KR101520117B1 - 글리세린 중 활성 성분 현탁액 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 60 중량% 이상의 글리세롤, 농화학적 활성 화합물, 습윤제, 분산제 및 소포제, 및 임의로 유동성 조정제, pH를 조정하기 위한 산, 보존제 및 추가 성분들, 예컨대 배합 보조제, 계면활성제 및 용매를 포함하는, 글리세롤 중 활성 화합물 현탁액에 관한 것이다. 상기 활성 화합물 현탁액 및 이로부터 수득가능한 농화학적 조성물은 위해 생물의 방제에 사용될 수 있다.

Description

글리세린 중 활성 성분 현탁액{ACTIVE INGREDIENT SUSPENSIONS IN GLYCERINE}
본 발명은 화학적 작물 보호 분야에 관한 것이고, 특히 농화학적 활성 화합물의 특정 현탁 농축물의 용도, 및 이런 현탁 농축물을 포함하는 농화학적 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 작물 보호용 농화학적 활성 화합물은 순수 형태로 사용되지 않는다. 사용 영역 및 사용 형식, 및 물리적, 화학적 및 생물학적 파라미터에 따라서, 활성 화합물은 통상의 보조제 및 첨가제와의 혼합물로 된 활성 화합물의 배합물(formulation)로서 사용된다. 그러나, 일부 경우 매우 상이한 물리적, 화학적 및 생물학적 파라미터를 갖는 활성 화합물이 적절한 방식으로 함께 배합되어야 하기 때문에, 활성 스펙트럼의 확장용 추가 활성 화합물 및/또는 작물 보호용 추가 활성 화합물, 예컨대 독성완화제(해독제)와의 조합물(혼합물)로된 활성 화합물 배합물은 배합 기술의 중요한 분야이다.
개별 활성 화합물의 배합물, 예컨대 복수의 작물 보호용 활성 화합물의 조합 물의 배합물은 일반적으로 적용 및 사용하기 용이해야 하고, 사용되는 활성 화합물에 대해 높은 선택도로 조합된 넓은 생물학적 작용성을 가져야 하고, 또한 제조 공정에서 용이하게 배합되어야 한다. 특히 중요한 것은, 배합물의 매우 높은 화학적 및 물리적 안정성(저장 안정성)이다.
작물 보호용으로 상기의 요구를 충족시키는 적합한 배합물은, 활성 화합물 입자(불연속 상)가 외부 액체 상(연속 상)에 현탁되는 농축 현탁액(활성 화합물 현탁액)이다. 외부 상의 성질에 따라, 현탁액은 외부 상의 주 성분이 물인 현탁 농축물(GCPF 코드(과거에는 GIFAP 코드)에 따른 축약어: SC) 또는 외부 상의 주 성분이 유기 용매인 오일 분산액(코드: OD)으로서 분류된다. 각각의 외부 상의 선택은 종종 당해 활성 화합물의 안정성에 의해 결정된다. 일반적으로 물에서 불안정한 활성 화합물은 OD로서 배합되고, 유기 용매에서 불안정한 활성 화합물은 SC로서 배합된다. 그러나, 또한, 물도 통상의 유기 용매도 아닌 안정한 방식으로 배합될 수 있는 활성 화합물이 존재한다. 각각의 경우 외부 상에서 상이한 안정성을 갖는 추가의 활성 화합물들과 조합되는 이런 유형의 활성 화합물의 배합물용으로, 현재 신뢰할만한 용액은 없다.
또한, 이는 외부 상에서의 통상의 용매를 다른 액체로 대체하려는 시도를 포함한다. 따라서, US 2002/0065198 A1은 외부 상에 대한 액체로서 특정 비이온성 계면활성제와 조합되어 20 내지 80 중량%의 농도로 글라이콜(1,2-프로판디올)을 사용한다.
따라서, 본 발명의 목적은, 특히 모든 활성 화합물의 저장 안정성의 관점에 서, 개별적 및 조합된 형태의 농화학적 활성 화합물의 유익한 배합물을 허용하는, 활성 화합물 현탁액의 외부 상으로 적합한 액체를 제공하는 것이다.
놀랍게도, 상기 목적은 본 발명의 활성 화합물 현탁액에 의해 성취됨이 밝혀졌다.
본 발명은,
(a) 60 중량% 이상의 글리세롤,
(b) 하나 이상의 농화학적 활성 화합물,
(c) 하나 이상의 습윤제,
(d) 하나 이상의 분산제,
(e) 하나 이상의 소포제, 및
(f) 임의로, 하나 이상의 유동성 조정제,
(g) 임의로, pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산,
(h) 임의로, 보존제(살생물제),
(i) 임의로, 추가 배합 보조제,
(j) 임의로, 추가 계면 활성제,
(k) 임의로, 추가 용매
를 포함하는, 활성 화합물 현탁액을 제공한다.
이후, 본원 전체에 걸쳐 "중량%"라는 용어는, 달리 정의되지 않는 한, 배합물의 총 중량을 기준으로 한 당해 성분의 상대적 중량을 의미한다.
바람직한 실시양태에서, 이런 활성 화합물 현탁액은,
(a) 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량%의 글리세롤,
(b) 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 농화학적 활성 화합물,
(c) 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 습윤제,
(d) 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 분산제,
(e) 0.02 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.5 중량%의 소포제,
(f) 0 내지 7 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 4 중량%의 유동성 조정제,
(g) 0 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량%의, pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산,
(h) 0 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.4 중량%의 보존제(살생물제),
(i) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%의 추가 배합 보조제,
(j) 0 내지 10 중량%의 추가 계면 활성제,
(k) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 0 내지 13 중량%의 추가 용매
를 포함한다.
특히 바람직한 실시양태는,
(a) 60 내지 85 중량%의 글리세롤,
(b) 0.1 내지 2 중량%의 설폰아미드 제초제, 바람직하게는 티엔카바존(-메틸),
(b) 1 내지 10 중량%의 제초제, 바람직하게는 템보트리온,
(b) 0.5 내지 8 중량%의 독성완화제, 바람직하게는 이속사디펜-에틸,
(b) 0.5 내지 8 중량%의 독성완화제, 바람직하게는 사이프로설파미드,
(c) 0.1 내지 8 중량%의 습윤제, 바람직하게는 모나트로프(Monatrope, 등록상표) 1620(AL2575),
(d) 0.3 내지 15 중량%의 분산제, 바람직하게는 디스퍼소겐(Dispersogen, 등록상표) LFH,
(e) 0.1 내지 2 중량%의 소포제, 바람직하게는 로도실(Rhodorsil, 등록상표) 481,
(f) 0.05 내지 3 중량%의 유동성 조정제, 바람직하게는 로도폴(Rhodopol, 등록상표) 23,
(f) 0.05 내지 3 중량%의 유동성 조정제, 바람직하게는 에어로실(Aerosil, 등록상표) 200,
(g) 0 내지 2 중량%의, pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산, 바람직하게는 시트르산,
(h) 0 내지 1 중량%의 보존제(살생물제), 바람직하게는 프록셀(Proxel, 등록상표) GXL,
(i) 2 내지 10 중량%의 추가 배합 보조제, 바람직하게는 암모늄 설페이트(공업용),
(k) 0 내지 13 중량%의 추가 용매, 바람직하게는 물(탈이온수)
를 포함하는, 본 발명에 따른 활성 화합물 현탁액이다.
특히 바람직한 실시양태는,
(a) 75 내지 90 중량%의 글리세롤,
(b) 0.5 내지 3 중량%의 설폰아미드 제초제, 바람직하게는 티엔카바존(-메틸),
(b) 1 내지 10 중량%의 제초제, 바람직하게는 이속사플루톨,
(b) 0.5 내지 10 중량%의 독성완화제, 바람직하게는 사이프로설파미드,
(c) 0.1 내지 8 중량%의 습윤제, 바람직하게는 아틀록스(Atlox, 등록상표) 4894,
(d) 0.3 내지 15 중량%의 분산제, 바람직하게는 아틀록스(등록상표) 4913,
(e) 0 내지 2 중량%의 소포제, 바람직하게는 로도실(Rhodorsil, 등록상표) 481,
(f) 0 내지 7 중량%의 유동성 조정제, 바람직하게는 카올린(Kaolin, 등록상표) W,
(g) 0 내지 2 중량%의, pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산, 바람직하게는 시트르산,
(h) 0 내지 1 중량%의 보존제(살생물제), 바람직하게는 프록셀(등록상표) GXL,
(h) 0 내지 1 중량%의 보존제(살생물제), 바람직하게는 액티사이드(Acticide, 등록상표) MBS,
(k) 0 내지 13 중량%의 추가 용매, 바람직하게는 물(탈이온수)
를 포함하는, 본 발명에 따른 활성 화합물 현탁액이다.
본 발명에 따른 배합물에서의 성분 a)로서의 글리세롤(1,2,3-프로판트리올)로는, 당업자에게 공지된 모든 형태 및 공급원을 이용할 수 있으며, 예컨대 브렌타그(Brenntag), 배어로커(Baerlocher), 파우트 케미(Fauth Chemie) 및 리델 드 핸(Riedel de Haen)사로부터 입수가능하다.
본 발명에 따르면, 어떠한 순도 및 농도의 글리세롤도 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 배합물 중의 글리세롤(성분 a)의 양은 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량%일 수 있다.
적합한 농화학적 활성 화합물(성분 b)은 성질에 의해 본 발명에 따른 활성 화합물 현탁액 중에 배합될 수 있는 모든 활성 화합물이며, 즉 이는 그 자체로 또는 조합되어 1 내지 5 미크론(d50 = 1 내지 5μ)의 평균 입자 직경을 갖는 불연속 상 중 활성 화합물 입자로서 및/또는 외부 액체 상(연속 상)의 조합 파트너로서의 액체이다.
제초제 및/또는 독성완화제의 군으로부터 선택된 모든 화합물이 농화학적 활성 화합물(성분 b)로서 바람직하며, 이때 제초제는 넓은 개념의 잡초(weed)(이후 위해 식물로도 불림)에 대해 생물학적 활성을 갖는 것인 반면, 독성완화제는 작물을 보호 또는 생기를 나게 하고/하거나 살충제 및 살진균제(fungicide)의 군으로부터 선택되며, 넓은 개념으로 곤충류, 거미류 및 선충류, 또는 균류 및 박테리아(이후 위해 동물 및 식물병원성 미생물(위해 균류)로도 불림)에 대해 생물학적으로 활성을 갖는다. 이후, 위해 식물, 위해 동물 및 위해 균류는 함께 위해 생물로도 불린다.
또한 제초제(식물 생장 조절제를 포함) 및 독성완화제의 군; 살비제, 살선충제, 살연체동물제, 살서제 및 기피제를 포함하는 살충제의 군; 살진균제(살균제(bactericide) 및 살바이러스제를 포함) 및 식물 영양제의 군으로부터 선택된 활성 화합물이 바람직한 것으로 언급될 수 있다. 이후, 본원에 달리 기재되지 않는 한, 제초제라는 용어는 제초제 및 식물 생장 조절제 모두를 포함하고, 살충제라는 용어는 살충제 및 살비제, 살선충제, 살연체동물제, 살서제 및 기피제 모두를 포함하고, 살진균제라는 용어는 살진균제, 살균제 및 살바이러스제 모두를 포함한다. 전술된 군으로부터의 개별적 농화학적 활성 화합물의 예는 다음과 같다.
제초제
제초제의 예는 예컨대 아세토락테이트 신타제(synthase), 아세틸-코엔자임 A 카복실라제, PS I, PS II, HPPDO, 파이토엔 디세츄라제, 프로토포르피리노겐 옥시다제, 글루타민 신테타제, 셀룰로스 생합성, 5-에놀피루빌시키메이트 3-프스페이트 신테타제의 억제에 기초하는 공지의 활성 화합물이 있다. 이런 화합물 및 또한 일부 경우 알려져 있지 않거나 상이한 작용 기전을 갖는 다른 사용가능한 화합물은 예컨대 문헌[Weed Research 26, 441-445 (1986)], [the handbook "The Pesticide Manual", 12th edition 2000, or 13th edition 2003 or 14th edition 2006/2007], 또는 상응하는 ["e-Pesticide Manual", Version 4 (2006)](이들 각각은 "the British Crop Protection Council"(이후 또한 "PM"으로 약칭됨)에서 발행되었다), 및 상기 문헌들에 인용된 문헌들에 기재되어 있다. 보통 명칭의 목록은 또한 인터넷으로 "The Compendium of Pesticide Common Names"에서 입수가능하다. 화학식 I의 화합물과 조합될 수 있는, 문헌에 공지된 제초제로는 예컨대 하기 활성 화합물을 포함한다(주: 화합물, 제초제 및 독성완화제는 국제 표준화 기구(International Organization for Standardization, ISO)에 따른 보통 명칭으로 또는 화학명으로, 적절한 경우 통상의 코드 번호와 함께 기재된다):
아세토클로르; 아시벤졸라-S-메틸; 아시플루오르펜(-소듐); 아클로니펜; AD-67; AKH 7088, 즉 [[[1-[5-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-니트로페닐]-2-메톡시에틸리덴]아미노]옥시]아세트산 및 그의 메틸 에스테르; 알라클로르; 알록시딤(-소듐); 아메트라인; 아미카바존, 아미도클로르, 아미도설푸론; 아미노피랄리드; 아미트롤; AMS(즉 암모늄 설파메이트); 안시미돌; 아닐로포스; 아술람; 아트라진; 아비글리신; 아자페니딘, 아짐설푸론(DPX-A8947); 아지프로트라인; 바르반; BAS 516 H(즉, 5-플루오로-2-페닐-4H-3,1-벤즈옥사진-4-온); 베플루부타미드, 베나졸린(-에틸); 벤카브존; 벤플루랄린; 벤푸레세이트; 베녹사코르; 벤설푸론(-메틸); 벤설리드; 벤타존; 벤즈펜디존; 벤조비사이클론, 벤조페납; 벤조플루오르; 벤조일프로프(-에틸); 벤즈티아주론; 비알라포스; 비페녹스; 비스피리박(-소듐), 보락스; 브로마실; 브로모부티드; 브로모페녹심; 브로목시닐(-옥타노에이트); 브로무론; 부미나포스; 부속시논; 부타클로르; 부타페나실, 부타미포스; 부테나클로르; 부티다졸; 부트랄린; 부트록시딤, 부틸레이트; 카펜스트롤(CH-900); 카베타미드; 카펜트라존(-에틸); 칼록시딤, CDAA(즉, 2-클로로-N,N-다이-2-프로페닐아세트아미드); CDEC(즉, 2-클로로알릴 디에틸디티오카바메이트); 클로메톡시펜; 클로람벤; 클로라지포프-부틸, 클로르브로무론; 클로르부팜; 클로르페낙; 클로르펜프로프; 클로르플루레콜(-메틸); 클로르플루레놀(-메틸); 클로리다존; 클로리무론(-에틸); 클로르메쿼트(-클로라이드); 클로르메술론(ICI-A0051); 클로르니트로펜; 클로로톨루론; 클로록수론; 클로르프로팜; 클로르설푸론; 클로르탈-디메틸; 클로르티아미드; 클로르톨루론, 시니돈(-메틸 및 -에틸), 신메틸린; 시노설푸론; 클레폭시딤, 클레토딤; 클로디나포프 및 그의 에스테르 유도체(예컨대, 클로디나포프-프로파길); 클로펜세트; 클로마존; 클로메프로프; 클로프록시딤; 클로피랄리드; 클로피라설푸론(-메틸), 클로퀸토세트(-멕실); 클로란술람(-메틸), 쿠밀루론(JC 940); 시아나미드; 시아나진; 사이클로에이트; 사이클로설파무론(AC 104); 사이클록시딤; 사이클루론; 사이할로포프 및 그의 에스테르 유도체(예컨대, 부틸 에스테르, DEH-112); 사이퍼쿼트; 사이프라진; 사이프라졸; 사이프로설파미드; 다이무론; 2,4-D, 2,4-DB; 달라폰; 다미노지드; 다조메트; n-데카놀; 데스메디팜; 데스메트린; 디-알레이트; 디캄바; 디클로베닐; 디클로르미드; 디클로르프로프(-P) 염; 디클로포프 및 그의 에스테르, 예컨대 디클로포프-메틸; 디클로포프-P(-메틸); 디클로술람, 디에타틸(-에틸); 디페녹수론; 디펜조쿼트(-메틸설페이트); 디플루페니칸; 디플루펜조피르, 디메푸론; 디메피퍼레이트, 디메타클로르; 디메타메트린; 디메타존; 디메텐아미드(SAN-582H); 디메텐아미드-P; 디메틸아르신산; 디멕시플람, 디메티핀; 디메트라술푸론, 디니트라민; 디노세브; 디노테르브; 디페나미드; 디프로페트린; 디쿼트 염; 디티오피르; 디우론; DNOC; 에글리나진-에틸; EL 77, 즉 5-시아노-1-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸-1H-피라졸-4-카복스아미드; 엔도탈; 에포프로단, EPTC; 에스프로카브; 에탈플루랄린; 에타메트설푸론-메틸; 에티디무론; 에티오진; 에토푸메세이트; 에톡시펜 및 그의 에스테르(예: 에틸 에스테르, HN-252); 에톡시설푸론, 에토벤자니드(HW 52); F5231, 즉 