou 1, n' é igual a zero ou 1, de preferência 1, e Rδ' é um radical heterocíclico, tal como um radical pirimidinila, um radical triazinila ou um radical triazolinona.
[00030] Heteroarilsulfonamidas preferidas são heteroarilsulfonilu- reias, por exemplo sulfonilureias da fórmula (V) e/ou seus sais, Rα-(A')m'-SO2-NRβ-CO-NR7' - Rδ' (V) na qual Rα' é um radical heteroarila substituído ou não-substituído, e onde o radical heteroarila apresenta inclusive substituintes com 1-30 átomos de carbono, de preferência 1-20 átomos de carbono, Rp' é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto substituído ou não-substituído, que apresenta inclusive substituintes com 1-10 átomos de carbono, por exemplo C1-C6-alquila substituída ou não-substituída, de preferência um átomo de hidrogênio ou metila, R7' é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto substituído ou não-substituído, que apresenta inclusive substituintes com 1-10 átomos de carbono, por exemplo C1-C6-alquila substituída ou não-substituída, de preferência um átomo de hidrogênio ou metila, A' é igual a CH2, O ou NH, de preferência O, m' é igual a zero ou 1, e Rδ' é um radical heterocíclico, tal como um radical pirimidinila ou um radical triazinila.
[00031] São particularmente preferidas as heteroarilsulfonamidas da fórmula (VI) indicada a seguir, R—S02- NH—CO—(NR%’—Rδ' (VI) na qual Rα' é um radical heteroarila substituído, tal como piridila, tienila, pirazolila ou imidazolila substituídas, R7' é H, (C1-C3)-alquila, substituído ou não-substituído por halogênio (F, C, Br, I) ou halo-(C1-C3)-alcóxi, de preferência H ou metila, quando n' é 1, Rδ' é um radical pirimidinila ou um radical triazinila, de preferência quando n' é zero, Rδ' é um radical triazolinona, de preferência R7 é (C1-C10)-alquila que é opcionalmente substituída por halogênio (F, Cl, Br, I) ou (C1-C3)-halo-alquila, R8 é (C1-C10)alquila que é opcionalmente substituída por halogênio (F, Cl, Br, I) ou (C1-C3)-haloalquila, X e Y independentemente um do outro, iguais ou diferentes, são halogênio ou NR’R'', onde R' e R'' são, iguais ou diferentes, H ou C1-C4-alquila, ou C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6- alquiltio, C3-C6-cicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6- alqueniloxi ou C3-C6-alquinilóxi, onde cada um dos oito radicais mencionados por último é substituído ou não-substituído por um ou mais radicais do grupo que consiste em halogênio, C1-C4-alcóxi e C1- C4-alquiltio, de preferência C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi.
[00032] Particularmente preferentemente, Rα' é igual a na qual R9 é (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi, (C2- C6)-alquinilóxi, (C1-C6)-alquilsulfonila, (C1-C6)-alquilcarbonila, (C1- C6)-alcoxicarbonila, (C2-C6)-alqueniloxicarbonila, (C2- C6)-alquiniloxicarbonila, CONR’R'', halo-(C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)- alcóxi, halo-(C2-C6)-alquenilóxi, halo-(C2-C6)-alquinilóxi, halo-(C1- C6)-alquilsulfonila, halo-(C1-C6)-alquilcarbonila, halo-(C1- C6)-alcoxicarbonila, halo-(C2-C6)-alqueniloxicarbonila, halo-(C2- C6)-alquiniloxicarbonila, R10 é H, (C1-C3)-alquila, (C1-C3)-alcóxi, halo-(C1-C3)-alquila, halo-(C1-C3)-alcóxi ou halogênio (F, Cl, Br, I), l é zero ou 1, R11 é (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi, (C2- C6)-alquinilóxi, (C1-C6)-alquilsulfonila, (C1-C6)-alquilcarbonila, (C1- C6)-alcoxicarbonila, (C2-C6)-alqueniloxicarbonila, (C2-C6)-alquiniloxicar- bonila, halo-(C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alcóxi, halo-(C2-C6)-alquenilóxi, halo-(C2-C6)-alquinilóxi, halo-(C1-C6)-alquilsulfonila, halo-(C1-C6)-alquil- carbonila, halo-(C1-C6)-alcoxicarbonila, halo-(C2-C6)-alqueniloxicarbonila, halo-(C2-C6)-alquiniloxicarbonila, CONR’R'', R12 é halogênio (F, Cl, Br, I), (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, (C1- C6)-alquilsulfonila, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C2-C6)-alqueniloxicarbonila, (C2-C6)-alquiniloxicarbonila, halo-(C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alcóxi, halo- (C1-C6)-alquilsulfonila, halo-(C1-C6)-alcoxicarbonila, halo-(C2- C6)-alqueniloxicarbonila, halo-(C2-C6)-alquiniloxicarbonila, R13 é (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C2-C6)-alqueniloxicarbonila, (C2-C6)-alquiniloxicarbonila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, (C1- C6)-alquilsulfonila, halo-(C1-C6)-alcoxicarbonila, halo-(C2- C6)-alqueniloxicarbonila, halo-(C2-C6)-alquiniloxicarbonila, halo-(C1- C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alcóxi, halo-(C1-C6)-alquilsulfonila, halogênio (F, Cl, Br, I), CONR’R'', ou R13 é um anel heterocíclico, que pode ser saturado, insaturado ou aromático e que contem, de preferência, 4-6 átomos anelares e um ou mais heteroátomos do grupo N, O e S e opcionalmente pode ser substituído ou não-substituído por um ou mais substituintes, de preferência do grupo que consiste em (C1-C3)-alquila, (C1-C3)-alcóxi, halo-(C1-C3)-alquila, halo-(C1-C3)-alcóxi e halogênio, particularmente preferido R14 é H, halogênio (F, C, Br, I), (C1-C6)-alquila, halo-(C1- C6)-alquila, R15 é H, (C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alquila, R16 é (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi, (C2-C6)-alquinilóxi, (C1-C6)-alquilsulfonila, (C1-C6)-alquilcarbonila, (C1- C6)-alcoxicarbonila, (C2-C6)-alqueniloxicarbonila, (C2- C6)-alquiniloxicarbonila, halo-(C1-C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alcóxi, halo- (C2-C6)-alquenilóxi, halo-(C2-C6)-alquinilóxi, halo-(C1-C6)-alquilsulfonila, halo-(C1-C6)-alquilcarbonila, halo-(C1-C6)-alcoxicarbonila, halo-(C2- C6)-alqueniloxicarbonila, halo-(C2-C6)-alquiniloxicarbonila, CONR’R'', em particular, SO2-etila, e R' e R'' independentemente um do outro são H, (C1- C6)-alquila, halo-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2- C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, ou NR’R'' forma um anel heterocíclico que pode ser saturado, insaturado ou aromático e que de preferência contém de 4-6 átomos anelares e um ou mais heteroátomos do grupo que consiste em N, O e S e que pode ser substituído ou não-substituído por um ou mais substituintes, de preferência o grupo consiste em (C1-C3)-alquila, (C1-C3)-alcóxi, halo-(C1-C3)-alquila, halo-(C1-C3)-alcóxi e halogênio.
[00033] Heteroarilsulfonilureias particularmente preferidas são, por exemplo, nicosulfurona e seus sais, tais como o sal de sódio, rimsulfurona e seus sais, tais como o sal de sódio, tifensulfurona-metila e seus sais, tais como o sal de sódio, pirazossulfurona-etila e seus sais, tais como o sal de sódio, flupirsulfurona-metila e seus sais, tais como o sal de sódio, sulfosulfurona e seus sais, tal como o sal de sódio, trifloxissulfurona e seus sais, tais como o sal de sódio, azimsulfurona e seus sais, tais como o sal de sódio, flazassulfurona e seus sais, tais como o sal de sódio, e metoxiacetato de flucetossulfurona (1-[3-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-2- piridinil]-2-fluoropropila e seus sais, tais como o sal de sódio.
[00034] As sulfonamidas obtidas com as formulações de acordo com a invenção (Componente b) são, frequentemente compreendidos no sentido da presente invenção como todas as formas de emprego, tais como ácidos, ésteres, sais e isômeros, tais como estereoisômeros e isômeros óticos. Assim, além dos compostos neutros, também são frequentemente compreendidos seus sais com contraíons orgânicos e/ou inorgânicos. Assim, por exemplo, as sulfonamidas podem formar sais, nos quais o hidrogênio do grupo -SO2-NH é substituído por um cátion apropriado para a agricultura. Esses sais são, por exemplo, sais de metais, em particular sais de metal alcalino ou sais de metal alcalino-terroso, em particular sais de sódio e potássio, ou também outros sais de amônio ou sais com aminas orgânicas. A formação de sal pode igualmente ocorrer por adição de um ácido em grupos básicos, tais como por exemplo, amino e alquilamino. Ácidos apropriados para este propósito são ácidos fortes orgânicos e inorgânicos, por exemplo, HCl, HBr, H2SO4 ou HNO3. Ésteres preferidos são os ésteres de alquila, em particular os ésteres de C1-C10-alquila, tais como ésteres de metila.
