BRPI0806648A2

BRPI0806648A2 - composição de tratamento de fibras queratìnicas, processo de modelagem, coloração e/ ou clareamento simultáneos de fibras queratìnicas e dispositivo com vários compartimentos

Info

Publication number: BRPI0806648A2
Application number: BRPI0806648-5A
Authority: BR
Inventors: Frederic Guerin; Boni Maxime De
Original assignee: Oreal
Priority date: 2007-07-24
Filing date: 2008-07-24
Publication date: 2011-08-16
Also published as: US20090126755A1; BRPI0806648B1; FR2919179A1; EP2018847A1; FR2919179B1; MX2008009509A; ZA200806461B; ES2525944T3; EP2018847B1; US8097044B2

Abstract

COMPOSIçãO DE TRATAMENTO DE FIBRAS QUERATINICAS, PROCESSO DE MODELAGEM, COLORAçãO E/OU CLAREAMENTO SIMULTáNEOS DE FIBRAS QUERATINICAS E DISPOSITIVO COM VAMOS COMIPARTIMENTOS. A invenção tem por objeto uma composição de modelagem, coloração e/ou elareamento simultâneas das fibras queratinicas que compreendem um ou vários colorantes diretos bissulfetos e um ou vários hidróxidos orgânicos ou minerais como agentes alcalinos, um processo de modelagem, coloração e/ou clareamento simultâneos destas fibras que empregam a referida composição bem como um dispositivo com compartimentos adequado. Esta composição permite obter uma coloração particularmente resistente, limitando ao mesmo tempo a degradação das fibras queratínicas.

Description

"COMPOSIÇÃO DE TRATAMENTO DE FIBRAS QUERATINICAS,PROCESSO DE MODELAGEM, COLORAÇÃO E/OU CLAREAMENTOSIMULTÂNEOS DE FIBRAS QUERATÍNICAS E DISPOSITIVO COMVÁRIOS COMPARTIMENTOS"

A presente invenção tem por objeto uma composição capilarde coloração e de modelagem das fibras queratínicas que compreendem umcorante direto bissulfeto e um agente alcalino hidróxido.

Existem diversos tratamentos aplicados às fibras queratínicashumanas com o objetivo de modificar-lhes o aspecto. A título de exemplos deprocesso que permitem trocar a cor, pode-se citar a descoloração ou acoloração das fibras. Por exemplo de processo que permite modificar a formade fibras, pode-se citar a defrisagem ou decrepagem ou alisamento.

No que se refere à coloração, conhecem-se dois tipos deprocessos, a coloração de oxidação e a coloração direta.

A coloração de oxidação consiste em empregar, na presença deum agente oxidante, bases de oxidação (tais como, por exemplo, orto- oupara-fenilenèdíaminas, orto- ou para-aminofenóis e dos compostosheterocíclicos), eventualmente associadas a acopladores (como notadamenteás meta-diaminas aromáticas, os meta-aminofenóis, os meta-difenóis e certoscompostos heterocíclicos).

A coloração direta ou semipermanente consiste em aplicarcorantes diretos, que são moléculas coloridas e corantes que têm umaafinidade com as fibras, deixar repousar para permitir às moléculas coloridaspenetrar por difusão no interior da fibra, e depois enxaguá-las. Pode-seutilizar, por exemplo, corantes diretos nitrogenados benzênicos,antraquinônicos, nitropiridínicos, azotróicos, xantênicos, acridínicos, azínicosou triarilmetânicos.

É também possível colorir as fibras queratínicas a partir decorantes bissulfetos. Tais corantes por exemplo são descritos no documentoFR2876576.

A descoloração é obtida pelo emprego de um agente oxidante,que, em função da sua natureza, permite descolorir a fibra ou simplesmenteclareá-los. Assim, utilizando o peróxido de hidrogênio ou um de seusprecursores em meio em geral alcalino, o clareamento da fibra é antes leve, eutilizando compostos do tipo de sais peroxigenados (persulfato, perborato demetais alcalinos ou de amônio), em associação com o peróxido de hidrogênioem meio alcalino, a fibra é descolorida muito fortemente.

E também possível observar um clareamento ótico dos cabelosescuros pela aplicação de corantes fluorescentes. Este clareamento ótico nãoemprega agente oxidante. Tal efeito é descrito, por exemplo, no pedido depatente EP 1432390.

A modelagem do cabelo pode ser realizada de acordo comvários métodos. Um destes métodos consiste a colocar em contacto as fibrascom uma composição muito fortemente alcalina, compreendendo hidróxidos,e que tem por resultado transformar pontes bissulfetos por lantionização. Estetipo de processo em geral é empregado para defrisar cabelos.

Se não se encontra problema particular empregando um dostratamentos pré-citados, de maneira isolada, o mesmo não se dá quando sedeseja combinar uma modelagem do cabelo com uma modificação da cor.Com efeito, as etapas de modelagem permanente, e mais particularmente dedefrisagem, são processos que fragilizam as fibras e é freqüentementedificilmente encarável empregar em seguida, de maneira aproximada, umaetapa de coloração, e eventualmente um clareamento, sem arriscar umadegradação muito importante da fibra.

Conhece-se do documento US 2002/192175 um processo dedefrisagem e de coloração a partir de corantes catiônicos, de um defrisante,um emulsificante, um hidratante e um agente condicionador. Os resultados decoloração obtidos não são satisfatórios e os corantes descritos não permitemde obter um clareamento simultâneo de cabelos escuros.

O documento EP-A-I 464.318 descreve um processo decoloração com efeito clareador de fibras queratínicas que sofreram umadeformação permanente, que consiste em aplicar sobre fibras modeladasanteriormente uma composição que compreende um corante fluorescentesolúvel. Este processo que necessita de duas etapas é restritivo e consumidorde tempo. Os resultados de coloração não são sempre satisfatórios,notadamente em termos de intensidade.

O objetivo da presente invenção é poder modelar e colorirsimultaneamente as fibras queratínicas, e eventualmente obter umclareamento de cabelos escuros, limitando ao mesmo tempo a degradação dasfibras queratínicas.

Este objetivo é atingido pela presente invenção que tem porobjeto uma composição de tratamento de fibras queratínicas, notadamente amodelagem, a coloração e/ou o clareamento simultâneos, compreendendo emum meio cosmeticamente aceitável,

* um ou vários corantes diretos bissulfetos, e

* um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ouorgânico em quantidade tal como o pH da composição está compreendido

entre IOe 14.

A invenção tem do mesmo modo por objeto um processo demodelagem e coloração, e/ou clareamento simultâneos das fibras queratínicas,no qual se aplica a composição tintorial de acordo com a invenção sobre asfibras queratínicas durante um tempo suficiente para desenvolver amodelagem, a coloração e/ou o clareamento desejados, e depois se enxáguaeventualmente as fibras queratínicas e as lava com xampu.

A invenção refere-se também um dispositivo com váriosrecipientes que comportam um primeiro recipiente que compreende um ouvários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico, e um segundorecipiente que compreende uma composição que contém um ou várioscorantes diretos bissulfetos, o pH da mistura do conteúdo dos diferentesrecipientes sendo compreendido entre IOe 14.

A invenção refere-se igualmente um dispositivo com váriosrecipientes que comportam um primeiro recipiente que compreende ocarbonato de guanidina e um ou vários corantes diretos bissulfetos, e umsegundo recipiente que compreende um ou vários agentes alcalinos de tipohidróxido de um metal alcalino ou alcalino-terroso, o pH da mistura doconteúdo dos diferentes recipientes sendo compreendido entre IOe 14.

A invenção refere-se por fim a um dispositivo com váriosrecipientes que comportam um primeiro recipiente que compreende ocarbonato de guanidina, um segundo recipiente que compreende um ou váriosagentes alcalinos de tipo hidróxido de um metal alcalino ou alcalino-terroso, eum terceiro recipiente que compreende um ou vários corantes diretosbissulfetos, o pH da mistura do conteúdo dos diferentes recipientes sendocompreendidos entre 10 e 14. A composição de acordo com a invençãopermite obter simultaneamente uma modelagem do cabelo, notadamente umadefrisagem, e uma coloração sem degradação suplementar das fibrasqueratínicas. Quando este processo é empregado sobre cabelos escuros, pode-se observar igualmente, quando o corante direto bissulfeto é fluorescente, umamodelagem e um clareamento simultâneos dos cabelos sem ter que empregarum agente oxidante para a obtenção deste clareamento. Mas naturalmente,não se exclui que a composição de acordo com a invenção compreenda talagente.

E assim possível efetuar uma modelagem dos cabelos, talcomo uma defrisagem, e uma coloração e/ou um clareamento simultâneosutilizando uma única composição que é aplicável em apenas uma etapa.

Além disso, constatou-se igualmente que a presença do agentealcalino com pH elevado permitia uma melhor captação do corante diretobissulfeto sobre a fibra queratínica e melhor harmonia, notadamente emfunção do inchamento das fibras em função do referido agente alcalino.

De acordo com um modo de realização vantajoso da invenção,a composição é destinada a ser aplicada sobre fibras queratínicas escuras.

Mais particularmente, as fibras queratínicas escuras são fibras pigmentadas oucoloridas artificialmente, cuja escala de tom é inferior ou igual a 6 e depreferência inferior ou igual a 4.

Recorda-se que a noção de "tom" repousa sobre a classificaçãode nuances naturais, um tom que separa cada nuance daquela que a segue ou aprecede imediatamente. Esta definição e a classificação de nuances naturaissão bem conhecidas dos profissionais de cabelo e publicada na obra "Sciencesdes traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 e278. As escalas de tom se escalonam de 1 (preto) a 10 (louro claro claro), umaunidade que corresponde a um tom; quanto mais a cifra for elevada mais anuance é clara.

E necessário notar que a composição é adequada para otratamento de fibras queratínicas, qualquer que seja a sua coloração antes detratamento e seja esta natural ou obtida artificialmente.

O efeito de coloração e/ou de clareamento é resistente, emparticular no que diz respeito aos xampus.

Na acepção da presente invenção, e a menos que umaindicação diferente seja dada:

- um corante direto bissulfeto é um composto que comportaum ou vários cromóforos tais como foram definidos a seguir, e quecompreende uma ou várias ligações bissulfetos S-S entre dois átomos decarbono, direta ou indiretamente ligados ao(s) cromóforo(s) do composto, depreferência a ligação susceptível de ser reduzida em um meio cosmeticamenteaceitável;

- os radicais "arilas" ou "heteroarilas" ou a parte arila ouheteroarila de um radical podem ser substituídos por pelo menos umsubstituinte levado por um átomo de carbono, escolhido dentre:

• um radical alquila em C1-C16, de preferência em C1-C8,eventualmente substituído por um ou vários radicais escolhidos dentre osradicais hidróxi, alcóxi C1-C2, (poli)-hidroxialcóxi C2-C4, acilamino, aminosubstituído por dois radicais alquila, idênticos ou diferentes, em C1-C4eventualmente portadores de pelo menos um grupamento hidroxila, os doisradicais que podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão unidos,um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, de preferência de 5 ou 6cadeias, saturado ou insaturado eventualmente substituído compreendendoeventualmente outro heteroátomo idêntico ou diferente do nitrogênio;

• um átomo de halogênio tal como cloro, flúor ou bromo;

• um grupamento hidroxila;um radical alcóxi C1-C2; um radical (poli)-hidroxialcóxiC2-C4;

• um radical amino;

• um radical heterocicloalquila com 5 ou 6 cadeias;

• um radical heteroarila com 5 ou 6 cadeias eventualmentecatiônico, de preferência imidazólio, e eventualmente substituído por umradical (C1-C4) alquila, de preferência metila;

• um radical amino substituído por um ou dois radicaisalquila, idênticos ou diferentes, em CpC6 eventualmente portadores de pelomenos:

i) um grupamento hidroxila,

ii) um grupamento amino eventualmente substituído por um oudois radicais alquila em C1-C3 eventualmente substituídos, os referidosradicais alquila que podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estãounidos, um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, saturado ouinsaturado eventualmente substituído compreendendo eventualmente pelomenos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio,

iii) um grupamento amônio quaternário -N+R' R" R'", M"para o qual R', R", R"', idênticos ou diferentes representam um átomo dehidrogênio, ou um grupamento alquila em C1-C4; e M" representa o contra-íondo ácido orgânico, mineral ou o halogeneto correspondente, ou

iv) um radical heteroarila com 5 ou 6 cadeias eventualmentecatiônico, de preferência imidazólio, e eventualmente substituído por umradical (CrC4) alquila, de preferência metila;

• um radical acilamino (-NR-COR') no qual o radical R éum átomo de hidrogênio, um radical alquila em CpC4 eventualmente portadorde pelo menos um grupamento hidroxila e o radical R' é um radical alquilaem CrC2; um radical carbamoíla ((R)2N-CO-) no qual os radicais R, idênticosou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila em CrC4eventualmente portador de pelo menos um grupamento hidroxila; um radicalalquilsulfonilamino (R'SO2-NO-) no qual o radical R representa um átomo dehidrogênio, um radical alquila em CrC4 eventualmente portador de pelomenos um grupamento hidroxila e o radical R' representa um radical alquilaem C1-C4, um radical fenila; um radical aminossulfonila ((R)2N-SO2-) no qualos radicais R, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, umradical alquila em CrC4 eventualmente portador de pelo menos umgrupamento hidroxila,

um radical carboxílico sob forma ácida ou salinizada (depreferência com um metal alcalino ou um amônio, substituído ou não);

• um radical nitro;

• um grupamento ciano (NC);

• um grupamento poli-halogenoalquila, de preferência atrifluorometila (CF3);

- a parte cíclica ou heterocíclica de um radical não aromáticopode ser substituída por pelo menos um substituinte levado por um átomo decarbono escolhido dentre os grupamentos:

• hidroxila,

• alcóxi C1-C4, (poli) hidroxialcóxi C2-C4,

• alquilcarbonilamino ((RCONR'-) no qual o radical R' éum átomo de hidrogênio, um radical alquila em C1-C4 eventualmente portador

de pelo menos um grupamento hidroxila e o radical R é um radical alquila emC1-C2, amino substituído por dois grupamentos alquila idênticos ou diferentesem C1-C4 eventualmente portadores de pelo menos um grupamento hidroxila,os referidos radicais alquila que podem formar com o átomo de nitrogênio aoqual estão unidos, um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias, saturadoou insaturado eventualmente substituído compreendendo eventualmente pelomenos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio;

• alquilcarbonilóxi (RCO-O-) no qual o radical R é umradical alquila em C1-C4, amino substituído por dois grupamentos alquilaidênticos ou diferentes em C1-C4 eventualmente portadores de pelo menos umgrupamento hidroxila, os referidos radicais alquila podendo formar com oátomo de nitrogênio ao qual estão unidos, um heterociclo que compreende de5 a 7 cadeias, saturado ou insaturado eventualmente substituídocompreendendo eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ounão do nitrogênio;

• alcoxicarbonila ((RO-CO-) na qual o radical R é umradical alquila em C1-C4, amino substituído por dois grupamentos alquilaidênticos ou diferentes em C1-C4 eventualmente portadores de pelo menos umgrupamento hidroxila, os referidos radicais alquila que podem formar com oátomo de nitrogênio ao qual estão unidos, um heterociclo que compreende de5 a 7 cadeias, saturado ou insaturado eventualmente substituídocompreendendo eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ounão do nitrogênio;

- um radical cíclico, heterocíclico, ou uma parte não aromáticade um radical arila ou heteroarila, pode igualmente ser substituídos por um ouvários grupamentos oxo;

- uma cadeia hidrocarboneto é insaturada quando comportauma ou várias ligações duplas e/ou uma ou várias ligações triplas;

- um radical "arila" representa um grupamento mono oupolicíclico, condensado ou não, compreendendo de 6 a 22 átomos decarbonos, e do qual pelo menos um ciclo é aromático; de preferência o radicalarila é uma fenila, bifenila, naftila, indenila, antracenila, ou tetraidronaftila;