N-[2-클로로-4-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로필)-4,5-다이하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]-페닐]에탄설폰아미드; 펜클로라졸(-에틸); 펜크로림; 페노프로프; 페녹산, 페녹사프로프 및 페녹사프로프-P 및 이들이 에스터, 예컨대 페녹사프로프-P-에틸 및 페녹사프로프-에틸; 페녹시딤; 펜트라자미드, 페누론; 황산제1철; 플람프로프(-메틸 또는 -이소프로필 또는 -이소프로필-L); 플람프로프-M(-메틸 또는 -이소프로필); 플라자설푸론; 플로라술람, 플루아지포프 및 플루아지포프-P 및 이들의 에스터, 예컨대 플루아지포프-부틸 및 플루아지포프-P-부틸; 플루아졸레이트, 플루카바존(-소듐), 플루세토설푸론; 플루클로랄린; 플루페나세트; 플루펜피르(-에틸); 플루메트랄린; 플루메트술람; 플루메투론; 플루미클로라크(-펜틸), 플루미옥사진(S-482); 플루미프로핀; 플루오메투론, 플루오로클로리돈, 플루오로디펜; 플루오로글리코펜(-에틸); 플루폭삼(KNW-739); 플루프로파실(UBIC-4243); 플루프로파노에이트; 플루피르설푸론(-메틸)(-소듐); 플루라졸; 플루레놀(-부틸); 플루리돈; 플루로클로리돈; 플루록시피르(-멥틸); 플루르피리미돌, 플루르타몬; 플루티아세트(-메틸), 플루티아미드, 플룩소페님; 포메사펜; 포람설푸론, 포르클로르페누론; 포사민; 푸릴라졸; 푸릴옥시펜; 지베릴산; 글루포시네이트(-암모늄); 글리포세이트(-이소프로필-암모늄); 할로사펜; 할로설푸론(-메틸); 할록시포프 및 그의 에스터; 할록시포프-P(= R-할록시포프) 및 그의 에스터; HC-252; 헥사지논; 이마자메타벤즈(-메틸); 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자피크, 이마자피르; 이마자퀸 및 염, 예컨대 암모늄염; 이마제타메타피르; 이마제타피르; 이마조설푸론; 이나벤파이드; 인다노판; 인돌-3-아세트산; 4-인돌-3-일부티르산; 요오도설푸론-메틸(-소듐); 이옥시닐; 이소카바미드; 이소프로팔린; 이소프로투론; 이소우론; 이속사벤; 이속사클로르톨, 이속사디펜(-에틸); 이속사플루톨, 이속사피리포프; 카부틸레이트; 락토펜; 레나실; 리누론; MCPA; MCPB; 메코프로프(-P); 메펜아세트; 메펜피르(-디에틸); 메플루이디드; 메피쿼트(-클로라이드); 메조설푸론(-메틸); 메조트리온, 메탐; 메타미포프; 메타미트론; 메타자클로르; 메타벤즈티아주론; 메탐; 메타졸; 메톡시페논; 메틸아르소닉산; 메틸-사이클로프로펜; 메틸딤론; 메틸이소티오시아네이트; 메타벤즈티아주론; 메토벤주론; 메토브로무론; (알파-)메톨라클로르; 메토술람(XRD 511); 메톡수론; 메트리부진; 메트설푸론-메틸; MH; MK-616; 몰리네이트; 모날리드; 모노카바미드 디하이드로겐설페이트; 모노리누론; 모누론; MT 128, 즉 6-클로로-N-(3-클로로-2-프로페닐)-5-메틸-N-페닐-3-피리다진아민; MT 5950, 즉 N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2-메틸펜탄아미드; 나프로아닐리드; 나프로파미드; 나프탈람; NC 310, 즉 4-(2,4-디클로르벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸; 네부론; 니코설푸론; 니피라클로펜; 니트랄린; 니트로펜; 니트로페노레이트 혼합물; 니트로플루오르펜; 노난산; 노르플루라존; 오르벤카브; 오르타설파무론; 옥사베트리닐; 오리잘린; 옥사디아길(RP-020630); 옥사디아존; 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜; 파클로부트라졸; 파라쿼트(-디클로라이드); 페부레이트; 펠라르곤산, 펜디메타린; 페녹술람; 펜타클로로페놀; 펜타노클로르; 펜톡사존, 퍼플루이돈; 페톡사미드; 펜이소팜; 펜메디팜; 피클로람; 피코리나펜, 피녹사덴, 피페로포스; 피리부티카브; 피리페노프-부틸; 프레틸라클로르; 프리미설푸론(-메틸); 프로베나졸; 프로카바존-(소듐), 프로사이아진; 프로디아민; 프로플루랄린; 프로폭시딤; 프로헥사디온(-칼슘); 프로하이드로자스몬; 프로글리나진(-에틸); 프로메톤; 프로메트린; 프로파클로르; 프로파닐; 프로파퀴자포프; 프로파진; 프로팜; 프로프이소클로르; 프로폭시카바존(-소듐); n-프로필-디하이드로자스모네이트; 프로피자미드; 프로설파린; 프로설포카브; 프로설푸론(CGA-152005); 프리나클로르; 피라클로닐; 피라플루펜(-에틸), 피라설포톨; 피라졸리네이트; 피라존; 피라조설푸론(-에틸); 피라족시펜; 피리벤족심, 피리부티카브, 피리다폴, 피리데이트; 피리프탈리드; 피리미노박(-메틸), 피리미설판; 피리티오박(-소듐)(KIH-2031); 피록사설폰; 피록소포프 및 그의 에스테르(즉, 프로파길 에스테르); 피록술람; 퀸클로라크; 퀸메라크; 퀴노클라민, 퀴노포프 및 그의 에스테르 유도체, 퀴잘로포프 및 퀴잘로포프-P 및 이들의 에스테르 유도체, 예컨대 퀴잘로포프-에틸; 퀴잘로포프-P-테푸릴 및 -에틸; 렌리두론; 림설푸론(DPX-E 9636); S 275, 즉 2-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-프로피닐옥시)페닐]-4,5,6,7-테트라하이드로-2H-인다졸; 세크부메톤; 세톡시딤; 시두론; 시마진; 시메트린; 신토펜; SN 106279, 즉 2-[[7-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-나프탈레닐]옥시]프로판산 및 그의 메틸 에스테르; 설코트리온, 설펜트라존(FMC-97285, F-6285); 설파주론; 설포메투론(-메틸); 설포세이트(ICI-A0224); 설포설푸론, TCA; 테부탐(GCP-5544); 테부티우론; 테크나센; 템보트리온; 테푸릴트리온; 테프랄옥시딤, 터바실; 터부카브; 터부클로르; 터부메톤; 터부틸라진; 터부트린; TFH 450, 즉 N,N-디에틸-3-[(2-에틸-6-메틸페닐)설포닐]-1H-1,2,4-트리아졸-1-카복사미드; 테닐클로르(NSK-850); 티아플루아미드, 티아자플루론; 티아조피르(Mon-13200); 티디아지민(SN-24085); 티엔카바존(-메틸); 티펜설푸론(-메틸); 티오벤카브; Ti 35; 티오카바질; 토프라메존; 트랄콕시딤; 트리-알레이트; 트리아설푸론; 트리아지프람, 트리아조펜아미드; 트리베누론(-메틸); 트리클로피르; 트리디판; 트리에타진; 트리플록시설푸론; 트리플루랄린; 트리플루설푸론 및 에스테르(예: 메틸 에스테르, DPX-66037); 트리메투론; 트리넥사팩; 트리토설푸론, 트시토데프; 우니코나졸; 베르놀레이트; WL 110547, 즉 5-페녹시-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-테트라졸; BAY MKH 6561, UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127, KIH-2023, KIH-5996 및 KIH-485.
전술된 제초 활성 화합물 중에서, "설폰아미드", 바람직하게는 페닐설폰아미드, 예컨대 페닐설포닐아미노카보닐트리아졸리논 또는 페닐설포닐우레아, 헤테로아릴설폰아미드 및 기타 설폰아미드 예컨대 사이클로설파무론, 또는 (알킬설포닐)알킬아미노설폰아미드, 예컨대 아미도설푸론, 및 또한 이들의 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물이 바람직하다. 바람직한 페닐설폰아미드는 페닐설포닐아미노카보닐트리아졸리논 또는 페닐설포닐우레아로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물이다. "페닐설포닐우레아"라는 용어는 페닐 기가 CH2, O 또는 NH와 같은 스페이서를 통해 설폰 기(SO2)에 결합된 설포닐우레아를 포함하는 것으로 이해된다. 페닐설포닐아미노카보닐트리아졸리논의 예로는 플루카바존, 프로폭시카바존 또는 메틸 4-[(4,5-다이하이드로-3-메톡시-4-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)카복스아미도설포닐]-5-메틸티오펜-3-카복실레이트(예컨대 WO 03/026427, 실시예 1-2에 공지된 것들), 및/또는 이들의 염이 있다. 설폰아미드는 상업적으로 입수가능하고/하거나 예컨대 EP-A-7687, EP-A-30138, US 5,057,144 및 US 5,534,486에 기재된 공지의 공정에 의해 제조될 수 있다.
적합한 페닐설폰아미드는 예컨대 하기 화학식 I의 페닐설폰아미드 및/또는 그의 염이다:
Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-(NRγ)n-Rδ
상기 식에서,
Rα는 비치환 또는 치환된 페닐 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 페닐 라디칼은 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖고,
Rβ는 수소 원자, 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고, 예컨대 비치환 또는 치환된 C1-C6-알킬이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸이고,
Rγ는 수소 원자, 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고, 예컨대 비치환 또는 치환된 C1-C6-알킬이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸이고,
A는 CH2, O 또는 NH, 바람직하게는 O이고,
m은 0 또는 1이고,
n은 0 또는 1, 바람직하게는 1이고,
Rδ는 헤테로사이클릭 라디칼, 예컨대 피리딜 라디칼, 트리아지닐 라디칼 또는 트리아졸리논 라디칼이다.
바람직한 페닐설폰아미드는 페닐설포닐우레아, 예컨대 하기 화학식 II의 페닐설포닐우레아 및/또는 그의 염이다:
Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-NRγ-Rδ
상기 식에서,
Rα는 비치환 또는 치환된 페닐 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 페닐 라디칼은 6 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖고,
Rβ는 수소 원자, 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고, 예컨대 비치환 또는 치환된 C1-C6-알킬이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸이고,
Rγ는 수소 원자, 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고, 예컨대 비치환 또는 치환된 C1-C6-알킬이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸이고,
A는 CH2, O 또는 NH, 바람직하게는 O이고,
m은 0 또는 1이고,
Rδ는 헤테로사이클릭 라디칼, 예컨대 피리미디닐 라디칼 또는 트리아지닐 라디칼이다.
페닐설포닐우레아, 예컨대 하기 화학식 III의 페닐설포닐우레아 및/또는 그의 염이 바람직하다:
Figure 112009078558219-pct00001
상기 식에서,
R4는 C1-C4-알콕시, 바람직하게는 C2-C4-알콕시, 또는 CO-Ra이며, 이때 Ra는 OH, C1-C4-알콕시 또는 NRbRc이고, 이때 Rb 및 Rc는 동일하거나 상이하고, 서로 독립 적으로 H 또는 C1-C4-알킬이고,
R5는 할로겐, 바람직하게는 요오드, 또는 (A)n-NRdRe이며, 이때 n은 0 또는 1이고, A는 기 CR'R"이고, 이때 R' 및 R"는 서로 독립적으로 H 및 C1-C4-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 라디칼이고, Rd는 H 또는 C1-C4-알킬이고, Re는 아실 라디칼, 예컨대 포르밀, 또는 C1-C4-알킬설포닐이고, R4가 C1-C4-알콕시, 바람직하게는 C2-C4-알콕시인 경우, R5는 또한 H일 수 있고,
R6은 H 또는 C1-C4-알킬이고,
m은 0 또는 1이고,
X 및 Y는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 할로겐 또는 NR'R"이며, 이때 R' 및 R"은 동일하거나 상이하고, H 또는 C1-C4-알킬이거나, 또는 비치환되거나 할로겐, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환된 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C3-C6-사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-알케닐옥시 또는 C3-C6-알키닐옥시이고, 바람직하게는 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시이고,
Z는 CH 또는 N이다.
하기와 같은 화학식 III의 페닐설포닐우레아 및/또는 그의 염이 특히 바람직하다:
a) R4가 CO-(C1-C4-알콕시)이고, R5가 할로겐, 바람직하게는 요오드이거나, R5가 CH2-NHRe이며, 이때 Re는 아실 라디칼, 바람직하게는 C1-C4-알킬설포닐이고, m은 0이거나;
b) R4가 CO-N(C1-C4-알킬)2이고, R5가 NHRe이며, 이때 Re는 아실 라디칼, 바람직하게는 포르밀이고, m은 0이거나; 또는
c) R4가 C2-C4-알콕시이고, R5이 H이고, m이 1인, 화학식 III의 페닐설포닐우레아 및/또는 그의 염.
전형적 페닐설포닐우레아는 특히 후술되는 화합물 및 이들의 염, 예컨대 소듐염이다: 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 사이클로설파무론, 에타메트설푸론-메틸, 에톡시설푸론 및 그의 소듐염, 메트설푸론-메틸, 옥사설푸론, 프리미설푸론-메틸, 프로설푸론, 설포메투론-메틸, 트리아설푸론, 트리베누론-메틸, 트리플루설푸론-메틸, 트리토설푸론, 요오도설푸론-메틸 및 그의 소듐염(WO 92/13845), 메조설푸론-메틸 및 그의 소듐염(문헌 [Agrow No. 347, March 3, 2000, page 22 (PJB Publications Ltd. 2000)]) 및 포람설푸론 및 그의 소듐염(문헌[Agrow No. 338, October 15, 1999, page 26 (PJB Publications Ltd. 1999)]).
특히 바람직한 페닐설폰아미드는 다음과 같다: 요오도설푸론-메틸 및 그의 소듐염, 메조설푸론-메틸 및 그의 소듐염, 포람설푸론 및 그의 소듐염, 플루카바존 및 그의 소듐염, 프로폭시카바존 및 그의 소듐염, 메틸 4-[(4,5-다이하이드로-3-메톡시-4-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)카복스아미도설포닐]-5-메틸티오펜-3-카복실레이트 및 그의 소듐염, 및 에톡시설푸론 및 그의 소듐염, 메트설푸론-메틸 및 그의 소듐염, 트리베누론-메틸 및 그의 소듐염, 클로르설푸론 및 그의 소듐염.
적합한 헤테로아릴설폰아미드는, 예컨대 헤테로아릴설포닐아미노카보닐트리아졸리논 및 헤테로아릴설포닐우레아의 군으로부터의 화합물, 바람직하게는 헤테로아릴설포닐우레아의 군으로부터의 화합물이다. 헤테로아릴설포닐우레아라는 용어는, 헤테로아릴 기가 CH2, O 또는 NH와 같은 스페이서를 통해 설폰 기(SO2)에 결합된 설포닐우레아를 포함하는 것으로 이해된다.
적합한 헤테로아릴설폰아미드는, 예컨대 하기 화학식 IV의 설폰아미드 및/또는 그의 염이다:
Rα'-(A')m'-SO2-NRβ'-CO-NRγ')n'-Rδ'
상기 식에서,
Rα'는 비치환 또는 치환된 헤테로아릴 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 헤 테로아릴 라디칼은 1 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고,
Rβ'는 수소 원자, 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고, 예컨대 비치환 또는 치환된 C1-C6-알킬이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸이고,
Rγ'는 수소 원자, 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고, 예컨대 비치환 또는 치환된 C1-C6-알킬이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸이고,
A'는 CH2, O 또는 NH, 바람직하게는 O이고,
m'은 0 또는 1이고,
n'은 0 또는 1, 바람직하게는 1이고,
Rδ'는 헤테로사이클릭 라디칼, 예컨대 피리미디닐 라디칼, 트리아지닐 라디칼 또는 트리아졸리논 라디칼이다.