[00035] Desde que o termo radical acila seja empregado na descrição acima mencionada, este representa o radical de um ácido orgânico, que é formalmente formado por dissociação de um grupo OH do ácido orgânico, por exemplo, o radical de um ácido carboxílico e radicais de ácidos derivados deles, tais como ácido tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos opcionalmente N-substituídos, ou os radicais de monoésteres de ácido carboxílico, ácidos carbamínicos opcionalmente N-substituídos, ácidos sulfônicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfônicos, ácidos fosfínicos. Um radical acila é de preferência formila ou acila do grupo que consiste em CO-Rz, CS-Rz, CO-ORz, CS- ORz, CS-SRz, SORz e SO2Rz, onde Rz é respectivamente um radical C1-C10-hidrocarboneto, tal como C1-C10-alquila ou C6-C10-arila, que é substituída ou não-substituída, por exemplo por um ou mais substituintes do grupo que consiste em halogênio, tal como F, Cl, Br, I, alcóxi, haloalcóxi, hidroxila, amino, nitro, ciano e alquiltio, ou Rz é aminocarbonila ou aminossulfonila, onde os dois radicais mencionados por último são não-substituídos, N-monossubstituídos ou N,N-dissubstituídos, por exemplo, por substituintes do grupo que consiste em alquila e arila. Acila é, por exemplo, formila, haloalquilcarbonila, alquilcarbonila, tal como (C1-C4)-alquilcarbonila, fenilcarbonila, onde o anel fenila pode ser substituído, ou alquiloxi- carbonila, tal como (C1-C4)-alquiloxicarbonila, feniloxicarbonila, benziloxicarbonila, alquilsulfonila, tal como (C1-C4)-alquilsulfonila, alquilsulfinila, tal como C1-C4-(alquilsulfinila), N-alquil-1-iminoalquila, tal como N-(C1-C4)-1-imino-(C1-C4)-alquila, e outros radicais de ácidos orgânicos. Um radical hidrocarboneto é um radical hidrocarboneto de cadeia reta, ramificada ou cíclica, e um radical aromático ou alifático, saturado ou insaturado, por exemplo alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila ou arila. Um radical hidrocarboneto apresenta de preferência de 1 até 40 átomos de carbono, de preferência de 1 até 30 átomos de carbono; particularmente preferido, um radical hidrocarboneto é alquila, alquenila ou alquinila com até 12 átomos de carbono ou cicloalquila com 3, 4, 5, 6 ou 7 átomos anelares ou fenila. Arila é um sistema aromático monocíclico, bicíclico, ou policíclico, por exemplo, fenila, naftila, tetra-hidro naftila, indenila, indanila, pentalenila, fluorenila e similares, de preferência fenila. Um radical heterocíclico ou anel (heterociclila) pode ser saturado, insaturado ou heteroaromático e substituído ou não-substituído; ele contém de preferência um ou mais heteroátomos no anel, de preferência do grupo N, O e S; de preferência ele é um radical heterociclila alifático contendo 3 até 7 átomos anelares ou um radical heteroaromático contendo 5 ou 6 átomos anelares e contem 1, 2 ou 3 heteroátomos. O radical heterocíclico, por exemplo, pode ser um radical ou anel heteroaromático (heteroarila), tal como, por exemplo, um sistema aromático monocíclico, bicílico ou policíclico no qual pelo menos um anel contem um ou mais heteroátomos, por exemplo, piridila, pirimidinila, piridazinila, pirazinila, triazinila, tienila, tiazolila, oxazolila, furila, pirrolila, pirazolila e imidazolila, ou ele é um radical parcialmente ou totalmente hidrogenado, tal como oxiranila, oxetanila, pirrolidila, piperidila, piperazinila, triazolila, dioxolanila, morfolinila, tetra-hidrofurila. É dada preferência a pirimidinila e triazinila. Substituintes apropriados para um radical heterocíclico substituído são os substituintes mencionados bem abaixo, e adicionalmente também oxo. O grupo oxo também pode estar presente nos átomos heteroanelares, que podem existir em um estado de oxidação diferente, por exemplo, em N e S. Radicais substituídos, tais como radicais hidrocarboneto substituídos, por exemplo alquila, alquenila, alquinila, arila, fenila e benzila, ou heterociclila, ou heteroarila, são por exemplo, um radical substituído que é derivado de um composto parente não-substituído, onde os substituintes são, por exemplo, um ou mais, de preferência 1, 2 ou 3, radicais do grupo que consiste em halogênio, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidroxila, amino, nitro, carboxila, ciano, azido, alcoxicarbonila, alquilcarbonila, formila, carbamoíla, monoalquilaminocarbonila e dialquilaminocarbonila, amino substituídos, tais como acilamino, monoalquilamino e dialquilamino, e alquilsulfinila, haloalquilsulfinila, alquilsulfonila, haloalquilsulfonila e, no caso de radicais cíclicos, também alquila e haloalquila, assim como os radicais alifáticos insaturados que correspondem aos radicais saturados contendo hidrocarboneto mencionados, tais como alquenila, alquinila, alquenilóxi, alquinilóxi, etc.. Dentre os radicais com átomos de carbono, são preferidos aqueles com 1 até 4 átomos de carbono, em particular 1 ou 2 átomos de carbono. Em regra são preferidos substituintes do grupo dos halogênios, por exemplo flúor e cloro, (C1-C4)-alquila, de preferência metila ou etila, (C1-C4)-haloalquila, de preferência trifluorometila, (C1-C4)-alcóxi, de preferência metóxi ou etóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, nitro e ciano. São particularmente preferidos aqui os substituintes metila, metóxi e cloro. Fenila opcionalmente substituída é de preferência fenila que é não-substituída ou monossubstituída ou polisubstituída, de preferência até trisubstituída por radicais iguais ou diferentes, de preferência do grupo que consiste em halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-haloalcóxi e nitro, por exemplo o- tolila, m- tolila e p-tolila, dimetilfenila, 2- clorofenila, 3- clorofenila e 4-clorofenila, 2- triflúor- fenila, 3- triflúor-fenila e 4-triflúor-fenila e 2- triclorofenila, 3- triclorofenila, e 4-triclorofenila, 2,4- diclorofenila, 3,5- diclorofenila, 2,5- diclorofenila e 2,3-diclorofenila, o- metoxifenila, m- metoxifenila e p-metoxifenila. Cicloalquila é um sistema anelar carboxílico saturado contendo de preferência 3-6 átomos de carbono, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila. Os radicais contendo carbono, tais como alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquilamino e alquiltio, assim como os radicais insaturados e/ou substituídos correspondentes na estrutura principal de carbono, são respectivamente de cadeia reta ou ramificada. Quando nada em especial é indicado, nesses radicais é preferida uma cadeia de carbonos pequena, por exemplo com 1 até 6 átomos de C e, no caso dos grupos insaturados, de 2 até 6 átomos de carbono. Radicais alquila, também nos significados resumidos tais como alcóxi, haloalquila etc., representam por exemplo metila, etila, n-propila ou i- propila, n-butila, i-butila, t-butila ou 2-butila, pentilas, hexilas, tais como n-hexila, i-hexila e 1,3-dimetilbutila, heptilas, tais como n-heptila, 1- metilhexila e 1,4-dimetilpentila; radicais alquenila e radicais alquinila apresentam o significado dos radicais insaturados possíveis que correspondem aos radicais alquila; alquenila é, por exemplo, alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metilprop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metilbut-3-en-1-ila e 1-metilbut-2-en-1-ila; alquinila é, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 1-metilbut-3-in-1-ila. Halogênio é, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquila, haloalquenila e haloalquinila são alquila, alquenila e alquinila, respectivamente, parcialmente ou totalmente substituídas por halogênios, de preferência por flúor, cloro e/ou bromo, em particular por flúor ou cloro, por exemplo CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl; haloalcóxi é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 e OCH2CH2Cl; isto aplica-se correspondentemente a haloalquenila e outros radicais substituídos por halogênio.
[00036] Dentre os compostos ativos do grupo das sulfonamidas e seus sais (componente a) são muito particularmente preferidas as propoxicarbazonas e seus sais de sódio (propoxicarbazona-metil- sódio), metil-4-[(4,5-di-hidro -3-metóxi-4-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- il)carboxamidossulfonil]-5-metiltiofeno-3-carboxilato e seus sais de sódio, amidossulforona e seus sais de sódio (amidossulforona-metil- sódio), metil-iodossulfurona e seu sal de sódio (iodossulfurona-metil- sódio), foramsulfurona e seu sal de sódio, metil tifensulfurona e seu sal de sódio e metil mesosulfurona e seu sal de sódio.
[00037] Os compostos ativos do grupo das sulfonamidas e seus sais (componente b) estão contidos nas formulações de acordo com a invenção em geral em quantidades de 0,1 - 80% em peso, de preferência 1- 75% em peso, particularmente preferido 3-50 % em peso, muito particularmente preferido 5-25% em peso.
[00038] Os compostos agroquímicos ativos também podem ser reguladores do crescimento. Exemplos desses são ciclanilidas, etefona, tribufos e tidiazurona.
[00039] Por compostos ativos contidos nas formulações de acordo com a invenção como componente b), além dos compostos neutros, frequentemente estão compreendidos também seus sais com contraións orgânicos e/ou inorgânicos. Assim sulfonilureias também podem formar sais, sendo que o hidrogênio do grupo -SO2-NH é substituído por um cátion agriculturalmente apropriado. Esses sais são, por exemplo, sais de metais, particularmente sais de metal alcalino ou sais de metal alcalino-terroso, particularmente sais de sódio e sais de potássio, ou também sais de amônio ou sais com aminas orgânicas. Igualmente, a formação de sal pode ocorrer por adição de um ácido com um grupo básico, como por exemplo amino ou alquilamino. Sais apropriados aqui são sais de ácidos fortes orgânicos e inorgânicos, por exemplo HCl, HBr, H2SO4 ou HNO3. Um exemplo aqui seria iodossulfurona-metil-sódio.
[00040] Os herbicidas anteriormente indicados (compostos do grupo das sulfonamidas, reguladores do crescimento de plantas) são conhecidos, por exemplo, do "The Pesticide Manual", 12a edição (2000), 13 a edição (2003) e 14 a edição (2006), The British Crop Protection Council, ou dos compostos ativos individuais indicados nas referências da literatura.
