BRPI0815951B1 - Corante, composição de tintura, processo para tingir os materiais queratínicos, dispositivo com múltiplos compartimentos e usos do corante de fórmula (i) - Google Patents

Abstract

corante, composição de tintura, processo para tingir os materiais queratínicos, dispositivo com múltiplos compartimentos e usos do corante de fórmula (i) a presente invenção trata da tintura dos materiais queratínicos humanas que utiliza corantes dicromóforos com um ligante carbonila ou heterocíclico. a presente invenção trata de uma composição de tintura que compreende um corante com um ligante carbonila ou heterocíclio, e de um processo de tintura com um efeito de clareamento sobre os materiais queratínicos, em particular as fibras queratínicas, especialmente as fibras queratínicas humanas tais como os sabelos, que utiliza a referida composição, eventualmente na presença de um ácido ou base cosmeticamente aceitáveis. ela trata ainda de novos corantes e de seus usos para clarear os materiais queratínicos. esta composição permite obter uma coloração com um efeito clareador que é particularmente resistente e visível em fibras queratínicas escuras.

Description

“CORANTE, COMPOSIÇÃO DE TINTURA, PROCESSO PARA TINGIR

MATERIAIS QUERATÍNICOS, DISPOSITIVO COM MÚLTIPLOS

COMPARTIMENTOS E USOS DO CORANTE DE FÓRMULA (1)”

Campo da Invenção [001] A presente invenção refere-se à tintura dos materiais queratínicos utilizando corantes dicromóforos com um ligante carbonila ou heterocíclico.

Antecedentes da Invenção [002] Costuma-se tingir as fibras queratínicas, em particular, humanas, por uma coloração direta. O processo classicamente utilizado em coloração direta consiste em aplicar sobre as fibras queratínicas corantes diretos que são moléculas coloridas e colorantes que possuem uma afinidade com as fibras, em deixar com que eles se propaguem e, em seguida, em enxaguar as fibras.

[003] Os corantes diretos classicamente utilizados são, por exemplo, corantes do tipo nitrados benzênicos, corantes antraquinônicos, corantes nitropiridínicos, ou corantes do tipo azóico, xantênico, acridínico, azínico ou triarilmetano.

[004] Costuma-se também utilizar corantes diretos estiril hemicianina para tingir fortemente as fibras queratínicas. Esses corantes do grupo heteroarila benzotiazólio ou benzoimidazólio são, por exemplo, os descritos nos pedidos de patente EP 1166753 e EP 1166757.

[005] A coloração das fibras queratínicas por meio desses corantes diretos clássicos não permitem clarear de modo significativo as fibras queratínicas.

[006] O clareamento da cor das fibras queratínicas escuras para tonalidades mais claras, opcionalmente modificando a tonalidade dessas fibras, constitui uma necessidade importante.

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 9/52

2/38 [007] Classicamente, para obter uma coloração mais clara, utiliza-se um processo de descoloração química. Esse processo consiste em tratar as fibras queratínicas, tais como os cabelos, com um sistema oxidante forte, geralmente constituído pelo peróxido de hidrogênio eventualmente em combinação com persais, na maior parte das vezes em um meio alcalino.

[008] Esse sistema de descoloração apresenta o inconveniente de danificar as fibras queratínicas e de prejudicar suas propriedades cosméticas. As fibras possuem, de fato, a tendência de se tornarem ásperas, mais difíceis de desembaraçar e mais frágeis. Finalmente, o clareamento ou a descoloração das fibras queratínicas com agentes oxidantes é incompatível com os tratamentos para modificar a forma das referidas fibras, particularmente nos tratamentos de alisamento capilar.

[009] Outra técnica de clareamento consiste em aplicar sobre os cabelos escuros corantes diretos fluorescentes. Essa técnica descrita em particular nos documentos WO 03/028685 e WO 2004/091473 permite manter a qualidade da fibra queratínica durante o tratamento. Entretanto, esses corantes fluorescentes não apresentam boa resistência aos agentes externos.