적합한 헤테로아릴설폰아미드는 헤테로아릴설포닐우레아로서, 예컨대 하기 화학식 V의 설포닐우레아 및/또는 그의 염이다:
Rα'-(A')m'-SO2-NRβ'-CO-NRγ'-Rδ'
상기 식에서,
Rα'는 비치환 또는 치환된 헤테로아릴 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 헤테로아릴 라디칼은 1 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖고,
Rβ'는 수소 원자, 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고, 예컨대 비치환 또는 치환된 C1-C6-알킬이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸이고,
Rγ'는 수소 원자, 비치환 또는 치환된 탄화수소 라디칼로서, 이때 치환체를 비롯한 탄화수소 라디칼은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖고, 예컨대 비치환 또는 치환된 C1-C6-알킬이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸이고,
A'는 CH2, O 또는 NH, 바람직하게는 O이고,
m'은 0 또는 1이고,
Rδ'는 헤테로사이클릭 라디칼, 예컨대 피리미디닐 라디칼 또는 트리아지닐 라디칼이다.
하기 화학식 VI의 헤테로아릴설폰아미드가 특히 바람직하다:
Rα'-SO2-NH-CO-(NRγ')n'-Rδ'
상기 식에서,
Rα'은 치환된 헤테로아릴, 예컨대 치환된 피리딜, 티에닐, 피라졸일 또는 이미다졸일이고,
Rγ'은 H, 비치환되거나 할로겐(F, C, Br 또는 I) 또는 할로-(C1-C3)-알콕시로 치환된 (C1-C3)-알킬이고, 바람직하게는 H 또는 메틸이고,
n'이 1인 경우, Rδ'은 피리미디닐 라디칼 또는 트리아지닐 라디칼, 바람직하게는
Figure 112013048510714-pct00011
이고,
n이 0인 경우, Rδ'은 트리아졸리논 라디칼, 바람직하게는
Figure 112009078558219-pct00003
이고,
R7은 임의로 할로겐(F, Cl, Br 또는 I) 또는 (C1-C3)-할로알킬로 치환된 (C1-C10)-알킬이고,
R8은 임의로 할로겐(F, Cl, Br 또는 I) 또는 (C1-C3)-할로알킬로 치환된 (C1- C10)알킬이고,
X 및 Y는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 할로겐 또는 NR'R"이며, 이때 R' 및 R"은 동일하거나 상이하고, H 또는 C1-C4-알킬이거나, 또는 비치환되거나 할로겐, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환된 C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C3-C6-사이클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-알케닐옥시 또는 C3-C6-알키닐옥시이고, 바람직하게는 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시이다.
상기에서 Rα'
Figure 112013048510714-pct00004
인 것이 특히 바람직하다:
상기 식에서,
R9는 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알콕시카보닐, (C2-C6)-알케닐옥시 카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시카보닐, CONR'R", 할로-(C1-C6)-알킬, 할로-(C1-C6)-알콕시, 할로-(C2-C6)-알케닐옥시, 할로-(C2-C6)-알키닐옥시, 할로-(C1-C6)-알킬설포닐, 할로-(C1-C6)-알킬카보닐, 할로-(C1-C6)-알콕시카보닐, 할로-(C2-C6)-알케닐옥시카보닐, 또는 할로-(C2-C6)-알키닐옥시카보닐이고,
R10은 H, (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-알콕시, 할로-(C1-C3)-알킬, 할로-(C1-C3)-알콕시 또는 할로겐(F, Cl, Br 또는 I)이고,
l은 0 또는 1이고,
R11은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알콕시카보닐, (C2-C6)-알케닐옥시카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시카보닐, 할로-(C1-C6)-알킬, 할로-(C1-C6)-알콕시, 할로-(C2-C6)-알케닐옥시, 할로-(C2-C6)-알키닐옥시, 할로-(C1-C6)-알킬설포닐, 할로-(C1-C6)-알킬카보닐, 할로-(C1-C6)-알콕시카보닐, 할로-(C2-C6)-알케닐옥시카보닐, 할로-(C2-C6)-알키닐옥시카보닐, 또는 CONR'R"이고,
R12는 할로겐(F, Cl, Br 또는 I), (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C6)-알콕시카보닐, (C2-C6)-알케닐옥시카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시카보 닐, 할로-(C1-C6)-알킬, 할로-(C1-C6)-알콕시, 할로-(C1-C6)-알킬설포닐, 할로-(C1-C6)-알콕시카보닐, 할로-(C2-C6)-알케닐옥시카보닐, 또는 할로-(C2-C6)-알키닐옥시카보닐이고,
R13은 (C1-C6)-알콕시카보닐, (C2-C6)-알케닐옥시카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시카보닐, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬설포닐, 할로-(C1-C6)-알콕시카보닐, 할로-(C2-C6)-알케닐옥시카보닐, 할로-(C2-C6)-알키닐옥시카보닐, 할로-(C1-C6)-알킬, 할로-(C1-C6)-알콕시, 할로-(C1-C6)-알킬설포닐, 할로겐(F, Cl, Br 또는 I), CONR'R"이거나, 또는 R13은 포화 또는 불포화되거나 방향족일 수 있는 헤테로사이클릭 고리로서, 이는 바람직하게는 4 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고, 비치환되거나 또는 하나 이상의 치환체, 바람직하게는 (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-알콕시, 할로-(C1-C3)-알킬, 할로-(C1-C3)-알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있고, 특히 바람직하게는
Figure 112009078558219-pct00005
이고,
R14는 H, 할로겐(F, Cl, Br 또는 I), (C1-C6)-알킬, 할로-(C1-C6)-알킬이고,
R15는 H, (C1-C6)-알킬, 할로-(C1-C6)-알킬이고,
R16은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알콕시카보닐, (C2-C6)-알케닐옥시카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시카보닐, 할로-(C1-C6)-알킬, 할로-(C1-C6)-알콕시, 할로-(C2-C6)-알케닐옥시, 할로-(C2-C6)-알키닐옥시, 할로-(C1-C6)-알킬설포닐, 할로-(C1-C6)-알킬카보닐, 할로-(C1-C6)-알콕시카보닐, 할로-(C2-C6)-알케닐옥시카보닐, 할로-(C2-C6)-알키닐옥시카보닐, CONR'R"이고, 특히 SO2-에틸이고,
R' 및 R"는 서로 독립적으로 H, (C1-C6)-알킬, 할로-(C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-알키닐, 또는 (C2-C6)-할로알키닐이거나, 또는 NR'R"은 포화 또는 불포화되거나 방향족일 수 있는 헤테로사이클릭 고리를 형성하되, 이는 바람직하게는 4 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고, 비치환되거나 또는 하나 이상의 치환체, 바람직하게는 (C1-C3)-알킬, (C1-C3)-알콕시, 할로-(C1-C3)-알킬, 할로-(C1-C3)-알콕시 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있다.
특히 바람직한 헤테로아릴설포닐우레아는, 예컨대, 니코설푸론 및 그의 염, 예컨대 소듐염, 림설푸론 및 그의 염, 예컨대 소듐염, 티펜설푸론-메틸 및 그의 염, 예컨대 소듐염, 피라조설푸론-에틸 및 그의 염, 예컨대 소듐염, 플루피르설푸 론-메틸 및 그의 염, 예컨대 소듐염, 설포설푸론 및 그의 염, 예컨대 소듐염, 트리플록시설푸론 및 그의 염, 예컨대 소듐염, 아짐설푸론 및 그의 염, 예컨대 소듐염, 플라자설푸론 및 그의 염, 예컨대 소듐염, 및 플루세토설푸론 (1-[3-[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카보닐]아미노]설포닐]-2-피리디닐]-2-플루오로프로필 메톡시아세테이트) 및 그의 염, 예컨대 소듐염이다.
본 발명에서, 본 발명에 따른 배합물에 합유되는 설폰아미드(성분 b)은 각각의 경우 모든 사용 형태, 예컨대 산, 에스테르, 염 및 이성질체 예를 들면 입체이성질체 및 광학 이성질체를 의미하는 것으로 이해될 것이다. 따라서, 중성 화합물 외에, 이들의 무기 및/또는 유기 대이온과의 염이 각각의 경우에 포함되는 것으로 의도된다. 따라서, 설폰아미드는, -SO2-NH 기의 수소가 농화학적으로 적합한 양이온으로 치환된 염을 형성할 수 있다. 이들 염은, 예컨대 금속 염, 특히 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 특히 소듐 및 포타슘 염, 또는 기타 암모늄 염 또는 유기 아민과의 염이 있다. 또한 염 형성은 산 또는 염기성 기 예컨대 아미노 및 알킬아미노의 첨가에 의해 일어날 수 있다. 이런 목적에 적합한 산은 무기 및 유기 강산, 예컨대 HCl, HBr, H2SO4 또는 HNO3이다. 바람직한 에스테르는 알킬 에스테르, 특히 C1-C10-알킬 에스테르, 예컨대 메틸 에스테르이다.
전술된 설명에서 "아실 라디칼"이라는 용어가 사용되는 경우, 이는 유기 산으로부터 OH 기를 제거함으로써 형태적으로 형성되는 유기산의 라디칼을 의미하여, 예컨대 카복실산의 라디칼 및 이로부터 유도된 산의 라디칼, 예를 들면 티오카복실산, 비치환 또는 N-치환된 이미노카복실산, 또는 카본산 모노에스테르의 라디칼, 비치환 또는 N-치환된 카바민산, 설폰산, 설핀산, 포스폰산, 포스핀산 등이 있다. 아실 라디칼은 바람직하게는 포르밀이거나, CO-Rz, CS-Rz, CO-ORz, CS-ORz, CS-SRz, SORz 및 SO2Rz의 군으로부터 선택된 아실이되, 이때 Rz는 각각의 경우 C1-C10-탄화수소 라디칼, 예컨대 C1-C10-알킬 또는 C6-C10-아릴이며, 이는 비치환되거나 예컨대 할로겐, 예컨대 F, Cl, Br, I, 알콕시, 할로알콕시, 하이드록실, 아미노, 니트로, 시아노 및 알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환되거나, 또는 Rz는 비치환되거나, 알킬 및 아릴로 이루어진 군으로부터 선택된 치환체에 의해 N-단치환 또는 N,N-이치환된 아미노카보닐 또는 아미노설포닐이다. 아실은, 예컨대 포르밀, 할로알킬카보닐, 알킬카보닐, 예를 들면 (C1-C4)-알킬카보닐, 페닐 고리가 치환될 수 있는 페닐카보닐, 또는 알킬옥시카보닐, 예컨대 (C1-C4)-알킬옥시카보닐, 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬설포닐, 예컨대 (C1-C4)-알킬설포닐, 알킬설피닐, 예컨대 C1-C4-(알킬설피닐), N-알킬-1-이미노알킬, 예컨대 N-(C1-C4)-1-이미노-(C1-C4)-알킬, 및 유기산의 다른 라디칼이다.
탄화수소 라디칼은 직쇄, 분지형 또는 환형이고, 포화 또는 불포화 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼, 예컨대 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알케닐 또는 아릴이다. 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 1 내지 40개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖고; 특히 바람직하게는, 탄화수소 라디칼은 12개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이거나, 3, 4, 5, 6 또는 7개의 고리 원자를 갖는 사이클로알킬이다. 아릴은 단환, 이환 또는 다환 방향족계, 예컨대 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인덴일, 인단일, 펜탈레닐, 플루오레닐 등, 바람직하게는 페닐이다. 헤테로사이클 라디칼 또는 고리(헤테로사이클릴)는 포화 또는 불포화되거나 또는 헤테로방향족일 수 있고, 비치환 또는 치환될 수 있으며, 이는 바람직하게는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자를 고리에 함유하고; 이는 바람직하게는 3 내지 7개의 고리 원자를 갖는 지방족 헤테로사이클릴 라디칼, 또는 5 또는 6개의 고리 원자를 가지며 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 함유하는 헤테로방향족 라디칼이다. 헤테로사이클릭 라디칼은, 예컨대 헤테로방향족 라디칼 또는 고리(헤테로아릴), 예컨대 하나 이상의 고리가 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 단환, 이환 또는 다환 방향족계, 예컨대 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 티에닐, 티아졸일, 옥사졸일, 푸릴, 피롤일, 피라졸일 및 이미다졸일이거나, 또는 이는 부분적으로 또는 전체적으로 수소화된 라디칼, 예컨대 옥시라닐, 옥세타닐, 피롤리딜, 피페리딜, 피페라지닐, 트리아졸일, 디옥소라닐, 모폴리닐, 테트라하이드로푸릴이다. 피리미디닐 및 트리아지닐이 바람직하다. 치환된 헤테로사이클릭 라디칼에 적합한 치환체는 이후 추가로 언급되는 치환체들이 있고, 추가로 또한 옥소가 있다. 옥소 기는 또한 헤테로 고리 원자에서 존재할 수도 있으며, 이는 예컨대 N 및 S의 경우에서 상이한 산화 상태로 존재할 수 있다. 치환된 라디칼, 예컨대 치 환된 탄화수소 라디칼, 예를 들면 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 페닐 및 벤질, 또는 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로아릴은 예컨대, 비치환된 모 화합물로부터 유도된 치환된 라디칼로서, 이때 치환체는 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포르밀, 카바모일, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 치환된 아미노, 예컨대 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 치환된 아미노, 예컨대 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 및 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐 및, 사이클릭 라디칼의 경우, 또한 알킬 및 할로알킬, 및 전술된 포화 탄화수소-함유 라디칼에 상응하는 불포화된 지방족 라디칼, 예컨대 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 라디칼이다. 탄소 원자를 갖는 이들 라디칼 중, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자, 특히 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 것들이 바람직하다. 할로겐, 예컨대 불소 및 염소, (C1-C4)-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C1-C4)-할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C1-C4)-알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환체가 일반적으로 바람직하다. 치환체로서 메틸, 메톡시 및 염소가 특히 바람직하다.
비치환 또는 치환된 페닐은 바람직하게는 비치환되거나 바람직하게는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시 및 니트 로, 예컨대 o-, m- 및 p-톨릴, 디메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-트리플루오로- 및 -트리클로로페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-디클로로페닐, o-, m- 및 p-메톡시페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 동일하거나 상이한 라디칼로 단치환 또는 다치환, 바람직하게는 3회 이하로 치환된 페닐이다.
사이클로알킬은 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 카보사이클릭 포화 고리계로서, 예컨대 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이다.
탄소-함유 라디칼, 예컨대 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 알킬티오 및 상응하는 불포화된 및/또는 치환된 라디칼의 탄소 골격은 각각의 경우 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 이들 라디칼에서, 달리 언급되지 않는 한, 예컨대 1 내지 6개의 탄소 원자, 및 불포화된 기의 경우 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 저급 탄소 골격이 바람직하다.
또한 복합 의미의 알킬 라디칼, 예컨대 알콕시, 할로알킬 등은 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, 2-부틸, 펜틸, 헥실, 예컨대 n-헥실, 이소헥실 및 1,3-디메틸부틸, 헵틸, 예컨대 n-헵틸, 1-메틸헥실 및 1,4-디메틸펜틸이고; 알케닐 및 알키닐 라디칼은 상기 알킬 라디칼에 상응하는 가능한 불포화 라디칼의 의미를 갖고; 알케닐은 예컨대 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일 및 1-메틸부트-2-엔-1-일이고; 알키닐은 예컨대 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 1-메틸부트-3-인-1-일이다.
할로겐은 예컨대 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 할로알킬, -알케닐 및 -알키닐은 각각 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소 및/또는 브롬, 특히 불소 또는 염소로 부분적으로 또는 전체적으로 치환된 알킬, 알케닐 및 알키닐이며, 예컨대 CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl이고; 할로알콕시는 예컨대 OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 및 OCH2CH2Cl이고; 이는 할로알케닐 및 다른 할로겐-치환된 라디칼에 상응하게 적용된다.
설폰아미드 및 그의 염(성분 a)의 군으로부터 선택된 활성 화합물들 중, 프로폭시카바존 및 그의 소듐염(프로폭시카바존-메틸-소듐), 메틸 4-[(4,5-디하이드로-3-메톡시-4-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)카복스아미도설포닐]-5-메틸티오펜-3-카복실레이트 및 그의 소듐염, 아미도설푸론 및 그의 소듐염(아미도설푸론-메틸-소듐), 요오도설푸론-메틸 및 그의 소듐염(요오도설푸론-메틸-소듐), 포람설푸론 및 그의 소듐염, 티펜설푸론-메틸 및 그의 소듐염 및 메조설푸론-메틸 및 그의 소듐염이 특히 매우 바람직하다.