- um "radical heteroaromático ou heteroarila" representa umgrupamento mono ou policíclico, condensado ou não, eventualmentecatiônico, compreendendo de 5 a 22 cadeias, de 1 a 6 heteroátomos escolhidosdentre o átomo de nitrogênio, de oxigênio, de enxofre e de selênio, e das quaispelo menos um ciclo é aromático; preferencialmente um radical heteroarila éescolhido dentre acridinila, benzimidazolila, benzobistriazolila,benzopirazolila, benzopiridazinila, benzoquinolila, benzotiazolila,benzotriazolila, benzoxazolila, piridinila, tetrazolila, diidrotiazolila,imidazopiridinila, imidazolila, indolila, isoquinolila, naftoimidazolila,naftooxazolila, naftopirazolila, oxadiazolila, oxazolila, oxazolopiridila,fenazinila, fenooxazolila, pirazinila, pirazolila, pirilila, pirazoiltriazila,piridila, piridinoimidazolila, pirrolila, quinolila, tetrazolila, tiadiazolila,tiazolila, tiazolopiridinila, tiazoilimidazolila, tiopirilila, triazolila, xantilila eseu sal de amônio;

- "um radical cíclico" é um radical cicloalquila não aromático,mono ou policíclico, condensado ou não, contendo de 5 a 22 átomos decarbono, podendo comportar de 1 vários insaturações;

- "um radical heterocíclico" é um radical não aromático monoou policíclico, condensado ou não, contendo de 5 a 22 cadeias, comportandode 1 a 6 heteroátomos escolhidos dentre o átomo de nitrogênio, de oxigênio,de enxofre e de selênio;- "um radical alquila" é um radical hidrocarboneto em C1-C16,linear ou ramificado, de preferência em C1-C8,

- a expressão "eventualmente substituído" atribuída ao radicalalquila subentende que o referido radical alquila pode ser substituído por umou vários radicais escolhidos dentre os radicais I) hidróxi,ii) alcóxi C1-C4, iii)acilamino, iv) amino eventualmente substituído por um ou dois radicaisalquila, idênticos ou diferentes, em C1-C4, os referidos radicais alquilas quepodem formar com o átomo de nitrogênio que portam um heterociclo quecompreende de 5 a 7 cadeias, compreendendo eventualmente outroheteroátomo diferente ou não do nitrogênio; v) ou um grupamento amônioquaternário -N+R' R" R'", M para o qual R', R", R'", idênticos oudiferentes representam um átomo de hidrogênio, ou um grupamento alquilaem C1-C4, ou então -N+R' R" R'" forma um heteroarila tal como imidazólioeventualmente substituído por um grupamento C1-C4 alquila, e M representa ocontra-íon do ácido orgânico, mineral ou o halogeneto que corresponde,

- "um radical alcóxi" é um radical alquilóxi para o qual oradical alquila é um radical hidrocarboneto, linear ou ramificado, em C1-C16de preferência em C1-C8; quando o grupamento alcóxi é substituídoeventualmente, isso subentende que o grupo alquila é substituídoeventualmente tal como foi definido acima.

Além disso, salvo indicação contrária, os limites quedelimitam a extensão de uma gama de valores são compreendidos nesta gamade valores.

De acordo com a presente invenção, entende-se por"cromóforo" um radical proveniente de um corante, ou seja um radicalproveniente de uma molécula que absorve no domínio visível da radiação(entre 400 e 800 nm).

Em particular, o corante direto bissulfeto pode ser um corantedireto bissulfeto fluorescente ou um corante direto bissulfeto não-fluorescente.

Por composto fluorescente, entende-se na acepção da presenteinvenção um corante que é uma molécula que colore por si mesmo, econseqüentemente absorve a luz do espectro visível, e eventualmente oultravioleta, mas que, contrariamente a um corante clássico, transforma aenergia absorvida em luz fluorescente de maior comprimento de onda emitidona parte visível do espectro. Assim, um composto fluorescente é capaz deabsorver na radiação UV ou visível a um comprimento de onda Xabscompreendido entre 250 e 800 nm e capaz de re-emitir no domínio do visívela um comprimento de onda de emissão Xém compreendido entre 400 e 800 nm.

De preferência os compostos fluorescentes são corantescapazes de absorver no visível a um comprimento de onda Xabs compreendidoentre 400 e 800 nm, e re-emitir no visível a um comprimento de onda Xémcompreendido entre 400 e 800 nm. Mais preferencialmente os corantesfluorescentes são corantes capazes de absorver a um comprimento de ondaXabs compreendido entre 420 nm e 550 nm e recolocar no visível a umcomprimento de onda Xém compreendido entre 470 e 600 nm.

Um corante fluorescente deve se diferenciar de um agenteclareante ótico. Os agentes clareantes óticos chamados geralmenteabrilhantadores óticos, ou abrilhantadores, ou abrilhantadores fluorescentes,ou agentes de abrilhantamento fluorescente, ou agentes de branqueamentofluorescentes, ou branqueadores, ou ainda branqueadores fluorescentes emterminologia anglo-saxônica, são compostos transparentes incolores, que nãocolorem, pois não absorvem na luz visível, mas unicamente nos ultravioletas(comprimentos de onda que vão de 200 a 400 nanômetros), e transformam aenergia absorvida em luz fluorescente de maior comprimento de onda emitidona parte visível do espectro; a impressão de cor então é gerada unicamentepela luz meramente fluorescente com predominância azul (comprimentos deonda que vão de 400 a 500 nanômetros).Um corante fluorescente é diferente de um pigmentofluorescente que não é solúvel no meio da composição.

Mais particularmente, corante fluorescente no quadro dapresente invenção, eventualmente neutralizado, é um solúvel no meio dacomposição a pelo menos 0,001 g/l, mais particularmente pelo menos 0,5 g/l,de preferência pelo menos 1 g/l e, de acordo com um modo de realizaçãoainda mais preferido, pelo menos 5 g/l a uma temperatura compreendida entree25°C.

De acordo com uma primeira variante preferida, os corantesdiretos bissulfetos da invenção são escolhidos dentre os compostos de

fórmulas (I), (II) ou (III) seguintes:

<formula>formula see original document page 13</formula>

os seus sais, isômeros óticos, isômeros geométricos, e solvatos tais comohidratos, fórmulas nas quais:

• A e A', idênticos ou diferentes, representam um radicalque contém um ou vários cromóforos catiônicos ou não;

• V e V', idênticos ou diferentes representam um grupoponte

• v e v', idênticos ou diferentes representam 0 ou 1;

• XeX', idênticos ou diferentes, representam uma cadeiahidrocarboneto em C1-C30, linear ou ramificada, saturada ou insaturada,eventualmente interrompida e/ou eventualmente terminada com uma ou duasde suas extremidades por um ou vários grupos divalentes ou suascombinações escolhidos dentre:

- -N(R)-,-N+RXR')-,-O-,-S-,-CO-,-SO2- com R e R',idênticos ou diferentes, escolhidos dentre um hidrogênio, um radical alquilaCi-C4, hidroxialquila, aminoalquila

um radical (hetero) cíclico aromático ou não, saturado ouinsaturado, condensado ou não que compreende eventualmente um ou váriosheteroátomos idênticos ou não, eventualmente substituído;

• os coeficientes pep', idênticos ou diferentes, representamum número inteiro igual a O ou 1;

• Csat e C'sat, idênticos ou diferentes, representam umacadeia alquileno em Ci-Cig, linear ou ramificada, eventualmente substituída,eventualmente cíclica;

• D corresponde a um radical escolhido dentre os radicaishidróxi,hidroxialquila, alcóxi,carboxílicos, carboxilatos, amino, alquilamino,dialquilamino.

I. Corantes de fórmulas (1), (II) e (Ill)

Os radicais A e A' de fórmulas (I), (II) e (III) pode conter umou vários cromóforos, fluorescentes ou não, idênticos ou diferentes.I.1. Cromóforos

Na acepção da presente invenção, os cromóforos são ditosdiferentes quando diferem pela sua estrutura química. Tais cromóforos podemser cromóforos provenientes de famílias diferentes ou de uma mesma famíliacom a condição de apresentar estruturas químicas diferentes. Por exemplo, oscromóforos podem ser escolhidos na família dos corantes azóicos oupoli(metínicos) mas diferir pela estrutura química dos radicais que oconstituem ou pela posição respectiva destes radicais.

A título de cromóforos úteis na presente invenção, pode-secitar os radicais provenientes dos corantes acridinas, acridonas, antrantronas,antrapirimidinas, antraquinonas, azinas, nitrogenosas, nitrometinas,benzantronas, benzimidazóis, benzimidazolonas, benzindóis, benzoxazóis,benzopiranos, benzotiazóis, benzoquinonas, bisazinas, A isoindolinas,carboxanilidas, cumarinos, cianinas (como as azacarbocianinas,diazacarbocianinas, diaza-hemicianinas, hemicianinas, tetraazacarbocianinas),diazinas, cianinasdicetopirrolopirróis, difluoro{2 [(2H-pirrol-2-ilideno-kN)metil]-lH-pirrolato-kN}boros (BODIPY ®), dioxazinas, difenilaminas,difenilmetanos, ditiazinas, flavonóides tais como flavantronas e flavonas,fluorindinas, formazans, hidrazonas, em particular aril hidrazonas,hidroxicetonas, indaminas, indantronas, indigóides e pseudoindigóides,indofenóis, indoanilinas, isoindolinas, isoindolinonas, isoviolantronas,lactonas, metinas, (poli) metinas (notadamente cianinas eestirilas/hemicianinas), naftalimidas, naftanilidas, naftilamina (como osdansilas), nafitolactamas, naftoquinonas, nitro, notadamente os nitro (hetero)aromáticos, oxadiazóis, oxazinas, perilonas, perinonas, perilenos, fenazinas,fenotiazinas, ftalocianina, polienos/carotenóides, porfirinos, pirantronas,pirazolantronas, pirazolonas, pirimidinoantronas, pironinas, quinacridonas,quinolinas, quinoftalonas, esquaranos, estilbenos, tetrazólios, tiazinas,tioindigo, tiopironinas, triarilmetanos, xantenos.

Dentre os cromóforos nitro utilizáveis de acordo com ainvenção, pode-se citar de maneira não limitativa os radicais provenientes dosseguintes corantes:

-1,4-diamino-2-nitrobenzeno

-1 -amino-2 nitro-4-P-hidroxietilaminobenzeno

-1 -amino-2 nitro-4-bis(P-hidroxietil)-aminobenzeno

-1,4-Bis(P-hidroxietilamino)-2-nitrobenzeno

-1 -P-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis-( P-hidroxietilamino)-benzeno

-1 -P-hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenzeno

-1 -P-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)( p-hidroxietil)-aminobenzeno

-1 -amino-3-metil-4-P-hidroxietilamino-6-nitrobenzeno

-1 -amino-2-nitro-4-P-hidroxietilamino-5-clorobenzeno

-1,2-Diamino-4-nitrobenzeno-1 -amino-2-β-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno

-1,2-Bis-(β-hidroxietilamino)-4-nitrobenzeno

-1 -amino-2-tris-(hidroximetil)-metilamino-5-nitrobenzeno

-1 -Hidróxi-2-amino-5 -nitrobenzeno

-1 -Hidróxi-2-amino-4-nitrobenzeno

-1 -Hidróxi-3 -nitro-4-aminobenzeno

-1 -Hidróxi-2-amino-4,6-dinitrobenzeno

-1 -β-hidroxietilóxi-2-β-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno

-1 -Metóxi-2-P-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno

-1 -β-hidroxietilóxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno

-1 -β,y-di-hidroxipropilóxi-3 -metilamino-4-nitrobenzeno

-1 -β-hidroxietilamino-4-β,γ-di-hidroxipropilóxi-2-nitrobenzeno

-1 -β-γ-di-hidroxipΓOpilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenzeno

-1 -β-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenzeno

-1 -β-hidroxietilamino-3-metil-2-nitrobenzeno

-1 β-aminoetilamino-5-metóxi-2-nitrobenzeno

-1 -Hidróxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenzeno

-1 -Hidróxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenzeno

-1 -Hidróxi-6-bis-β-hidroxietil)-amino-3-nitrobenzeno

-1 -β-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno

-1 -Hidróxi-4-β-hidroxietilamino-3-nitrobenzeno.

Dentre os cromóforos azóicos, azometínicos ou metínicosutilizáveis de acordo com a invenção, pode-se citar os radicais provenientesdos corantes azóicos, azometínicos ou metínicos catiônicos descritos nospedidos de patentes WO 95/15144, WO 95/01772 e EP-714954, e emparticular o Basic Red 59, o Basic Orange 31 e o Basic Yellow 87.

Pode-se igualmente citar dentre os cromóforos azóicos essesdescritos no Colour Index International 3a edição, e notadamente os seguintescompostos:- Disperse Red 17

- Acid Yellow 9

- Acid Black 1

- Basic Red 22

- Basic Red 76

- Basic Yellow 57

- Basic Brown 16

- Acid Yellow 36

- Acid Orange 7

- Acid Red 33

- Acid Red 35

- Basic Brown 17

- Acid Yellow 23

- Acid Orange 24

- Disperse Black 9.

Pode-se também citar o 1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis-(β-hidroxietil) aminobenzeno e o ácido 4-hidróxi-3-(2-metoxifenilazo)-1-naftaleno sulfônico.

Dentre os cromóforos quinônicos, esses mencionadas noColour Index International pré-citado convém, e dentre estes últimos, pode-secitar entre outros, os radicais provenientes dos seguintes corantes:

- Disperse Red 15

- Solvent Violet 13

- Acid Violet 43

- Disperse Violet 1

- Disperse Violet 4

- Disperse Blue 1

- Disperse Violet 8

- Disperse Blue 3- Disperse Red 11

- Acid Blue 62

- Disperse Blue 7

- Basic Blue 22

- Disperse Violet 15

- Basic Blue 99assim como os seguintes compostos:

-1-N- metilmorfolíniopropilamino- 4- hidroxiantraquinona

- 1 - Aminopropilamino- 4- metilaminoantraquinona- 1 - Aminopropilaminoantraquinona

- 5- β- hidroxietil- 1,4- diaminoantraquinona

- 2- Aminoetilaminoantraquinona

- 1,4- Bis- (β- y-di-hidroxipropilamino)-antraquinona.Dentre os cromóforos azínicos, convém esses listadas no

Colour Index International e por exemplo os radicais provenientes dosseguintes corantes:

- Basic Blue 17

- Basic Red 2.

Dentre os cromóforos triarilmetânicos utilizáveis de acordocom a invenção, pode-se citar, para além desses listadas no Colour Index, osradicais provenientes dos seguintes corantes:

- Basic Green 1

- Acid blue 9

- Basic Violet 3

- Basic Violet 14

- Basic Blue 7

- Acid Violet 49

- Basic Blue 26

- Acid Blue 7Dentre os cromóforos indoamínicos utilizáveis de acordo coma invenção, pode-se citar os radicais provenientes dos seguintes corantes:

2-B-hidroxietilamino-5-[bis-(B-4'-hidroxietil)amino]anilino-1,4-benzoquinona

- 2-B-hidroxietilamino-5-(2'-metóxi-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinona

- 3 -N(2' -Cloro-4' -hidróxi)fenil-acetilamino-6-metóxi-1,4-benzoquinonaimina

- 3-N(3'-Cloro-4'-metilamino)fenil-ureído-6-metil-1,4-benzoquinona imina

- 3-[4'-N-(Etil,carbamilmetil)-amino]-fenil-ureído-6-metil-1,4-benzoquinonaimina.

Pode-se também citar os cromóforos descritos nos documentosUS 5 888 252, EP 1 133 975, WO 03/029359, EP 860 636. Pode-se tambémcitar esses listados na enciclopédia "The chemistry of synthetic dye" de K.VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 a 7, na enciclopédia "KirkOthmer" "Chemical technology", capítulo "Dyes and Dye intermediate",1993, Wiley and Sons, e em diversos capítulos da enciclopédia"ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7â edição, Wileyand sons.

De preferência, nas fórmulas (I), (II) ou (III), AeA'representam um radical que compreende um cromóforo escolhido dentre oscromóforos de tipo azóico, antraquinona e hidrazona.