[00041] São preferidos herbicidas tais como substituintes do grupo das "sulfonamidas" acima definidas, de preferência, por exemplo, herbicidas com atividade folhear, tais como inibidores de ALS (por exemplo, sulfonamidas, tais como (metil) tienocarbazona, flucarbazona, propoxicarbazona ou amicarbazona, ou sulfonilureias, tais como mesossulfurona, iodossulfurona metil-(sódio), etoxissulfurona, amidossul- forona, foramsulfurona), diflufenican, herbicidas da classe das benzoilciclo-hexanodionas, tais como tembotriona, produtos contendo bromoxinila ou ioxinila, herbicidas da classe dos ariloxifenoxipropionatos, tais como fenoxaprop- P-etila, herbicidas da classe das oxiacetamidas (por exemplo flufenacet e mefenacet), herbicidas dos derivados de triazolopirimidinassulfonamidas (por exemplo flumetsulam, metosulam), herbicidas da beterraba, tais como desmedifam, fenmedifam, etofumesato ou metamitrona, compostos ativos da classe dos inibidores de HPPD (por exemplo isoxaflutol, sulcotriona, mesotriona) ou outros compostos ativos do grupo dos herbicidas contendo fósforo ou seus derivados, tais como sais como, por exemplo, glufosinato e seus sais de amônio na forma racêmica, por exemplo ácido 2-amino-4- [hidróxi(metil)fosfinoil]butanoico ou seus sais de amônio, o L- enanciômero de glufosinato e seu sal de amônio, bilanafos/bialafos, isto é, L-2-amino-4-[hidróxi(metil)fosfinoil]butanoil-L-alaninil-L-alanina e seus sais de sódio, e também glifosato. Fitoprotetores
[00042] Os compostos agroquímicos ativos também podem ser fitoprotetores. Exemplos deles são a) compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazolin-3- carboxílico, de preferência compostos tais como etiléster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxilíco (S1-1) ("mefenpir-dietila", PM), e compostos correlatos conforme descrito na WO 91/07874: b) derivados do ácido diclorofenilpirazol carboxílico, de preferência compostos tal como éster de etila de ácido 1-(2,4-diclorofenil)- 5-metilpirazol-3-carboxílico (S1-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazol- 3-carboxilato de etila(S1-3), éster de etila de ácido 1-(2,4-diclorofenil)- 5-(1,1-dimetiletil)pirazol-3-carboxílico (S1-4), éster de etila de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxílico (S1-5) e compostos correlatos, conforme descrito na EP-A-333 131 e EP-A-269 806; c) compostos do tipo do ácido triazolcarboxílico, de preferência compostos tais como (éster) de etila de ácido fencloroazol, por exemplo, éster de etila de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil- (1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (S1-6) e compostos correlatos (EP-A-174 562 e EP-A-346 620); d) compostos do tipo ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolina- 3-carboxílico, ou o ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, de preferência compostos tais como éster de etila de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-7) ou éster de etila de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-8) e compostos correlatos, conforme descrito na WO 91/08202, ou os éster de etilaes de ácido 5,5- difenil-2-isoxazolinacarboxílico (S1-9) ("etil isoxadifeno") ou ésteres de -n- propila (S1-10) ou etiléster de etila de ácido 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxílico (S1-11), conforme descrito no pedido de patente com o número de divulgação WO-A-95/07897; e) compostos do tipo do ácido 8-quinolinoxiacético (S2), de preferência éster de etila de ácido (1-metilhex-1-il) (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (nome vulgar "mexil cloquintocet " (S2-1) (vide PM) éster de 1,3- dimetilbut-1-ila de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)acético (S2-2), éster de 4- aliloxibutila de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)acético (S2-3), éster de 1- aliloxiprop-2-ila de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)acético (S2-4), éster de etila de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)acético (S2-5), éster de etila de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)acético (S2-6), éster de alila de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (S2-7), 2-(2-propilidenoiminóxi)-1-éster de etila de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (S2-8), éster de 2-oxoprop-1- ila de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi) acético (S2-9) e compostos correlatos, conforme descrito nas EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A-191 736 ou EP-A-0 492 366; f) compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)malônico, de preferência compostos tais como diéster de etila de ácido (5-cloro- 8-quinolinóxi)malônico, éster de diallila de ácido (5-cloro-8-quinolinó- xi)malônico, metil éster de etila de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)malônico e compostos correlatos, conforme descrito na EP-A-0 582 198; g) compostos ativos do tipo dos derivados do ácido fenoxiacético ou do ácido propiônico ou dos ácidos carboxílicos aromáticos, tais como por exemplo, (ésteres do) ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), ésteres do ácido 4-cloro-2-metil- fenoxipropiônico (mecoprop), MCPA ou (ésteres) de ácido 3,6-dicloro- 2-metoxibenzoico (dicamba); h) compostos ativos do tipo pirimidina, que são usados como fitoprotetores ativos no solo em arroz, por exemplo "fenclorim" (PM) (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina), que é conhecido como fitoprotetor de pretilacloro em arroz cultivado; i) compostos ativos do tipo dicloroacetamida, que são empregados frequentemente como fitoprotetor de pré germinação (fitoprotetor eficaz em solos), como por exemplo "dicloromida" (PM) (= N,N-diallil-2,2-dicloroacetamida), "R-29148" (= 3-dicloroacetil-2,2,5- trimetil-1,3-oxazolidina de Stauffer), "benoxacor" (PM) (= 4- dicloroacetil-3,4-di-hidro -3-metil-2H-1,4-benzoxazina), "PPG-1292" (= N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il)metil]dicloroacetamida de PPG Industries), "DK-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)metil]dicloroacetamida da Sagro-Chem), "AD-67" ou "MON 4660" (= 3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza- espiro[4,5]decano de Nitrokemia ou da Monsanto), "diclonon" ou "BAS145138" ou "LAB145138" (= 3-dicloroacetil-2,5,5-trimetil-1,3- diazabiciclo[4.3.0]nonano de BASF) e "furilazol" ou "MON 13900" (vide PM) (= (RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidina); j) compostos ativos do tipo dos derivados de dicloroace- tona, por exemplo "MG 191" (CAS-Reg. No. 96420-72-3) (= 2- diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano de Nitrokemia), que é conhecido como fitoprotetor para milho; k) compostos ativos do tipo dos compostos de oxiimino, que são conhecidos como infusões para sementes, por exemplo, "oxabetrinila" (PM) (= (Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitrila), que é conhecido como um fitoprotetor de infusões de sementes para painço contra danos por metolacloro; "fluxofenim" (PM) (= 1-(4-clorofenil)- 2,2,2-triflúor-1-etanona O-(1,3-dioxolan-2-ilmetil) oxima), que é conhecido como um fitoprotetor de infusões de sementes para painço contra danos por metolacloro, e "ciometrinila" ou "CGA-43089" (PM) (= (Z)- cianometoxiimino(fenil)acetonitrila), que é conhecido como um fitoprotetor de infusões de sementes para painço contra danos por metolacloro; l) compostos ativos do tipo ésteres de ácido tiazolcarboxílico, que são conhecidos como infusões de sementes, por exemplo, "flurazol" (PM) (= éster de benzila de ácido 2-cloro-4- trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxílico), que é conhecido como um fitoprotetor para infusões de sementes para painço contra danos por alacloro e metolacloro; m) compostos ativos do tipo derivado de ácido naftalinodicarboxílico, que são conhecidos como infusões de sementes, por exemplo, "anidrido naftálico" (PM) (= anidrido de ácido 1,8-naftalenodicarboxílico), que é conhecido como um fitoprotetor de infusões de sementes para milho contra danos por herbicida de tiocarbamato, n) compostos ativos do tipo dos derivados de ácido cromanoacéticos, tais como, por exemplo, "CL 304415" (CAS-Reg. No. 31541-57-8) (= ácido 2-(4-carbóxi-croman-4-il)acético da firma American Cyanamid), que é conhecido como fitoprotetor para milho contra danos de imidazolinonas; o) compostos ativos que, além de uma eficácia herbicida contra danos de plantas, também apresentam uma eficácia de fitoprotetor em plantas de cultura como arroz, tais como por exemplo "dimepiperato" ou "MY-93" (PM) (= S-1-metil-1-feniléster de etila de ácido piperidin-1-tiocarboxílico), que é conhecido como fitoprotetor para arroz contra danos de herbicida molinato; "daimurona" ou "SK 23" (PM) (= 1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolilureia), que é conhecido como fitoprotetor para arroz contra danos de herbicidas imazosulfurona, "cumilurona" = "JC-940" (= 3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil- 1-feniletil)ureia, vide JP-A-60087254), que é conhecida como fitoprotetor para arroz contra danos causados por alguns herbicidas, "metoxifenona" ou "NK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metoxibenzofenona), que é conhecido como fitoprotetor para arroz contra danos causados por alguns herbicidas, "CSB" (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benzeno) (CAS-Reg. No. 54091-06-4 de Kumiai), que é conhecido como fitoprotetor contra danos por alguns herbicidas em arroz, p) N-acilsulfonamidas da fórmula (S3) e seus sais, conforme descrito na WO-A-97/45016, q) compostos do tipo das amidas de ácido acilsulfamoil- benzoico da fórmula (S4) abaixo que são conhecidos, por exemplo, da WO-A-99/16744, na qual R21 = ciclopropila e R22 = H (4-ciclopropilaminocarbonil-N- (2-metoxibenzoil)benzenossulfonamida; "ciprosulfamida"); R21 = ciclopropila e R22 = 5-Cl, R21 = etila e R22 = H, R21 = isopropila e R22 = 5-Cl e R21 = isopropila e R22 = H (4-isopropilaminocarbonil-N-(2- metoxibenzoil)benzenossulfonamida); r) compostos da fórmula (S5), conforme descrito em WO-A 98/13 361, incluindo os estereoisômeros e os sais normalmente usados na agricultura.
[00043] Os fitoprotetores listados acima são conhecidos, por exemplo do "The Pesticide Manual", 12a edição (2000), 13a edição (2003) e 14a edição (2006), The British Crop Protection Council, ou das referências da literatura indicadas segundo os compostos ativos individuais.
[00044] São preferidos fitoprotetores tais como dietil mefenpir, mexil cloquintocet, etil isoxadifeno, ciprosulfamida (4-ciclopropilaminocarbonil-N- (2-metoxibenzoil)benzenossulfonamida), 4-isopropilaminocarbonil-N-(2- metoxibenzoil)benzenossulfonamida ou etil fencloroazol.