일반적으로, 본 발명에 따른 배합물은 0.1 내지 80 중량%, 바람직하게는 1 내지 75 중량%, 특히 바람직하게는 3 내지 50 중량%, 특히 매우 바람직하게는 5 내지 25 중량%의 양으로 설폰아미드 및 그의 염(성분 b)으로 이루어진 군으로부터 선택된 활성 화합물을 포함한다.
또한 농화학적 활성 화합물은 생장 조절제일 수 있다. 이의 예는 사이클라닐리드, 에테폰, 트리부포스 및 티디아주론이 있다.
본 발명에서, 본 발명에 따른 배합물에 성분 b)로서 포함되는 활성 화합물은 각각의 경우 중성 화합물 외에, 이들의 무기 및/또는 유기 대이온과의 염이 각각의 경우에 포함되는 것으로 의도된다. 따라서, 설폰아미드는, -SO2-NH 기의 수소가 농화학적으로 적합한 양이온으로 치환된 염을 형성할 수 있다. 이들 염은, 예컨대 금속 염, 특히 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 특히 소듐 및 포타슘 염, 또는 기타 암모늄 염 또는 유기 아민과의 염이 있다. 또한 염 형성은 산 또는 염기성 기 예컨대 아미노 및 알킬아미노의 첨가에 의해 일어날 수 있다. 이런 목적에 적합한 산은 무기 및 유기 강산, 예컨대 HCl, HBr, H2SO4 또는 HNO3이다. 예로는 요오도설푸론-메틸-소듐이 있다.
상기 열거된 제초제(설폰아미드 및 색물 생장 조절제의 군으로부터의 화합물)는, 예를 들어 문헌["The Pesticide Manual", 12th edition (2000), 13th edition (2003) and 14th edition (2006), The British Crop Protection Council] 또는 개별 활성 화합물과 관련하여 기술된 문헌으로부터 공지되어 있다.
예컨대 대표적으로, 상기 정의된 "설폰아미드", 바람직하게는 예컨대 잎 활성을 갖는 제초제, 예를 들면 ALS 억제제(예컨대 설폰아미드, 예를 들면 티엔카바존(-메틸), 플루카바존, 프로폭시카바존 또는 아미카바존, 또는 설포닐우레아, 예를 들면 메조설푸론, 요오도설푸론-메틸(-소듐), 에톡시설푸론, 아미도설푸론, 포람설푸론), 디플루페니칸, 벤조일사이클로헥산디온 부류로부터의 제초제, 예컨대 템보트리온, 브로목시닐-함유 또는 이옥시닐-함유 제품, 아릴옥시페녹시프로피오네 이트 부류로부터의 제초제, 예컨대 페녹사프로프-P-에틸, 옥시아세타미드 부류의 제초제(예컨대 플루페나세트 및 메페나세트), 트리아졸로피리미딘설폰아미드 유도체(예컨대 플루메트술람, 메토술람), 사탕무 제초제, 예컨대 데스메디팜, 펜메디팜, 에토푸메세이트 또는 메타미트론, HPPD 억제제 부류로부터의 활성 화합물(예컨대 이속사플루톨, 설코트리온, 메소트리온) 또는 인-함유 제초제 또는 그의 유도체, 예컨대 염, 예를 들면 라세미 형태의 글루포시네이트 및 그의 암모늄염, 즉 2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]부탄산 또는 그의 암모늄염, 글루포시네이트 및 그의 암모늄염의 L-거울상이성질체, 비라나포스/비알라포스, 즉 L-L-2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]부타노일-L-알라니닐-L-알라닌 및 그의 소듐염, 및 또한 글리포세이트의 군으로부터의 제초제가 바람직하다.
독성완화제
또한 농화학적 활성 화합물은 독성완화제일 수 있다. 이들의 예는 다음과 같다.
a) 디클로로페닐피라졸린-3-카복실산계 화합물, 바람직하게는 예컨대 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(S1-1)("메펜피르-디에틸", PM) 및 WO 91/07874호에 기술된 바와 같은 관련 화합물 등의 화합물;
b) 디클로로페닐피라졸카복실산 유도체, 바람직하게는 예컨대 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(S1-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5- 이소프로필피라졸-3-카복실레이트(S1-3), 에틸 1-(2,4-디클로로-페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트(S1-4), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(S1-5) 및 EP-A-333 131 및 EP-A-269 806에 기술된 바와 같은 관련 화합물 등의 화합물;
c) 트리아졸카복실산계 화합물, 바람직하게는 예컨대 펜클로라졸-에틸, 즉 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(S1-6), 및 관련 화합물(참조: EP-A-174 562 및 EP-A-346 620) 등의 화합물;
d) 5-벤질- 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 또는 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산계 화합물, 바람직하게는 예컨대 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-7) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-8) 및 WO 91/08202호에 기술된 바와 같은 관련 화합물, 또는 WO 95/07897호에 기술된 바와 같은 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린 카복실레이트(S1-9)("이속사디펜-에틸") 또는 n-프로필 에스테르(S1-10) 또는 에틸 5-(4-플루오로-페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-11);
e) 8-퀴놀린옥시아세트산계 화합물(S2)의 화합물, 바람직하게는 예를 들어 1-메틸헥스-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-1, 일반명 "클로퀸토세트-멕실)(PM 참조), 1,3-디메틸부트-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-2), 4-알릴옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-3), 1-알릴옥시프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-4), 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-5), 메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-6), 알릴 (5-클로로-8-퀴놀 린옥시)아세테이트(S2-7), 2-(2-프로필리덴이미녹시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-8), 2-옥소프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-9), 및 EP-A-86 750, EP-A-94 349 및 EP-A-191 736 또는 EP-A-0 492 366에 기술된 바와 같은 관련 화합물;
f) (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산계 화합물, 바람직하게는 화합물 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 디알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트 및 EP-A-0 582 198호에 기술된 바와 같은 관련 화합물;
g) 페녹시아세트산 또는 -프로피온산 유도체계 또는 방향족 카복실산계 활성 화합물, 예컨대 2,4-디클로로페녹시아세트산/에스테르(2,4-D), 4-클로로-2-메틸페녹시프로피온 에스테르(메코프로프), MCPA 또는 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산/에스테르(디캄바);
h) 벼에서의 토양 작용성 독성완화제로서 사용되는 피리미딘계 활성 화합물, 예컨대 파종된 벼에서의 프레틸라클로르(pretilachlor)에 대한 독성완화제로서 공지된 "펜클로림"(PM)(=4,6-디클로로-2-페닐피리미딘);
i) 디클로로아세트아미드계 활성 화합물(종종 발아전 독성완화제로서 사용됨(토양-작용성 독성완화제)), 예컨대 "디클로르미드"(PM)(= N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드), "R-29148"(= 스타우퍼사의 3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸-1,3-옥사졸리딘),
"베녹사코르"(PM)(= 4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사 진,
"PPG-1292"(= PPG 인더스트리즈사의 N-알릴-N-[(1,3-디옥솔란-2-일)메틸]디클로로아세트아미드),
"DK-24"(= 사그로-케미사의 N-알릴-N-[(알릴아미노카보닐)메틸]디클로아세트아미드),
"AD-67" 또는 "MON 4660"(= 니트로케미아 또는 몬산토사의 3-디클로로아세틸-1-옥사-3-아자-스피로[4,5]데칸),
"디클로논" 또는 "BAS 145138" 또는 "LAB145138"(= 바스프사의 3-디클로로아세틸-2,5,5-트리메틸-1,3-디아자비시클로[4.3.0]노난), 및
"푸릴라졸" 또는 "MON 13900"(PM 참조)(= (RS)-3-디클로로아세틸-5-(2-푸릴)-2,2-디메틸옥사졸리딘);
j) 디클로로아세톤 유도체계 활성 화합물, 예컨대 옥수수에 대한 독성완화제로서 공지된 "MG-191"(CAS-등록번호 96420-72-3)(= 니트로케미아사의 2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란);
k) 종자 드레싱(seed dressing)으로서 공지된 옥시이미노 화합물의 활성 화합물, 예컨대
메톨라클로르 피해에 대한 기장에 대한 종자 드레싱 독성완화제로서 공지된 "옥사벤트리닐"(PM)(= (Z)-1,3-다이옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴),
메톨라클로르 피해에 대한 기장에 대한 종자 드레싱 독성완화제로서 공지된 "플룩소페님"(PM)(= 1-(4-클로로페닐)-2,2,2-트라이플루오로-1-에타논 O-(1,3-디옥 솔란-2-일메틸)옥심), 및
메톨라클로르 피해에 대한 기장에 대한 종자 드레싱 독성완화제로서 공지된 "시요메트리닐" 또는 "CGA-43089"(PM)(= (Z)-시아노메톡시-이미노(페닐)아세토니트릴;
l) 종자 드레싱으로서 공지된 티아졸카복실 에스테르계 활성 화합물, 예컨대
알라클로르 및 메톨라클로르 피해에 대한 기장에 대한 종자 드레싱 독성완화제로서 공지된 "플루라졸"(PM)(= 벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트);
m) 종자 드레싱으로서 공지된 나프탈렌디카복실산 유도체계 활성 화합물, 예컨대
티오카바메이트 제초제 피해에 대해 옥수수에 대한 종자 드레싱 독성완화제로서 공지된 "나프탈산 무수물"(PM)(= 1,8-나프탈렌디카복실산 무수물);
n) 이미다졸리논 피해에 대한 옥수수에 대한 독성완화제로서 공지된 크로만아세트산 유도체계 활성 화합물, 예컨대 "CL 304415"(CAS-등록번호 31541-57-8)(= 아메리칸 시아나미드사의 2-(4-카복시크로만-4-일)아세트산);
o) 위해 식물에 대한 제초 작용 외에 벼와 같은 작물에서의 독성완화제 작용을 갖는 활성 화합물, 예컨대 제초제 몰리네이트 피해에 대해 벼에 대한 독성완화제로서 공지된 "디메피페레이트" 또는 "MY-93"(PM)(= S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-티오카복실레이트),
제초제 이마조설푸론 피해에 대해 벼에 대한 독성완화제로서 공지된 "다이무 론" 또는 "SK 23"(PM)(= 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴우레아),
일부 제초제에 의한 피해에 대해 벼에 대한 독성완화제로서 공지된 "쿠밀루론"="JC-940" (= 3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아, JP-A-60087254 참조),
일부 제초제에 의한 피해에 대해 벼에 대한 독성완화제로서 공지된 "메톡시페논"="NK 049"(= 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논), 및
벼에서의 일부 제초제에 의한 피해에 대한 독성완화제로서 공지된 "CSB"(= 1-브로모-4-(클로로메틸설포닐)벤젠) (CAS 등록번호 54091-06-4, 쿠미아이사);
p) WO 97/45016에 기재된 바와 같은 하기 화학식 S3의 N-아실설폰아미드 및 그의 염:
[화학식 S3]
Figure 112009078558219-pct00006
q) WO 99/16744에 공지된 하기 화학식 S4의 아실설파모일벤즈아미드계 화합물:
[화학식 S4]
Figure 112009078558219-pct00007
상기 식에서,
R21= 사이클로프로필 및 R22= H (4-사이클로프로필아미노카보닐-N-(2-메톡시-벤조일)벤젠설폰아미드; "사이프로설파미드"),
R21= 사이클로프로필 및 R22= 5-Cl,
R21= 에틸 및 R22= H,
R21= 이소프로필 및 R22= 5-Cl, 및
R21= 이소프로필 및 R22= H(4-이소프로필아미노카보닐-N-(2-메톡시-벤조일)벤젠설폰아미드);
r) WO 98/13361에 기재된 바와 같은 하기 화학식 S5의 화합물:
화학식 S5
Figure 112009078558219-pct00008
,
이들의 입체이성질체 및 농업에서 통상적으로 사용되는 염을 포함한다.
상기 열거된 독성완화제는, 예를 들어 문헌["The Pesticide Manual", 12th edition (2000), 13th edition (2003) and 14th edition (2006), The British Crop Protection Council] 또는 개별 활성 화합물과 관련하여 기술된 문헌으로부터 공지되어 있다.
메펜피르-디에틸, 클로퀸토세트-멕실, 이속사디펜-에틸, 사이프로설폰아미드(4-사이클로프로필아미노카보닐-N-(2-메톡시-벤조일)벤젠설폰아미드), 4-이소프 로필아미노카보닐-N-(2-메톡시-벤조일)벤젠설폰아미드 또는 펜클로라졸-에틸과 같은 독성완화제가 바람직하다.
본 발명에 따른 배합물의 특정 실시양태는 성분 b)로서 제초제 및 독성완화제의 혼합물이다. 제초제(혼합물) 대 독성완화제의 중량비는 일반적으로 제초제 적용 비율 및 사용되는 독성완화제의 효능에 좌우되고, 광범위하게, 예컨대 200:1 내지 1:200, 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 특히 20:1 내지 1:20 범위 내에서 변할 수 있다.
살진균제
농화학적 활성 화합물은 또한, 예를 들어 다음과 같은 살진균제일 수 있다:
핵산 합성 억제제, 특히
베날락실, 베날락실-M, 부피리메이트, 키랄락실, 클로질라콘, 디메티리몰, 에티리몰, 푸랄락실, 하이멕사졸, 메탈락실, 메탈락실-M, 오푸라스, 옥사딕실, 옥솔린산,
유사분열 및 세포분열 억제제, 특히
베노밀, 카벤다짐, 디에토펜카브, 푸베리다졸, 펜시쿠론, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 족사미드
호흡 사슬 복합체 I 억제제, 특히
디플루메토림,
호흡 사슬 복합체 II 억제제, 특히
보스칼리드, 카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 메프로닐, 옥시카복신, 펜티오피라드, 티플루자미드,
호흡 사슬 복합체 III 억제제, 특히
아족시스트로빈, 사이아조파미드, 디목시스트로빈, 에네스트로빈, 파목사돈, 페나미돈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈, 트리플록시스트로빈,
언커플러(uncoupler), 특히
디노캅, 플루아지남,
ATP 생산 억제제, 특히
펜틴 아세테이트, 염화펜틴, 수산화펜틴, 실티오팜,
아미노산 및 단백질 생합성 억제제, 특히
안도프림, 블라스티시딘-S, 사이프로디닐, 카수가마이신, 카수가마이신 하이드로클로라이드 하이드레이트, 메파니피림, 피리메타닐,
신호 전달 억제제, 특히
펜피클로닐, 플루디옥소닐, 퀴녹시펜,
지질 및 막 합성 억제제, 특히
클로졸리네이트, 이프로디온, 프로사이미돈, 빈클로졸린,
암프로필포스, 암프로필포스 포타슘, 에디펜포스, 이프로벤포스(IBP), 이소프로티올란, 피라조포스,
톨클로포스-메틸, 비페닐,
요오도카브, 프로파모카브, 프로파모카브 하이드로클로라이드,
에르고스테롤 생합성 억제제, 특히
펜헥사미드,
아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 우니코나졸, 보리코나졸, 이마잘릴, 이마잘릴 설페이트, 옥스포코나졸, 페나리몰, 플루프리미돌, 누아리몰, 피리페녹스, 트리포린, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 비니코나졸, 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 스피록사민,
나프티핀, 피리부티카브, 터비나핀,
세포벽 합성 억제제, 특히
벤티아발리리카브, 비알라포스, 디메토모르프, 플루모르프, 이프로발리리카브, 폴리옥신스, 폴리옥소림, 발리다마이신 A
멜라닌 생합성 억제제, 특히
카프로파미드, 디클로사이메트, 페녹사닐, 프탈리드, 피로퀼론, 트리사이클라졸,
내성 유도제, 특히
아시벤젠라-S-메틸, 프로베나졸, 티아디닐
멀티사이트(multisite), 특히
캅타폴, 캅탄, 클로로탈로닐, 구리 염, 예를 들어 수산화구리, 구리 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리, 보르도 혼합물, 디클로플루아니드, 디티아논, 도딘, 도딘 유리 염기, 페르밤, 폴펫, 플루오로폴펫, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메티람, 메티람 아연, 프로피네브, 칼슘 폴리설파이드, 티람, 톨릴플루아니드, 지네브, 지람을 비롯한 황 및 황 제제
알려지지 않은 기전의 살진균제, 특히
아미브롬돌, 벤티아졸, 베톡사진, 캅시마이신, 카르본, 키노메티오네이트, 클로로피크린, 쿠프라네브, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 다조메트, 데바카브, 디클로메진, 디클로로펜, 디클로란, 디펜조쿠아트, 디펜조쿠아트 메틸설페이트, 디페닐아민, 에타복삼, 페림존, 플루메토버, 플루설파미드, 플루오피콜리드, 플루오로이미드, 헥사클로로벤젠, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 이루마마이신, 메타설포카브, 메트라페논, 메틸 이소티오시아네이트, 밀디오마이신, 나타마이신, 니켈 디메틸 디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 옥틸리논, 옥사모카브, 옥시펜티인, 펜타클로로페놀 및 염, 2-페닐페놀 및 염, 피페랄린, 프로파노신-소듐, 프로퀴나지드, 피롤니트린, 퀸토젠, 테클로프탈람, 테크나젠, 트리아족사이드, 트리클라미드, 자릴라미드, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘, N-(4-클로로-2-니트로페 닐)-N-에틸-4-메틸벤젠설폰아미드, 2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복사미드, 2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복사미드, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘, 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)사이클로헵탄올, 2,4-디하이드로-5-메톡시-2-메틸-4-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,3-트리아졸-3-온(185336-79-2), 메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 3,4,5-트리클로로-2,6-피리딘디카보니트릴, 메틸 2-[[[사이클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸]티오]메틸]-α-(메톡시메틸렌)벤젠아세테이트, 4-클로로-α-프로피닐옥시-N-[2-[3-메톡시-4-(2-프로피닐옥시)페닐]에틸]벤즈아세트아미드, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]부탄아미드, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]-트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-N-[(1R)-1,2,2-트리메틸프로필]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, 5-클로로-N-[(1R)-1,2-디메틸프로필]-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)-에틸]-2,4-디클로로니코틴아미드, N-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸-2,4-디클로로니코틴아미드, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필벤조피라논-4-온, N-{(Z)-[(사이클로프로필메톡시)이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-벤젠아세트아미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실)-3-포르밀아미노-2-하이드록시벤즈아미드, 2-[[[[1-[3-(1-플루오로-2-페닐에틸)옥시]페닐]에틸리 덴]아미노]옥시]메틸]-α-(메톡시이미노)-N-메틸-αE-벤젠아세트아미드, N-{2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]에틸}-2-(트리플루오로메틸)벤젠아미드, N-(3',4'-디클로로-5-플루오로비페닐-2-일)-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, N-(6-메톡시-3-피리디닐)사이클로프로판카복사미드, 1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필-1H-이미다졸-1-카복실산, O-[1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필]-1H-이미다졸-1-카보티온산, 2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드.