Pode-se igualmente citar os corantes fluorescentes descritosnos documentos EP 1 133 975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772,WO 95/15144, EP 714954 e os listadas na enciclopédia "The chemistry ofsynthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol. 1 a 7,na enciclopédia "Kirk Othmer" "Chemical technology", capítulo "dyes andDye intermediate", 1993, Wiley and sons, e em diversos capítulos daenciclopédia "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7âedição, Wiley and sons, The Handbook - A Guia to Fluorescente Probes andLabelin g Technologies, 10â Ed. Molecular Prober/Invitrogen -Oregon 2005difundido pela Internet ou nas edições precedentes impressas.

De acordo com uma variante, os radicais A e/ou A' dasfórmulas (I), (II) ou (III) contêm ou não um radical catiônico levado ouincluído em pelo menos um dos cromóforos.

De preferência, o radical catiônico é um amônio quaternário.

Estes radicais catiônicos são por exemplo um radicalalquilamônio, acridínio, benzimidazólio, benzobistriazólio, benzopirazólio,benzopiridazínio, benzoquinólio, benzotiazólio, benzotriazólio, benzoxazólio,bi-piridínio, bis-tetrazólio, diidrotiazólio, imidazopiridínio, imidazólio,indólio, isoquinólio, naftoimidazólio, naftooxazólio, naftopirazólio,oxadiazólio, oxazólio, oxazolopiridínio, oxonio, fenazínio, fenooxazólio,pirazínio, pirazólio, pirazoiltriazólio, piridínio, piridinoimidazólio, pirrólio,pirílio, quinólio, tetrazólio, tiadiazólio, tiazólio, tiazolopiridínio,tiazoilimidazólio, tiopirílio, triazólio ou xantílio.

De preferência, os cromóforos fluorescentes são escolhidosdentre estes provenientes de corantes de tipo cumarinos, (poli)metinas(notadamente cianinas e estirilas/hemicianinas) e naftalimidas.

De acordo com uma variante, os radicais A e/ou A' dasfórmulas (I), (II) ou (III), idênticas ou diferentes, representam um radical quecontém um ou vários cromóforos fluorescentes catiônicos ou não. Depreferência, os radicais A e/ou A', idênticos ou diferentes, contêm umcromóforo estirila.

De acordo com um modo de realização particular, os radicaisA, A' nas fórmulas (I), (II), ou (III) compreendem um ou vários cromóforosazóicos catiônicos, descritos por exemplo em EP 850636, FR 2 788 433, EP920 856, WO 99/48465, FR 2 757 385, EP 850 637, EP 918 053, WO97/44004, FR 2 570 946, FR 2 285 851, DE 2 538 363, FR 2 189 006, FR 1560 664, FR 1 540 423, FR 1 567 219, FR 1 516 943, FR 1 221 122, DE 4220 388, DE 4 137 005, WO 01/66646, US 5 708 151, WO 95/01772, WO51/5144, GB 1 195 386, US 3 524 842, US 5 879 413, EP 1 062 940, EP 1133 976, GB 738585, DE 2 527 638, FR 2 275 462, GB 1974-27645, ActaHistochem. (1978), 61(1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5; Zh.

Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6),305-14; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83; Text. Res. J. (1984), 54(2),105-7; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3; Khim. Tekhnol. (1979),22(5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8; MRL Buli. Res.Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4;Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72.

I.2. Csat e C'sat:

Como indicado anteriormente, nas fórmulas (I), (II) ou (III),Csat e C'sat, independentemente um do outro, representam uma cadeiaalquileno em C1-C18, linear ou ramificada, eventualmente substituída,eventualmente cíclica. A título de substituinte, pode-se citar os grupamentosamino, (C1-C4) alquilamino, (C1-C4) dialquilamino, ou o grupamento Ra-Za-C(Zb) - (no qual Za, Zb, idênticos ou diferentes, representam um átomo deoxigênio, de enxofre, ou um grupo NRa, e Ra, representa um metal alcalino,um átomo de hidrogênio, ou um grupamento C1-C4 alquila e Ra representa umátomo de hidrogênio ou um grupamento C1-C4 alquila) presentes depreferência sobre o carbono em posição beta ou gama dos átomos de enxofre.

De preferência, no caso das fórmulas (I) ou (III), Csat e C'sat,representam uma cadeia -(CH2)k com k inteiro, compreendidos25 inclusivamente entre 1 e 8.

De preferência, no caso da fórmula (II), C'sat representa umradical -(CH2)k, Csat representa um radical-(CH2)k-CH,k que tendo a mesma significação que precedentemente.1.3. XeX':

De acordo com um modo de realização particular da invenção,nas fórmulas (I), (II) ou (III), quando ρ e/ou p' respectivamente, são iguais a1, X e/ou X' respectivamente, representam a seguinte seqüência:

<formula>formula see original document page 22</formula>

a referida seqüência estando ligada nas fórmulas (I), (II) ou (III), do seguintemodo:

-Csat (ou Csat respectivamente) - (T)t - (Y)y - (Z)z - A (ou A'respectivamente);

na qual:

T representa um ou vários radicais ou suas combinaçõesescolhidas dentre -SO2, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R'), -CO, onde R e R',idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radicalalquila em C1-C4, ou hidroxialquila em C1-C4;

o coeficiente t vale 0 ou 1;

Y representa:

- um radical escolhido dentre -CO-, -(CH2)-SO2-, -(CH2)2-SO2-; -CH2-CHR-CO-NR'- com ReR', idênticos ou não, representando um átomode hidrogênio, um radical alquila em C1-C4.

- um grupamento de fórmula (a), (a') ou (a"):

<formula>formula see original document page 22</formula>

na qual

• B representa -N, -CRa com Ra que representa um átomo dehidrogênio, um átomo de halogênio escolhido dentre o cloro ou o flúor, umgrupamento nitro, um grupamento piridínio eventualmente substituído;

• R' tem a mesma definição que precedentemente• R'a representa:

- um átomo de hidrogênio

- um átomo de cloro ou um átomo de flúor

- um grupamento piridínio eventualmente substituído porpelo menos um grupamento Rc, Rc que pode ser um grupamento alquila emC1-C4, um átomo de halogênio, um grupamento carboxílico -COOM, (com Mrepresentando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, um grupamentoamônio ou um grupamento amônio substituído por um ou vários radicaisalquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em CrC1S, eventualmenteportadores de pelo menos uma hidroxila); um grupamento éster -COORd comRd representando um radical alquila em C1-C4; um grupamento amida -CON(Rd)2 com Rd idêntico ou não, representando um átomo de hidrogênio ouum radical alquila em C1-C4;

- um grupamento hidroxila

- um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, osgrupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em C1-C18, sendo lineares ouramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhidoentre N, O, eventualmente substituído por um ou vários grupamentoshidroxilas

um grupamento NHNHCOR onde R representa umgrupamento alquila linear ou ramificado em C1-C10

- um grupamento de fórmula (b) seguinte:

<formula>formula see original document page 23</formula>

na qual

• R' tem a mesma definição que precedentemente

• Rb representa

- um átomo de cloro

- um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, osgrupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em Ci-Ci8, linear ouramificados, eventualmente interrompido heteroátomo escolhido dentre N, O,S, eventualmente substituídos por um ou vários hidroxilas

- heterociclo nitrado, saturado ou insaturado, podendo sersubstituído

- um grupamento arilamino, na qual de preferência o radical

arila é em Ce;

Y vale 0 ou 1;

Z representa:

- -(CH2)m com m inteiro compreendido entre 1 e 8

- -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- no qual q é um inteirocompreendido entre 1 e 15

um radical arila, alquilarila ou arilalquila cujo radicalalquila está em C1-C4 e o radical arila está de preferência em Ce, sendosubstituído eventualmente por pelo menos um grupamento SO3M com M querepresenta um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupamentoamônio substituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não,lineares ou ramificados, em Ci-Cis eventualmente portadores de pelo menosuma hidroxila;

z vale 0 ou 1.

Vantajosamente, Y representa um dos grupamentos abaixo:

<formula>formula see original document page 24</formula>

os quais os radicais R, R'a, e Rb são definidos como precedentemente; R"acom a mesma definição que R'a, independentemente uns dos outro; R'"arepresenta um átomo de hidrogênio ou um radical alquila.

Além disso, de acordo com um modo de realização particularda invenção, Z representa:

<formula>formula see original document page 25</formula>

M, q e m tendo a mesma significação que precedentemente.

De acordo com um modo de realização preferido, X e X',idênticos ou diferentes, representam um grupamento -N(R)-, no qual R tem osignificado indicado acima e é de preferência um átomo de hidrogênio.I.4. Corantes diretos dissulfetos:

Como indicado anteriormente, nas fórmulas (I) e (II), V representa um grupo faz a ponte entre os dois radicais AeA', idênticos oudiferentes, ν podendo ser igual a 0 ou 1, e V' representa um grupo faz a ponteentre os dois radicais Csat e C'sat, idênticos ou diferentes, v' que podem serigual a 0 ou 1.

Quando ν ou v' é igual a 1, o grupo V ou V' que faz a ponte sobre respectivamente os dois cromóforos A e A' ou os dois radicais Csat eC'sat, representam um radical alquila Ci-Cg, eventualmente terminado em umaou em suas duas extremidades por um grupamento escolhido dentre amina,amida ou éster.

De acordo com um modo de realização particular da invenção, o corante direto bissulfeto de fórmula (I) é tal que ν é igual a 0.

A título de exemplos particulares, o corante direto bissulfeto éescolhido dentre:

<formula>formula see original document page 25</formula>

assim como os seguintes compostos, sob forma ácida, básica ou neutralizada:<formula>formula see original document page 26</formula><formula>formula see original document page 27</formula><formula>formula see original document page 28</formula>

M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalinoou um grupamento amônio ou um grupamento amônio substituído por um ouvários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em C1-C10eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila;

<formula>formula see original document page 28</formula>

Estes compostos particulares, independentemente de qualquerescolha de forma livre ou salificada, bem como o seu modo de preparação sãoconhecidos da técnica.

De acordo com um modo preferido da invenção, as fórmulas(I), (II) ou (III), A e/ou A' compreendem um cromóforo catiônico.

A título de exemplos, pode-se citar os compostos de fórmula

(21) (24) acima, seus sais, hidratos ou solvatos.

De acordo com outra variante preferida da invenção, o corantedireto bissulfeto é um corante, fluorescente ou não, catiônico que compreendepelo menos um radical amônio quaternário e tal como, na fórmula (I) com ρ ep'iguais a 1:

AeA', idênticos ou diferentes, mais preferencialmenteidênticos, representam W-N=N-Ar- ou - W-N=N-Ar ou WC(Rc) =C(Rd)-Arou -W-C (Rc) =C(Rd)-Ar, com W que representa um heterociclo, aromático ounão, condensado ou não, compreendendo um amônio quaternário; Arrepresenta um radical (hetero)arila com 5 ou 6 cadeias, ou um biciclo(hetero)aromático de tipo naftila, benzopiridínio, indolinila oubenzoindolinila, eventualmente substituído por um ou vários átomos dehalogênio; por um ou vários grupamentos alquila; por um ou váriosgrupamentos hidroxila; por um ou vários grupamentos alcóxi,por um ouvários grupamentos hidroxialquila, por um ou vários grupamentos amino ou(di)alquilamino, por um ou vários grupamentos acilamino; por um ou váriosgrupamentos heterocicloalquila ou heteroarila com 5 ou 6 cadeias; Rc, Rd,idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou umgrupamento alquila em CrC4.De acordo com uma variante preferida p=p'=1; y=z=0; t=1 e Trepresenta -N(R)-, de preferência em posição sobre Ar em relação à funçãoazóica.

De preferência, W é um imidazólio, piridínio, benzopiridínio,benzimidazólio, quinolínio, pirazólio, e benzotiazólio eventualmentesubstituído por um ou vários radicais alquilas, idênticos ou não, em C1-C4.

Dentre os corantes diretos bissulfetos preferidos da presenteinvenção, pode-se citar notadamente os seguintes compostos:

<formula>formula see original document page 30</formula>M' representando um sal de ácido orgânico ou mineral.

De acordo com outra variante preferida, o corante diretobissulfeto é um corante fluorescente catiônico que compreende pelo menosum radical amônio quaternário e tal como, na fórmula (I) com ρ igual a 1 e νigual a 0:

A representa um radical naftalimidila de fórmula:

<formula>formula see original document page 31</formula>

na qual Re5 Rf, R s' e Rh, idênticos ou diferentes, representam um átomo dehidrogênio ou um grupamento alquila em CrC6 eventualmente substituído.

De acordo com outra variante preferida, o corante diretobissulfeto é um corante fluorescente escolhido dentre:

<formula>formula see original document page 31</formula><formula>formula see original document page 32</formula><formula>formula see original document page 33</formula>

no qual

• G e G', idênticos ou diferentes, representam umgrupamento -NRcRd, -NR'cR'd, ou C1-C6 alcóxi eventualmente substituído, depreferência não substituído; de preferência G e G' representam umgrupamento -NRcRd e -NR'cR'd respectivamente;

• Ra e R'a, idênticos ou diferentes, um grupamento aril (C1-C4) alquila ou um grupamento C1-C6 alquila eventualmente substituído porum grupamento hidroxila ou amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino,os referidos radicais alquilas que podem formar com o átomo de nitrogênioque os portam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias,compreendendo eventualmente outro heteroátomo diferente ou não donitrogênio; de preferência Ra e R'a representam um grupamento C1-C3 alquilaeventualmente substituída por um grupamento hidróxi,ou um grupamentobenzila;

Rb, R'b, idênticos ou diferentes, representam um átomo dehidrogênio, um grupamento aril(C1-C4)alquila ou um grupamento C1-C6alquila eventualmente substituído; de preferência Rb, R'b representam umátomo de hidrogênio ou um grupamento C1-C3 alquila ou benzila;

• Rc, R'c, Rd e R'd, idênticos ou diferentes, representam umátomo de hidrogênio, um grupamento aril(C1-C4)alquila, C1-C6 alcóxi ou umgrupamento C1-C6 alquila eventualmente substituída; Rc, R'c, Rd e R'drepresentam de preferência um átomo de hidrogênio, um grupamentohidróxi,C1-C3 alcóxi,amino, C1-C3 (di)alquilamino, ou um grupamento C1-C3alquila eventualmente substituída por i) um grupamento hidróxi,ii) amino, iii)C1-C3 (di) alquilamino, ou iv) amônios quaternário (R")(R'")(R"")N+-;

• ou então dois radicais adjacentes Rc e Rd, R'c e R'dtrazidos pelo mesmo átomo de nitrogênio formam juntos um grupoheterocíclico ou heteroarila; de preferência o heterociclo ou a heteroarila émonocíclico e compreende entre 5 e 7 cadeias; mais preferencialmente osgrupamentos são escolhidos entre imidazolila e pirrolidinila;

• Re e R'e, idênticos ou diferentes, representam uma cadeiahidrocarbonada em C1-C6 alquilenila divalente, linear ou ramificada,eventualmente insaturada;

• Rf e R'f, idênticos ou diferentes, representam umgrupamento amônio quaternário (R") (R'") (R"") N+- onde R", R'" e R"",idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou umgrupamento C1-C4 alquila ou então (R") (R'") (R"") N+- representa umgrupamento heteroarila catiônico eventualmente substituído de preferênciaum grupamento imidazolínio eventualmente substituído por um grupamentoC1-C3 alquila;

• R6R' g, R" g, R'" g, Rh, R'h, R"h, e R"'h, idênticos oudiferentes, representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, umgrupamento amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carbóxi,hidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi C1-C4,(poli)hidroxialcóxi C2-C4, alquilcarboniloxialcoxicarbonila,alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla, alquilsulfonilamino,um radical aminossulfonila, ou um radical C1-C16 alquila eventualmentesubstituído por um grupamento escolhido dentre C1-C12 alcóxi,hidróxi,ciano,carbóxi, amino, C1-C4 alquilamino e C1-C4 dialquilamino, ou então os doisradicais alquilas trazidos pelo átomo de nitrogênio do grupamento aminoformam heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias e compreendendoeventualmente outro heteroátomo idêntico ou diferente a este do átomo denitrogênio; de preferência R g,6 R' g, R" g; R'" g, Rh, R'h, R"h, e R"'hrepresentam um átomo de hidrogênio, de halogênio ou um grupamento C1-C3alquila;