[0010] Para aumentar a resistência das colorações diretas, costuma-se usar corantes dissulfeto, em particular corantes com cromóforos imidazólio nos pedidos de patente WO 2005/097051 ou EP 1647580, e corantes com cromóforos estiril piridínio/indolizínio nos pedidos de patente WO 2006/134043 e WO 2006/136617. Esses corantes utilizam agentes redutores para assegurar boa resistência. Entretanto, os agentes redutores podem apresentar inconvenientes em termos de odor, em termos da percepção pelo usuário dos danos causados às fibras queratínicas e em termos das aplicações em etapas múltiplas, incluindo uma etapa de fixação com um agente oxidante.

Descrição Resumida da Invenção [0011] A finalidade da presente invenção é propor novos sistemas

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 10/52

3/38 para tingir os materiais queratínicos, em particular as fibras queratínicas humanas, especialmente os cabelos escuros, que não apresente os inconvenientes dos processos de descoloração existentes.

[0012] Em particular, um objetivo da presente invenção é fornecer sistemas de tintura direta para obter colorações, opcionalmente com efeitos clareadores ou colorações visíveis, especialmente nas fibras queratínicas escuras, que sejam resistentes às operações sucessivas de lavagem com xampu, que não danifiquem as fibras queratínicas e que não prejudiquem suas propriedades cosméticas.

[0013] Outro objetivo da presente invenção é tingir os materiais queratínicos de um modo que seja cromático, natural e/ou resistente em relação aos ataques externos.

[0014] Outro objetivo da presente invenção é fornecer corantes que sejam estáveis nos veículos da formulação, e que possuam melhor poder de coloração da raiz às pontas de todos os tipos de cabelos, e que sejam ainda relativamente não-seletivos.

[0015] Essa finalidade é atingida com a presente invenção, que tem como um de seus objetos um processo para tingir os materiais queratínicos, em particular as fibras queratínicas, especialmente as fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, em particular os cabelos escuros, que compreende a aplicação, sobre os materiais queratínicos, de uma composição de tintura que compreende, em um meio cosmético, pelo menos um corante dicromóforo com um ligante carbonila ou heterocíclico, escolhido entre os corantes de fórmula (I) a seguir:

A-(L)p-Csat-S-Y-(L^,)p,-Y-S-C_Sat-(L)p-A (I) os sais de ácidos orgânicos ou inorgânicos, seus isômeros óticos e geométricos, e os solvatos tais como os hidratos:

fórmula (I) em que:

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 11/52

4/38 • A representa um radical que contém pelo menos um cromóforo que é opcionalmente catiônico, colorido, ou colorido e fluorescente;

• L e L’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam:

- uma cadeia hidrocarbonada saturada ou insaturada, linear ou ramificada com C1-C20 que é opcional mente substituída, opcionalmente interrompida e/ou opcionalmente terminada em uma ou em ambas extremidades por um ou mais grupos bivalentes ou suas combinações, escolhido entre -N(R)-, -O-, -S-, -C(O)- e -SO2-, com R, R', que podem ser idênticos ou diferentes, sendo escolhidos entre um hidrogênio, e um radical alquila com C1-C4, hidroxialquila e aminoalquila; devendo ficar claro que a referida combinação não pode formar uma ligação dissulfeto -S-S-;

- um grupo arileno,

- um grupo heteroarileno,

- um grupo cicloalquileno, ou

- um grupo heterocicloalquileno;

• Y representa um grupo carbonila -C(O)- ou um grupo heteroarila, que é catiônico ou não catiônico, que compreende 5-13 membros, que é opcionalmente substituído, e que compreende de 1 a 5 heteroátomos escolhidos entre os átomos de oxigênio, enxofre ou nitrogênio; em particular, o grupo bivalente -Y-(L')_P-Y- é escolhido entre os grupos bivalentes para os quais p’ é 1, tais como:

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 12/52

5/38

grupos bivalentes nos quais:

- Zi representa um átomo de oxigênio ou de enxofre ou um radical NR¹,

- Z2 representa um átomo de nitrogênio ou um radical CR²,

- Z3 representa um átomo de nitrogênio ou um radical CR³,

- Z4 representa um átomo de nitrogênio ou um radical CR⁴, com R², R³ e R⁴ representando um átomo de hidrogênio ou halogênio, um grupo alquila (C1-C4) opcionalmente substituído, ou um grupo alcoxi (C1-C4), hidroxila, (poli)hidróxi(C2-C4) alcoxi ou C(O)-N(R'), em que R e R' são tais como definidos acima, ou um grupo amino, opcionalmente substituído com um ou dois radicais (hidroxi) (C1-C6) alquila ou hetero (C5-C7) cicloalquila, que podem ser idênticos ou diferentes, tais como morfolino, etc, ou ainda, dois grupos R¹ com R² e R³ com R⁴ formam, juntamente com os átomos de nitrogênio e/ou de carbono que os portam, um grupo arila condensado tais como benzo,

- R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4) opcionalmente substituído;

• p e p', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro igual a 0 ou 1;

• Csat representa uma cadeia alquileno com C1-C18 linear ou ramificada, opcional mente substituída.

[0016] Outro objeto da presente invenção é uma composição de

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 13/52

6/38 tintura para tingir as fibras queratínicas, que compreende, em um meio cosmético, pelo menos um corante de fórmula (I) tal como definido acima, e opcionalmente um agente ácido ou um agente básico cosmeticamente aceitável; em particular, um agente básico.

[0017] A presente invenção tem ainda por objeto novos corantes de fórmula (I) tal como definido acima.

[0018] A presente invenção tem também por objeto um dispositivo com diversos compartimentos, no qual um primeiro compartimento contém uma composição colorante que contém pelo menos um corante de fórmula (I) tal como definido acima, e um segundo compartimento contém um agente ácido ou básico cosmeticamente aceitável, em particular um agente básico.

Descrição Detalhada da Invenção [0019] O processo da presente invenção permite obter uma coloração aos cabelos, sem danificá-los, que é resistente em relação às operações de lavagem com xampu, aos ataques diários (luz solar, transpiração) e aos tratamentos capilares. Os processos de coloração de acordo com a presente invenção permitem ainda colorir de modo visível materiais queratínicos escuros, em particular as fibras queratínicas humanas escuras, especialmente os cabelos escuros. Além disso, quando o cromóforo A for um cromóforo derivado de um corante fluorescente, é possível obter um clareamento dos materiais queratínicos tais como as fibras queratínicas, que é particularmente visível em fibras queratínicas escuras tais como cabelos escuros.

[0020] Além disso, os novos corantes de acordo com a presente invenção apresentam fotoestabilidade e estabilidade química que são muito satisfatórias. Esses corantes são solúveis no meio cosmético apropriado para a tintura dos cabelos, e mais particularmente em misturas de água/etanol. Esse processo também permite tingir fibras queratínicas descoloridas de modo

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 14/52

7/38 intenso e cromático.

[0021] A gama de coloração obtida a partir dos corantes da presente invenção compreende também as tonalidades básicas que são as mais populares em tintura capilar.

[0022] Para os fins da presente invenção, entende-se por “material queratínico escuro” aquela que apresenta uma luminosidade L* medida no sistema C.I.E. L*a*b*, inferior ou igual a 45, e de preferência, inferior ou igual a 40, sabendo-se que, além disso, L* = 0 equivale ao preto e L* = 100 equivale ao branco.

[0023] Para os objetivos da presente invenção, a expressão “cabelos natural ou artificialmente escuros”, designa aqueles cuja altura de tom é inferior ou igual a 6 (loiro escuro) e, de preferência, inferior ou igual a 4 (castanho).