[00045] Uma forma de execução particular das formulações de acordo com a invenção são as misturas de herbicidas e fitoprotetores como componente b). As proporções em peso de herbicidas (mistura) para fitoprotetores depende em geral da taxa de aplicação de herbicida e da eficácia do fitoprotetor em questão, e podem variar dentro de amplos limites, por exemplo na faixa de 200:1 até 1:200, de preferência de 100:1 até 1:100, em particular de 20:1 até 1:20. Fungicidas
[00046] Os compostos ativos agroquímicos também podem ser fungicidas, por exemplo, inibidores da síntese de ácido nucleico, em particular benalaxila, benalaxil-M, bupirimato, chiralaxila, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxila, himexazol, metalaxila, metalaxil-M, ofurace, oxadixila, ácido oxolínico, inibidores de mitose e divisão celular, em particular benomila, carbendazima, diethofencarb, fuberidazol, pencicurona, tiabendazol, tiofanato de metila, zoxamida, inibidores do complexo I da cadeia respiratória, em particular diflumetorim, inibidores do complexo II da cadeia respiratória, em particular boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanila, furametpir, mepronila, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida, inibidores do complexo III da cadeia respiratória, em particular azoxistrobina, ciazofamida, dimoxiestrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxaestrobina, metil cresoxima, metominoestrobina, orisaestrobina, piracloestrobina, picoxiestrobina, trifloxiestrobina desacopladores, em particular dinocap, fluazinam, inibidores da produção de ATP, em particular acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, siltiofam, inibidores da biossíntese de aminoácido e proteína, em particular andoprim, blasticidin-S, ciprodinila, kasugamicina, hidrato de cloridrato de kasugamicina, mepanipirim, pirimetanila, inibidores do sinal de transdução, em particular fenpiclonila, fludioxonila, quinoxifeno, inibidores da síntese de lipídios e de membrana, em particular clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolina ampropilfos, potássio ampropilfos, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolana, pirazofos, tolclofos-metila, bifenil, iodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb, inibidores da biossíntese de ergosterol, em particular fenhexamida, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fembuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, cis-furconazol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalila, sulfato de imazalila, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloroaz, triflumizol, viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, espiroxamina, naftifina, piributicarb, terbinafina, inibidores da síntese da parede celular, em particular, bentiavalicarb, bialafos, dimetomorph, flumorph, iprovalicarb, polioxinas, polioxorim, validamicina A, inibidores da biossíntese de melanina, em particular carpropamida, diclocimet, fenoxanila, ftaleto, piroquilona, triciclazol, indutores de resistência, em particular acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinil multissítios, em particular, captafol, captano, clorotalonila, sais de cobre, tais como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, cobre oxina e mistura de Bordeaux, diclofluanida, ditianona, dodina, base livre de dodina, ferbam, folpeto, fluorfolpeto, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, zinco metiram, propineb, enxofre e preparados de enxofre contendo polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanida, zinab, ziram, fungicidas com mecanismo desconhecido, em particular amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quinometionato, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanila, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofeno, dicloran, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetovide, flusulfamida, fluopicolida, fluorimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metila, mildiomicina, natamicina, dimetil ditiocarbamato de níquel, isopropil nitrotal, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalina, sódio propanosina, proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazoxido, triclamida, zarilamida e 2,3,5,6-tetracloro-4- (metilsulfonil)piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzenossul- fonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3- di-hidro -1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridinecarboxamida, 3-[5-(4- clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H- 1,2,4-triazol-1-il)ciclo-heptanol, 2,4-di-hidro-5-metóxi-2-metil-4-[[[[[1-[3- (trifluorometil)fenil]etilideno]amino]óxi]metil]fenil]-3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), 1-(2,3-di-hidro -2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol- 5-carboxilato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrila, 2- [[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-α- (metoximaetileno)benzenoacetato de metila, 4-cloro-a-propinilóxi-N-[2- [3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]benzenoacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3- (4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2- [(metilsulfonil)amino]butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6- (2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6- trifluorofenil)-N-[(1R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina-7- amina, 5-cloro-N-[(1R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4] triazol[1,5-a]pirimidina-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]- 2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4- dicloronicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propilbenzopiran-4-ona, N-{(Z)- [(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2- benzenoacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclo-hexil)-3-formilamino-2- hidroxibenzamida, 2-[[[[1-[3(1-flúor-2-feniletil)óxi]fenil]etilideno]amino] óxi]metil]-a-(metóxi-imino)-N-metil-alfa-E-benzenoacetamida, N-{2-[3- cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzenoamida, N- (3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida, ácido 1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxílico, ácido O-[1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazol-1- carbotioico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4- il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida.
[00047] Os compostos ativos agroquímicos podem ser também bactericidas, por exemplo, bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditio- carbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras composições de cobre.
[00048] Os fungicidas (bactericidas) listados acima são, por exemplo, conhecidos do "The Pesticide Manual", 12 a a edição (2000), 13a edição (2003) e 14 a edição (2006), The British Crop Protection Council, ou das referências da literatura indicadas segundo os compostos ativos individuais.
[00049] São preferidos fungicidas tais como bitertanol, bromuco- nazol, carbendazim, carproamida, ciproconazol, edifenfos, fenanidona, fenhexamida, fentinas, fluquinconazol, fosetil alumínio, iprodiona, iprovalicarb, pencicurona, procloroaz, HCl de propamocarb, propineb, pirimetanil, epiroxamina, tebuconazol, tolilfluanida-diclofluanida, triadimefona, triadimenol, trifloxiestrobina. Inseticidas
[00050] Os compostos ativos agroquímicos também podem ser inseticidas/acaricidas e/ou nematicidas, por exemplo,, inibidores de acetilcolina esterase (AChE), Carbamatos, por exemplo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxima, butoxicarboxima, carbarila, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb, dimetilano, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarbo, isoprocarb, metam- sódio, metiocarb, metomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato, organofosfatos, por exemplo acepatos, azametifos, (metil, etil), bromo- fosetil azinfos, (metil)bromfenvinfos, butatiofos, cadusafos, carbofenotiona, cloroetoxifos, clorofenvinfos, cloromefos, (metil/etil) cloropirifos, coumafos, cianofenfos, cianofos, clorofenvinfos, demeton- S-metila, demeton-S-metilsufona, dialifos, diazinona, diclofentiona, diclorovos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfotona, EPN, etiona, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formotiona, fosmetilano, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, O-salicilato de isopropila, isoxação, malationa, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, metil oxidemetona, (metil/etil) parationa, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona fosfocarb, (metil/etil) foxima, pirimifos, profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafentiona, piridationa, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorovinfos, tiometona, triazofos, triclorofona, vamidotiona, moduladores de canal de sódio /bloqueadores de canal de sódio dependentes da tensão piretroides, por exemplo, acrinatrina, (d-cis-trans, d-trans) aletrina, beta-ciflutrina, bifentina, bioaletrina, isômero S-ciclopentenil bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis- cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, (alfa-, beta-, teta-, zeta-) cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina (isômero 1R), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gama- cihalotrina, imiprotrina, kadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, (cis, trans-) permetrina, fenotrina (1R-trans-isômero), praletrina, proflutrina, protrifenbute, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isômero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretrum) DDT oxadiazinas, por exemplo, indoxacarb, semicarbazonas, por exemplo, metaflumizona (BAS3201) agonistas/antagonistas de receptor de acetilcolina, cloronicotinilas, por exemplo, acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam, nicotina, bensultap, cartap, moduladores do receptor de acetilcolina espinosinas, por exemplo, espinosad, antagonistas de canal cloreto controlados por GABA, organocloros, por exemplo, camfecloro, clorodano, endosulfano, gama-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxicloro, fiprols, por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, ativadores de canal de cloreto, mectinas, por exemplo, abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, ividemectina, lepimectina, milbemicina, miméticos de hormônio juvenil, por exemplo, diofenolano, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno, agonistas/disruptores de ecdysone, diacil-hidrazinas, por exemplo, cromafenozeto, halofenozeto, metoxifenozeto, tebufenozeto, inibidores da biossíntese de quitina, benzoilureias, por exemplo, bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, penflurona, teflubenzurona, triflumurona, buprofezina, ciromazina,, inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATP, diafentiurona, compostos de organoestanho, por exemplo, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina, desacopladores da fosforilação oxidativa por interrupção do gradiente do próton H, pirróis, por exemplo, clorofenapir, dinitrofenóis, por exemplo, binapacrila, dinobuton, dinocap, DNOC, inibidores de transporte de elétrons Sitio-I, METIs, por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad, hidrametilnona, dicofol, Inibidores de transporte de elétrons do sítio II, rotenona, Inibidores de transporte de elétrons do sítio III, acequinocil, fluacripirim, disruptores microbianos da membrana do intestino dos insetos, cepas do Bacillus thuringiensis, inibidores da síntese de lipídios, ácidos tetrônicos, por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno, ácidos tetrâmicos, por exemplo, espirotetramat, carboxamidas, por exemplo, flonicamida, agonistas octopaminargicos,, por exemplo, amitraz, inibidores da fase ATPase estimulada por magnésio,, propargita, análogos de nereistoxinas,, por exemplo tiociclam oxalato de hidrogênio ou sódio tiosultap, agonistas do receptor de rianodina,, dicarboxamidas de ácido benzoico,, por exemplo, flubendiamidas, antranilamidas,, por exemplo, DPX E2Y45 (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil}-1-(3- cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida), biológicos, hormônios ou feromônios, azadiractina, Bacillus spec., Beauvideia spec., codlemona, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., thuringiensina, Verticillium spec., compostos ativos com mecanismos de ação desconhecidos ou não-específicos, antipraga, por exemplo, criolita, flonicamida, pimetrozina, inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofezina, quinometionato, clorodimeform, clorobenzilato, cloropicrina, clotiazobeno, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanila, fenoxacrim, fentrifanila, flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalila, sulfluramida, tetradifona, tetrasul, triarateno, videbutina.
[00051] Os inseticidas (acaricidas, nematicidas) listados acima são, por exemplo, conhecidos do "The Pesticide Manual", 12a edição (2000), 13a edição (2003) e 14a edição (2006), The British Crop Protection Council, ou nas referências da literatura indicadas segundo os compostos ativos individuais.
[00052] São preferidos inseticidas, tais como acetamiprida, acrinatrina, aldicarb, amitraz, metil azinfos, beta-ciflutrina, carbarila, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, endosulfano, etoprofos, fenamifos, fentiona, imidacloprida, metamidofos, metiocarb, niclosamida, metil oxidemetona, fosalona, protiofos, silafuofeno, tiacloprid, tiodicarb, tralometrina, triazofos, triclorofona, triflumurona; muito particularmente preferido do grupo das cloronicotinilas, tais como acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam.
[00053] Compostos agroquímicos ativos particularmente preferidos são os representantes do grupo das "sulfonamidas" acima definidas, de preferência tienocarbazonas(-metila), flucarbazona, propoxicar- bazona, amicarbazona, mesossulfurona, iodossulfurona- metil(-sódio), etoxissulfurona, amidossulforona, foramsulfurona, e também tembotriona, isoxaflutol, diflufenican, flufenacet ciprosulfamida, dietil mefenpir, mexil cloquintocet, etil isoxadifeno, tebuconazol, fluquinconazol, imidacloprid, tiacloprid, clotianidina, protioconazol, fluopicolid, fipronil, fluoxastrobina e etiprol.