● ou então dois grupamentos R g,6 R' g, R" g; R'" g, Rh, R'h,R"h, e R"'h trazidos por dois átomos de carbono adjacentes, formam juntosum ciclobenzo, indeno, um grupamento heterocicloalquila fundido ouheteroarila fundido; o ciclobenzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarilaeventualmente sendo substituído por um átomo de halogênio, um grupamentoamino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, nitro, ciano, carbóxi,hidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi C1-C4,(poli)hidroxialcóxi C2-C4, alquilcarboniloxialcoxicarbonila,alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla, alquilsulfonilamino,um radical aminossulfonila, ou um radical C1-C16 alquila eventualmentesubstituído por: um grupamento escolhido dentre Q-C12 alcóxi,hidróxi,ciano,carbóxi,amino, CrC4 alquilamino, CrC4 dialquilamino, ou então os doisradicais alquilas comportados pelo átomo de nitrogênio do grupamento aminoformam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias e que compreendemeventualmente outro heteroátomo idêntico ou diferente a este do átomo denitrogênio; preferencialmente R g,6 R' g, R" g; R'" g, Rh, R'h, R"h, e R"'hg formam juntos umgrupamento benzo;

• ou então quando G representa -NRcRd e G' representa -NR'cR'd dois grupamentos Rc e R'g; R'c e R"g; Rd e Rg; R'd e R'" g formamjuntos um heteroarila ou heterociclo saturado, eventualmente substituído porum ou vários grupamentos CpCó alquila, preferencialmente o heterociclo quecontém um ou dois heteroátomos escolhidos dentre o nitrogênio e o oxigênioe que compreende entre 5 a 7 cadeias; mais preferencialmente o heterociclo éescolhido dentre o grupamento morfolinila, piperazinila, piperidinila epirrolidinila;• Ri, R'i, R"i, e R"'i, idênticos ou diferentes, representamum átomo de hidrogênio, ou um grupamento C1-C4 alquila;

• Ri, R2, R3, R4, R'i, R'2, R'3, e R'4, idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio, ou um grupamento C1-C4 alquila, C1-C12 alcóxi,hidróxi,ciano, carbóxi, amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquilas que podem formar com o átomode nitrogênio que o portam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias,compreendendo eventualmente outro heteroátomo diferente ou não donitrogênio; preferencialmente Rb R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, e R'4 são átomosde hidrogênio ou um grupamento amino; mais preferencialmente R1, R2, R3,R4, R'1, R'2, R'3, e R'4 representam um átomo de hidrogênio;

• Ta, Tb, idênticos ou diferentes, representam i) seja umaligação covalente σ, ii) seja um ou vários radicais ou suas combinaçõesescolhidas dentre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(Rc)-, -CO-, com R, R°,idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radicalalquila C1-C4, hidroxialquila em Ci-C4; ou aril(C1-C4)alquila, de preferênciaTa é idêntico ao Tb e representa uma ligação covalente σ ou um grupamentoescolhido dentre -N(R)-, -C(O)-N(R)-, -N(R) -C(O)-, -OC(O)-, -C(O)-O e -N+(R)(Rc)-, com R, R° idêntico ou diferente representando um átomo dehidrogênio ou um grupamento C1-C4 alquila; mais preferencialmente Ta e Tbrepresenta uma ligação σ; iii) seja um radical heterocicloalquila ouheteroarila, catiônico ou não, de preferência monocíclicos, de preferênciaidênticos, contendo de preferência dois heteroátomos (mais preferencialmentedois átomos de nitrogênio) e comportando de preferência de 5 a 7 cadeias talcomo o imidazólio;

• idênticos ou diferentes, representam um grupamento heterocíclicoeventualmente substituído; de preferência os heterociclos são idênticos,monocíclicos, saturados, e compreendem no total dois átomos de nitrogênio ede 5 a 8 cadeias;

<formula>formula see original document page 37</formula>

• representam um grupamento arila ou heteroarila fundido ao ciclo fenila;ou então é ausente do ciclo fenila; de preferência quando o ciclo está presenteo ciclo é um benzo;

• m, η e, idênticos ou diferentes, representam um inteiro compreendidoinclusivamente entre 0 e 6 com m+n, m'+n', idênticos ou diferentes,representam um inteiro compreendido inclusivamente entre 1 e 10; depreferência m+n=m'+n'= um inteiro compreendido inclusivamente entre 2 e4; mais preferencialmente m+n=m'+n'= um número inteiro igual a 2;M' representando um sal de ácido orgânico ou mineral.

A título de exemplos de corantes diretos bissulfetosfluorescentes, pode-se ainda citar notadamente os seguintes compostos:

<formula>formula see original document page 37</formula><formula>formula see original document page 38</formula><formula>formula see original document page 39</formula><formula>formula see original document page 40</formula><formula>formula see original document page 41</formula><formula>formula see original document page 42</formula><formula>formula see original document page 43</formula><formula>formula see original document page 44</formula><formula>formula see original document page 45</formula><formula>formula see original document page 0</formula><formula>formula see original document page 47</formula><formula>formula see original document page 48</formula><formula>formula see original document page 49</formula><formula>formula see original document page 50</formula><formula>formula see original document page 51</formula><formula>formula see original document page 52</formula>

com M' representando um sal de ácido orgânico ou mineral.

De acordo com uma segunda variante preferida, a título decorantes diretos bissulfetos, pode-se utilizar esses descritos nos pedidos depatente GB 2412916, WO 05097051, WO 06134043, WO 06134051, WO06136516, WO 06136518, WO 06136617.

1.5. O sal de ácido orgânico ou mineral:

O sal de ácido orgânico ou mineral é mais particularmenteescolhido dentre os hidrocloros, os bromidratos, os sulfatos, dentre os quais ometilsulfato e o etilsulfato, os citratos, succinatos, tartratos, os lactatos, osmetossulfatos, os tosilatos, os benzenossulfonatos, os fosfatos, os acetatos,triflatos e tetrafluoroboratos.

1.6. Preparação dos corantes diretos bissulfetos. fluorescentes ou não:

Os corantes diretos bissulfetos podem ser preparados deacordo com processos conhecidos do especialista.

De acordo com uma primeira possibilidade, pode-se fazerreagir um composto bissulfeto que compreende duas funções amina, depreferência primária ou secundária com uma quantidade suficiente de um"cromóforo reativo e fluorescente ou não" ou de um composto quecompreende um tal "cromóforo reativo fluorescente ou não", em outrostermos que compreende uma função eletrófila.

Entre "os cromóforos reativos", pode-se citar os corantesreativos que comportam notadamente uma função vinilsulfona,sulfatoetilsulfona, mono di-clorotriazina, mono di-cloro pirimidina, difluorocloro pirimidina, dicloroquinoxalina, bromo-vinilsulfona.

Convém também, como cromóforos reativos, os compostoscromóforos que compreendem pelo menos um grupamento susceptível dereagir com uma função amina para dar um grupamento sulfamida (-SO2-NO),amida (-CO-NO-). Por exemplo, pode-se mencionar os grupos - SO3W', -COOW' (com W' que representa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino,como o sódio, o potássio, um grupamento amônio, um grupamento amôniosubstituído por um ou vários grupamentos alquila, idênticos ou não, linearesou ramificados, em Ci-Cj o, eventualmente portadores de pelo menos umahidroxila), que pode ativar previamente, de acordo com processos conhecidos,respectivamente em grupamento -SO2Cl, -COC1.

É assim possível empregar, a título de cromóforo reativo, oscorantes ácidos do Colour Index repertoriados como tal.

Poder-se-á referir notadamente à obra Advanced OrganicChemistry, março, 4a Ed, para maiores detalhes sobre as condiçõesoperacionais empregadas.

Sempre no quadro desta primeira possibilidade, pode-seempregar cromóforos que compreendem um grupamento lábil diretamenteligado ou não ao cromóforo e susceptível de ser substituído por umgrupamento amina, tal como Cl, BR, F, O-Alquila (por exemplo O-Me), O-Arila, O-Alquilarila (por exemplo O-Benzila).

Os corantes diretos bissulfetos podem também ser obtidos, noquadro desta possibilidade, utilizando os cromóforos que possuem umafunção acrilato (-OCO-C=C-) sobre a qual se efetua uma reação de adição.

De acordo com outra possibilidade, os corantes diretosbissulfetos podem ser obtidos fazendo reagir um composto bissulfeto com umcomposto que traz duas funções ácido carboxílico ativadas de acordo com osprocessos clássicos (por exemplo, reação com carbodiimida ou com o cloretotionila). O produto resultante é em seguida colocado a reagir com umcromóforo portador de uma função nucleófila, por exemplo, de tipo aminaprimária ou secundária, ou de tipo álcool alifático ou aromático como o fenol.

Lá ainda, poder-se-á referir à obra Advanced OrganicChemistry, março, 4a Ed, para maiores detalhes sobre as condiçõesoperacionais empregadas.

De acordo com uma terceira possibilidade, os corantes diretosbissulfetos podem ser obtidos por reação de um composto que compreendeum grupamento bissulfeto e dois grupamentos hidroxila ativados previamenteem grupamentos que dividem (por exemplo, mesilato, tosilato) com umcromóforo que porta uma função nucleófila, vantajosamente de tipo aminaprimária, secundária ou terciária, heteroaromático ou não, por exemplo detipo piridina, imidazol, benzimidazol.

De acordo com uma quarta possibilidade, os corantes diretosbissulfetos podem ser obtidos por oxidação tratada de corantes que trazemuma função HS.

De acordo com uma quinta possibilidade, e notadamente paraa preparação dos compostos que respondem à fórmula (II) e (III), os corantesdiretos bissulfetos podem ser obtidos por uma variante das possibilidades um,dois ou três descritas acima, utilizando uma quantidade molar de reativobissulfeto superior ou igual a quantidade molar de reativo que contém ogrupamento cromóforo.

A preparação dos corantes diretos de bissulfetos querespondem à fórmula (I) para os quais AeA' são idêntico é, emcontrapartida, facilitado pelo emprego de uma quantidade molar de reativoque contém o grupamento cromóforo, de preferência, superior ou igual duasvezes à quantidade de reativos bissulfetos.

De acordo com uma sexta possibilidade, e notadamente para apreparação dos compostos que respondem à fórmula (I) na qual v=0 e os doisgrupamentos A, A' por um lado e X e X' por outro lado, são diferentes, oscompostos bissulfetos podem ser obtidos a partir de compostos bissulfetosque respondem à fórmula (III).

II. Composição tintorial:

II.1. Corantes:

A composição tintorial de acordo com a invenção pode conterum ou vários corantes diretos bissulfetos. A composição contém, depreferência, uma quantidade de corante direto bissulfeto compreendida entre0,001 e 10% em peso e ainda mais preferencialmente entre 0,005 e 5% empeso em relação ao peso total da composição.

A composição tintorial pode, além disso, conter corantesdiretos adicionais, isentos de ligação bissulfeto, natureza não iônica, catiônicaou aniônica ou suas misturas.

O ou os corantes diretos adicionais presentes na composiçãotintorial estão em geral presentes a um teor compreendido entre 0,0005 e 12%em peso, de preferência entre 0,005 e 6% em peso, em relação ao peso totalda composição.

O meio adequado para a tintura, chamado também suporte detintura, é um meio cosmético geralmente constituído pela água ou por umamistura de água e pelo menos um solvente orgânico. A título de solventeorgânico, pode-se por exemplo citar alcanóis inferiores em C1-C4, tais como oetanol e o isopropanol, assim como os álcoois aromáticos como o álcoolbenzílico ou o fenoxietanol, polióis ou éteres polióis tais como, por exemplo,os éteres monometílico, monoetílico e monobutílico etilenoglicol, opropilenoglicol ou os seus éteres como, por exemplo, o monometiléter depropilenoglicol, o butilenoglicol, o dipropilenoglicol assim como osalquiléteres de dietilenoglicol como, por exemplo, o monoetiléter ou omonobutiléter do dietilenoglicol, ou ainda o glicerol. Pode-se igualmenteutilizar como solventes os polietilenoglicóis e os polipropilenoglicóis, e asmisturas destes compostos. Pode-se também utilizar o carbonato propileno.

Os solventes orgânicos, quando presentes estão, depreferência, presentes em proporções de preferência compreendidas entrecerca de 1 e 40% em peso em relação ao peso total da composição tintorial, eainda mais preferencialmente entre cerca de 5 e 30% em peso.

II.2. Agente alcalino:

A composição de acordo com a invenção compreende, alémdisso, um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânicoem quantidade tal como o pH da composição é compreendido entre 10 e 14,de preferência entre 12 e 14.

Mais particularmente, o agente alcalino de tipo hidróxido éescolhido dentre os hidróxidos de metal alcalino, alcalino-terroso, de metaisde transição, em particular de grupos IIIB, IVB, VB e VIB, lantanidas ouactinidas, os hidróxidos de amônio, o hidróxido guanidina, ou suas misturas.

A título de exemplos de tais compostos, pode-se citar ohidróxido de sódio, o hidróxido de potássio, o hidróxido de lítio, o hidróxidode rubídio, o hidróxido de césio, o hidróxido frâncio, o hidróxido demagnésio, o hidróxido de cálcio, o hidróxido de estrôncio, o hidróxido debário, o hidróxido de manganês, o hidróxido de zinco, o hidróxido de cério, ohidróxido de lantânio, o hidróxido de actínio, o hidróxido de tório, ohidróxido de alumínio, o hidróxido guanidina e os hidróxidos de amônioquaternários.

É necessário notar que certos hidróxidos, e maisparticularmente o hidróxido guanidina, podem encontrar-se sob forma deprecursores, ou seja, de pelo menos dois compostos que colocados empresença, conduzem por uma reação química, ao hidróxido guanidina. A títulode exemplo, pode-se então citar a associação de um hidróxido de metalalcalino-terroso, como, por exemplo, o cálcio, com o carbonato de guanidina.

De preferência, o agente alcalino hidróxido mineral ouorgânico é escolhido dentre os hidróxidos de sódio, guanidina ou suasmisturas.

Vantajosamente, a quantidade de agente alcalino hidróxido écompreendida entre 0,5 e 10% em peso, e de preferência entre 1 e 8% empeso em relação ao peso da composição.

II.3. Adjuvantes:

A composição pode igualmente compreender tensoativos não-iônicos, aniônico, catiônicos ou suas misturas. Os tensoativos utilizadoscompreendem, de preferência, uma cadeia alquila ou acila em C10-C24, maisparticularmente em C12-C24, e de preferência C12-C22, ou cadeia acila, que éopcionalmente mono-oxialquilado ou poli-oxialquilado ou mono- ou poli-glicerolado.

No que se refere aos tensoativos aniônicos, utiliza-sehabitualmente os sais, em particular os sais de metais alcalinos como os saisde sódio, os sais de amônio, os sais de aminas, os sais de álcoois aminados ouos sais de metais alcalino-terrosos, por exemplo, de magnésio, os seguintescompostos, sozinhos ou em mistura:

- os alquilsulfatos, os alquiletersulfatos, osalquilamidoetersulfatos, os alquilarilpolietersulfatos;

- os alquilsulfonatos, os alquilamidassulfonatos, os alquil-arilsulfonatos;

os alquilsulfossuccinatos, os alquiletersulfossuccinatos, osalquilamida-sulfossuccinatos;

- os alquilsulfoacetatos;

- os acilsarconisatos; e os acilglutamatos:

- os ésteres de alquila e de ácidos poliglicosídeo-carboxílicos tais como os glucosídeo-citratos de alquila, os poliglicosídeo-tartratos de alquila, e os poliglicosídeo-sulfossuccinatos de alquila;

os alquilsulfossuccinamatos;

os acilissetionatos, os N-aciltauratos; os acilactilatos;

os ácidos de alquil-D-galactosídeo urônicos;

os ácidos alquiléter-carboxílicos polioxialquilenados, osácidos alquilariléter-carboxílicos polioxialquilenos, os ácidos alquilamidoétercarboxílicos polioxialquilenos;

o grupo alquila ou acila (RCO-) destes compostos que comportam de 10 a 24átomos de carbono e o grupo arila que designa de preferência um grupo fenilaou benzila; o número de grupamentos oxialquilenos, e de preferênciaoxietilenos, é compreendido entre 2 e 50.