[0024] O clareamento dos cabelos é avaliado pela variação da “altura de tom” antes e depois da aplicação do composto de fórmula (I). A noção de “tom” baseia-se na classificação das tonalidades naturais, sendo que um tom separa cada tonalidade daquela imediatamente anterior ou posterior. Essa definição e a classificação das tonalidades naturais são bem conhecidas dos técnicos no assunto e foram publicadas na obra “Science des traitements capillaires” (ciência do tratamento capilar), de Charles Zviak 1988, publicado por Masson, p. 215 e 278.

[0025] As alturas de tom variam de 1 (preto) a 10 (loiro claríssimo), sendo que uma unidade corresponde a um tom; quanto mais elevado o valor, mais clara é a tonalidade.

[0026] Um cabelo colorido artificialmente é um cabelo cuja cor foi modificada por um tratamento de coloração como, por exemplo, uma coloração com corantes diretos ou corantes de oxidação.

[0027] Para os objetivos da presente invenção, o termo “cabelo

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 15/52

8/38 descolorido” designa um cabelo cuja altura de tom é superior a 6 e, de preferência, superior a 7.

[0028] Para os objetivos da presente invenção, e salvo indicação contrária:

- os radicais “arila” ou “heteroarila” ou a parte arila ou heteroarila de um radical podem ser substituídos com pelo menos um substituinte escolhido entre:

- um radical alquila com C1-C16, preferencialmente Ci-Ce, opcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos entre os radicais: hidroxi, alcóxi com C1-C2, (poli)-hidroxialcoxi com C2-C4, acilamino e amino substituído com dois radicais alquila com C1-C4, que podem ser idênticos ou diferentes, opcionalmente portadores de pelo menos um grupo hidroxila, ou os dois radicais podem formar, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, de preferência 5 ou 6 membros, que é saturado ou insaturado, que é opcionalmente substituído, e que compreende opcionalmente outro heteroátomo que pode ser idêntico ou diferente do nitrogênio;

- um átomo de halogênio tal como cloro, flúor ou bromo;

- um grupo hidroxila;

- um radical alcóxi com C1-C2;

- um radical alquiltio com C1-C2;

- um radical (poli)-hidroxialcóxi com C2-C4;

- um radical amino;

- um radical heterocicloalquila com 5 ou 6 membros;

- um radical heteroarila com 5 ou 6 membros, opcionalmente catiônico, preferencialmente imidazólio, opcionalmente substituído com um radical alquila (C1-C4), preferencialmente metila;

- um radical amino substituído com um ou dois radicais alquila

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 16/52

9/38 com C1-C6, que podem idênticos ou diferentes, portando, opcionalmente, pelo menos:

i) um grupo hidroxila, ii) um grupo amino, opcionalmente substituído com um ou dois radicais alquila com C1-C3 opcionalmente substituídos, em que os referidos radicais alquila podem formar com 0 átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, que é saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, e que compreende opcionalmente pelo menos outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio;

- -N(R)-C(O)R' em que o radical R é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4 portando opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, e o R' radical é um radical alquila com C1-C2;

- (R)2N-C(O)- em que os radicais R, que podem ou não ser idênticos, representam um átomo de hidrogênio, ou um radical alquila com C1C4 portando opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila;

- R'SO2-NR- em que o radical R representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4 portando opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, e o radical R' representa um radical alquila com C1C4 ou um radical fenila;

- (R)₂N-S(O)2- em que os radicais R, que podem ou não ser idênticos, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1C4 portando opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila,

- um radical carboxílico na forma ácida ou salificada (de preferência com um metal alcalino ou amônio que é substituído ou não substituído);

- um grupo ciano;

- um grupo poli-haloalquila que contém de 1 a 6 átomos de carbono e de 1 a 6 átomos de halogênio, que podem ser idênticos ou