[00054] As formulações de acordo com a invenção contêm, em regra, de 0,01 até 40% em peso, de preferência de 0,1 até 30% em peso, particularmente preferentemente de 5 até 20% em peso, dos compostos agroquímicos ativos (componente b) do grupo dos herbicidas, fitoprotetores, inseticidas e fungicidas, onde as composições agroquímicas (composições de proteção de safra) obteníveis das formulações de acordo com a invenção podem compreender, geralmente, de 0,01 até 90% em peso, baseado na composição agroquímica, em particular de 0,1 até 80% em peso dos compostos (agroquímicos) ativos (componente b) do grupo dos herbicidas, fitoprotetores, inseticidas e fungicidas. As taxas de aplicação baseadas na área do componente b) situam-se em geral, entre 1 e 2000 g de AS/ha (AS = substância ativa, por exemplo a taxa de aplicação baseada no composto ativo), de preferência entre 2 e 1000 g de AS/ha.
[00055] Os agentes umectantes (componente c) nas formulações de acordo com a invenção podem ser retirados do grupo dos agentes tensoativos iônicos e não-iônicos e também agentes tensoativos em uma base não-aromática.
[00056] Agentes tensoativos não-iônicos são, por exemplo, álcoois polialcóxilados, de preferência, álcoois polietoxilados, saturados ou alifáticos insaturados, 1 com 8 até 24 átomos de carbono no radical alquila, que é derivado dos ácidos graxos correspondentes ou de produtos petroquímicos, e 2 com 1 até 100, de preferência de 2 até 50, unidades de óxido de etileno (EO), onde o grupo hidroxila livre, é opcionalmente, alcóxilado; 3 que são comercialmente obteníveis, por exemplo como ®Genapol série X e ®Genapol série O (Clariant), ®Crovol série M (Croda) ou da série ®Lutensol (BASF); 4 compostos do grupo dos dicopolímeros em bloco, e tricopolímeros em bloco de óxidos de alquileno, como por exemplo, compostos que são construídos à base de óxido de etileno e óxido de propileno, com massas molares médias que variam entre 200 e 100 000, de preferência 1000 até 4000 g/moles, sendo que a fração mássica do bloco polietoxietilado varia entre 10 e 80%, tal como, por exemplo, da série g/mol, tal como, por exemplo, ®Synperonic série PE (Uniqema), ®Pluronic série PE (BASF), série ®VOP 32- ou ®Genapol PF- (Clariant) e 5 nonilfenóis, tais como, por exemplo, produtos da série Arkopal® (Clariant). Agentes tensoativos iônicos apropriados são, por exemplo, agentes tensoativos 6 polialcoxilados, de preferência agentes tensoativos polietoxilados, que são ionicamente modificados, por exemplo por convidesão da função hidroxila terminal livre do bloco de óxido de polietileno em um sulfato éster ou fosfato éster (por exemplo, como sais alcalinos e alcalino-terrosos), tais como por exemplo, ®Genapol LRO ou dispersante 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) ou Crafol® AP (Cognis).
[00057] Agentes tensoativos em uma base não-aromática são, por exemplo, 7 sulfossuccinatos, alcanossulfonatos, sulfonatos de parafina ou sulfonatos de olefina tais como Netzer® IS, Hoe® S1728, Hostapur® OS, Hostapur® SAS da Clariant, Triton® GR7ME e GR5 da Union Carbide, produtos Empimin® da Albright and Wilson, Marlon®- PS65 da Condea. 8 alcoxilatos de amida de ácido graxo, tais como os produtos Comperlan® da Henkel ou os produtos Amam® da Rhodia. Adutos de óxido de alquileno de alcinodióis, tais como os produtos Surfynol® da Air Products. Derivados do açúcar, tais como açúcares de amino e açúcares de amido da Clariant, glucitóis da Clariant, alquil poliglicosideos na forma dos produtos APG® da Henkel ou tal como ésteres de sorbitano na forma dos produtos Span® ou Tween® da Uniquema ou ésteres de ciclodextrina ou éteres de ciclodextrina de Wacker.
[00058] Representantes típicos de agentes umectantes apropriados são, entre outros, Monatrope® 1620 (syn. AL 2575, alquil poliglicosídeos; Uniqema), Atlox® 4894 (etoxilato de álcool graxo, livres de nonilfenol, syn. POE alquil éter; Uniqema), Morwet® EFW (derivado de ácido alquilnaftalenossulfônico; Akzo Nobel), Morwet® DB (sal de dibutilnaftalenossulfonato de Na; Akzo Nobel), Galoril® MT 800 (ácido dibutilnaftalenossulfônico; CFPI-Nufarm) e Nekal® BX (alquilnaftalenossulfonato; BASF).
[00059] São preferidos aqui Monatrope® 1620 e Atlox® 4894.
[00060] O teor de agentes umectantes nas formulações de acordo com a invenção (componente c) pode ser de 0,1 até 20% em peso, de preferência de 1 até 5% em peso.
[00061] Os dispersantes (componente d) nas formulações de acordo com a invenção podem ser extraídos do grupo dos agentes tensoativos iônicos e não-iônicos e também agentes tensoativos em uma base não-aromática.
[00062] Agentes tensoativos não-iônicos são, por exemplo, de preferência ácidos hidroxigraxos polietoxilados ou glicerídeos contendo ácidos hidroxigraxos, tais como por exemplo ricinina ou óleo de rícino, com um grau de etoxilação entre 10 e 80, de preferência 25 até 40, como por exemplo Emulsogen® da série EL (Clariant) ou Agnique® da série CSO (Cognis).
[00063] Agentes tensoativos iônicos são, por exemplo, 9 sais de metal alcalino e sais de metal alcalino-terroso de ácidos alquilarilsulfônicos contendo uma cadeia alquila linear ou ramificada, tal como fenilsulfonato CA ou fenilsulfonato CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (Uniqema), Empiphos® série TM (Huntsman); 10 polieletrólitos, tais como lignossulfonatos, poliestirenos- sulfonatos ou polímeros sulfonados insaturados ou polímeros aromáticos (poliestirenos, polibutadienos ou politerpenos), tal como da série Tamol® (BASF), Morwet® D425 (Witco), série Kraftsperse® (Westvaco), série Borresperse® (Borregard).
[00064] Agentes tensoativos apropriados em uma base não- aromática são, por exemplo, 11 amida alcoxilatos de ácido graxo, tais como os produtos Comperlan® da Henkel ou os produtos Amam® da Rhodia. 12 adutos de óxido de alquileno de alquinodióis, tais como os produtos Surfynol® da Air Products. Derivados do açúcar, tais como amino açúcares e amido açúcares da Clariant, glucitóis da Clariant, alquil poliglicosideos na forma dos produtos APG® da Henkel ou tal como ésteres de sorbitano na forma dos produtos Span® ou Tween® da Uniquema ou ciclodextrina ésteres ou ciclodextrina éteres da Wacker. 13 derivados tensoativos de poliacrila e polimetacrila, tais como os produtos Sokalan® da BASF.
[00065] Representantes típicos de dispersantes apropriados são, entre outros, Dispersogen® LFH (tristirilfenol polietileno glicol ésteres de ácido fosfórico, Clariant), Agnique® PG série 9116 (alquil poliglicosídeos, Cognis) e Atlox® 4913 (solução de copolímero de polioxietileno ácido acrílico em propileno glicol; Uniqema).
[00066] São preferidos aqui Dispersogen® LFH e Atlox® 4913.
[00067] A proporção de dispersantes nas formulações de acordo com a invenção (componente d) pode ser de 0,1 até 20% em peso, de preferência de 1 até 5% em peso.
[00068] Agentes antiespumantes apropriados (desespumantes, componente e) nas formulações de acordo com a invenção são, por exemplo, substâncias à base de silicone da Wacker, Rhodia, Dow Corning, e substâncias à base de acetileno, tais como, por exemplo, aquelas da Airproducts. Como compostos tensoativos à base de silicone ou silano mencionáveis sejam os produtos Tegopren® (Goldschmidt), os produtos ®SE (Wacker) e também os produtos Bevaloid®, Rhodorsil® e Silcolapse® (Rhodia, Dow Corning, Reliance, GE, Bayer).
[00069] Representantes típicos de antiespumantes apropriados são, entre outros, Antischaummittel® SL e SE2 (Wacker), Rhodorsil® 481(polidimetilsiloxana/ácido silícico, Rhodia), e também Rhodorsil® tipos 432 e 454.
[00070] São preferidos aqui o Rhodorsil® tipos 432, 454 e 481, em particular ao Rhodorsil® 481.
[00071] O teor de antiespumantes nas formulações de acordo com a invenção (componente e) pode ser de 0,02 até 2% em peso, de preferência de 0,2 até 1,5% em peso.
[00072] Agentes apropriados para ajuste das propriedades reológicas (componente f) nas formulações de acordo com a invenção são, por exemplo: 14 silicatos naturais modificados, tais como bentonita quimicamente modificada, hectorita, atapulgita, montmorilonita, esmec- tita ou outros minerais de silicato, tais como Bentone® (Elementis), Attagel® (Engelhard), Agsorb® (Oil-Dry Corporation) ou Hectorite® (Akzo Nobel), 15 silicatos naturais e sintéticos, tais como silicatos das séries Sipernat®, Aerosil® ou Durosil® (Degussa), das séries CAB® O SIL (Cabot) ou da série Van Gel (R.T. Vanderbilt), 16 espessantes à base de polímeros sintéticos, tais como espessantes da série Tixin® ou Tixatrol® (Elementis).
[00073] Representantes típicos de agentes apropriados para o ajuste das propriedades reológicas, entre outros, são silicatos naturais tais como, por exemplo, caulim, bentonita, talco, pirofilita, terra diatomácea ou alumina (entre outros Kaolin® 1777 de Ziegler, Wunsiedel; Agsorb® LVM-GA como atapulgita; Harborlite® 300 como perlita de Lehmann & Voss; giz Omya® como carbonato de cálcio; silicatos de metal terroso e metal alcalino-terroso, tais como, por exemplo, alumosilicatos (entre outros Kaolin® Tec 1 ou Kaolin® W como hidrosilicatos de alumínio de Erbsloh) ou silicatos de magnésio (entre outros Steamic® 00S como talco, silicatos de magnésio); silicatos sintéticos, tais como, por exemplo, ácidos silícicos pirogênicos ou ácidos silícicos precipitados, tais como o produto da série Sipernat® (entre outros Sipernat® 50S ou Sipernat® 500 LS), Dessalon®, ®Extrusil, Aerosil® (entre outros Aerosil® COK 84 ou Aerosil® 200 como dióxido de silício da Degussa), Silkasil® ou Ketiensil®; produtos em uma base orgânica e/ou inorgânica, tal como, por exemplo, Bentone® 38, Bentone® EW (Elementis) e Rhodopol® 23 (derivados de xantana, heteropolisacarídeos, Rhodia).