No que se refere a tensoativos não iônico, estes podem serescolhidos vantajosamente dentre os seguintes compostos, sozinhos ou emmistura:

os álcoois graxos polietoxilados, polipropoxilados oupoliglicerolados,

os alfadióis polietoxilados, polipropoxilados oupoliglicerolados,

o número de grupamentos óxido de etileno ou óxido depropileno que vai de 2 a 50; o número de grupamentos glicerol que vão de 2 a 30;

os copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno,os condensados de óxido de etileno e óxido propilenosobre álcoois graxos;

os alcanolamidas graxos polietoxilados que têm de 2 a 30mol de óxido de etileno;

as amidas graxas poligliceroladas que comportam de 1 a 5grupamentos glicerol;- os ésteres etoxilados de ácidos graxos do sorbitano quetêm de 2 a 30 mol de óxido de etileno, os ésteres de ácidos graxos dasacarose, os ésteres de ácido graxos polietilenoglicol;

- os alquilpoliglucosídeos, os derivados de N-alquilglucamina;

estes compostos que compreendem uma cadeia alquila ou acila quecompreende 10 a 24 átomos de carbono.

Os tensoativos catiônicos que entram na composição de acordocom a invenção, podem notadamente ser escolhidos dentre os seguintescompostos, sozinhos ou em mistura:

- os sais de aminas graxos primários, secundários outerciários, eventualmente polioxialquilenadas,

- os sais de amônio quaternário tais como os cloretos ou osbrometos de tetraalquilamônio, de alquilamidoalquiltrialquilamônio, detrialquilbenzil-amônio, de trialquil-hidroxialquilamônio, de alquilpiridínio,

- os derivados de alquil-imidazolina;estes compostos que compreendem pelo menos uma cadeia alquila quecompreende 10 a 24 átomos de carbono.

Por último, tensoativos anfóteros podem ser escolhidos dentreos seguintes compostos, sozinhos ou em mistura:

- os derivados de aminas alifáticos secundários ou terciários,nos quais o grupo alifático é uma cadeia linear ou ramificada que comporta 10a 24 átomos de carbono e que compreende, pelo menos, um grupo aniônicohidrosolubilizante tal como, por exemplo, um grupo carboxilato, sulfonato,sulfato, fosfato ou fosfonato,

- as alquilbetaínas, as sulfobetaínas, os alquilamidoalquil(C6-C8) betaínas, os alquilamidoalquil (C6-C8) sulfobetaínas;estes compostos compreendendo uma cadeia alquila que compreende de 10 a24 átomos de carbono.Dentre os tensoativos, prefere-se utilizar alquilsulfatos, osalquilbenzenossulfatos, os alquiletersulfatos, alquilsulfonatos, os sais deamônio quaternário, as alquilbetaínas, as alcanolamidas de ácidos graxos, osésteres de ácidos graxos oxietilenados sozinhos ou em misturas.

Quando as composições de acordo com a invenção contêm umou vários agentes tensoativos, o ou os tensoativos estão geralmente presentesa uma concentração de 0,5 a 30% em peso, e de preferência, compreendidaentre 0,5 e 10% em peso em relação ao peso total da composição.

Com o objetivo de melhorar as propriedades cosméticas dasfibras queratínicas tratadas ou ainda para atenuar ou evitar a degradação, acomposição de acordo com a invenção pode igualmente compreender um ouvários agentes de tratamento de natureza catiônicos, aniônicos, não iônico ouanfóteros.

Pode-se notadamente utilizar como agentes de tratamentosilicones voláteis ou não, lineares ou cíclicos e suas misturas, ospolidimetilsiloxanos, os poliorganossiloxanos quaternizados tais como essesdescritos no pedido de patente francesa n° 2.535.730, os poliorganossiloxanoscom grupamentos aminoalquilas modificados pelos grupamentosalcoxicarbonialquilas tais como esses descritos na patente US n° 4.749.732,poliorganossiloxanos tais como o copolímero polidimetilsiloxano-polioxialquila do tipo Dimeticone Copoliol, um polidimetilsiloxano comgrupamentos terminais estearóxi(estearoxidimeticona), um copolímeropolidimetilsiloxano- dialquilamônio acetato ou um copolímero polidimetil-siloxano polialquilbetaína descritos na patente britânica n° 2.197.352,polissiloxanos organo modificados por grupamentos mercapto oumercaptoalquilas tais como essas descritas na patente francesa n° 1.530.369 eno pedido de patente europeu n° 295.780, assim como silanos tais como oestearoxitrimetilsilano.

As composições de acordo com a invenção podem igualmenteconter outros ingredientes de tratamento tais como polímeros catiônicos taiscomo esses utilizados nas composições das patentes francesas n° 79.32078(2.472.382) e 80.26421 (2.495.931), ou ainda os polímeros catiônicos do tipoioneno tais como esses utilizados nas composições da patente luxemburguesan° 83703, os aminoácidos básicos (tais como a lisina, a arginina) ou ácidos(tais como o ácido glutâmico, o ácido aspártico), peptídeos e seus derivados,hidrolisatos de proteínas, de ceras das quais as ceramidas, álcoois graxos,derivados da lanolina.

As composições de acordo com a invenção podem conter,além disso, um ou vários aditivos escolhidos dentre as vitaminas e pró-vitaminas incluindo o pantenol, os filtros solares hidrossolúveis elipossolúveis, siliconados ou não siliconados, os agentes nacrantes eopacificantes, os agentes seqüestrantes, os agentes plastificantes, os agentesfilmogêneos, as ceramidas, os agentes estabilizantes, os agentes decondicionamento, os agentes espessantes minerais e orgânicos diferentes de(co)polímeros carboxivinílicos, os agentes antioxidantes, os agentes depenetração, os perfumes e os agentes conservantes.

Os adjuvantes acima estão em geral presentes em quantidadecompreendida para cada um deles entre 0,01 e 20% em peso em relação aopeso da composição.

A composição pode também compreender pelo menos outrocomposto bissulfeto adicional diferente dos corantes diretos bissulfetos dainvenção. A título indicativo, o bissulfeto pode ser escolhido dentre oscompostos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, maisparticularmente pelo menos uma cadeia hidrocarboneto em C5-C30, linear ouramificada, saturada ou não, eventualmente substituída por um heteroátomo,eventualmente interrompida por um grupamento carboxílico, neutralizado ounão. A título de exemplo de compostos deste tipo, pode-se citar os dímeros doácido tioglicólico e os seus derivados do tipo CH3-(CH2)I7-S-S-(CH2)H-CH3ou CH3-(CH2)-S-S-(CH2)10-CH3

Se ele estiver presente, o teor neste composto é compreendidoentre 0,001 e 10% em peso em relação ao peso da composição.

Naturalmente, o especialista cuidará de escolher este ou esteseventuais compostos complementares de modo tal que as propriedadesvantajosas reunidas intrinsecamente à composição capilar, de acordo com ainvenção, não sejam ou não sejam substancialmente alteradas pela ou pelasadições consideradas.II.4. Formas da composição:

A composição tintorial pode se apresentar sob diversas formas,tais como sob a forma de líquido, loção, creme, gel, ou sob qualquer outraforma apropriada para realizar uma tintura das fibras queratínicas, enotadamente dos cabelos. Pode igualmente ser condicionada sob pressão emfrasco aerossol na presença de um agente propulsor e formar uma espuma.

De preferência, as composições de acordo com a invenção seapresentam sob a forma de um creme espesso de forma a manter os cabelostão firmes quanto possível. Realizam-se estes cremes, sob a forma deemulsões "pesadas", por exemplo, a base de uma fase líquida inerte.

A título de exemplo de fase líquida inerte, pode-se citar ospolidecenos de fórmula C10NH[(20n)+2] na qual n varia de 3 a 9 e de preferênciade 3 a 7, os ésteres e em particular os ésteres de álcoois graxos ou de ácidosgraxos, os ésteres ou di-ésteres de açúcares de ácidos graxos em C12-C24, oséteres cíclicos ou os ésteres cíclicos, os óleos de silicone, os óleos minerais ouos óleos vegetais, ou suas misturas.

Os compostos de fórmula C10nH[(20n)+2] com ? variando de 3 a9 respondem à denominação "polideceno" do Dicionário CTFA 7a edição1997 da Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA, assim como amesma denominação I.N.C.I. nos USA e na Europa. Esses são produtos dehidrogenação de poli-1-decenos. Dentre estes compostos, prefere-se de acordocom a invenção esses para os quais na fórmula, η varia de 3 a 7.

Pode-se citar, por exemplo, o produto vendido sob adenominação Silkflo® 366 NF Polydecene pela sociedade Amoco Chemical,esses vendidos sob a denominação Nexbase® 2002 F G, 2004 F G, 2006 F Ge 2008 F G pela sociedade Fortum.

No que se refere aos ésteres, pode-se citar a título de exemplo:

- os ésteres de monoálcoois inferiores saturados lineares ouramificados em C3-C6, com ácidos graxos monofuncionais em C12-C24, estesúltimos que podem ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados eescolhidos notadamente dentre os oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos,behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos,araquidonatos, ou suas misturas como notadamente os óleo-palmitatos, óleo-estearatos, palmito-estearatos. Dentre estes ésteres, prefere-se maisparticularmente utilizar o palmitato de isopropílico, o miristato de isopropílicoe o estearato de octil dodecila.

- os ésteres de monoálcoois lineares ou ramificados em C3-C8,com ácidos graxos bifuncionais C8-C24, estes últimos podendo ser lineares ouramificados, saturados ou insaturados, como por exemplo di-éster isopropílicodo ácido sebácico, também denominado sebaçato de di-isopropila,

-os ésteres de monoálcoois lineares ou ramificados em C3-C8,com ácidos graxos bifuncionais em C2-C8, estes últimos podendo ser linearesou ramificados, saturados ou insaturados, como por exemplo, o adipato de di-octila e o maleato de di-caprilila,

-o éster de um ácido trifuncional como o citrato de tri-etila.

No que se refere aos ésteres e di-ésteres de açúcares de ácidosgraxos em Ci2-C24, entende-se por "açúcar" compostos que possuem váriasfunções álcool, com ou sem função aldeída ou cetona, e que comportam pelomenos 4 átomos de carbono. Estes açúcares podem ser monossacarídeos,oligossacarídeos ou polissacarídeos.Como açúcares utilizáveis de acordo com a invenção, pode-secitar por exemplo, a sacarose (ou sacarose), a glicose, a galactose, a ribose, afrutose, a maltose, a frutose, a manose, a arabinose, a xilose, a lactose, e osseus derivados notadamente alquilados, como os derivados metilados como ometilglucose.

Os ésteres de açúcares e de ácidos graxos utilizáveis de acordocom a invenção podem ser escolhidos notadamente no grupo que compreendeos ésteres ou misturas de ésteres de açúcares descritos acima e de ácidosgraxos em C12-C24, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados.

Os ésteres podem ser escolhidos dentre o mono, di-, tri e tetra-ésteres, os poliésteres e suas misturas.

Estes ésteres podem, por exemplo, ser escolhidos dentre osoleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos,linoleatos, linolenatos, capratos, araquidonatos, ou suas misturas comonotadamente os ésteres mistos óleo-palmitatos, óleo-estearatos, palmito-estearatos.

Mais particularmente, prefere-se utilizar o mono e di-ésteres enotadamente o mono ou di-oleatos, estearatos, behenatos, oleopalmitatos,linoleatos, linolenatos, oleoestearatos, de sacarose, glicose ou metilglicose.

Pode-se citar, por exemplo, o produto vendido sob adenominação Glucate® DO pela sociedade Amerchol, que é um dioleato demetilglicose.

Pode-se também citar a título de exemplos de ésteres oumisturas de ésteres de açúcar de ácido graxo:

- os produtos vendidos sob as denominações F160, F140,Fl 10, F90, F70, SL40 pela sociedade Crodesta, designando respectivamenteos palmito-estearatos de sacarose formados de 73% de monoéster e 27% dedi- e tri-éster, 61% de monoéster e 39% de di-, tri, e tetra-éster, de 52% demonoéster e 48% de di-, tri, e tetra-éster, de 45% de monoéster e 55% de di-,tri, e tetra-éster, de 39% de monoéster e 61% de di-, tri, e tetra-éster, e omono-laurato de sacarose;

- os produtos vendidos sob a denominação Ryoto Sugar

Esteres, por exemplo, remetidos B370 e correspondendo ao behenato desacarose formado de 20% de monoéster e 80% de di-triéster-poliéster;

- o mono-di-palmito-estearato de sacarose comercializado pelasociedade Goldschmidt sob a denominação Tegosoft® PSE.

No que se refere os éteres cíclicos e ésteres cíclicos, convémnotadamente a γ-butirolactona, o dimetil isosorbeto, ou o diisopropilisosorbeto.

Os óleos de silicone podem também ser empregados como faselíquida orgânica inerte.

Mais particularmente, os óleos de silicone convencionais sãofluidos de silicones líquidos e não voláteis de viscosidade inferior ou igual a10.000 mPa.s a 25 °C, a viscosidade dos silicones sendo medida de acordocom a norma ASTM 445 Apêndice C.

Os óleos de silicone são definidos mais detalhadamente naobra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) -Academic Press.

Dentre os óleos de silicone utilizáveis de acordo com ainvenção, pode-se citar notadamente os óleos de silicones vendidos sob asdenominações DC-200 fluid - 5 mPa.s, DC-200 fluid - 20 mPa.s, DC-200fluid - 350 mPa.s, DC-200 fluid - 1000 mPa.s, DC-200 fluid - 10.000 mPa.spela sociedade Dow Corning.

Os óleos minerais podem também ser utilizados como faselíquida inerte orgânica, como por exemplo o óleo de parafina.

Os óleos vegetais podem também convir, e notadamente o óleode abacate, o azeite ou a cera líquida de jojoba.

De preferência, a fase líquida inerte orgânica é escolhidadentre os polidecenos de fórmula C10nH[(2on)+2] na qual η varia de 3 a 9 e depreferência de 3 a 7, os ésteres de álcoois graxos ou de ácidos graxos, e suasmisturas.

A concentração em fase líquida inerte orgânica representa de 5a 60% em peso total da composição.

Pode-se igualmente utilizar líquidos ou géis que contêmagentes espessantes tais como polímeros ou copolímeros carboxivinílicos que"colam" os cabelos e os mantêm na posição lisa durante o tempo depermanência.

III. Processo de coloração:

Outro objeto da invenção refere-se a um processo demodelagem tal como a defrisagem das fibras queratínicas que empregam umacomposição cosmética que compreende, em um meio cosmeticamenteaceitável, um ou vários corantes diretos bissulfetos e um ou vários agentesalcalinos de tipo hidróxido orgânico ou mineral tal como definidosprecedentemente, o referido ou os referidos agentes estando presentes nacomposição em quantidade tal como o pH da composição é compreendidoentre IOe 14, de preferência entre 12 e 14.

De acordo com o processo de modelagem e de coloração, eeventualmente de clareamento, simultâneos das fibras queratínicas, aplica-se acomposição tintorial sobre as fibras queratínicas durante um tempo suficientepara obter a modelagem e a coloração, e eventualmente o clareamento,desejados. Enxágua-se em seguida eventualmente as fibras queratínicas elava-as com o xampu.

Vantajosamente, no processo de acordo com a invenção, aduração da aplicação é inferior a 40 minutos, e mais vantajosamente inferior a30 minutos.