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 17/52

10/38 diferentes; o grupo poli-haloalquila é, por exemplo, trifluorometila; a parte cíclica ou heterocíclica de um radical não aromático pode ser substituída com pelo menos um substituinte, escolhido dos grupos:

- hidroxila;

- alcoxi com C1-C4;

- alquila com C1-C4;

- (poli) hidroxialcóxi com C2-C4;

- um radical alquiltio com C1-C2;

- RCÍOj-NÍR')- em que o radical R' é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4 portando, opcionalmente, pelo menos um grupo hidroxila, e o radical R é um radical alquila com C1-C2 ou um radical amino substituído com dois grupos alquila com C1-C4, que podem ser idênticos ou diferentes, portando opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila;

- RC(O)-O- em que o radical R é um radical alquila com C1-C4 ou um radical amino substituído com um ou dois grupos alquila com C1-C4, que podem ser idênticos ou diferentes, portando opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, e os referidos radicais alquilas podem formar, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, e que compreende opcionalmente pelo menos outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio;

- RO-C(O)- em que o radical R é um radical alquila com C1-C4 portando opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila;

Um radical cíclico ou heterocíclico ou uma parte não-aromática de um radical arila ou heteroarila pode ainda ser substituído com um ou mais grupos oxo ou tioxo;

Um radical “arila” representa um grupo condensado ou não condensado, monocíclico ou policíclico, que contém de 6 a 22 átomos de

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 18/52

11/38 carbono, em que pelo menos um anel deste radical é aromático; de preferência, o radical arila é fenila, bifenila, naftila, indenila, antracenila ou tetrahidronaftila;

Um “radical heteroarila” representa um grupo monocíclico ou policíclico, condensado ou não condensado, opcionalmente catiônico, que compreende de 5 a 22 membros, e de 1 a 6 heteroátomos escolhidos entre o átomo de nitrogênio, de oxigênio, de enxofre e de selênio, em que pelo menos um anel deste radical é aromático; preferencialmente, um radical heteroarila é escolhido entre acridinila, benzimidazolila, benzobistriazolila, benzopirazolila, benzopiridazinila, benzoquinolila, benzotiazolila, benzotriazolila, benzoxazolila, piridinila, tetrazolila, di-hidrotiazolila, imidazopiridinila, imidazolila, indolila, isoquinolila, naftoimidazolila, nafto-oxazolila, naftopirazolila, oxadiazolila, oxazolila, oxazolopiridila, fenazinila, feno-oxazolila, pirazinila, pirazolila, pirilila, pirazoiltriazila, piridila, piridinoimidazolila, pirrolila, quinolila, tetrazolila, tiadiazolila, tiazolila, tiazolopiridinila, tiazoilimidazolila, tiopirilila, trizaolila, xantilila e seu sal de amônio;

Um “radical cíclico ou cicloalquila é um radical condensado ou não-condensado, monocíclico ou policíclico, não-aromático que contém de 5 a 22 átomos de carbono, compreendendo opcionalmente uma ou mais insaturações; em particular, o radical cíclico é ciclo-hexila;

Um radical heterocíclico ou heterociclo é um radical condensado ou não-condensado, monocíclico ou policíclico, não-aromático, que contém de 5 a 22 membros, que compreende de 1 a 6 heteroátomos escolhidos entre nitrogênio, oxigênio, enxofre e selênio;

O termo arileno, heteroarileno, ciclo-alquileno e heterocicloalquileno designa grupos bivalentes que derivam dos respectivos grupos arila, heteroarila, ciclo-alquila e hetero-cicloalquila, tais como definidos acima, sendo que ditos grupos bivalentes podem ser substituídos

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 19/52

12/38 pelos mesmos grupos definidos para os grupos arila, heteroarila, cicloalquila e heterocicloalquila; em particular, o grupo arileno é um grupo fenileno, mais particularmente 1,4-fenileno ou 1,3-fenileno; em particular, o grupo arileno é um grupo indolileno; o grupo cicloalquileno é um grupo ciclohexileno, e o grupo heterocicloalquileno é um grupo piperazeno;