농화학적 활성 화합물은 또한 살균제, 예를 들어 브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 조성물일 수 있다.
상기 열거된 살진균제(살균제)는, 예를 들어 문헌 ["The Pesticide Manual", 12th edition (2000), 13th edition (2003) and 14th edition (2006), The British Crop Protection Council] 또는 개별 활성 화합물과 관련하여 기술된 문헌으로부터 공지되었다.
비터타놀, 브로모무코나졸, 카르벤다짐, 카르프로아미드, 사이프로코나졸, 에디펜포스, 페나니돈, 펜헥사미드, 펜틴스, 플루퀸코나졸, 포세틸 알루미늄, 이프로디온, 이프로발리카브, 펜사이쿠론, 프로플로라즈, 프로파모카브 HCl, 프로피네브, 피리메타닐, 스피록사민, 테부코나졸, 톨릴플루아니드-디클로플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플록시스트로빈과 같은 살진균제가 바람직하다.
살충제
농화학적 활성 화합물은 또한 다음과 같은 살충제/살비제 및/또는 살선충제일 수 있다:
아세틸콜린 에스테라제(AChE) 저해제:
카바메이트, 예를 들어
알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알릭시카브, 아미노카브, 벤디오카브, 벤푸라카브, 부펜카브, 부타카브, 부토카복심, 부톡시카복심, 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 클로에토카브, 디메틸란, 에티오펜카브, 페노부카브, 페노티오카브, 포르메타네이트, 푸라티오카브, 이소프로카브, 메탐-소듐, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 옥사밀, 피리미카브, 프로메카브, 프로폭수르, 티오디카브, 티오파녹스, 트리메타카브, XMC, 자일릴카브, 트리아자메이트,
유기 포스페이트, 예를 들어
아세페이트, 아자메티포스, 아진포스(-메틸, -에틸), 브로모포스-에틸, 브롬펜빈포스(-메틸), 부타티오포스, 카두사포스, 카보페노티온, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스(-메틸/-에틸), 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 클로르펜빈포스, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸설폰, 디알리포스, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사벤조포스, 디설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 펜아미포스, 페니트로티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 헵테노포스, 요오도펜포스, 이프로벤포 스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온(-메틸/-에틸), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포스포카브, 폭심, 피리미포스(-메틸/-에틸), 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리다티온, 퀴날포스, 세부포스, 설포텝, 설프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온,
소듐 채널 조절제/전압-작동 소듐 채널 차단제
피레트로이드, 예를 들어
아크리나트린, 알레트린(d-시스-트랜스, d-트랜스), 베타-사이플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린-S-사이클로펜틸 이성체, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 클로바포트린, 시스-사이퍼메트린, 시스-레스메트린, 시스-퍼메트린, 클로사이트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린(알파-, 베타-, 세타-, 제타-), 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린(1R-이성체), 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜피리트린, 펜발레레이트, 플루브로사이트리네이트, 플루사이트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 푸브펜프록스, 감마-사이할로트린, 이미프로트린, 카데트린, 람마-사이할로트린, 메토플루트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 페노트린(1R-트랜스-이성체), 프랄레트린, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 피레스메트 린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄레트린, 테트라메트린(1R-이성체), 트랄로메트린, 트랜스플루트린, ZXI 8901, 피레트린스(피레트럼),
DDT,
옥사디아진, 예를 들어
인독사카브,
세비카바존, 예를 들어
메타플루미존(BAS3201),
아세틸콜린 수용체 작용제/길항제
클로로니코티닐, 예를 들어
아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 티아메톡삼,
니코틴, 벤설탑, 카탑,
아세틸콜린 수용체 조절제
스피노신, 예를 들어
스피노사드,
GABA-조절 클로라이드 채널 길항제
유기 염소, 예를 들어
캄페클로르, 클로로단, 엔도설판, 감마-HCH, HCH, 헵타클로르, 린단, 메톡시클로로,
피프롤, 예를 들어
아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤, 바닐리프롤,
클로라이드 채널 활성체
멕틴, 예를 들어
아바멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 이버멕틴, 레피멕틴, 밀베마이신,
유충(juvenile) 호르몬 모방체, 예를 들어
디오페놀란, 에포페노난, 페녹시카브, 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜, 트리프렌,
엑디손 작용제/파괴제
디아실히드라진, 예를 들어
크로마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드,
키틴 생합성 억제제
벤조일우레아, 예를 들어
비스트리플루론, 클로플루아주론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 펜플루론, 테플루벤주론, 트리플루무론,
부프로페진
사이로마진,
산화 포스포릴화 억제제, ATP 파괴제
디아펜티우론,
유기 주석 화합물, 예를 들어
아조사이클로틴, 사이헥사틴, 펜부타틴 옥사이드,
H-양성자 구배 차단에 의한 산화 포스포릴화 디커플러
피롤, 예를 들어
클로르페나피르,
디니트로페놀, 예를 들어
비나파크릴, 디노부톤, 디노캅, DNOC,
사이트-I 전자 전달 억제제
METI, 예를 들어
펜아자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드,
히드라메틸논,
디코폴,
사이트-II 전자 전달 억제제
로테논,
사이트-III 전자 전달 억제제
아세퀴노실, 플루아크리피림,
곤충 장막 미생물 붕괴제
바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 균주(strains),
지질 합성 억제제,
테트론산, 예를 들어
스피로디클로펜, 스피로메시펜,
테트람산, 예를 들어
스피로테트라메이트,
카복사미드, 예를 들어
플로니카미드,
옥토파미너직 작용제(octopaminergic agonist), 예를 들어
아미트라즈,
마그네슘-자극성 ATPase 저해제, 예를 들어
프로파기트,
네레이스톡신 유사체, 예를 들어
티오사이클람 하이드로겐 옥살레이트, 티오설탑-소듐,
리아노딘 수용체 작용제,
벤조산 디카복사미드, 예를 들어
플루벤디아미드,
안트라닐아미드, 예를 들어
DPX E2Y45(3-브로모-N-{4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)카보닐]페닐}-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카복사미드),
생물제, 호르몬 또는 페로몬, 예를 들어
아자디라크틴, 바실러스(Bacillus) 종, 뷰베리아(Beauveria) 종, 코들몬, 메타리지움(Metarrhizium) 종, 파에실로마이세스(Paecilomyces) 종, 투링기엔신, 버티실리움(Verticillium) 종,
공지되지 않았거나 비특이적인 작용 기전의 활성 화합물,
먹이섭취 방지제, 예를 들어
크리오라이트, 플로니카미드, 피메트로진,
응애 생장 억제제, 예를 들어
클로펜테진, 에톡사졸, 헥시티아족스,
아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 키노메티오네이트, 클로르디메포름, 클로로벤질레이트, 클로로피크린, 클로티아조벤, 사이클로프렌, 사이플루메토펜, 디사이클라닐, 페녹사크림, 펜트리파닐, 플루벤지민, 플루페네림, 플루텐진, 고시플루레, 하이드라메틸논, 자포닐루레, 메톡사디아존, 페트롤륨, 피페로닐 부톡사이드, 포타슘 올레에이트, 피리달릴, 설플루라미드, 테트라디폰, 테트라설, 트라아라텐, 버부틴.
상기 열거된 살충제(살비제, 살선충제)는, 예를 들어 문헌 ["The Pesticide Manual", 12th edition (2000), 13th edition (2003) and 14th edition (2006), The British Crop Protection Council] 또는 개별 활성 화합물과 관련하여 기술된 문헌으로부터 공지되었다.
아세타미프리드, 아크리나트린, 알디카브, 아미트라즈, 아진포스-메틸, 베타-사이플루트린, 카브아릴, 사이플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 엔도설판, 에 토프로포스, 페나미포스, 펜티온, 이미다클로프리드, 메타미도포스, 메티오카브, 니클로사미드, 옥시데메톤-메틸, 포살론, 프로티오포스, 실라푸오펜, 티아클로프리드, 티오디카브, 트랄로메트린, 트리아조포스, 트리클로르폰, 트리플루무론과 같은 살충제가 바람직하고; 클로로니코티닐 군으로부터의 살충제, 예컨대 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 티아메톡삼이 특히 매우 바람직하다.
상기 정의된 "설폰아미드"의 군으로부터의 대표적 화합물들, 바람직하게는 티엔카바존(-메틸), 플루카바존, 프로폭시카바존, 아미카바존, 메소설푸론, 요오도설푸론-메틸(-소듐), 에톡시설푸론, 아미도설푸론, 포람설푸론, 및 또한 템보트리온, 이속사플루톨, 디플루페니칸, 플루페나세트 사이프로설파미드, 메펜피르-디에틸, 클로퀸토세트-멕실, 이속사디펜-에틸, 테부코나졸, 플루퀸코나졸, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 클로티아니딘, 프로티오코나졸, 플루오피콜리드, 피프로닐, 플루옥사스트로빈 및 에티프롤이 특히 바람직한 농화학적 활성 화합물이다.
일반적으로, 본 발명에 따른 배합물은 제초제, 독성완화제, 살충제 및 살진균제의 군으로부터의 (농화학적) 활성 화합물(성분 b)을 0.01 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 20 중량%을 포함하되, 본 발명에 따른 배합물로부터 수득가능한 농화학적 조성물(작물 보호 조성물)은 제초제, 독성완화제, 살충제 및 살진균제의 군으로부터의 (농화학적) 활성 화합물(성분 b)을 일반적으로 농화학적 조성물을 기준으로 0.01 내지 90 중량%, 특히 0.1 내지 80 중량% 포함할 수 있다. 성분 b)의 면적-기준 적용 비율은 일반적으로 1 내지 2000 g의 AS/ha(AS= 활성 물질, 즉 활성 화합물에 기준한 적용 비율), 바람직하게는 2 내지 1000 g의 AS/ha이다.
본 발명에 따른 배합물 중 습윤제(성분 c)는 비이온성 및 이온성 계면활성제 및 또한 비-방향족계 계면활성제의 군으로부터 취할 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제는 예컨대 폴리알콕실화된, 바람직하게는 하기의 특징을 갖는 폴리에톡실화된 포화 또는 불포화된 지방족 알콜이다:
- 상응하는 지방산 또는 석유화학적 생성물로부터 유도되며, 알킬 라디칼에 8 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 것,
- 유리 하이드록실 기가 적절하게 알콕실화되는, 1 내지 100개, 바람직하게는 2 내지 50개의 에틸렌 옥사이드 단위(EO)를 갖는 것;
- 예컨대 게나폴(등록상표) X 및 게나폴(등록상표) O 계열(클라리언트), 크로볼(등록상표) M 계열(크로다) 또는 루텐솔(등록상표) 계열(바스프)로서 상업적으로 입수가능한 것;
- 알킬렌 옥사이드의 디- 및 트리블록 공중합체의 군으로부터의 화합물, 예컨대, 폴리에톡실화된 블록의 질량 분율이 10 내지 80%로 변하며, 200 내지 10 000, 바람직하게는 1000 내지 4000 g/mol의 평균 몰 질량을 갖는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 기제로 하여 제조된 화합물, 예를 들면 신페로닉(등록상표) PE 계열(유니케마), 플루로닉(등록상표) PE 계열(바스프), 보프(등록상표) 32- 또는 게나폴(등록상표) PF 계열(클라리언트) 및
- 노닐페놀, 예컨대 아코팔(등록상표) 계열(클라리언트) 제품.
적합한 이온성 계면활성제는 예컨대 다음과 같다:
-폴리알콕실화된, 바람직하게는 폴리에톡실화된 계면활성제로서, 이는 예컨대 폴리에틸렌 옥사이드 블록의 말단 하이드록실 기를 설페이트 또는 포스페이트 에스테르(예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염)로 전환시킴에 의해 이온적으로 개질되며, 예컨대, 게나폴(등록상표) LRO 또는 분산제 3618(클라리언트), 에물포르(등록상표)(바스프) 또는 카르폴(등록상표) AP(코그니스)가 있다.
적합한 비방향족계 계면활성제는 예컨대 다음과 같다:
- 설포숙시네이트, 알칸설포네이트, 파라핀- 또는 올레핀설포네이트 예컨대 네쩨르(등록상표) IS, 회(Hoe, 등록상표) S1728, 호스타푸르(등록상표) OS, 호스타푸르(등록상표) SAS(클라리언트), 트리톤(등록상표) GR7ME 및 GR5(유니온 카바이드), 엠피민(등록상표) 제품(알브라이트 앤드 윌슨), 마론(등록상표)-PS65(콘데아).
- 지방산 아미드 알콕실레이트, 예컨대 콤퍼란(등록상표) 제품(헨켈) 또는 아맘(등록상표) 제품(로디아). 알킨디올의 알킬렌 옥사이드 부가물, 예컨대 서파이놀(등록상표) 제품(에어 프로덕츠). 당 유도체, 예컨대 아미노 당 및 아미도 당(클라리언트), 글루시톨(클라리언트), APG(등록상표) 제품(헨켈) 형태의 알킬 폴리글리코시드 또는 예컨대 스판(등록상표) 또는 트윈(등록상표) 제품(유니케마) 형태의 소비탄 에스테르 또는 사이클로덱스트린 에스테르 또는 사이클로덱스트린 에테르(웨이커).
전형적으로, 적합한 대표적 습윤제는 특히 모나트로프(등록상표) 1620(= AL 2575, 알킬 폴리글루코시드; 유니케마), 아틀록스(등록상표) 4894(지방 알콜 에톡실레이트, 노닐페놀-부재, = POE 알킬 에테르; 유니케마), 모르웨트(등록상표) EFW (알킬나프탈렌설폰산 유도체; 아크조 노벨), 모르웨트(등록상표) DB(디부틸나프탈렌설포네이트 Na 염; 아크조 노벨), 갈로릴(등록상표) MT 800(소듐 디부틸나프탈렌설폰산; CFPI-누팜) 및 네칼(등록상표) BX(알킬나프탈렌설포네이트; 바스프).
모나트로프(등록상표) 1620 및 아틀록스 4894(등록상표)가 바람직하다.
본 발명에 따른 배합물 중 습윤제(성분 c)의 비율은 0.1 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 5중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 배합물 중 분산제(성분 d)는 비이온성 및 이온성 계면활성제 및 또한 비방향족계 계면활성제의 군으로부터 취할 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제는 예컨대, 폴리알콕실화된, 바람직하게는 폴리에톡실화된 하이드록시 지방산 또는 하이드록시 지방산을 함유하는 글리세리드, 예컨대 10 내지 80, 바람직하게는 25 내지 40의 에톡실화도를 갖는 리시닌 또는 피마자유, 예컨대 에멀소겐(등록상표) EL 계열(클라리언트) 또는 아그니크(등록상표) CSO 계열(코그니스)이 있다.