De acordo com um modo de realização preferido do processode acordo com a invenção, aplica-se sobre as referidas fibras a composição deacordo com a invenção, e depois submetem-se os cabelos à uma deformaçãomecânica que lhes permite conferir uma nova forma, notadamente por umaoperação de alisamento dos cabelos com um pente com dentes largos, com acostas de um pente ou à mão. Após um tempo de permanência, maisparticularmente de 5 a 60 minutos, de preferência, de 10 a 30 minutos,procede-se então eventualmente a um novo alisamento, e depois enxágua-seos cabelos.

A composição de acordo com a invenção, quando contém umcorante fluorescente, é aplicada vantajosamente sobre cabelos que apresentamuma escala de tom inferior ou igual e de preferência inferior ou igual a 4.

A temperatura de aplicação é compreendida geralmente entre atemperatura ambiente (15 a 25°C) e 80°C e mais particularmente entre 15 e40°C. Assim, pode-se, vantajosamente, após aplicação da composição deacordo com a invenção, apresentar a cabeleira a um tratamento térmico poraquecimento à uma temperatura compreendida entre 30 e 60°C. Na prática,esta operação pode ser conduzida através de um secador de coluna, secador decabelo, um emissor de raios infravermelhos e outros aparelhos deaquecimento clássicos.

Pode-se utilizar, ao mesmo tempo como meio de aquecimentoe alisamento da cabeleira, um ferro aquecido a uma temperaturacompreendida entre 60 e 220°C e de preferência entre 120 e 200°C.

De acordo com uma variante, as fibras queratínicas humanassão pigmentadas ou coloridas artificialmente.

Quando a composição de acordo com a invenção é utilizadapara clarear fibras queratínicas escuras, tais como cabelos castanhos porexemplo, a refletância medida antes e após aplicação permite avaliar oclareamento obtido. Se se mede a refletância dos cabelos quando sãoirradiados com a luz visível na gama de comprimentos de onda que vão de400 a 700 nanômetros, e que se compara as curvas de refletância em funçãodo comprimento de onda, os cabelos tratados com a composição da invençãoe os cabelos não tratados, constata-se que a curva de refletância quecorresponde aos cabelos tratados, em uma gama de comprimentos de ondaque vão de 500 a 700 nanômetros, é superior à esta que corresponde aoscabelos não tratados.

Isso significa que, na gama de comprimentos de onda que vãode 500 a 700 nanômetros, e de preferência de 540 a 700 nanômetros, existepelo menos uma região onde a curva de refletância que corresponde aoscabelos tratados é superior à curva de refletância que corresponde aos cabelosnão tratados. Entende-se por "superior", um desvio de pelo menos 0,05% derefletância, e de preferência de pelo menos 0,1%.

E precisado contudo que possa existir na gama decomprimentos de onda que vão de 500 a 700 nanômetros, e de preferência de540 a 700 nanômetros, uma ou várias regiões onde a curva de refletância quecorresponde às fibras tratadas quer seja super-colocável, quer seja inferior àcurva de refletância que corresponde às fibras não tratadas.

De preferência, o comprimento de onda onde o desvio émáximo entre a curva de refletância dos cabelos tratados e esta dos cabelosnão tratados, se situa na gama de comprimento de onda que vai de 500 a 650nanômetros, e de preferência a gama de comprimento de onda que vai de 550a 620 nanômetros.

III. Dispositivo ou «conjunto» de tintura:

A invenção tem também por objeto um dispositivo com váriosrecipientes ou "conjunto" de tintura no qual um primeiro recipiente (I)compreende um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ouorgânico, e um segundo recipiente (ii) compreende uma composição quecontém um ou vários corantes diretos bissulfetos, o pH da mistura doconteúdo de diferentes recipientes sendo compreendido entre IOe 14.

E necessário notar que no caso particular de um agentealcalino de tipo hidróxido empregado sob a forma de um precursor, oscomponentes precursores não são armazenados no mesmo recipiente. Assim,mais particularmente no caso da guanidina, o carbonato de guanidina éarmazenado vantajosamente com o corante direto bissulfeto, e o hidróxido demetal alcalino ou alcalino-terroso em um segundo recipiente. Pode-se tambémter três recipientes, o primeiro contendo o carbonato de guanidina, o segundoo hidróxido de metal alcalino ou alcalino-terroso e o terceiro o corante diretobissulfeto.

De acordo com uma primeira variante, o dispositivo de acordocom a invenção, compreende, além disso, uma composição suplementar (iii)que compreende um ou vários agentes de tratamento e/ou um ou váriosaditivos, tais como descritos precedentemente.

De acordo com uma segunda variante, o ou os agentes detratamento e/ou os aditivos pré-citados estão presentes em um e/ou no outrorecipientes (i) ou (ii) e de preferência no recipiente (ii).

Um destes recipientes pode, além disso, conter um ou váriosoutros corantes diretos.

As composições do dispositivo de acordo com a invenção sãocondicionadas nos recipientes ou compartimentos ou dispositivos distintos,acompanhados, eventualmente, de meios de aplicação apropriados, idênticosou diferentes, tais como os pincéis, as escovas, as esponjas. O dispositivomencionado acima pode igualmente ser equipado por um meio que permitaliberar sobre os cabelos a mistura desejada, por exemplo, tal como osdispositivos descritos na patente FR 2.586.913.

Os exemplos que seguem servem para ilustrar a invenção semcontudo apresentar um caráter limitativo. Os corantes fluorescentesbissulfetos dos exemplos abaixo foram inteiramente caracterizados pelosmétodos espectroscópicos e espectrométricos clássicos.EXEMPLOSEXEMPLOS DE SÍNTESE

Exemplo 1

<formula>formula see original document page 70</formula>

A cistamina base (552.2 mg; 3.62 mmol) obtida a partir dedicloridrato de cistamina por adição de soda e extração pelo acetato de etila, ésolubilizada em 2 ml pentanol. Adiciona-se o cloreto de 2-[(4-metoxifenil)diazenil]- l,3-dimetil-lH-imidazol-3-io (2.42 m; 9.1 mmol), emsuspensão em 80 ml diclorometano. A mistura é levada a 50°C e mantidaagitada 1 hora. E concentrada a vácuo (eliminação do diclorometano),adiciona-se 20 ml de água e a mistura reacional é mantida uma horasuplementar a 50°C. E, em seguida, resfriado e vertido sobre 50 mL depentanol; um precipitado vermelho aparece, que é filtrado e lavado pelaacetona e depois secado a vácuo. Obtém-se assim 1.1 g de pó vermelhoescuro de acordo com a estrutura acima.

Exemplo 2

<formula>formula see original document page 70</formula>

Etapa 1: dibrometo de 1,1-(dissulfanodiildietano-2,1-di-il)bis(2-metil-piridínio)Uma mistura de 56 g de l-bromo-2-[(2-bromoetil)dissulfanil]etano e 15 ml vV-Meti Ipirrolidona(NMP) é vertido gota a gota em 35 g de 2-picolina sob agitação, a 80°C. A mistura (suspensão branca) é mantida agitada30 min a 80°C, 100 ml de acetonitrila são adicionados, a agitação é mantida a80°C durante 90 min

Após resfriamento, o sólido obtido é filtrado, lavado em 100ml de acetonitrila e depois secado.

Recolhe-se 56,2 g de pó marrom. 45 g deste pó são colocadosem suspensão em 300 ml de isopropanol, ao refluxo. Uma vez a temperaturareduzida a 40°C, o sólido é filtrado, lavado 3 vezes em 100 ml de isopropanole secado a vácuo. Produto bege claro, 40,56 g. Análises de acordo com aestrutura esperada.

Etapa 2: dibrometo de l,r-(dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis(2-{(E)-2-[4-(dimetilamino)fenil] vinil} piridínio)

São acrescentados 150 m g pirrolidina e depois 129 m g deácido acético a uma solução de 297 m g de 4-dimetilaminobenzaldeído em 2ml de metanol.

Após 18 h de agitação à temperatura ambiente, 495 m gdibrometo de r-(dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis(2-metilpiridínio) sãoadicionados à mistura e a agitação é mantida a temperatura ambiente durante7 dias. Após filtragem, lavagem pelo metanol e secagem no vácuo, 312 m gde pó laranja são recolhidas. Análises de acordo com a estrutura esperada.RMN 1H (400 MHz, MeOIW4): 3.02 (s, 6H), 3.22 (t, 2H), 5 (t, 2H), 6.72 (m,2H), 7.19 (d, 1H), 7.63 (m, 3H), 7.76 (d, 1H), 8.3 (m, 2H), 8.59 (m, 1H).

Exemplo 3<formula>formula see original document page 72</formula>

Etapa 1: 4,4'-{dissulfanodiilbis[etano-2,l-diil(metilimino)]}dibenzaldeído

São adicionados 82,3 g de oxicloreto de fósforo a 500 ml deDMF a 0°C. Após 30 min de agitação a 0°C uma solução de 47 g de N,N'-(dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis(N-metilanilina) é adicionada gota a gota. Amistura é agitada 90 min a 0°C e depois 75 min 10°C e 105 min a 40°C. Emseguida será vertida em 2,5 L de água gelada, 700 ml de soda 5N sãoadicionados. O precipitado amarelo obtido é filtrado sobre celite, solubilizadoem 200 ml de diclorometano e a solução obtida é lavada em 200 ml desolução aquosa saturada de cloreto de sódio. Após secagem sobre sulfato demagnésio e evaporação diclorometano, o resíduo amarelo (80 g) é purificadopor cromatografia sobre gel de sílica.

Após secagem, um pó amarelo claro é recolhido. As análisesindicam que o produto está de acordo com a estrutura esperada.Etapa 2: dicloreto de 2,2'-{dissulfanodiilbis[etano-2,l-diil(metilimino)-4,l-fenileno(E)eteno-2,1 -diil] }bis( 1 -metilpiridínio)

São dissolvidos 25 g de 4,4'-{dissulfanodiilbis[etano-2,l-diil(metilimino)]} dibenzaldeído e 18.5 g de cloreto de N-metilpicolínio em300 ml de metanol. 12,7 ml piperidina são adicionados à mistura. O todo éaquecido, sob agitação a 55°C durante 11 h. O metanol é eliminado a vácuo a40°C. O sólido é misturado a 300 ml de isopropanol. Após uma nova secagempor evaporação se introduz 200 ml de isopropanol. A mistura toma massa, éesticada por adição de 100 ml de iospropanol e desidratado sobre vidrocalcinado. O sólido recolhido é lavado pelo isopropanol e depois acetona, edepois secado a vácuo. Após secagem, 36,7 g de pó laranja são recolhidos.

Por recristalização no isopropanol, 27 g de pó vermelho laranja de purezasuperior são recolhidos. As análises indicam que o produto está de acordo epuro. RMN 1H (400 MHz, MeOiW4) 2.99 (t, 4H), 3.81 (t, 4H), 4.31 (s, 6H),6.86 (d, 4H), 7.22 (d, 2H), 7.63 (m, 2H), 7.69 (d, 4H), 7.83 (d, 2H), 8.29 (m,2H), 8.36 (m, 2H), 8.61 (m, 2H).

Exemplo 4:

Dimetoxissulfato de 4,4' - { dissulfanodiilbis[etano-2,1 -diil(metilimino)-4,1 -fenileno(E)eteno-2,1 -diil]} bis( 1 -metilpiridínio)

São diluídos 2,62 g de 4-picolina em 25 ml diclorometano, 3ml de sulfato dimetila são adicionados à solução, cuja temperatura se eleva aorefluxo (40°C). Após 40 min de agitação, 50 ml de isopropanol sãoadicionados, e a mistura é concentrada por destilação do diclorometano(mistura aquecida a 60°C). 1,83 g pirrolidina são introduzidas na misturaseguidos de 4,99 g de 4,4'-{dissulfanodiilbis[etano-2,l-diil(metilimino)]}dibenzaldeído. Após 2 h de agitação a 65°C, a misturareacional é resfriada à temperatura ambiente, o precipitado formado é filtrado,lavado 3 vezes em 100 ml de isopropanol. A massa vermelha obtida édispersada em 200 ml de isopropanol, a mistura assim obtida é levada aorefluxo e depois resfriada. O precipitado vermelho formado é filtrado e depoissecado. 8,94 g de pó vermelha são recolhidos. As análises indicam que oproduto está de acordo de puro. RMN 1 H (400 MHz, DMSO-J6) 2.96 (t, 4 H),3.02 (s, 6 H), 3.36 (s, 6 H), 3.72 (t, 4 H), 4.16 (s, 6 H), 6.81 (d, 4 H), 7.15 (d,2 H), 7.57 (d, 4 H), 7.87 (d, 2 H), 8.02 (d, 4 H), 8.66 (d, 4 H).

Exemplo 5

<formula>formula see original document page 74</formula>

Dicloreto de 2,2' - { dissulfanodiilbis [etano-2,1 -diil(metilimino)-4,1 -fenileno(E)eteno-2,1 -diil] }bis( 1 -etilpiridínio)

São dissolvidos 10 g de 4,4'-{dissulfanodiilbis[etano-2,l-diil(metilimino)]}dibenzaldeído e 8,1 g de cloreto de N-etilpicolínio em 100ml de isopropanol. 1,3 g piperidina são adicionados à mistura. O todo éaquecido, sob agitação ao refluxo durante 5 h. O isopropanol é eliminado avácuo a 50°C. A goma obtida é triturada com a acetona. 18 g de sólido sãorecolhidos e tratados aos negro de fumo. 7,1 g de produto são recolhidos e 4 gpurificados por cromatografia líquida (água/BuOH). Após secagem 1,65 g depó vermelho são recolhidos. As análises indicam que o produto está de acordode puro. RMN 1H (400 MHz, MeOH-J4) 1.57 (t, 6 H), 2.98 (t, 4 H), 3.11 (s, 6H), 3.8 (t, 4 H), 4.73 (q, 4 H), 6.85 (m, 4 H), 7.23 (d, 2 H), 7.69 (m, 6 H), 7.85(d, 2 H), 8.29 (m, 2 H), 8.38 (m, 2 H), 8.67 (m, 2 H).Exemplo 6

<formula>formula see original document page 75</formula>

Etapa 1: 2,2'-(dissulfanodiildietano-2,1-diil)bis(6-cloro-1H-benzo[de]-isoquinolina-1,3(2H)-diona)

São colocados 9,30 g de 6-cloro-lH,3H-benzo[de]isocromeno-1,3-diona e 4,46 g de cloridrato de cistamina cloridratada em suspensão em 50ml de N-metilpirrolidona(NMP). 5,5 g de diisopropilatilamina sãoadicionados e a mistura é aquecida, sob agitação a 120°C. Após duas horas 50ml de NMP são adicionados e a mistura é mantida agitada a 120°C durante 3h. Após resfriamento, o produto precipitado é recolhido, a solução filtrada éesticada por adição de 200 ml de água e um segundo precipitado é recolhido.

Os precipitados são lavados em água e secados. 11,46 g de pó brancos sãorecolhidos. As análises mostram que o produto está de acordo com oconsiderando

Etapa 2: 2,2'-(dissulfanodiildietano-2,1 -diil)bis[6-{[3-(dimetilamino)propil]-amino } -1 Η-benzo [de] isoquinolina-1,3 (2H)-diona]

São colocados 4 g de (6-cloro-2-(2-{[2-(6-cloro-l,3-dioxo-1H-benzo [de] isoquinolin-2 (3H)-il)etil]-dissulfanil}etil)-1H-

benzo[de]isoquinolina-1,3(2H)-diona em suspensão 40 ml de N, N-dimetilpropano-l,3-diamina. A mistura é aquecida sob agitação a 110ºCdurante 12h. Após resfriamento, um precipitado amarelo é recolhido, 500 mlde mistura etanol/água: 1/1 são adicionados gota a gota ao filtrado. A massaamarela obtida é isolada e triturada com 200 ml de acetona. Os sólidosobtidos são lavados em 300 ml de água e secados. 4,5 g de pó amarela sãorecolhidos. As análises mostram que o produto está de acordo com oconsiderando.