Um radical alquila é um radical hidrocarbonado, linear ou ramificado, com C1-C16, de preferência Ci-Ce,

Uma cadeia alquileno representa uma cadeia bivalente com C1Cie; em particular C1-C6, mais particularmente C1-C2 quando a cadeia for linear; opcionalmente substituído com um ou mais grupos, que podem ser idênticos ou diferentes, escolhidos entre hidroxila, (C1-C2) alcoxi, (poli) hidróxi (C2-C4) alcoxi (di) (C1-C2) (alquil) amino, grupos R^a-Z^a-C(Z^b)- e R^a-Z^a-S(O)t-, com Z^a, Z^b, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou um grupo NR^a', R^a representando um metal alcalino, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, ou então está ausente se outra parte da molécula catiônica e R^a' representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, e té 1 ou 2;

Uma “cadeia hidrocarbonada saturada ou insaturada, opcionalmente substituída com C1-C20 representa uma cadeia hidrocarbonada, em particular com Ci-Ce, que compreende opcionalmente uma ou mais ligações duplas π, que podem ou não ser conjugadas; em particular, a cadeia hidrocarbonada é saturada; a referida cadeia é opcionalmente substituída com um ou mais grupos, que podem ser idênticos ou diferentes, escolhidos entre hidroxila, (C1-C2) alcoxi, (poli)-hidróxi-(C2-C4) alcoxi (di) (C1-C2) (alquil) amino, grupos R^a-Z^a-C(Z^b)- e R^a-Z^a-S(O)t-, com Z^a, Z^b, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou um grupo NR^a', R^a representando um metal alcalino, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, ou ainda está ausente se outra parte da molécula catiônica e R^a'

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 20/52

13/38 representar um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, e t é 1 ou 2;

A expressão opcionalmente substituído atribuída ao radical alquila implica que o referido radical alquila pode ser substituído um ou mais radicais escolhidos entre os radicais: i) hidroxila; ii) alcoxi com C1-C4; iii) acilamino; iv) amino opcionalmente substituído com um ou dois radicais alquila com C1-C4, que podem ser idênticos ou diferentes, em que os referidos radicais alquila podem formar com o átomo de nitrogênio que os porta, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, que compreende opcionalmente outro heteroátomo que pode ou não ser diferente do nitrogênio; v) ou um grupo amônio quaternário -N⁺R' R R' , M' para cada R', R, R', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com C1-C4, ou ainda -N⁺R' RR' formam um heteroarila tal como imidazólio opcionalmente substituído com um grupo alquila com C1-C4, e M representa o contra-íon aniônico;

Um radical alcoxi é um radical alquilóxi ou -O-alquila no qual o radical alquila é um radical hidrocarbonado linear ou ramificado, com C1-C16, de preferência com Ci-Ce,

Um radical alquiltio é um radical -S-alquila no qual o radical alquila é um radical hidrocarbonado linear ou ramificado com C1-C16, de preferência Ci-Ce, quando o grupo alquiltio for opcionalmente substituído, então o grupo alquila será opcionalmente substituído tal como definido acima;

Os limites que delimitam a extensão de um intervalo de valores estão incluídos nesse intervalo de valores;

Um sal de ácido orgânico ou inorgânico é mais particularmente escolhido entre um sal derivado de ácidos cosmeticamente aceitáveis tais como: i) ácido clorídrico HCI; ii) ácido bromídrico HBr; iii) ácido sulfúrico H2SO4;

iv) ácidos alquilsulfônicos: Alk-S(O)2OH tais como o ácido metilsulfônico e o ácido etilsulfônico; v) ácidos arilsulfônicos: Ar-S(O)2OH tais como 0 ácido