적합한 이온성 계면활성제는 예컨대 다음과 같다:
- 직쇄 또는 분지형 알킬쇄를 갖는 알킬아릴설폰산의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예컨대 페닐설포네이트 CA 또는 페닐설포네이트 CAL(클라리언트), 아틀록스(등록상표) 3377BM(유니케마), 엠피포스(등록상표) TM 계열(헌츠만);
- 폴리전해질, 예컨대 리그노설포네이트, 폴리스티렌설포네이트 또는 설폰화 된 불포화 또는 방향족 중합체(폴리스티렌, 폴리부타디엔 또는 폴리테르펜), 예컨대 타몰(등록상표) 계열(바스프), 모르웨트(등록상표) D425(위트코), 크라프트스퍼스(등록상표) 계열(웨스터바코), 보레스퍼스(등록상표) 계열(보레가드)이 있다.
적합한 비방향족계 계면활성제는, 예컨대 다음과 같다:
- 지방산 아미드 알콕실레이트, 예컨대 콤퍼란(등록상표) 제품(헨켈) 또는 아맘(등록상표) 제품(로디아).
- 알킨디올의 알킬렌 옥사이드 부가물, 예컨대 서파이놀(등록상표) 제품(에어 프로덕츠). 당 유도체, 예컨대 아미노 당 및 아미도 당(클라리언트), 글루시톨(클라리언트), APG(등록상표) 제품(헨켈) 형태의 알킬 폴리글리코시드 또는 예컨대 스판(등록상표) 또는 트윈(등록상표) 제품(유니케마) 형태의 소비탄 에스테르 또는 사이클로덱스트린 에스테르 또는 사이클로덱스트린 에테르(웨이커).
- 표면-활성 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 유도체, 예컨대 소칼란(등록상표) 제품(바스프).
전형적으로, 적합한 대표적 분산제는, 특히 디스퍼소겐(등록상표) LFH (트리스티릴페놀 폴리에틸렌 글리콜 인산 에스테르, 클라리언트), 아그니크(등록상표) PG 계열 9116(알킬 폴리글리코시드, 코그니스) 및 아틀록스(등록상표) 4913(프로필렌 글리콜 중 폴리옥시에틸렌/아크릴산 공중합체 용액; 유니케마).
디스퍼소겐(등록상표) LFH 및 아틀록스(등록상표) 4913가 바람직하다.
본 발명에 따른 배합물 중 분산제(성분 d)의 비율은 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 배합물에서 적합한 소포제(antifoam)(탈포제(defoamer), 성분 e)는 예컨대 웨이커, 로디아, 다우 코닝사로부터의 실리콘계 물질, 아세틸렌계 물질, 예를 들면 에어프로덕츠사로부터의 아세틸렌계 물질. 실리콘 또는 실란계 표면-활성 화합물, 예컨대 테고프렌(등록상표) 제품(골프슈미트), SE(등록상표) 제품(웨이커) 및 또한 베발로이드(등록상표), 로도실(등록상표) 및 실리코랩스(등록상표) 제품(로디아, 다우 코닝, 릴라이언스, GE, 바이엘)이 언급될 수 있다.
전형적으로, 적합한 대표적인 소포제는 특히 안티샤움미텔(등록상표) SL 및 SE2(웨이커), 로도실(등록상표) 481(폴리디메틸실록산/실릭산, 로디아), 및 또한 로도실(등록상표) 유형 432 및 454이 있다.
로도실(등록상표) 유형 432, 454 및 481이 바람직하고, 로도실(등록상표) 481이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 배합물 중 소포제(성분 e)의 비율은 0.02 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.5 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 배합물에서 적합한 유동성 조정제(성분 f)는 예컨대 다음과 같다:
- 개질된 천연 실리케이트, 예컨대 화학적으로 개질된 벤토나이트, 헥토라이트, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 스멕타이트 또는 다른 실리케이트 미네랄, 예컨대 벤톤(등록상표)(엘레멘티스), 아타겔(등록상표)(엥겔하드), 아그소브(등록상표)(오일-드리 코포레이션) 또는 헥토라이트(등록상표)(아크조 노벨),
- 천연 및 합성 실리케이트, 예컨대 시페나트(등록상표), 에어로실(등록상 표) 또는 두로실(등록상표) 계열(데구싸) 실리케이트, CAB O SIL(등록상표) 계열(캐보트) 또는 반 겔 계열(R.T. 벤더빌트),
- 합성 중합체계 증점제, 예컨대 틱신(등록상표) 또는 틱사트롤(등록상표) 계열(엘레멘티스) 증점제.
전형적으로, 적합한 대표적인 유동성 조정제는, 특히 천연 실리케이트, 예컨대 고령토, 벤토나이트, 활석, 피로필라이트, 규조토 또는 알루미나[특히 카올린(등록상표) 1777(지글러, 분시델); 아타풀가이트로서 아그소브(등록상표) LVM-GA; 퍼라이트로서 하버라이트(등록상표) 300(레만 앤드 보스); 탄산칼슘으로서 옴야(등록상표) 쵸크]; 토금속 및 알칼리 토금속 실리케이트, 예컨대 알루모실리케이트(특히 알루미늄 하이드로실리케이트로서 카올린 테크(등록상표) 1 또는 카올린(등록상표) W(에르브슬뢰) 또는 마그네슘 실리케이트(특히 활석으로서 스테아믹(등록상표) 00S, 마그네슘 실리케이트); 합성 실리케이트, 예컨대 발열성 실릭산 또는 침전 실릭산, 예컨대 제품 계열 시퍼나트(등록상표)(특히 시퍼나트(등록상표) 50 S 또는 시퍼나트(등록상표) 500 LS), 데살론(등록상표), 엑스트루실(등록상표), 에어로실(등록상표)(특히 이산화규소로서 에어로실(등록상표) COK 84 또는 에어로실(등록상표) 200(데구싸)), 실카실(등록상표) 또는 케티엔실(등록상표); 유기계 및/또는 무기계 제품, 예컨대 벤톤(등록상표) 38, 벤톤(등록상표) EW(엘레멘티스) 및 로도폴(등록상표) 23(잔탄 유도체, 헤테로폴리사카라이드, 로디아)이 있다.
로도폴(등록상표) 23, 에어로실(등록상표) 200 및 카올린(등록상표) W이 바람직하다.
본 발명에 따른 배합물 중 유동성 조정제(성분 f)의 비율은 0 내지 7 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 4 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 배합물에서 pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위해 사용될 수 있는 산(성분 g)은 원칙적으로 모든 적합한 산일 수 있다. 다염기성 유기산이 바람직하다. 적합한 다염기성 유기산은 예컨대 시트르산, 타르타르산, 숙신산, 말레산, 푸마르산 등이 있다. 결정질 모노하이드레이트 및 무수물로서의 시트르산이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 배합물 중 pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산(성분 g)의 비율은 0 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 배합물에 사용될 수 있는 보존제(살생물제; 성분 h)는 원칙적으로 모든 적합한 물질이다. 적합한 보존제의 예는 예컨대 제품 계열 액티사이드(등록상표), 예컨대 액티사이드(등록상표) MBS(2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸-3-(2H)-온의 혼합물, 토르 케미), 머갈(등록상표), 예컨대 머갈(등록상표) WP1 및 머갈(등록상표) K9N, 및 프록셀(등록상표), 예컨대 프록셀(등록상표) XL2(1,2-벤즈이소티아졸-3-(2H)-온의 물 및 프로필렌 글리콜 중 소듐염, 제네카) 및 프록셀(등록상표) GXL(1,2-벤즈이소티아졸린의 약 20% 수성 디프로필렌 글리콜 용액, 아베시아 - 프랑크푸르트)이 있다.
액티사이드(등록상표) MBS 및 프록셀(등록상표) GXL이 바람직하다.
본 발명에 따른 배합물 중 보존제(살생물제; 성분 h)의 비율은 0 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.4 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 배합물에서 적합한 추가 배합 보조제(성분 i)는 예컨대 당업자에게 공지된 적합한 항산화제, 착색제 및 방향제, 습윤제, 항-드리프트(anti-drift)제, 농후제 및 침투제(애주번트)이다. 또한, 특정 농화학적 활성 화합물의 생물학적 활성 및/또는 안정성에 대해서, 본 발명에 따른 배합물에 염, 예컨대 비료를 첨가하는 것이 유익할 수 있다.
예컨대 암모늄 염, 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염이 바람직하고, 특히 바람직하게는 NaCl, Na2SO4, MgCl2, NH4NO3 및 황산암모늄, 특히 황산암모늄이고, 품질은 '공업용'으로부터 '고 순도(highly pure)'까지 다양할 수 있다.
본 발명에 따른 배합물 중 추가 배합 보조제(성분 i)의 비율은 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%일 수 있다.
성분 c) 및 d)와는 상이한 본 발명에 따른 배합물에서의 추가 계면활성제(성분 j))의 예가 이후 열거되며, 여기서 EO = 에틸렌 옥사이드 단위, PO = 프로필렌 옥사이드 단위, 및 BO = 부틸렌 옥사이드 단위이다:
(1) 예를 들면, 임의의 목적하는 순서로 1 내지 60개의 알킬렌 옥사이드 단위, 바람직하게는 1 내지 60개의 EO 및/또는 1 내지 30개의 PO 및/또는 1 내지 15개의 BO로 알콕시화될 수 있는 C10-C24-알콜. 이러한 화합물의 말단 하이드록실기는 1 내지 24개의 탄소 원자를 가진 알킬, 사이클로알킬 또는 아실 라디칼로 말단-캐핑될 수 있다. 이러한 화합물의 예는 다음과 같다: 클라리언트사의 게나폴(등록상 표) C, L, O, T, UD, UDD, X 제품, 바스프(BASF)사의 플루라팍(Plurafac)(등록상표) 및 루텐솔(Lutensol)(등록상표) A, AT, ON, TO 제품, 콘데아(Condea)사의 말리팔(Marlipal)(등록상표) 24 및 O13 제품, 헨켈사의 데하이폰(Dehypon)(등록상표) 제품, 아크조-노벨(Akzo-Nobel)사의 에틸란(Ethylan)(등록상표) 제품, 예를 들면 에틸란 CD 120.
(2) 에테르 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트 형태의 상기 제품(1)의 음이온성 유도체 및 그의 무기염(예를 들면, 알칼리금속 및 알칼리토금속) 및 유기염(예를 들면, 아민계 또는 알칸올아민계), 예를 들면 클라리언트사의 게나폴(등록상표) LRO, 산도판(Sandopan)(등록상표) 제품, 호스타파/호다포스(Hostaphat/Hordaphos)(등록상표) 제품. 예를 들면, 바스프사의 플루로닉(Pluronic)(등록상표) 제품과 같은 블록 공중합체 및 유니케마(Uniquema)사의 신퍼로닉(Synperonic)(등록상표) 제품과 같은, 400 내지 108의 분자량을 갖는, PO 및/또는 BO 단위로 이루어진 공중합체. 유니케마사의 아틀록스(Atlox)(등록상표) 5000 또는 클라리언트사의 회(Hoe, 등록상표) S3510과 같은 C1-C9-알콜의 알킬렌 옥사이드 부가물.
추가의 대표적인 것은, 많은 것들 중에서도, 또한 뉴팜(Nufam)사의 갈로릴(Galoryl)(등록상표)MT 804(다이부틸나프탈렌설포네이트 소듐 염), 게로폰(Geropon)(등록상표)T36(소듐 폴리카복실산), 로디아사의 수프라길(등록상표) MNS 90(메틸나프탈렌설폰산 소듐 염 축합 생성물), 및 분산제로서 사용될 수 있는 반더빌트사의 다반(Darvan)(등록상표) No.3(중합된 아릴알킬설폰산의 소듐 염), 및 습윤제로서 사용될 수 있는 로디아사의 게로놀(등록상표) CF/AR(에톡시화 알콜의 포스페이트 에스테르의 암모늄 염) 및 수프라길(등록상표) WP(소듐 디이소프로필나프탈렌설포네이트)이다.
(3) 콘데아(Condea)사의 서독스(Serdox)(등록상표)NOG 제품과 같은 지방산 및 트라이글리세리드 알콕실레이트, 또는 대두유, 평지씨유, 옥수수 오일, 해바라기씨유, 면실유, 아마인유, 코코넛유, 팜유, 엉겅퀴유, 호두 오일, 땅콩유, 올리브유 또는 피마자유와 같은 알콕시화된 식물성 오일(여기서, "식물성 오일"이란 말은 또한 평지씨유 메틸 에스테르 또는 평지씨유 에틸 에스테르, 예를 들면 클라리언트사의 에멀소겐(Emulsogen)(등록상표) 제품, 지방족, 지환족 및 올레핀성 카복실산 및 폴리카복실산의 염, 및 헨켈(Henkel)사에서 시판하는 α-설포지방산 에스테르와 같은 그의 에스테르 교환반응 생성물, 예를 들면 알킬 에스테르를 의미하는 것으로 이해되어야 한다).
(4) 헨켈사의 콤퍼란(Comperlan)(등록상표) 제품 또는 로디아사의 아맘(Amam)(등록상표) 제품과 같은 지방산 아미드 알콕실레이트. 에어 프로덕츠사의 서피놀(Surfynol)(등록상표) 제품과 같은 알킨디올의 알킬렌 옥사이드 부가물. 클라리언트사의 아미노당 및 아미도당, 클라리언트사의 글루시톨, 헨켈사의 APG(등록상표) 제품 형태의 알킬폴리글리코시드 또는 유니케마(Uniquema)사의 스판(Span)(등록상표) 또는 트윈(Tween)(등록상표) 제품 형태의 소르비탄 에스테르 또는 웨이커(Wacker)사의 사이클로덱스트린 에스테르 또는 에테르와 같은 당 유도체. 여기에서 대표적인 것은, 많은 것들 중에서도, 또한 예를 들면 습윤제로서도 사용될 수 있는, ICI사의 아트플러스(Atplus)(등록상표) 435(알킬폴리글리코시드/알킬폴리사카라이드 혼합물)이다.
(5) 클라리언트사의 타일로스(Tylose)(등록상표) 제품, 켈코(Kelco)사의 매뉴텍스(Manutex)(등록상표) 제품 및 세살피나(Cesalpina)사의 구아 유도체와 같은 표면-활성 셀룰로즈 및 알긴, 펙틴 및 구아 유도체. 클라리언트사의 폴리글라이콜(Polyglykol)(등록상표) 제품과 같은 폴리올계 알킬렌 옥사이드 부가물. 클라리언트사의 표면-활성 폴리글리세리드 및 그의 유도체.
(6) 클라리언트사의 네쩨르(Netzer) IS(등록상표), 회(등록상표)S1728, 호스타푸르(Hostapur)(등록상표)OS, 호스타푸르(등록상표)SAS, 유니온 카바이드(Union Carbide)사의 트리톤(Triton)(등록상표)GR7ME 및 GR5, 올브라이트 앤드 윌슨(Albright and Wilson)사의 엠피민(Empimin)(등록상표) 제품, 콘데아(Condea)사의 말론(등록상표) PS65와 같은 설포숙시네이트, 알칸설포네이트, 파라핀설포네이트 및 올레핀설포네이트.
(7) 사이텍(Cytec)사의 에어로졸(Aerosol)(등록상표) 제품 또는 올브라이트 앤드 윌슨사의 엠피민(등록상표) 제품과 같은 설포숙시나메이트.
(8) 예를 들면, 클라리언트사의 게나민(등록상표) C, L, O, T 제품과 같은 지방 아민의 알킬렌 옥사이드 부가물, 8 내지 22개의 탄소 원자를 가진(C8-C22) 4급 암모늄 화합물.
(9) 골드슈미트(Goldschmidt)사의 테고타인(Tegotain)(등록상표) 제품, 클라리언트사의 호스타폰(등록상표) T 및 아르코폰(등록상표) T 제품 형태의 타우라이드, 베타인 및 설포베타인과 같은 표면-활성 쯔비터이온성 화합물.
(10) 골드슈미트사의 테고프렌(Teggopren)(등록상표) 제품 및 웨이커사의 SE(등록상표) 제품, 및 또한 로디아(다우 코닝, 릴라이언스(Reliance), GE, 바이엘(Bayer))사의 베바로이드(Bevaloid)(등록상표), 로도실(등록상표) 및 실코랩스(등록상표) 제품과 같은, 실리콘 또는 실레인계 표면-활성 화합물.
(11) 클라리언트사의 플루오웨트(Fluowet)(등록상표) 제품, 바이엘사의 베이요웨트(Bayowet)(등록상표) 제품, 듀퐁(DuPont)사의 조닐(Zonyl)(등록상표) 제품 및 다이킨(Daikin) 및 아사히 글라스(Asahi Glass)사의 이러한 타입의 제품과 같은 퍼플루오르화 및 폴리플루오르화된 표면-활성 화합물.