[00074] São preferidos aqui Rhodopol® 23, Aerosil® 200 e Kaolin® W.
[00075] O teor dos agentes para o ajuste das propriedades reológicas nas formulações de acordo com a invenção (componente f) pode ser de 0 até 7% em peso, de preferência de 0,1 até 4% em peso.
[00076] Ácidos para o ajuste de um valor de pH entre 2,5 e 4,5 (componente g) nas formulações de acordo com a invenção podem, em princípio, ser todos ácidos apropriados. São preferidos aqui ácidos orgânicos polibásicos. Exemplos de ácidos orgânicos polibásicos apropriados são por exemplo ácido cítrico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, etc. Particularmente preferido é ácido cítrico, tanto como mono-hidrato cristalino como também anidro.
[00077] O teor dos ácidos para ajuste de um valor de pH entre 2,5 e 4,5 nas formulações de acordo com a invenção (componente g) pode ser de 0 até 3% em peso, de preferência de 0,3 até 1,5% em peso .
[00078] Como conservantes (biocidas; componente h) nas formulações de acordo com a invenção podem ser usadas em princípio todas as substâncias apropriadas. Exemplos de conservantes apropriados são, por exemplo, o produto das séries Acticide®, tais como Acticide® MBS (uma mistura de 2-metil-2H-isotiazol-3-ona e 1,2- benzoisotiazol-3-(2H)-ona, Thor Chemie), Mergal®, tal como Mergal® WP1 e Mergal® K9N, e Proxel®, tal como Proxel® XL2 (sal de sódio em água e propileno glicol de 1,2-benzoisotiazol-3-(2H)-ona, Zeneca) e Proxel® GXL (solução aquosa de dipropileno glicol de cerca de 20% de 1,2-benzoisotiazolina, Avecia - Frankfurt).
[00079] São preferidos aqui Acticide® MBS e Proxel® GXL.
[00080] O teor do conservante nas formulações de acordo com a invenção (biocida; componente h) pode ser de 0 até 1 % em peso, de preferência de 0,05 até 0,4% em peso.
[00081] Outros coadjuvantes de formulação apropriados (componente i) nas formulações de acordo com a invenção são, por exemplo, antioxidantes apropriados, colorantes e fragrâncias, agentes umectantes, agentes antigotejamento, espessantes e penetrantes (adjuvantes) conhecidos pelos videsados na técnica. Além disso pode ser vantajoso, tendo em vista a atividade biológica e/ou estabilidade de certos compostos agroquímicos ativos, adicionar sais, tais como por exemplo fertilizantes, às formulações de acordo com a invenção.
[00082] São preferidos sais, tais como, por exemplo, sais de amônio, sais alcalino ou sais alcalino-terrosos, particularmente preferido NaCl, Na2SO4, MgCl2, NH4NO3 e sulfato de amônio, em particular sulfato de amônio, onde a qualidade pode variar de 'grau técnico' até 'altamente puro'.
[00083] O teor dos outros coadjuvantes de formulação nas formulações de acordo com a invenção (componente i) pode ser de 0 até 30% em peso, de preferência de 5 até 15% em peso.
[00084] Exemplos de outros agentes tensoativos (componente j) nas formulações de acordo com a invenção que são diferentes dos componentes c) e d) são listados abaixo onde EO = unidades de óxido de etileno, PO = propileno óxido e BO = unidades de óxido de butileno: 1) Álcoois C10-C24, que podem ser alcoxilados, por exemplo com 1-60 unidades de óxido de alquileno, de preferência 1-60 EO e/ou 1-30 PO e/ou 1-15 BO em quaisquer sequências. Os grupos hidroxila terminais desses compostos podem ser finalizados por um radical alquila, cicloalquila ou acila contendo 1-24 átomos de carbono. Exemplos de tais compostos são: os produtos Genapol® C, L, O, T, UD, UDD, X da Clariant, Plurafac® e os produtos Lutensol® A, AT, ON, TO da BASF, Marlipal® 24 e os produtos O13 da Condea, os produtos Dehypon® da Henkel, os produtos Etilan® da Akzo-Nobel, tal como Etilan® CD 120. 2) Derivados aniônicos dos produtos descritos em 1) na forma de étercarboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (por exemplo, sais de metal alcalino e metais alcalino- terrosos e sais orgânicos (por exemplo, à base de aminas ou alcanolaminas) tais como os produtos Genapol® LRO, os produtos Sandopan®, os produtos Hostaphat®/Hordaphos da Clariant.
[00085] Copolímeros consistindo em unidades EO, PO e/ou BO tais como, por exemplo, copolímeros em bloco tais como os produtos Pluronic® da BASF e os produtos Synperonic® da Uniquema com um peso molecular de 400 até 108.
[00086] Adutos de óxido de alquileno de álcoois C1-C9 tais como Atlox® 5000 da Uniquema ou Hoe®-S3510 da Clariant.
[00087] Outros representantes típicos são entre outros também Galoril® MT 804 (sal de dibutilnaftalenossulfonato de Na) da Nufam, Geropon® T 36 (ácido policarboxílico de Na), Supragil® MNS 90 (sal de Na produto da condensação de ácido metilnaftalenossulfônico) da Rhodia e Darvan® No 3 (alquilsulfonatos de benzoidal substituídos por polímero Na) de Vanderbuilt que podem ser usados como dispersante, bem como Geronol® CF/AR (sal NH4 de éster fosfórico de álcoois etoxilados) e Supragil® WP (diisopropilnaftaleno sulfonato de Na) da Rhodia que pode ser usado como agente umectante. 3) Alcoxilatos de ácido graxo e de triglicerídeos tais como os produtos Serdox® NOG da Condea ou óleos vegetais alcoxilados tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de girassol, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de noz, óleo de amendoim, azeite de oliva ou óleo de rícino, em particular óleo de colza, óleos vegetais também podem ser compreendidos como abrangendo seus produtos da transesterificação, por exemplo, ésteres de alquila tais como méster de etila de óleo de colza ou éster de etila de óleo de colza, por exemplo, os produtos Emulsogen® da Clariant, sais de ácidos carboxílicos alifáticos, cicloalifáticos e olefínicos, e ésteres de ácidos alfa-sulfo- graxos tais como aqueles disponíveis na Henkel. 4) Amidaalcoxilatos de ácido graxo tais como os produtos Comperlan® da Henkel ou os produtos Amam® da Rhodia.
[00088] Adutos de óxido de alquileno de alcinodióis tais como os produtos Surfynol® da Air Products. Derivados de açúcar tais como açúcares de amino e açúcares de amido da Clariant, glucitóis da Clariant, alquilpoliglicosídeos na forma dos produtos APG® da Henkel, ou tais como ésteres de sorbitano na forma dos produtos Span® ou Tween® da Uniquema ou ésteres de ciclodextrina ou éteres de ciclodextrina da Wacker. Um representante típico aqui é, entre outros, também o Atplus® 435 (mistura de alquilpoliglicosídeos alquilpolisacarídeos) da ICI que pode ser usado como exemplo como agente umectante. 5) Derivados de celulose e de algina e de guar tensoativos tais como os produtos Tilose® da Clariant, os produtos Manutex® da Kelco e derivados guar de Cesalpina.
[00089] Adutos de óxido de alquileno à base de poliol, tais como os produtos Polyglykol® da Clariant. Poliglicerídeos tensoativos e seus derivados da Clariant. 6) Sulfossuccinatos, alcanosssulfonatos, sulfonatos de parafina e olefina tais como Netzer® IS, Hoe® S1728, Hostapur® OS, Hostapur® SAS da Clariant, Triton® GR7ME e GR5® da Union Carbide, os produtos Empimin® da Albright and Wilson, Marlon®-PS65 da Condea. 7) Sulfosuccinamatos tais como os produtos Aerosol® da Citec ou os produtos Empimin® da Albright and Wilson. 8) Adutos de óxido de alquileno de aminas graxas, compostos de amônio quaternários com 8 até 22 átomos de carbono (C8-C22) tais como, por exemplo, os produtos Genamin® C, L, O, T da Clariant. 9) Compostos iônicos bipolares tensoativos tais como tauretos, betaínas e sulfobetaínas na forma de produtos Tegotain® da Goldschmidt, Hostapon® T e Arkopon® T da Clariant. 10) Compostos tensoativos à base de silicone ou silana tais como os produtos Tegopren® da Goldschmidt e os produtos SE® da Wacker, e também os produtos Bevaloid®, Rhodorsil® e Silcolapse® da Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer). 11) Compostos tensoativos perfluorados ou polifluorados tais como os produtos Fluowet® da Clariant, os produtos Bayowet® da Bayer, os produtos Zonil® da DuPont e os produtos detes tipo de Daikin e Asahi Glass. 12) Sulfonamidas tenso ativas, por exemplo, da Bayer. 13) Derivados poliacrílicos e polimetacrílicos tensoativos tais como os produtos Sokalan® da BASF. 14) Poliamidas tenso ativas tais como gelatinas modificadas ou ácido poliaspártico derivado da Bayer, e seus derivados. 15) Compostos polivinil tensídicos tais como polivinilpirrolidona modificada como os produtos Luviskol® da BASF e os produtos Agrimer® da ISP ou os acetatos de polivinila derivatizados tais como os produtos Mowilith® da Clariant ou os butiratos de polivinila tais como os produtos Lutonal® da BASF, os produtos Vinnapas® e os produtos Pioloform® da Wacker ou álcoois polivinílicos modificados tais como os produtos Mowiol® da Clariant. 16) Polímeros tensoativos à base de anidrido maleico e/ou produtos de reação de anidrido maleico e copolímeros contendo anidrido maleico e/ou produtos de reação de anidrido maleico, tais como os produtos Agrimer-VEMA® da ISP. 17) Derivados tensoativos de ceras de montana, de polietileno e de polipropileno, tais como as ceras da Hoechst® ou os produtos Licowet® da Clariant. 18) Fosfonatos e fosfinatos tensoativos tais como Fluowet®- PL da Clariant. 19) Agentes tensoativos poli-halogenados ou perhalogenados tais como, por exemplo, Emulsogen®-1557 da Clariant. 20) Compostos que formalmente constituem os produtos da reação dos fenóis anteriormente mencionados com ácido sulfúrico ou ácido fosfórico e seus sais que foram neutralizados com bases apropriadas, por exemplo, o éster de ácido fosfórico de fenol trietoxilado, o éster de ácido fosfórico de um nonilfenol reagido com 9 mols de óxido de etileno, e o éster fosfórico do produto de reação de 20 mols de óxido de etileno e 1 mol de tristirilfenol, neutralizado com trietanolamina. 21) Benzenossulfonatos tais como alquilbenzenossulfonatos ou arilbenzenossulfonatos, por exemplo, (poli)alquilbenzenossulfonatos e (poli)arilbenzenossulfonatos ácidos e aqueles neutralizados com bases apropriadas, por exemplo contendo de 1 até 12 átomos de carbono por radical alquila e/ou até 3 unidades de estireno no radical poliarila, de preferência ácido dodecilbenzenossulfônico (linear) e seus sais solúveis em óleo tais como, por exemplo, o sal de cálcio, ou o sal de isopropilamônio de ácido dodecilbenzenossulfônico.