Etapa 3: sulfato de 3,3'-{dissulfanodiilbis[etano-2,l-diil(l,3-dioxo-lH-benzo[de]isoquinolina-2,6(3H)-diil)imino] }bis(N,N,N-trimetilpropan-1-amino)

São colocados 4 g de 6{[3(dimetilamino)propil]amino}-2[2({2-[6-{[3-(dimetilamino)propil]-amino}-1,3-dioxo-1H-benzo [de] isoquinolin-2(3H)-il] etil} dissulfanil)etil] -1 H-benzo-de]isoquinolina-l,3(2H)-diona em suspensão em 50 ml de dimetilformamida 4 ml dedimetilsulfato são acrescentados e a mistura é mantida sob agitação àtemperatura ambiente durante 4 h. A mistura reacional é vertida em 500 ml deacetato de etila. O precipitado é filtrado, lavado por 4 vezes em 100 ml deacetato de etila e secado a vácuo. Recolhem-se 5,9 g de pó amarelo. Asanálises indicam que o produto está de acordo com o considerando. RMN 1H(400 MHz, DMSO-d6): 2.13 (m, 4 H), 3.06 (m, 4 H), 3.09 (s, 18 H), 3.46 (m,4 H), 4.36 (m, 4 H), 6.85 (d, 2 H), 7.71 (m, 2 H), 7.82 (t, 2 H), 8.28 (d, 2 H),8.29 (dd, 2 H), 8.45 (dd, 2 H).

Exemplo 7<formula>formula see original document page 77</formula>

Etapa 1: dibrometo de l,r-(dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis(4-metil-piridínio)

São diluídos 67 g de 4-picolina em 100 ml de acetonitrila e amistura é levada a 80°C. Uma mistura de 60 g de l-bromo-2-[(2-bromoetil)dissulfanil]etano e 15 ml de N-metilpirrolidona(NMP) são adicionados em 5min Após 4 h de agitação a 85°C, a mistura é resfriada. O sólido obtido éfiltrado, enxaguado em 3 χ 200 ml de acetonitrila e depois dissolvido em 800ml de isopropanol (refluxo). Após resfriamento, 1 L de éter etílico éadicionado. O precipitado formado é filtrado, enxaguado em 3 χ 200 ml deéter etílico e depois secado. Um pó branco quebradiço obtido (73,77g) contémmuito majoritariamente (>90%) o produto esperado que é utilizado tal qualpara a etapa seguinte.

Etapa 2: dibrometo de l,r-(dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis(4-{(E) - 2-[4-(dimetilamino)fenil]vinil}piridínio)

São colocados 13,2 g de 4-dimetilaminobenzaldeído emsuspensão em 100 ml de metanol. 6,2 g pirrolidina e depois 5,3 g de ácidoacético diluídos em 20 ml de metanol são adicionados à mistura (pH final5/6). 20 g de dibrometo de l,l'-(dissulfanodiildietano-2,l-diil)bis(4-metilpiridínio) obtidos na etapa precedente, solubilizados em 80 ml demetanol são introduzidos, e depois a mistura reacional é diluída por adição de100 ml de metanol. Após 21 h de agitação a temperatura ambiente, umprimeiro precipitado é recolhido, lavado em 3 χ 100 ml de etanol e depois 3 χ200 ml de acetato de etila e secado (pó vermelho, 7,4 g), e depois um segundoprecipitado formado no filtrado é recolhido igualmente e secado (póvermelho, 11,44 g). As análises indicam que as duas frações estão de acordocom a estrutura esperada. RMN 1H (400 MHz, MeOH-J4): 3.02 (s, 12 H),3.42 (t, 4 H), 4.74 (t, 4 H), 6.77 (d, 4 H), 7.19 (d, 2 H), 7.6 (d, 4 H), 7.97 (d, 2H), 8.1 (d, 4 H), 8.79 (d, 4 H).

EXEMPLOS DE EMPREGO:

EXEMPLO 1

Preparou-se as composições seguintes (teores expressos emgramas de material ativo):

(*) Corante direto bissulfeto:

<formula>formula see original document page 78</formula>

Composição (i)

<table>table see original document page 78</column></row><table>

Composição (ii)

<table>table see original document page 78</column></row><table><table>table see original document page 79</column></row><table>

Durante o emprego, mistura-se 30 g da composição (i) e 235 gda composição (ii), e depois se aplica a mistura obtida sobre cabelos aneladoscom 90% de brancos durante 15 minutos a temperatura ambiente.

Após enxágüe, lavagem com xampu, enxágüe e secagem, oscabelos são alisados com pente e tingidos em um nuance vermelho fucsiamuito intenso. A coloração é bastante resistente às lavagens.EXEMPLO 2

Preparou-se a composição seguinte (teores expressos emgramas de material ativo):

<table>table see original document page 79</column></row><table>

Aplica-se esta composição sobre cabelos anelados com 90%de brancos durante 15 minutos a temperatura ambiente.

Após enxágüe, lavagem com xampu, enxágüe e secagem, oscabelos são alisados com pente e tingidos em uma nuance vermelho fucsiamuito intenso. A coloração é bastante resistente às lavagens.

EXEMPLO 3

Preparou-se as composições seguintes (teores expressos emgramas de material ativo):Composição (i)

<table>table see original document page 80</column></row><table>

Composição (ii)

<table>table see original document page 80</column></row><table>

(**) Corante direto dissulfeto fluorescente:

<formula>formula see original document page 80</formula>

Composição (ni)

<table>table see original document page 80</column></row><table>

Durante o emprego, mistura-se 30 g da composição (i), 12 g dacomposição (ii) e 235 g da composição (iii), e depois aplica-se a misturaobtida sobre cabelos castanhos (escala de tom 2) anelados durante 20 minutosa temperatura ambiente.

Após enxágüe, lavagem com xampu, enxágüe e secagem, oscabelos são alisados com pente e tingidos em uma nuance com uma escala detom 4 (castanho) e um reflexo acajú muito visível. A coloração é bastanteresistente às lavagens.

Claims

1. Composição de tratamento de fibras queratínicas,caracterizada pelo fato de que compreende em um meio cosmeticamenteaceitável,* um ou vários colorantes diretos bissulfetos, e* um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ouorgânico em quantidade tal como o pH da composição é compreendido entre-10 e 14.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que os colorantes diretos bissulfetos são escolhidos dentre oscompostos de fórmulas (I), (II) ou (III) seguintes:<formula>formula see original document page 81</formula>seus sais, isômeros óticos, isômeros geométricos, e solvatos tais comohidratos, fórmulas nas quais:• A e A', idênticos ou diferentes, representam um radical quecontém um ou vários cromóforos catiônicos ou não;• V e V', idênticos ou diferentes representam um grupo ponte• ν e v', idênticos ou diferentes representam 0 ou 1;• X e X', idênticos ou diferentes, representam:-1) uma cadeia hidrocarbonada em C1-C30, linear ou ramificada,saturada ou não saturada, eventualmente interrompida e/ou eventualmenteterminada com uma ou duas de suas extremidades por um ou vários gruposdivalentes ou suas combinações escolhidas dentre:-N(R)-, -N+(R)CR')-, -O-, -S-, -CO-, -SO2- com R e R',idênticos ou diferentes, escolhidos dentre um hidrogênio, um radical alquilaC1-C4, hidroxialquila, aminoalquila-um radical (hetero)cíclico aromático ou não, saturado ou nãosaturado, condensado ou não que compreende eventualmente um ou váriosheteroátomos idênticos ou não, eventualmente substituído; ou2) a seqüência seguinte:<formula>formula see original document page 82</formula>a referida seqüência sendo ligada nas fórmulas (I), (II) ou (III), como sesegue:- Csat (ou C'sat respectivamente) - (T)t - (Y)y - (Z)z- A (ou A'respectivamente);no qual:(i) T representa um ou vários radicais ou suas combinaçõesescolhidas dentre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(Ri), -CO-, onde ReR',idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radicalalquila em C1-C4, ou hidroalquila em C1-C4;o coeficiente t vale O ou 1;(ii) Y representa:- um radical escolhido dentre -CO-, -(CH2)-SO2, (CH2)2-SO2-;-CH2-CHR-CO-NR'- com ReR', idênticos ou não, representa, um átomo dehidrogênio, um radical alquila em C1-C4;- um grupamento de fórmula (a), (a') ou (a")<formula>formula see original document page 82</formula>no qual• B representa -N, -CRa comRa representando- um átomo de hidrogênio,- um átomo de halogênio escolhido dentre o cloro ou o flúor,- um grupamento nitro,- um grupamento piridínio eventualmente substituído;- um grupamento hidroxila,- um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, os grupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em C1-C18, sendo lineares ouramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhidodentre N, O, eventualmente substituído por um ou vários grupamentoshidroxilas- um grupamento NHNHCOR onde R representa um grupamento alquila linear ou ramificado em C1-C10,• R' tem a mesma definição que precedentemente•R'arepresenta:- um átomo de hidrogênio- um átomo de cloro ou um átomo de flúor - um grupamento piridínio eventualmente substituído por pelomenos um grupamento Rc, Rc que pode ser um grupamento alquila em C1-C4,um átomo de halogênio, um grupamento carboxílico -COOM, (com Mrepresentando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, um grupamentoamônio ou um grupamento amônio substituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em C1-C18, eventualmenteportadores de pelo menos uma hidroxila); um grupamento éster -COORd comRd representando um radical alquila em C1-C4; um grupamento amida -CON(Rd)2 com Rd idêntico ou não, representando um átomo de hidrogênio ouum radical alquila em C1-C4; - um grupamento hidroxila- um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, osgrupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em C1-C18, sendo lineares ouramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhidodentre N, O, eventualmente substituído por um ou vários grupamentoshidroxilas- um grupamento NHNHCOR onde R representa umgrupamento alquila linear ou ramificado em C1-C10- um grupamento de fórmula (b) seguinte:<formula>formula see original document page 84</formula>na qual• R' tem a mesma definição que precedentemente• Rb representa- um átomo de cloro- um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, osgrupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em C1-C18, sendo lineares ouramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhidodentre N, O, S, eventualmente substituídos por um ou vários hidroxilas- heterociclo nitrado, saturado ou não saturado, podendo sersubstituído- um grupamento arilamino, no qual de preferência o radicalarila é em C6;Y vale 0 ou 1;(iii) Z representa:- (H2)m com m inteiro compreendido entre 1 e 8- (CH2CH2O)q ou -(OCH2CH2)q no qual q é um inteirocompreendido entre 1 e 15- um radical arila, alquilarila ou arilalquila cujo radical alquilaestá em C1-C4 e o radical arila está de preferência em C6, sendo substituídoeventualmente por pelo menos um grupamento SO3M com M representandoum átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupamento amôniosubstituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ouramificados, em C1-C18 eventualmente portadores de pelo menos umahidroxila;z vale 0 ou 1.• os coeficientes ρ e ρ', idênticos ou diferentes, representamum inteiro igual a O ou 1,• Csat e C'sat, idênticos ou diferentes, representam uma cadeiaalquileno em C1-C18, linear ou ramificada, eventualmente substituída,eventualmente cíclica;• D corresponde a um radical escolhido dentre os radicaishidróxi, hidroxialquila, alcóxi carboxílicos, carboxilatos, amino, alquilamino,dialquilamino.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2 caracterizadapelo fato de que, nas fórmulas (I), (II) ou (III), quando ρ e/ou p'respectivamente, são iguais a 1, X e/ou X' respectivamente, representam aseqüência seguinte: - (T)t- (Y)y-(Z)z-a referida seqüência estando ligada nas fórmulas (I), (II) ou (III), do seguintemodo:-CSat (ou C'Sat respectivamente) - (T)t - (Y)y - (Z)z - A (ou A'respectivamente); na qual:T representa um ou vários radicais ou suas combinaçõesescolhidas dentre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R') -CO-, onde R e R',idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radicalalquila em C1-C4, ou hidroxialquila em C1-C4; o coeficiente t vale O ou 1;Y representa:- um radical escolhido dentre -CO-, -(CH2)-SO2-; -(CH2)2-SO2-; -CH2-CHR-CO-NR'- com ReR', idênticos ou não, representando um átomode hidrogênio, um radical alquila em C1-C4.- um grupamento de fórmula (a), (a') ou (a"):<formula>formula see original document page 86</formula>no qual• B representa -N, -CRa comRa representando- um átomo de hidrogênio,- um átomo de halogênio escolhido dentre o cloro ou o flúor,- um grupamento nitro,- um grupamento piridínio eventualmente substituído;- um grupamento hidroxila,- um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, osgrupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em C1-C18, sendo lineares ouramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhidodentre N, O, eventualmente substituído por um ou vários grupamentoshidroxilas- um grupamento NHNHCOR onde R represena umgrupamento alquila linear ou ramificado em Ci-Ci0;• R' tem a mesma definição que precedentemente• R'a representa:- um átomo de hidrogênio- um átomo de cloro ou um átomo de flúor- um grupamento piridínio eventualmente substituído por pelomenos um grupamento Rc, Rc que pode ser um grupamento alquila em C1-C4,um átomo de halogênio, um grupamento carboxílico -COOM, (com Mrepresentando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, um grupamentoamônio ou um grupamento amônio substituído por um ou vários radicaisalquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em C1-C18, eventualmenteportadores de pelo menos uma hidroxila); um grupamento éster -COOR^d comR^d representando um radical alquila em C1-C4; um grupamento amida -CON(Rd)2 com Rd idêntico ou não, representando um átomo de hidrogênio ouum radical alquila em C1-C4;- um grupamento hidroxila- um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, osgrupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em C1-C18, sendo lineares ouramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhidodentre N, O, eventualmente substituído por um ou vários grupamentoshidroxilas- um grupamento NHNHCOR onde R representa umgrupamento alquila linear ou ramificado em C1-C10- um grupamento de fórmula (b) seguinte:<formula>formula see original document page 87</formula>na qual• R' tem a mesma definição que precedentemente• R^b representa- um átomo de cloro- um grupamento amino, alquilamino ou dialquilamino, osgrupamentos alquilas idênticos ou diferentes, em C1-C18, sendo lineares ouramificados, eventualmente interrompidos por um heteroátomo escolhidodentre N, O, S, eventualmente substituídos por um ou vários hidroxilas- um heterociclo nitrado, saturado ou não saturado, podendoser substituído- um grupamento arilamino, no qual de preferência o radicalarila está em C6;Y vale 0 ou 1;Z representa- (CH2)m com m inteiro compreendido entre 1 e 8- (CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- na qual q é um inteirocompreendido entre 1 e 15- um radical arila, alquilarila ou arilalquila cujo radical alquilaestá em C1-C4 e o radical arila está de preferência em Ce, substituídoeventualmente por pelo menos um grupamento SO3M com M representandoum átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupamento amôniosubstituído por um ou vários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ouramificados, em Ci-Cis eventualmente portadores de pelo menos umahidroxilaz vale 0 ou 1.• Csat e C'sat, idênticos ou diferentes, representam uma cadeiaalquileno em C1-C18, linear ou ramificada, eventualmente substituída,eventualmente cíclica;• D corresponde a um radical escolhido dentre os radicaishidróxi, hidroxialquila, alcóxi carboxílicos, carboxilatos, amino, alquilamino,dialquilamino.

4. Composição de acordo com a reivindicação 2 ou 3,caracterizada pelo fato de que Y representa:<formula>formula see original document page 88</formula>nas quais os radicais R, R'a e Rb são definidos como precedentemente; R"atem a mesma definição que R'a, independentemente uns dos outros; R"'arepresenta um átomo de hidrogênio ou um radical alquila em C1-C4.

5. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 2 a 4, caracterizada pelo fato de que Z representa:<formula>formula see original document page 89</formula>Μ, q e m que tem a mesma significação que na reivindicação-3.

6. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 2 a 5, caracterizada pelo fato de que o colorante diretobissulfeto de fórmula (I) é tal que ν é igual a 0.reivindicações 2 a 6 caracterizada pelo fato de que, nas fórmulas (I), (II) ou(III), A e/ou A' representam um radical que compreende pelo menos umcromóforo proveniente de colorantes de tipo acridinas, acridonas,antrantronas, antrapirimidinas, antraquinonas, azinas, azóicos, azometinas,benzantronas, benzimidazóis, benzimidazolonas, benzindóis, benzoxazóis,benzopiranos, benzotiazóis, benzoquinonas, bisazinas, bis isoindolinas,carboxanilidas, coumarinas, cianinas, diazinas, cianinasdicetopirrolopirróis,dioxazinas, difenilaminas, difenilmetanos, ditiazinas, flavonóidess,fluorindinas, formazans, hidrazonas, hidroxicetonas, indaminas, indantronas,indigóides e pseudo-indigóides, indofenóis, indoanilinas, isoindolinas,isoindolinonas, isoviolantronas, lactonas, metinas, naftalimidas, naftanilidas,naftolactamas, naftoquinonas, nitro, oxadiazóis, oxazinas, perilonas,perinonas, perilenos, fenazinas, fenotiazinas, ftalocianina,polienos/carotenóides, porfirinas, pirantronas, pirazolantronas, pirazolonas,pirimidinoantronas, pironinas, quinacridonas, quinolinas, quinoftalonas,esquaranos, estilbenos, tetrazólio, tiazinas, tioíndigo, tiopironinas,triarilmetanos, xantenos.

7. Composição de acordo com qualquer uma das

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizadapelo fato de que, nas fórmulas (I), (II), ou (III), AeA' representam umradical que compreende um cromóforo escolhido dentre os cromóforos de tipoazóicos, antraquinonas e hidrazonas.

9. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 8, nas quais o colorante direto bissulfeto é escolhido dentre<formula>formula see original document page 90</formula>assim como os compostos seguintes, sob forma ácida, básica ou neutralizada:<formula>formula see original document page 90</formula><formula>formula see original document page 91</formula><formula>formula see original document page 92</formula><formula>formula see original document page 93</formula>M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalinoou um grupamento amônio ou um grupamento amônio substituído por um ouvários radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, em Ci-Cioeventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila; e os compostosseguintes, os seus sais, hidratos e solvatos:<formula>formula see original document page 93</formula>

10. Composição de acordo com uma das reivindicações 2 a 8,caracterizada pelo fato de que, nas fórmulas (I), (II) ou (III), A e/ou A'compreendem um cromóforo catiônico.

11. Composição de acordo com a reivindicação 10,caracterizada pelo fato de que o cromóforo catiônico compreende um radicalcatiônico que é um amônio quaternário.

12. Composição de acordo com a reivindicação 2,caracterizada pelo fato de que o colorante direto bissulfeto é um colorante defórmula (I), (II) ou (III) no qual A e/ou A', idênticos ou diferentes,representam um radical que contém um ou vários cromóforos fluorescentescatiônicos ou não.

13. Composição de acordo com a reivindicação precedentecaracterizada pelo fato de que A e/ou A', idêntico ou diferente, contém umcromóforo estirila.

14. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 2a8el0al3, caracterizada pelo fato de que XeX', idênticosou diferentes, representam um grupamento -N (R) -.

15. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 10 a 14, caracterizada pelo fato de que o colorante diretobissulfeto é tal que ν ou v' é igual a 0, e A e/ou A', idênticos ou diferentes,mais preferencialmente idênticos, representam W-N=N-Ar- ou -W-N=N-Arou W-C(Rc)=C(Rd)-Ar- ou -W-C(Rc)=C(Rd)-Ar, com W que representa umheterociclo, aromático ou não, condensado ou não, compreendendo umamônio quaternário; Ar representa um radical (hetero)arila com 5 ou 6cadeias, ou um biciclo (hetero)aromático de tipo naftila, benzopiridínio,indolinila ou benzoindolinila, eventualmente substituído por um ou váriosátomos de halogênio; por um ou vários grupamentos alquila; por um ou váriosgrupamentos hidroxila; por um ou vários grupamentos alcóxi por um ouvários grupamentos hidroxialquila, por um ou vários grupamentos amino ou(di) alquilamino, por um ou vários grupamentos acilamino; por um ou váriosgrupamentos heterocicloalquila ou heteroarila com 5 ou 6 cadeias; Rc, Rd,idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou umgrupamento alquila em C1-C4.

16. Composição de acordo com a reivindicação 15,caracterizada pelo fato de que W é um imidazólio, piridínio, benzopiridínio,benzimidazólio, quinolínio, pirazólio ou benzothiazólio.

17. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 11 e 14 a 16, caracterizada pelo fato de que o colorantedireto bissulfeto é escolhido dentre:<formula>formula see original document page 95</formula>M' representando um sal de ácido orgânico ou mineral.

18. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 e 12 a 16, caracterizado pelo fato de que o colorante diretobissulfeto é escolhido dentre os compostos (III) a (XII):<formula>formula see original document page 96</formula><formula>formula see original document page 97</formula>no qual• G e G', idênticos ou diferentes, representam um grupamento-NRcRd, -NR'cR'd, ou C1-C6 alcóxi eventualmente substituídos; de preferênciaGeG' representam um grupamento -NRcRd e -NR'cR'd respectivamente;• Ra e R'a, idênticos ou diferentes, um grupamento aril(C1-C4)alquila ou um grupamento C1-C6 alquila eventualmente substituída por umgrupamento hidroxila ou amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, osreferidos radicais alquilas que podem formar com o átomo de nitrogênio quecomportam um heterocila que compreende de 5 a 7 cadeias, compreendendoeventualmente outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio;• Rb, R'b, idênticos ou diferentes, representam um átomo dehidrogênio, um grupamento aril(C1-C4) alquila ou um grupamento C1-C6alquila eventualmente substituída;• Rc, R'c, Rd e R'd, idênticos ou diferentes, representam umátomo de hidrogênio, um grupamento aril(C1-C4)alquila, C1-C6 alcóxi ou umgrupamento C1-C6, alquila eventualmente substituída;ou então dois radicais adjacentes Rc e Rd, R'c e R'd comportados pelo mesmoátomo de nitrogênio formam juntos um grupo heterocíclico ou heteroarila;• Re e R'e, idênticos ou diferentes, representam uma cadeiahidrocarbonada em C1-C6 alquilenila divalente, linear ou ramificada,eventualmente não saturada;• Re e R'e, idênticos ou diferentes, representam um grupamentoamônio quaternário (R") (R'") (R"") N+- onde R", R'" e R"", idênticosou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupamento C1-C4alquila ou então (R")(R"')(R"")N+- representa um grupamento heteroarilacatiônico eventualmente substituído de preferência um grupamentoimidazolínio eventualmente substituído por um grupamento C1-C3 alquila;• Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h, R"h, e R'"h, idênticos oudiferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, umgrupamento amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carbóxihidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi em C1-C4,(poli)hidroxialcóxi em C2-C4, alquilcarbonilóxi alcoxicarbonila,alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla, alquilsulfonilamino,um radical amino-sulfonila, ou um radical C1-C10 alquila eventualmentesubstituído por um grupamento escolhida entre C1-C12 alcóxi hidróxi, ciano,carbóxi amino, C1-C4 alquilamino e C1-C4 dialquilamino, ou então os doisradicais alquilas comportados pelo átomo de nitrogênio do grupamento aminoformam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias e compreendendoeventualmente outro heteroátomo idêntico ou diferente a este do átomo denitrogênio;ou então dois grupamentos Rg e R'g; R"g e R'"g; Rh, e R'h;R"h e R"'h comportados por dois átomos de carbono adjacentes, formamjuntos um ciclobenzo, indeno, um grupamento heterocicloalquila fundido ouheteroarila fundido; o ciclobenzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarilasendo eventualmente substituído por um átomo de halogênio, um grupamentoamino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, nitro, ciano, carbóxihidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi em C1-C4,(poli)hidroxialcóxi em C2-C4, alquilcarbonilóxi alcoxicarbonila,alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla, alquilsulfonilamino,um radical aminossulfonila, ou um radical C1-C16 alquila eventualmentesubstituído por um grupamento escolhido dentre C1-C12 alcóxi hidróxi, ciano,carbóxi amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ou então os doisradicais alquilas comportados pelo átomo de nitrogênio do grupamento aminoformam um heterociclo que compreende de 5 a 7 cadeias e compreendendoeventualmente outro heteroátomo idêntico ou diferente a este do átomo denitrogênio;• ou então quando G representa -NRcRd e G' representa -NR'cR'd, dois grupamentos Rc e R'g; R'c e R"g; Rd e Rg; R'd e R'"g formamjuntos um heteroarila ou heterociclo saturado, eventualmente substituído porum grupamento CrC6 alquila;· Rj, R'i, R"i, e R'"i, idênticos ou diferentes, representam umátomo de hidrogênio, ou um grupamento CrC4 alquila ;• R1, R2, R3, R4, R'i, R'2, R'3 e R'4, idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio ou um grupamento C1-C4 alquila, C1-C12 alcóxi hidróxi, ciano, carbóxi amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4dialquilamino, os referidos radicais alquilas que podem formar com o átomode nitrogênio o comportam um heterociclila que compreende de 5 a 7 cadeias,compreendendo eventualmente outro heteroátomo diferente ou não donitrogênio;● Ta e Tb, idênticos ou diferentes, representam i) seja umaligação covalente σ, ii) seja um ou vários radicais ou suas combinaçõesescolhidas dentre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(Rc)-, -CO-, com R, R°,idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radicalalquila C1-C4, hidroxialquila em CrC4; ou um aril (C1-C4) alquila, iii) seja umradical heterocicloalquila ou heteroarila, catiônico ou não;<formula>formula see original document page 100</formula>idênticos ou diferentes, representam um grupamento heterocíclicoeventualmente substituído;<formula>formula see original document page 100</formula>representam um grupamento arila ou heteroarila fundido ao ciclo fenila; ouentão é ausente do ciclo fenila;*m, m', η e n', idênticos ou diferentes, representam um inteirocompreendido inclusivamente entre 0 e 6 com m+n, m'+n', idênticos oudiferentes, representam um inteiro compreendido inclusivamente entre 1 e 10;M' representando um sal de ácido orgânico ou mineral.

19. Composição de acordo com uma das reivindicações 1, 8,-12 a 16 e 18, caracterizada pelo fato de que o colorante direto bissulfeto éescolhido dentre:<formula>formula see original document page 100</formula><formula>formula see original document page 101</formula><formula>formula see original document page 102</formula><formula>formula see original document page 103</formula><formula>formula see original document page 104</formula><formula>formula see original document page 105</formula><formula>formula see original document page 106</formula><formula>formula see original document page 107</formula><formula>formula see original document page 108</formula><formula>formula see original document page 109</formula><formula>formula see original document page 110</formula><formula>formula see original document page 111</formula><formula>formula see original document page 112</formula><formula>formula see original document page 113</formula><formula>formula see original document page 114</formula><formula>formula see original document page 115</formula>com M' que representa um sal de ácido orgânico ou mineral.

20. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o agente alcalinode tipo hidróxido mineral ou orgânico é escolhido dentre os hidróxidos demetais alcalinos, alcalino-terrosos, de metais de transição, em particulargrupos IIIB, IVB, VB e VIB, de lantanidas ou actinidas, os hidróxidos deamônio, guanidina ou suas misturas.

21. Composição de acordo com a reivindicação precedente,caracterizada pelo fato de que o hidróxido mineral ou orgânico é escolhidodentre os hidróxidos de sódio, de potássio, de cálcio, guanidina ou suasmisturas.

22. Composição de acordo com a reivindicação precedente,caracterizada pelo fato de que a quantidade de hidróxido(s) mineral(is) ouorgânico(s) é compreendida entre 0,5 e 10% em peso, e de preferência entre 1e 8% em peso em relação ao peso da composição.

23. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o teor emcolorante(s) direto(s) bissulfeto(s) é compreendido entre 0,001 e 10% empeso, de preferência compreendido entre 0,005 e 5% em peso, em relação aopeso total da composição.

24. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o meiocosmeticamente aceitável é um meio que compreende a água e eventualmenteum ou vários solventes orgânicos.

25. Composição de acordo com a reivindicação precedente,caracterizada pelo fato de que o solvente orgânico é escolhido dentre osalcanóis inferiores em CrC4, polióis, éteres polióis, os álcoois aromáticos esuas misturas.

26. Composição de acordo com uma das reivindicações 24 e-25, caracterizada pelo fato de que os solventes orgânicos representam 1 a 40%em peso, e de preferência 5 a 30% em peso, do peso total da composição.

27. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende pelomenos uma fase líquida inerte orgânica.

28. Composição de acordo com a reivindicação precedente,caracterizada pelo fato de que as fases líquidas inertes orgânicas sãoescolhidas pelos polidecenos de fórmula CionH^on) +2] na qual η varia de 3 a-9, os ésteres tais como os ésteres de álcoois graxos ou de ácidos graxos, osésteres ou di-ésteres de açúcares de ácidos graxos em C12-C24, ou os ésterescíclicos, os éteres cíclicos, os óleos de silicone, os óleos minerais, os óleosvegetais, e suas misturas.

29. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a concentração emfase líquida inerte orgânica representa de 5 a 60% em peso do peso total dacomposição.

30. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende um ouvários tensoativos não iônico, aniônico, catiônicos ou anfóteros ou suamistura.

31. Composição de acordo com a reivindicação precedente,caracterizada pelo fato de que o ou os tensoativos representam de 0,5 a 30%em peso, e de preferência, compreendido entre 0,5 e 10% em peso em relaçãoao peso da composição.

32. Composição de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende pelomenos um colorante direto adicional, isento de ligação bissulfeto, de naturezanão iônico, catiônico ou aniônico, ou suas misturas.

33. Composição de acordo com a reivindicação 32,caracterizada pelo fato de que compreende um teor em colorante(s) direto(s)adicional(is) compreendido entre 0,0005 e 12% em peso, de preferência entre-0,005 e 6% em peso, em relação ao peso total da composição.

34. Processo de modelagem, coloração e/ou clareamentosimultâneos de fibras queratínicas, caracterizado pelo fato de que se aplica acomposição tintorial de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 33sobre as fibras queratínicas durante um tempo suficiente para obter amodelagem e a coloração, e/ou o clareamento desejados, e depois se enxáguaeventualmente as fibras queratínicas e os lava com xampu.

35. Processo de acordo com a reivindicação precedente,caracterizada pelo fato de que se emprega as seguintes etapas:a) aplica-se a composição sobre as fibras e depois assubmetem a uma deformação mecânica que permite lhes conferir uma novaforma,b) deixa-se repousar durante um tempo compreendido entre 10e 30 minutos,c) procede-se eventualmente a um novo alisamento,d) enxáguam-se os cabelos.

36. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-34 e 35, caracterizado pelo fato de que a composição de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 33 é aplicado sobre fibras que apresentam umaaltura de tom inferior ou igual a 6, e de preferência inferior ou igual a 4.

37. Processo de acordo com uma das reivindicações 34 a 36,caracterizado pelo fato de que as fibras queratínicas são pigmentadas oucoloridas artificialmente.

38. Dispositivo com vários compartimentos, caracterizado pelofato de que comporta um primeiro compartimento (i) que compreende um ouvários agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico de acordo comuma das reivindicações 20 e 21, e um segundo compartimento (ii) quecompreende uma composição que contém um ou vários colorantes diretosbissulfetos de acordo com uma das reivindicações 1 a 19, o pH da mistura doconteúdo dos diferentes compartimentos compreendido entre IOe 14.

39. Dispositivo com vários compartimentos, caracterizado pelofato de que comporta um primeiro compartimento (i) que compreende ocarbonato de guanidina e um ou vários colorantes diretos bissulfetos deacordo com uma das reivindicações 1 a 19, e um segundo compartimento (ii)que compreende um ou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido de ummetal alcalino ou alcalino-terroso, o pH da mistura do conteúdo dos diferentesestando compartimentos compreendido entre IOe 14.

40. Dispositivo com vários compartimentos, caracterizado pelofato de que comporta um primeiro compartimento (i) que compreende ocarbonato de guanidina, um segundo compartimento (ii) que compreende umou vários agentes alcalinos de tipo hidróxido de um metal alcalino oualcalino-terroso, e um terceiro compartimento (iii) que compreende um ouvários colorantes diretos bissulfetos de acordo com uma das reivindicações 1a 19, o pH da mistura do conteúdo dos diferentes compartimentoscompreendido entre IOe 14.