(12) 예를 들면, 바이엘사의 표면-활성 설폰아미드.
(13) 바스프사의 소칼란(등록상표) 제품과 같은 표면-활성 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 유도체.
(14) 바이엘사의 개질된 젤라틴 또는 유도체화된 폴리아스파르트산과 같은 표면-활성 폴리아미드.
(15) 바스프사의 루비스콜(Luviskol)(등록상표) 제품 및 ISP사의 아그리머(Agrimer)(등록상표) 제품과 같은 개질된 폴리비닐피롤리돈과 같은 표면-활성 폴리비닐 화합물, 또는 클라리언트사의 모빌리트(Mowilith)(등록상표) 제품과 같은 유도체화된 폴리비닐 아세테이트, 또는 바스프사의 루토날(Lutonal)(등록상표) 제 품, 웨이커사의 비나파스(Vinnapas)(등록상표) 및 피올로폼(Pioloform)(등록상표) 제품과 같은 폴리비닐 부티레이트, 또는 클라리언트사의 모비올(Mowiol)(등록상표) 제품과 같은 개질된 폴리비닐 알콜.
(16) 말레산 무수물 및/또는 말레산 무수물의 반응 생성물을 기제로 하는 표면-활성 중합체, 및 또한 말레산 무수물 및/또는 말레산 무수물의 반응 생성물을 포함하는 공중합체, 예를 들면 ISP사의 아그리머(등록상표) VEMA 제품.
(17) 훽스트(Hoechst)(등록상표) 왁스 또는 클라리언트사의 리코웨트(Licowet)(등록상표) 제품과 같은 몬탄, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 왁스의 표면-활성 유도체.
(18) 클라리언트사의 플루오웨트(등록상표) PL과 같은 표면-활성 포스포네이트 및 포스피네이트.
(19) 예를 들면, 클라리언트사의 에멀소겐(등록상표) 1557과 같은 폴리할로겐화 또는 퍼할로겐화된 계면활성제.
(20) 형식적으로는, 상기 언급된 페놀과 황산 또는 인산과의 반응 생성물 및 적합한 염기로 중화된 이들의 염으로 구성된 화합물, 예를 들면 트라이에톡시화 페놀의 산 인산 에스테르, 9몰의 에틸렌 옥사이드와 반응된 노닐페놀의 산 인산 에스테르, 및 트라이에탄올아민으로 중화된, 20몰의 에틸렌 옥사이드와 1몰의 트라이스티릴페놀의 반응 생성물의 인산 에스테르.
(21) 알킬- 또는 아릴벤젠설포네이트와 같은 벤젠설포네이트, 예를 들면 알킬 라디칼당 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖고/갖거나 폴리아릴 라디칼내에 3개 이 하의 스티렌 단위를 가진 산 (폴리)알킬- 및 (폴리)아릴벤젠설포네이트 및 적합한 염기로 중화된 것들, 바람직하게는, 예를 들면 (선형) 도데실벤젠설폰산 또는 그의 유용성 염, 예컨대 그의 칼슘염, 또는 도데실벤젠설폰산의 이소프로필암모늄염.
알킬렌옥시 단위로 바람직한 것은 에틸렌옥시, 프로필렌옥시 및 부틸렌옥시 단위, 특히 에틸렌옥시 단위이다.
비방향족계 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 계면활성제의 예는 상기 언급된 화합물군 (1) 내지 (19), 바람직하게는 (1), (2), (6) 및 (8)의 계면활성제이다.
방향족계 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 계면활성제의 예는 상기 언급된 화합물 군 (20) 및 (21)의 계면활성제,
바람직하게는 4 내지 10몰의 에틸렌 옥사이드와 반응된 페놀, 예를 들면 아그리솔(등록상표) 제품(악크로스사), 4 내지 50몰의 에틸렌 옥사이드와 반응된 노닐페놀, 예를 들면 아르코팔(등록상표) 제품(클라리언트사), 1 내지 50몰의 에틸렌 옥사이드와 반응된 트리스티릴페놀, 예를 들면 소프로포어(등록상표) FL, 소프로포어(등록상표) 4D-384와 같은 소프로포어(등록상표) 계열의 제품(로디아사), 및 산 (선형) 도데실벤젠설포네이트, 예컨대 마론(등록상표) 계열 제품(휠스사)이다.
본 발명에 따른 배합물 중 추가 계면활성제(성분 j)의 비율은 0 내지 10 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 배합물 중 추가 용매(성분 k)는 물 외에,
- 유기 용매, 예컨대 감마-부티로락톤, 피롤리돈, 예컨대 N-메틸피롤리 돈(NMP), N-부틸피롤리돈, N-옥틸피롤리돈(등록상표, Agsol EX 8), N-도데실피롤리돈 및 N-사이클로헥실피롤리돈, 아세토페논, 솔베쏘(등록상표) ND 200 등;
- 지방족 용매, 예컨대 게나겐(등록상표) 4166(N,N-디메틸 지방산 아미드), 하이솔브(등록상표) A (아세탈), 헥사놀, 프로필렌 카보네이트, 하이소(등록상표);
- 식물성계 용매, 예컨대 에데노 메수(등록상표)(평지씨유 메틸 에스테르)
의 군으로부터 선택될 수 있다.
추가 용매로서 물이 바람직하며, 그 품질은 수돗물로부터 탈이온수 또는 증류수까지 매우 다양할 수 있다.
본 발명에 따른 배합물 중 추가 용매(성분 k), 바람직하게는 물의 비율은 일반적으로 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 0 내지 13 중량%이다.
본 발명에 따른 배합물 중 개별 성분들의 용도 및 이들의 함량 모두는 비교적 넓은 범위 내에서 변할 수 있다.
또한, 본 발명은 액체, 바람직하게는 물로 희석하여 본 발명에 따른 배합물로부터 제조될 수 있는 농화학적 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 배합물은 그 자체로 또는 예컨대 물로 희석하기 전후에 액체 제제에 통상적인 제제 형태, 예컨대 유화액, 현탁액 또는 용액으로 적용될 수 있다. 본원에서 적용은 통상의 방법, 즉 예컨대 분무, 워터링(watering) 또는 주입에 의해 수행된다.
이런 방식으로 수득된 상기 농화학적 조성물(분무액)에 추가 활성 화합물, 바람직하게는 (예컨대 상응하는 배합물 형태의 탱크 믹스 파트너로서의) 농화학적 활성 화합물, 및/또는 적용 시에 통상적인 보조제 및 첨가제, 예컨대 애주번트 예를 들면 자가-유화 오일, 예로 식물성 오일 또는 파라핀 오일, 및/또는 비료를 첨가하는 것이 유익할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 이런 방식으로 제조된 농화학적 조성물을 제공한다.
적용 시에, 당업자에게 공지된 통상적인 모든 방법이 사용될 수 있으며, 예컨대 언급하면, 분무, 침지, 아토마이징(atomizing), 및 또한 식물 전체 또는 일부(종자, 뿌리, 포복경(stolon), 줄기, 수간(trunk), 잎)의 직접적 지하(below-ground) 또는 지상 처리를 위한 수 많은 특정 방법, 예컨대 나무 경우에서의 수간 주입 또는 다년생 식물 경우에서의 줄기 밴드, 또는 수 많은 특정의 간접적 적용 방법이 있다.
단위 면적 당 적용되는 농화학적 조성물의 개별 비율 및/또는 언급된 위해 생물의 방제 대상은 매우 크게 변할 수 있다. 일반적으로, 이를 위해, 당업자에게 사용되는 개별 분야에서 통상적인 것으로 공지된 적용 매질이 통상의 양, 예컨대 표준 분무법 사용 시에 헥타아르 당 수백 리터의 물로부터 초저 체적 항공기 적용 시에 헥타아르 당 수 리터로 사용되며, 주입법의 사용 시에는 수 밀리리터의 생리 용액으로 떨어진다. 따라서 개별적 적용 매질에서 본 발명에 따른 작물 보호 조성물의 농도는 넓은 범위 내에서 변하고, 당해 사용 면적에 좌우된다. 일반적으로, 사용되는 농도는 당해 사용 면적에 통상적인 것으로 당업자에게 공지되어 있다. 바람직한 농도는 0.01 내지 99 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%이다.
본 발명에 따른 배합물의 적용 비율은 비교적 넓은 범위로 변할 수 있다. 이는 개별적 농화학적 활성 화합물 및 배합물 중의 그의 함량에 좌우된다.
본 발명의 특정 실시양태는, 인간 및 동물에서의 치료적 적용을 제외한 원치 않는 위해 생물을 방제하기 위한, 우수한 작물 상용성, 즉 높은 선택성을 갖는 본 발명에 따른 배합물 및 이로부터 수득가능한 농화학적 조성물의 용도에 관한 것으로서, 이후 이는 본원에서 달리 언급되지 않는 한, "살진균 조성물" 또는 "살충 조성물"로 불리며, 이때 "살진균 조성물"이라는 용어는 균류에 대한 조성물(살진균제) 및 박테리아에 대한 조성물(살균제) 모두를 포함하고, "살충 조성물"이라는 용어는 곤충에 대한 조성물(살충제) 및 거미류에 대한 조성물(살비제), 선충류에 대한 조성물(살선충제), 연체동물에 대한 조성물(살연체동물제), 설치류에 대한 조성물(살서제) 및 또한 기피제 모두를 포함한다.
본 발명의 특정 실시양태는 원치 않는 식물(위해 식물)을 방제하기 위한, 우수한 작물 상용성, 즉 높은 선택성을 갖는 본 발명에 따른 배합물 및 이로부터 수득가능한 농화학적 조성물의 용도에 관한 것으로서, 이후 이는 본원에서 달리 언급되지 않는 한, "제초 조성물"로 불리며, 이때 "제초 조성물"이라는 용어는 잡초에 대한 조성물(제초제), 식물 생장 조절용 조성물(식물 생장 조절제), 작물 보호용 조성물(독성완화제) 및 영양용 조성물(식물 영양제), 및 또한 전신적(systemic) 성질을 갖는 물질, 및 또한 조합 파트너로서 적합한 접촉제 모두를 포함한다.
본 발명의 추가의 특정 실시양태는 본 발명에 따른 배합물 또는 이로부터 수득가능한 농화학적 조성물이 효과량으로 위해 생물, 또는 이의 서식지에 적용되는, 원치 않는 위해 생물의 방제 방법에 관한 것으로서, 인간 및 동물에서의 치료적 적용 방법은 제외된다.
제초 조성물은 광범위한 경제적으로 중요한 위해성 단자엽 식물 및 쌍자엽 식물에 대해 현저한 제초 활성을 나타낸다. 근경, 뿌리 줄기 또는 기타 다른 다년생 기관으로부터 발생하여 박멸하기 어려운 다년생 잡초까지도 성공적으로 포함한다. 이와 관련하여, 제초 조성물은, 예를 들면, 파종전, 발아전 또는 발아후 방법으로 적용(사용)될 수 있다. 구체예로서, 특정 종에서 발생하는 것으로 국한하지 않고서도 제초 조성물을 사용하여 방제할 수 있는 몇몇 대표적인 단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물 군을 언급할 수 있다.
본 제초 조성물이 효과적으로 작용하는 잡초 종의 예로는,
단자엽 잡초 종의 경우에는, 아페라 스피카 벤티(Apera spica venti), 아베나종(Avena spp.), 알로페쿠루스종(Alopecurus spp.), 브라키아리아종(Brachiaria spp.), 디지타리아종(Digitaria spp.), 롤리움종(Lolium spp.), 에키노클로라종(Echinochloa spp.), 파니쿰종(Panicum spp.), 팔라리스종(Phalaris spp.), 포아종(Poa spp.), 세타리아종(Setaria spp.) 및 또한 브로무스 카타티쿠스(Bromus catharticus), 브로무스 세칼리누스(Bromus secalinus), 브로무스 에렉투스(Bromus erectus), 브로무스 텍토륨(Bromus tectorum) 및 브로무스 자포니쿠스(Bromus japonicus)와 같은 브로무스종(Bromus spp.), 및 일년생 종의 경우 사이퍼루스종(Cyperus species) 및, 다년생 종의 경우에는, 아그로파이론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 임페라타(Imperata) 및 소르굼(Sorghum), 또한 다년생 사이퍼루스종도 있다.
쌍자엽 잡초 종의 경우, 예를 들면, 아부틸론종(Abutilon spp.), 아마란투스종(Amaranthus spp.), 체노포디움종(Chenopodium spp.), 크리산테뮴종(Chrysanthemum spp.), 갈리움 아파리네(Galium aparine)와 같은 갈리움종(Galium spp.), 이포모애종(Ipomoea spp.), 코치아종(Kochia spp.), 라미움종(Lamium spp.), 마트리카리아종(Matricaria spp.), 파르비티스종(Pharbitis spp.), 폴리고늄종(Polygonum spp.), 시다종(Sida spp.), 시나피스종(Sinapis spp.), 솔라늄종(Solanum spp.), 스텔라리아종(Stellaria spp.), 베로니카종(Veronica spp.) 및 비올라종(Viola spp.), 일년생 잡초의 경우에는 잔티움종(Xanthium spp.), 및 다년생 잡초의 경우에는, 콘볼불러스(Convolvulus), 시르시움(Cirsium), 루멕스(Rumex) 및 아테미시아(Artemisia)와 같은 종에 대해 광범위하게 작용한다.
에키노클로아(Echinochloa), 사지타리아(Sagittaria), 앨리스마(Alisma), 엘레오카리스(Eleocharis), 시르푸스(Scirpus) 및 사이퍼루스(Cyperus)와 같은, 벼에 특이적 경작 조건하에서 발생하는 위해 식물도 또한 제초 조성물에 의해 현저한 방식으로 방제된다.
제초 조성물을 발아 전에 토양 표면에 살포하는 경우, 잡초의 발아가 완전하게 방제되거나, 또는 잡초가 떡잎 단계에 도달할 때까지 생장하지만, 그들의 생장이 중지되어, 궁극적으로 3 내지 4주가 경과한 후에는 그들이 완전하게 고사한다.
발아후에 식물의 녹색 부분에 제초 조성물을 살포하는 경우, 처리후에 생장 에 있어서 극단적인 정지 현상이 매우 신속하게 일어나며, 잡초 식물은 살포시에 존재하는 생장 단계에 그대로 머무르거나 또는 특정 시간이 경과한 후에 완전히 고사됨으로써, 이러한 방식으로 농작물에 위해한 잡초와의 경쟁이 매우 용이하게 제거되어 효과가 지속된다.
제초 조성물은 신속하게 시작되어 오랫동안 유지되는 제초 활성에 의해 구별된다. 제초 조성물내의 활성 물질의 비고착성(rainfastness)은 일반적으로 양호하다. 제초 조성물내에 사용되고 효과적인 제초 화합물의 용량을 그들의 토양 작용이 최적으로 낮아지는 낮은 값으로 조정할 수 있다는 것이 결정적으로 특히 중요한 장점이다. 따라서, 실질적으로는 민감한 작물에 그들을 마지막으로 사용하는 것 뿐만 아니라 지하수 오염을 피해야만 한다. 본 발명에 따른 활성 물질의 배합물을 사용함으로써 활성 물질의 소비량을 실질적으로 감소시킬 수 있다.
농작물을 원치 않는 경쟁 식물로부터 격리시키고, 따라서 품질 및 생산량의 관점에서 수율을 보장하고/하거나 증가시키기 위하여 상기 언급된 성질 및 이점들을 잡초를 방제하는데 이용한다. 상술된 성질과 관련하여, 이러한 새로운 제초 조성물은 기술 표준을 능가한다.
제초 조성물이 단자엽 및 쌍자엽 잡초에 대하여 탁월한 제초 활성을 나타내지만, 경제적으로 중요한 작물, 예를 들면 대두, 면화, 평지(rape), 사탕무, 또는 밀, 보리, 호밀, 귀리, 기장, 벼 또는 옥수수와 같은 볏과 작물과 같은 쌍자엽 작물, 또는 재배 농작물은 그들이 제초 조성물내에 존재하는 제초제에 대하여 본래 또는 유전자 도입에 의해 취득된 내성 또는 저항성을 가지고 있는 한은 피해를 입 지 않거나 또는 단지 약간의 피해를 입는다. 본 발명의 제초 조성물은 이러한 이유로 인하여 농업적으로 유용한 작물 또는 관상 식물내에서의 원치 않는 식물의 생장을 선택적으로 억제하는데 매우 적합하다.