[00090] Dentre as unidades de alquilenóxi, são preferidas as unidades etilenóxi, propilenóxi e butilenóxi, particularmente unidades etilenóxi.
[00091] Exemplos de agentes tensoativos do grupo dos agentes tensoativos à base de não-aromáticos são os agentes tensoativos dos grupos 1) até 19 anteriormente mencionados, de preferência dos grupos 1), 2), 6), e 8).
[00092] Exemplos de agentes tensoativos do grupo de agentes tensoativos à base de aromáticos são os agentes tensoativos dos grupos 20) e 21) mencionados acima, de preferência fenol reagido com 4 até 10 mols de óxido de etileno, comercialmente disponível por exemplo na forma dos produtos Agrisol® (Akcros), nonilfenol que foi reagido com 4 até 50 mols de óxido de etileno, comercialmente disponível por exemplo na forma dos produtos Arkopal® (Clariant), tristirilfenol que foi reagido com 1 até 50 mols de óxido de etileno, por exemplo da série Soprophor® (Rhodia) tal como Soprophor® FL, Soprophor® 4D-384, dodecilbenzenossulfonato ácido (linear), comercialmente disponível por exemplo na forma dos produtos Marlon® (Hüls).
[00093] O teor dos outros agentes tensoativos nas formulações de acordo com a invenção (componente j) pode ser de 0 até 10% em peso.
[00094] Os demais solventes (componente k) nas formulações de acordo com a invenção podem, além de água, ser dos grupos dos - solventes orgânicos, tais como, por exemplo, gama- butirolactonas, pirrolidonas, como por exemplo, N-metilpirrolidona (NMP), N-butilpirrolidona, N-octilpirrolidona (Agsol® EX 8), N-dodecilpirrolidonas e N-ciclo-hexilpirrolidonas, acetofenonas, Solvesso® ND, 200, etc.; - solventes alifáticos, como por exemplo, Genagen® 4166 (amida de ácido N,N-dimetilgraxo), Highsolv® A (acetal), hexanol, carbonato de propileno, Highso®; - solventes em uma base vegetal, tais como, por exemplo, Edenor® Mesu (méster de etila de óleo de semente de colza).
[00095] Preferido como um outro solvente é água, onde a qualidade pode variar de água da bica, passando por água desionizada, até água destilada.
[00096] O teor dos outros solventes, de preferência água, nas formulações de acordo com a invenção (componente k) em geral é de 0 até 30 % em peso, de preferência 0 até 20 % em peso, particularmente preferido de 0 até 13 % em peso.
[00097] Tanto o uso dos componentes individuais e seu teor nas formulações de acordo com a invenção podem variar dentro de uma faixa mais ampla.
[00098] A invenção se refere, além disso, a um agente agroquímico, que pode ser preparado a partir de formulações de acordo com a invenção por diluição com líquidos, de preferência água.
[00099] As formulações de acordo com a invenção podem, por exemplo, ser aplicadas nas formas de preparação usuais para preparados líquidos, tanto como tal ou após diluição anterior, por exemplo, com água, e também, por exemplo, como emulsões, suspensões ou soluções. O emprego é realizado assim por métodos usuais, por exemplo, por borrifação, derramamento ou injeção.
[000100] Pode ser vantajoso adicionar às composições agroquímicas (caldos de borrifação) assim obtidos, outros compostos ativos, de preferência compostos agroquímicos ativos (por exemplo, como parceiros de mistura tanque na forma das formulações correspondentes) e/ou para emprego de coadjuvantes e aditivos usuais, p. ex. adjuvantes tais como por exemplo óleos auto emulsificáveis, tais como óleos vegetais ou óleos de parafina e/ou fertilizantes. Objetos da presente invenção são aqui também os agentes agroquímicos preparados desta maneira.
[000101] Como formas de aplicação podem ser empregadas todas as conhecidas pelos especialistas como processos usuais; por exemplo, podem ser mencionados: borrifação, imersão, atomização e também uma série de processos especiais para tratamento acima ou abaixo da terra de todas as plantas ou partes de plantas (semente, raiz, estolho, hastes, troncos, folhas), tais como, por exemplo, injeção no tronco nos casos de árvores ou bandagens nos troncos em plantas perenes, e uma série de métodos de aplicação indireta especiais.
[000102] As respectivas quantidades de aplicação das composições agroquímicas aplicadas por unidade de área e/ou por objeto para o controle de organismos daninhos mencionados variam muito fortemente. Em geral para tanto, os meios de aplicação conhecidos pelos especialistas são empregados nas quantidades desejadas; tais como, por exemplo, desde muitas centenas de litros de água por hectare em processos de borrifação padrão até poucos litros de óleo por hectare na aplicação de volume ultra baixo em aeronaves, e até alguns mililitros de uma solução fisiológica por métodos de injeção. A concentração das composições de proteção de safra de acordo com a invenção no respectivo meio de aplicação varia assim dentro de uma ampla faixa e depende da área de uso em questão. Em geral, as concentrações usadas são conhecidas pelos videsados na técnica como sendo usuais na área de uso em questão. São preferidas concentrações de 0,01% em peso até 99% em peso, particularmente preferentemente de 0,1% em peso até 90% em peso.
[000103] A taxa de aplicação das formulações de acordo com a invenção pode ser variada dentro de uma faixa relativamente ampla. Depende dos respectivos compostos agroquímicos ativos e do seu teor nas formulações.
[000104] Formas de execução especiais da invenção referem-se ao emprego das formulações de acordo com a invenção e das composições agroquímicas delas obteníveis para o controle de organismos daninhos indesejados, com exclusão de um emprego terapêutico em seres humanos e animais, com concomitante excelente compatibilidade em plantas de cultura, isto é, com maior seletividade, a seguir denominado "composição fungicida" ou "composição inseticida", sendo que o termo "composição fungicida" é mantido tanto contra fungos (fungicidas) como contra bactérias (bactericidas), e o termo "composição inseticida" compreende ambas as composições contra insetos (inseticidas) e contra aracnídeos (acaricidas), nematoides (nematicidas), moluscos (moluscicidas), roedores (rodenticidas) e também composição repelente (repelentes) - a menos que indicado diferentemente no contexto.
[000105] Uma forma de execução particular da invenção se refere ao emprego das composições agroquímicas obteníveis das formulações de acordo com a invenção para o controle do crescimento de plantas indesejáveis (plantas daninhas), com simultânea excelente compatibili-dade das plantas de safra, isto é, maior seletividade, a seguir referido como "composição herbicida", sendo que o termo "composição herbicida" abrange tanto as composições contra ervas daninhas (herbicidas), para regular o crescimento das plantas (reguladores do crescimento de plantas), para proteção das plantas de cultura (fitoprotetor) e para nutrição (nutrientes de plantas), e também contem substâncias contendo propriedades sistêmicas, e também agentes de contato apropriados como parceiros de combinação - a menos que indicado de outra forma pelo contexto.
[000106] Outras formas de execução particulares da invenção referem-se a processos para o controle de organismos daninhos indesejados, onde as formulações de acordo com a invenção ou composições agroquímicas obteníveis delas são aplicadas em uma quantidade eficaz para os organismos daninhos ou ao seu habitat, sendo que métodos para a aplicação terapêutica em seres humanos e animais são aqui excluídos.
[000107] As composições herbicidas apresentam excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas economicamente importantes. Também são bem-controladas ervas daninhas perenes dificilmente controláveis, que se originam a partir de rizomas, pedaços de raiz ou outros órgãos perenes. Assim os agentes herbicidas podem ser aplicados, por exemplo, na pré-semeadura, pré-emergência ou pós- emergência. Exemplos específicos de alguns representantes da flora daninha monocotiledônea e dicotiledônea podem ser mencionados, que podem ser controlados pelas composições herbicidas, sem que essa enumeração implique em algum tipo determinado de restrição a certas espécies.
[000108] Do lado dos tipos de ervas daninhas monocotiledôneas são bem abrangidas, por exemplo, Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. e Bromus spp. tais como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum e Bromus japonicus, e as espécies Ciperus do grupo anual, e, do lado das espécies peneres, Agropiron, Cinodon, Imperata e Sorgo e também as espécies perenes de Ciperus. Os tipos de ervas daninhas dicotiledôneas extendem-se o espectro de eficácia a gêneros tais como, por exemplo , Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp. tal como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. e Viola spp., Xantium spp., do lado das anuais assim como Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia nas ervas daninhas perenes.
[000109] As composições herbicidas agem igualmente de modo excelentemente sobre as plantas daninhas que são encontradas sob as condições de cultura específicas no arroz, tais como, por exemplo, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus e Ciperus.
[000110] Se as composições herbicidas forem aplicadas à superfície do solo antes da germinação, a germinação das ervas daninhas ou será totalmente impedida ou as ervas daninhas crescerão até o estágio de cotiledôneas, mas então interromperão o seu crescimento e, finalmente, morrerão após três a quatro semanas completamente.
[000111] Na aplicação das composições herbicidas nas partes videdes das plantas pós-emergência, o crescimento igualmente é interrompido muito drasticamente após o tratamento, e as ervas daninhas permanecem no estágio de crescimento presente no momento da aplicação, ou elas morrem completamente após um certo tempo, de modo que desta maneira é evitada muito cedo uma concorrência de ervas daninhas prejudiciais para as plantas de cultura, e de maneira sustentada.
[000112] As composições herbicidas distinguem-se por uma ação herbicida que se inicia rapidamente e de longa duração. A resistência contra chuvas das composições herbicidas é, em regra, favorável. Como vantagem particular tem-se o peso que, nas dosagens dos agentes herbicidas empregados e eficazes nas composições herbicidas, pode ser ajustado um nível tão baixo que seu efeito no solo é otimamente baixo. Assim seu emprego é possível não somente nas culturas sensíveis, mas são evitadas praticamente contaminações da água do solo. Através de uma combinação de compostos ativos de acordo com a invenção é possibilitada uma forte redução da taxa de aplicação das substâncias ativas.
[000113] As propriedades e vantagens mencionadas são de utilidade no controle prático de ervas daninhas, fazendo com que culturas agrícolas fiquem liberadas de plantas concorrentes indesejadas, e assegurando e/ou aumentando assim o rendimento qualitativo e quantitativo. O padrão técnico atual é visivelmente superado por essas novas composições herbicidas, tendo em vista as propriedades descritas.
[000114] Embora as composições herbicidas apresentem uma excelente atividade herbicida perante as ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, as plantas de cultura, que são culturas economicamente importantes, por exemplo culturas dicotiledôneas tais como soja, algodão, colza, beterraba, ou culturas gramíneas tais como trigo, cevada, aveia, painço, arroz ou milho, são danificadas somente em uma menor extensão ou não são danificadas. As presentes composições herbicidas, por este motivo, são bastante apropriadas para o combate seletivo do crescimento de plantas indesejadas na agricultura de plantações de plantas úteis, ou em plantações de plantas ornamentais.
[000115] Além disso, as composições herbicidas correspondentes apresentam excelentes propriedades reguladoras do crescimento em plantas de safra.
[000116] Elas atuam no metabolismo das plantas de maneira reguladora e podem assim ser empregadas para provocar efeitos diretos nos constituintes de plantas e para facilitar o cultivo, tal como, por exemplo, iniciando a dissecação e impedimento do crescimento vegetativo. Além disso, elas também são apropriadas para o controle geral e inibição do crescimento vegetativo indesejado, sem simultaneamente destruir as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo desempenha um papel importante em muitas culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas, já que o armazenamento pode assim ser reduzido ou completamente evitado.
[000117] Devido às suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, as composições herbicidas também podem ser empregadas para o controle de plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas ou geneticamente modificadas que ainda serão desenvolvidas. As plantas transgênicas distinguem-se em regra por propriedades particularmente vantajosas, por exemplo, por resistências perante determinados pesticidas, sobretudo determinados herbicidas, resistências perante doenças de plantas ou os causadores de doenças de plantas, tais como determinados insetos ou microorganismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material cultivado no que se refere à quantidade, qualidade, armazenabilidade e constituintes específicos. Assim, são conhecidas plantas transgênicas cujo teor de amido é elevado ou cuja qualidade do amido é alterada, ou aquelas com outra composição de ácido graxo daquela de safra conhecida.
[000118] É preferido o emprego da composição herbicida em culturas transgênicas economicamente significativas de plantas úteis e plantas ornamentais, por exemplo de culturas de gramíneas tais como trigo, cevada, centeio, aveias, painço, arroz e milho, ou outras safras, como beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros tipos de legumes. De preferência as composições herbicidas podem ser empregadas em cultura de plantas úteis, que se tornaram resistentes perante as eficácias fitotóxicas dos herbicidas ou se tornarão resistentes a esses efeitos por técnicas recombinantes.
[000119] No emprego das composições herbicidas em culturas transgênicas, os efeitos são frequentemente observados em adição aos efeitos contra plantas daninhas que observados em outras safras, que são específicas para a aplicação na questão da safra transgênica, por exemplo um espectro de ervas daninhas modificado ou especificamente ampliado que pode ser controlado, modificado por taxas de aplicação modificadas que podem ser empregadas para aplicação, de preferência boa capacidade de combinação com os outros compostos herbicidas ativos ao qual a safra transgênica é resistente, e um efeito no crescimento e nível de rendimento das plantas de cultura transgênicas.
[000120] Objeto da presente invenção é, portanto, um método para o controle do crescimento de plantas de vegetação indesejada (plantas daninhas), de preferência em safras de plantas tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveias, arroz, milho e painço), beterraba, cana de açúcar, colza, algodão e soja, especialmente preferido em plantas monocotiledôneas tais como cereais, por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveias, e seus híbridos tais como triticais, arroz e painço, onde as formulações de acordo com a invenção ou composições herbicidas obteníveis deles são aplicadas às plantas daninhas, partes de plantas, sementes das plantas ou sobre a área onde as plantas crescem, por exemplo a área sob cultivo, em uma quantidade eficaz.
[000121] As plantas de cultura também podem ser geneticamente modificadas ou obtidas por seleção por mutação; elas, de preferência, são de preferência tolerantes perante inibidores de sintase por acetolactato (ALS).
[000122] As plantas tratadas de acordo com a invenção são, desde que ocorra o emprego de herbicidas, se refere a todos os tipos de plantas daninhas, tais como ervas daninhas. No que se refere à proteção de plantas de cultura é preferida a aplicação de fungicidas e inseticidas, por exemplo, em safras economicamente importantes, a saber por exemplo também em culturas transgênicas de plantas úteis e ornamentais, por exemplo de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz, mandioca e milho ou também culturas de amendoim, beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros tipos de legumes.
[000123] O processo para preparação das formulações de acordo com a invenção pode ser escolhido a partir de um número de processos conhecidos de per se que descrevem a preparação de concentrados de suspensão. Dentre esses, são preferidos os processos onde a trituração ocorre em um moinho coloide dentado, se apropriado com uma trituração fina em um moinho de pérolas. Em todos os processos, os componentes individuais são combinados nas respectivas proporções de quantidades resultando na preparação, onde em cada caso glicerina é sempre inicialmente carregada em uma quantidade de 60 até 90% em peso, de preferência de 70 até 85% em peso, baseado no peso total da formulação.
[000124] As formulações de acordo com a invenção apresentam uma estabilidade química e física extraordinariamente boa durante a preparação e o armazenamento e são particularmente apropriadas também para a combinação de compostos ativos com dividesas propriedades físico - químicas. No todo, as formulações de acordo com a invenção mostram a almejada estabilidade a armazenamento de longo prazo e, sendo perfeitas do ponto de vista técnico. Exemplos
[000125] Os exemplos devem ilustrar a invenção e não apresentam nenhuma limitação no processo e compostos neles descritos.
[000126] Processo de Preparação (por exemplo, Exemplo 3, Tabela 1):
[000127] Glicerina (componente a) é inicialmente introduzida em um recipiente equipado com um agitador, e o agitador é iniciado. Todos os outros componentes líquidos são adicionados, o(s) componente(s) b) sendo adicionado(s) por último. Depois disso, o produto é então pré-triturado em um moinho coloide dentado, passando continuamente pela fenda de trituração no ajuste mínimo. Depois disso segue-se uma trituração fina em um moinho de pérolas (pérolas de vidro com um diâmetro de 1 mm) até que a distribuição do tamanho de partículas seja de d50 = 1,3-3,5 μ. Em seguida, o componente f) é agitado na suspensão triturada usando um Ystral- Dispermix. Em seguida ocorre o ajuste do valor do H por meio de ácido cítrico no pH 3 e um controle do resíduo de peneira úmida é checado.
[000128] Processo para videificação da estabilidade a armazenamento (por exemplo, Exemplos 4 e 5, Tabela 2):
[000129] O processo de teste para determinação da estabilidade a armazenamento ocorre por armazenamente de amostras de 5 - 5000 g das formulações de acordo com a invenção nas temperaturas e durações de armazenamento determinadas na Tabela II. A análise do composto ativo segundo esse armazenamento ocorre por um processo HPLC conhecidos pelos especialistas.
[000131] Tabela 1 apresenta exemplos de composições de formulações de acordo com a invenção (Exemplos 1-4), onde o exemplo 5 apresenta uma composição analogamente à da técnica anterior. O efeito na estabilidade a armazenamento é mostrado na tabela 2.
[000132] Os resultados na tabela 2 mostram clara e surpreendentemente que, tendo em vista a estabilidade geral a armazenamento dos compostos ativos, as formulações de acordo com a invenção (com glicerina como componente a) são superiores às formulações do estado da técnica (com glicol como uma alternativa ao componente a).
Claims (5)
1. Suspensão de composto ativo, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 75 a 90% em peso de glicerina, (b1) 0,5 a 3% em peso de (metil)tienocarbazona, (b2) 1 a 10% em peso de isoxaflutol, (b3) 0,5 a 10% em peso de ciprosulfamida, (c) 1 a 2% em peso de etoxilato de álcool graxo, livres de nonil fenol, syn. POE éter de alquila, (d) 3 a 4% em peso de solução de copolímero de polioxietileno/ácido acrílico em propileno glicol, (e) 0 a 2% em peso de polidimetilsiloxana/ácido silícico, (f) 0 a 7% em peso de hidrosilicato de alumínio, (g) 0 a 2% em peso de ácido cítrico, (h1) 0 a 1% em peso de solução aquosa de dipropileno glicol de cerca de 20% de 1,2-benzoisotiazolina, (h2) 0 a 1% em peso de uma mistura de 2-metil-2H- isotiazol-3-ona e 1,2-benzoisotiazol-3-(2H)-ona, (k) 0 a 13% em peso de água (desionizada).
2. Processo para preparação de uma suspensão de composto ativo, como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende combinar componentes individuais nas respectivas proporções condicionadas pelo processo de preparação, em que, em cada caso, glicerina é inicialmente introduzida em uma quantidade de 60 a 90% em peso, com base no peso total da formulação.
3. Processo para controle de organismos daninhos, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma suspensão de composto ativo, como definida na reivindicação 1, sobre os organismos daninhos ou sobre o seu habitat, com a exclusão da aplicação terapêutica em seres humanos e animais.
4. Processo para controle do crescimento de vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma suspensão de composto ativo, como definida na reivindicação 1, sobre as plantas daninhas, partes de plantas, sementes de plantas ou sobre a área na qual as plantas crescem.
5. Composição herbicida com compostos ativos (componente (b)) do grupo dos herbicidas e fitoprotetores, caracterizada pelo fato de que compreende uma suspensão de composto ativo, como definida na reivindicação 1.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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