또한, 상응하는 제초 조성물은 농작물에 따라 현저한 생장-조절 특성을 나타낸다. 그들은 식물의 대사작용을 조절 방식으로 간섭하며, 따라서 식물 함유물에 선택적으로 영향을 미쳐, 예를 들면 탈수를 유발하고 생장을 중지시킴으로써 수확을 용이하게 만드는데 사용될 수 있다. 또한, 그들은 또한 식물을 죽이지 않고서도 원치 않는 식물의 생장을 일반적으로 제어하고 억제하는데 적합할 수 있다. 식물 생장의 억제는 이를 통하여 식물이 쓰러지는 것을 감소시키거나 완전히 방지할 수 있기 때문에 많은 단자엽 작물 및 쌍자엽 작물에 있어서 중요한 역할을 한다.
그들의 제초 특성 및 식물-생장-조절 특성 때문에, 제초 조성물은 이미 언급된 바와 같이 공지된 유전자 조작 식물 또는 아직도 개량중인 유전자 조작 식물의 경작시에 위해한 식물을 방제하는데 사용될 수도 있다. 유전자 도입 식물은 일반적으로는 특정의 유익한 특성, 예를 들면 특정 농약, 주로 특정 제초제에 대한 내성, 식물 질병에 대한 내성 및 특정 곤충 또는 미생물, 예를 들면 진균류, 박테리아 또는 바이러스와 같은 식물 질환의 원인성 병원체에 대한 내성에 의해 구별된다. 다른 특성은, 예를 들면, 양, 품질, 안정성, 조성 및 특이 성분과 관련한 수확 작물에 관한 것이다. 따라서, 증가된 전분 함량 또는 개량된 전분의 품질을 갖는 유전자도입 식물 또는 수확 작물의 상이한 지방산 조성을 갖는 유전자도입 식물이 공지되어 있다.
유용한 경제적으로 중요한 유전자 도입 작물 및 관상용 식물, 예를 들면 밀, 보리, 호밀, 귀리, 기장, 벼 또는 옥수수와 같은 볏과 작물, 또는 또한 사탕무, 면화, 대두, 평지, 감자, 토마토, 완두 및 기타 다른 종류의 식물의 경작시에 제초 조성물을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 제초 조성물은 제초제의 식물 독성에 대한 내성이 있거나 또는 유전 공학적으로 내성을 갖게 한 유용한 식물의 경작시에 사용될 수도 있다.
제초 조성물을 유전자 도입 식물에 사용하는 경우, 때로는 다른 작물에서 관찰되는 위해 식물과 관련된 효과 이외에도, 개개의 유전자 도입 작물에 적용하는데 있어서의 특이적인 효과, 예를 들면 방제할 수 있는 개량되거나 또는 특이적으로 광범위하게 확장된 잡초 스펙트럼, 적용하는데 사용될 수 있는 개선된 적용 비율, 바람직하게는 유전자 도입 작물에 내성이 있는 추가의 제초 활성 물질과의 배합물 능력, 및 유전자 도입 농작물의 생장 및 수확량에 대한 영향이 나타난다.
따라서, 또한 본 발명은 곡물(예를 들면, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 옥수수 및 기장), 사탕무, 사탕수수, 평지, 면화 및 대두와 같은 농작물에서, 특히 바람직하게는 곡물, 예를 들면 밀, 보리, 호밀, 귀리, 라이밀(triticale)과 같은 그의 혼성물, 벼 옥수수 및 기장과 같은 곡물과 같은 단자엽 작물내에서 원치 않는 식물(위해 식물) 생장을 방제하는 방법에 관한 것으로서, 이때 본 발명에 따른 제초 조성물은 위해 식물, 식물의 일부분, 식물의 종자 또는 식물이 생장하는 지역, 예를 들면 경작지에 효과량으로 살포한다.
농작물은 또한 유전공학적으로 개량될 수 있거나 또는 돌연변이적 선택에 의 해 수득될 수 있고, 바람직하게는 아세토락테이트(ALS) 억제제에 대해 내성이 있다.
본 발명에 따라 처리되는 식물은, 제초제의 사용에 관한 한, 모든 유형의 위해 식물, 예컨대 잡초이다. 예컨대 살진균제 및 살충제의 적용에 의한 작물의 보호에서, 예컨대 유전자 도입 작물을 포함하는 경제적으로 중요한 작물, 유용한 식물 및 관상용 식물, 예컨대 곡물 예를 들면 밀, 보리, 호밀, 귀리, 기장, 벼, 카사바 및 옥수수, 또는 기타 작물 예컨대 땅콩, 사탕무, 면화, 대두, 평지, 감자, 토마토, 완두, 및 기타 다른 식물 종에서의 사용이 바람직하다.
본 발명에 따른 배합물의 제조 방법은 현탁 농축물의 제조를 기재하는, 그 자체로 공지된 수 많은 공정으로부터 선택될 수 있다. 이들 중, 그라인딩이 톱니 콜로이드 밀에서 수행되는 공정이 바람직하고, 적절한 경우 비드 밀에서 미세 그라인딩을 사용한다. 모든 공정에서, 개별 성분들을 제품에 따라 각각의 비로 조합하되, 각각의 경우 글리세롤은 배합물의 총 중량을 기준으로 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량%의 양으로 초기에 충전된다.
본 발명에 따른 배합물은 제조 및 저장 동안 우수한 화학적 및 물리적 안정성을 가지며, 상이한 물리화학적 성질을 갖는 활성 화합물의 조합에 있어서 특히 적합하다. 전체적으로, 본 발명에 따른 배합물은 목적하는 장기간의 저장 안정성을 가지며, 기술적 관점에서 결함이 없다.
본 실시예는 본 발명을 예시하려는 것이고, 기재된 제조 방법 및 화합물로 본 발명을 한정하지는 않는다.
제조 방법(예컨대 표 1의 실시예 3):
글리세롤(성분 a)을 교반기가 구비된 용기에 초기에 충전시키고, 교반기를 작동시킨다. 모든 추가 액체 성분들을 첨가하고, 성분 b)를 마지막에 첨가한다. 그 후 생성물을 톱니 콜로이드 밀을 사용하여 예비-그라인딩하고, 최소 설정으로 밀 갭을 통과시킨다. 이후 입자 크기 분포가 d50 = 1.3 내지 3.5μ이 될 때까지 비드 밀(1 mm의 직경을 갖는 유리 비드)에서 미세 그라인딩한다. 그 후 성분 f)를 이스트랄-디스퍼믹스(Ystral-Dispermix)를 사용하여 그라인딩된 현탁액에서 교반한다. 그 후 시트르산을 사용하여 pH 3이 되도록 pH를 조정하고, 습윤 채(wet sieve) 잔류물을 체크한다.
저장 안정성 시험 방법(예컨대 표 2의 실시예 4 및 5):
저장 안정성을 측정하기 위한 시험을, 본 발명에 따른 배합물 샘플 5 내지 5000 g을 표 2에 기재된 온도 및 저장 시간으로 저장함으로써 수행한다. 상기와 같이 저장시킨 후, 활성 화합물 분석을 당업자에게 공지된 HPLC법으로 수행하였다.
본원 및 본 실시예에 사용된 시판 제품의 설명은 하기와 같다.
글리세롤 99% 농도
(1,2,3-프로판트리올)
(a) 본 발명에 따른 용매
글리콜 99% 농도
(1,2-프로판디올)
본 발명에 따른 용매에 대한 종래 기술의 대안품,
비교 시험용
티엔카보존(-메틸) (b) 활성 화합물(트리아졸로 제초제),
바이엘 크롭사이언스
템보트리온 (b) 활성 화합물(벤조일사이클로헥산디온 제초제),
바이엘 크롭사이언스
이속사플루톨 (b) 활성 화합물(이속사졸 제초제),
바이엘 크롭사이언스
이속사디펜-에틸 (b) 활성 화합물(제초제 독성완화제),
바이엘 크롭사이언스
사이프로설파미드 (b) 활성 화합물(제초제 독성완화제),
바이엘 크롭사이언스
모나트로프(등록상표) 1620
(= AL 2575)
(c) 습윤제(알킬 폴리글루코시드),
유니케마
아틀록스(등록상표) 4894 (c) 습윤제(지방 알콜 에톡실레이트, 노닐-페놀 부재, = POE-알킬 에테르), 유니케마
디스퍼소겐(등록상표) LFH (d) 분산제(트리스티릴페놀 폴리에틸렌 글리콜 인산 에스테르), 클라리언트
아틀록스(등록상표) 4913 (d) 분산제(프로필렌 글리콜 중 폴리옥시에틸렌/아크릴산 공중합체 용액), 유니케마
로도실(등록상표) 481 (e) 소포제(폴리디메틸실록산/실릭산),
로디아
로도폴(등록상표) 23 (f) 유동성 조정제(잔탄 유도체, 헤테로폴리사카라이드), 로디아
에어로실(등록상표) 200 (f) 유동성 조정제(이산화규소), 데구싸
카올린(등록상표) W (f) 유동성 조정제(알루미늄 하이드로실리케이트),
에르브슬뢰
시트르산 (g) pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산
프록셀(등록상표) GXL (h) 보존제(1,2-벤즈이소티아졸-3-(2H)-온의 소듐염),
제네카
액티사이드(등록상표) MBS (h) 보존제(2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 및 1,2-벤즈이소티아졸-3-(2H)-온의 혼합물), 토르 케미
황산암모늄(기술 등급) (i) 추가 배합 보조제(비료 염)
물(탈이온수) (k) 추가 용매
Figure 112009078558219-pct00009
표 1은 본 발명에 따른 배합물(실시예 1 내지 4)의 조성의 예를 도시하며, 실시예 5는 종래기술과 유사한 조성을 갖는다. 저장 안정성에 대한 효과가 표 2에 기재된다.
Figure 112009078558219-pct00010
표 2의 결과에 의해, 활성 화합물의 일반적 저장 안정성의 관점에서, 본 발명에 따른 배합물(성분 a로서 글리세롤 사용)이 종래기술의 배합물(성분 a에 대안품으로 글리콜 사용)에 비해 우수하다는 것을 놀랍게도 명확하게 보여준다.

Claims (13)

  1. (a) 60 중량% 이상의 글리세롤,
    (b) 하나 이상의 농화학적 활성 화합물,
    (c) 하나 이상의 습윤제,
    (d) 하나 이상의 분산제, 및
    (e) 하나 이상의 소포제
    를 포함하는, 활성 화합물 현탁액.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (f) 유동성 조정제,
    (g) pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산,
    (h) 보존제(살생물제),
    (i) 추가 배합 보조제,
    (j) 추가 계면 활성제, 및
    (k) 추가 용매
    로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 추가로 포함하는, 활성 화합물 현탁액.
  3. 제 2 항에 있어서,
    (a) 60 내지 90 중량%의 글리세롤,
    (b) 0.1 내지 30 중량%의 농화학적 활성 화합물,
    (c) 0.1 내지 20 중량%의 습윤제,
    (d) 0.1 내지 20 중량%의 분산제,
    (e) 0.02 내지 2 중량%의 소포제,
    (f) 0 내지 7 중량%의 유동성 조정제,
    (g) 0 내지 3 중량%의, pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산,
    (h) 0 내지 1 중량%의 보존제(살생물제),
    (i) 0 내지 30 중량%의 추가 배합 보조제,
    (j) 0 내지 10 중량%의 추가 계면 활성제, 및
    (k) 0 내지 30 중량%의 추가 용매
    를 포함하는, 활성 화합물 현탁액.
  4. 제 2 항에 있어서,
    (a) 60 내지 85 중량%의 글리세롤,
    (b) 설폰아미드 제초제로서 0.1 내지 2 중량%의 티엔카바존(-메틸),
    (b) 제초제로서 1 내지 10 중량%의 템보트리온,
    (b) 독성완화제(safener)로서 0.5 내지 8 중량%의 이속사디펜-에틸,
    (b) 독성완화제로서 0.5 내지 8 중량%의 사이프로설파미드,
    (c) 습윤제로서 0.1 내지 8 중량%의 모나트로프(Monatrope, 등록상표) 1620(AL2575),
    (d) 분산제로서 0.3 내지 15 중량%의 디스퍼소겐(Dispersogen, 등록상표) LFH,
    (e) 소포제로서 0.1 내지 2 중량%의 로도실(Rhodorsil, 등록상표) 481,
    (f) 유동성 조정제로서 0.05 내지 3 중량%의 로도폴(Rodopol, 등록상표) 23,
    (f) 유동성 조정제로서 0.05 내지 3 중량%의 에어로실(Aerosil, 등록상표) 200,
    (g) pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산으로서 0 내지 2 중량%의 시트르산,
    (h) 보존제(살생물제)로서 0 내지 1 중량%의 프록셀(Proxel, 등록상표) GXL,
    (i) 추가 배합 보조제로서 2 내지 10 중량%의 암모늄 설페이트(공업용), 및
    (k) 추가 용매로서 0 내지 13 중량%의 물(탈이온수)
    를 포함하는, 활성 화합물 현탁액.
  5. 제 2 항에 있어서,
    (a) 75 내지 90 중량%의 글리세롤,
    (b) 설폰아미드 제초제로서 0.5 내지 3 중량%의 티엔카바존(-메틸),
    (b) 제초제로서 1 내지 10 중량%의 이속사플루톨,
    (b) 독성완화제로서 0.5 내지 10 중량%의 사이프로설파미드,
    (c) 습윤제로서 0.1 내지 8 중량%의 아틀록스(Atlox, 등록상표) 4894,
    (d) 분산제로서 0.3 내지 15 중량%의 아틀록스(등록상표) 4913,
    (e) 소포제로서 0 내지 2 중량%의 로도실(Rhodorsil, 등록상표) 481,
    (f) 유동성 조정제로서 0 내지 7 중량%의 카올린(Kaolin, 등록상표) W,
    (g) pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산으로서 0 내지 2 중량%의 시트르산,
    (h) 보존제(살생물제)로서 0 내지 1 중량%의 프록셀(등록상표) GXL,
    (h) 보존제(살생물제)로서 0 내지 1 중량%의 액티사이드(Acticide, 등록상표) MBS, 및
    (k) 추가 용매로서 0 내지 13 중량%의 물(탈이온수)
    를 포함하는, 활성 화합물 현탁액.
  6. 개별 성분들을 제품에 따라 각각의 비로 조합시키는 것을 포함하되, 각각의 경우 글리세롤이 배합물의 총 중량을 기준으로 60 내지 90 중량%의 양으로 초기에 충전되는, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 현탁액의 제조 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 현탁액을, 제초제, 독성완화제, 살충제 및 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 활성 화합물(성분 b)과 함께 포함하는, 농화학적 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 현탁액, 또는 이를 제초제, 독성완화제, 살충제 및 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 활성 화합물(성분 b)과 함께 포함하는 농화학적 조성물을 물로 희석시킴으로써 수득되는 수성 농화학적 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 현탁액, 또는 이를 제초제, 독성완화제, 살충제 및 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 활성 화합물(성분 b)과 함께 포함하는 농화학적 조성물을, 위해 생물 또는 이의 서식지에 적용하는 것을 포함하는, 위해 생물의 방제 방법으로서, 인간 및 동물에서의 치료적 적용을 위한 방법은 제외되는, 방제 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 현탁액을, 제초제 및 독성완화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 활성 화합물(성분 b)과 함께 포함하는, 제초 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 현탁액, 또는 이를 제초제 및 독성완화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 활성 화합물(성분 b)과 함께 포함하는 제초 조성물을 물로 희석시킴으로써 수득되는 수성 제초 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 활성 화합물 현탁액, 또는 이를 제초제 및 독성완화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 활성 화합물(성분 b)과 함께 포함하는 제초 조성물을, 위해 식물, 그 식물의 일부, 그 식물의 종자 또는 그 식물이 성장하는 영역에 적용하는 것을 포함하는, 원치 않는 식물의 방제 방법.
  13. 제 3 항에 있어서,
    (a) 70 내지 85 중량%의 글리세롤,
    (b) 5 내지 20 중량%의 농화학적 활성 화합물,
    (c) 1 내지 5 중량%의 습윤제,
    (d) 1 내지 5 중량%의 분산제,
    (e) 0.2 내지 1.5 중량%의 소포제,
    (f) 0.1 내지 4 중량%의 유동성 조정제,
    (g) 0.3 내지 1.5 중량%의, pH를 2.5 내지 4.5로 조정하기 위한 산,
    (h) 0.05 내지 0.4 중량%의 보존제(살생물제),
    (i) 5 내지 15 중량%의 추가 배합 보조제,
    (j) 0 내지 10 중량%의 추가 계면 활성제, 및
    (k) 0 내지 20 중량%의 추가 용매
    를 포함하는, 활성 화합물 현탁액.
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