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 21/52

14/38 benzenossulfônico e ácido toluenossulfônico; vi) ácido cítrico; vii) ácido succínico; viii) ácido tartárico; ix) ácido láctico; x) ácidos alcoxissulfínicos: AlkO-S(O)OH tais como ácido metoxissulfínico e ácido etoxissulfínico; xi) ácidos ariloxissulfínicos tais como ácido toluenooxissulfínico e ácido fenoxissulfínico; xii) ácido fosfórico H3PO4; xiii) ácido acético CH3C(O)OH; xiv) ácido tríflico CF3SO3H e xv) ácido tetrafluorobórico HBF4;

Um contra-íon aniônico é um ânion ou um grupo aniônico associado com a carga catiônica do corante; mais particularmente, o contra-íon aniônico é escolhido entre: i) os haletos tais como cloreto ou brometo; ii) os nitratos; iii) os sulfonatos, entre os quais estão os alquil sulfonatos com C1-C6: Alk-S(O)2O' tais como metil sulfonato ou mesilato e etil sulfonato; iv) os aril sulfonatos: Ar-S(O)2O' tais como benzeno sulfonato e toluenossulfonato ou tosilato; v) o citrato; vi) o succinato; vii) o tartarato; viii) o lactato; ix) os alquil sulfatos: Alk-O-S(O)O' tais como metil sulfato e etil sulfato; x) os arilsulfatos: Ar-O-S(O)O^_ tais como benzenossulfato e toluenossulfato; xi) os alcoxissulfatos: Alk-O-S(O)2O^_ tais como metóxi sulfato e etóxi sulfato; xii) os ariloxissulfatos: Ar-O-S(O)2O^_; xiii) o fosfato; xiv) o acetato; xv) o triflato; e xvi) os boratos tais como tetrafluoroborato;

Os solvatos representam os hidratos e também a associação com álcoois lineares ou ramificados com C1-C4 tais como etanol, isopropanol ou n-propanol.

[0029] Os corantes de fórmula (I) tais como definidos acima são corantes, isto é, compostos que compreendem cromóforos A capazes de absorver a luz no espectro visível. Além disso, alguns corantes da presente invenção de fórmula (I) são, ainda, corantes fluorescentes, ou seja, eles compreendem cromóforos A capazes de absorver a luz na radiação UV ou faixa visível a um comprimento de onda Àabs entre 250 e 800 nm e capazes de reemitir a luz na faixa visível a um comprimento de onda de emissão superior

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 22/52

15/38

Àem absorvido entre 400 e 800 nm. A diferença entre o comprimento de onda de absorção e o comprimento de onda de emissão é comumente denominado deslocamento de Stoke, o qual se situa entrei nm e 100 nm.

[0030] De preferência, os corantes que são também fluorescentes de fórmula (I) da presente invenção são corantes capazes de absorver na faixa visivel de Àabs entre 400 e 800 nm e reemir na faixa visível de Àem entre 400 e 800 nm. Mais preferencialmente, os corantes de fórmula (I) são corantes capazes de absorver a um Àabs entre 420 e 550 nm e de reemitir na faixa visível a um Aem entre 470 e 600 nm.

[0031] A título de cromóforos A que podem ser utilizados na presente invenção, podem ser citados os radicais provenientes de corantes acridina, acridona, antrantrona, antrapirimidina, antraquinona, azina, azo, azometina, benzantrona, benzimidazol, benzimidazolona, benzindol, benzoxazol, benzopiran, benzotiazol, benzoquinona, bisazina, bisisoindolina, carboxanilida, cumarina, cianina (tais como azacarbocianina, diazacarbocianina, diaza-hemicianina/hidrazona, hemicianina/estirila, tetraazacarbocianina), diazina, dicetopirrolopirrol, dioxazina, difenilamina, difenilmetano, ditiazina, flavonoide, tais como flavantrona e flavona, fluorindina, formazana, hidrazona, em particular aril-hidrazona, hidroxi cetona, indamina, indantrona, indigoide e pseudoindigoide, indofenol, indoanilina, isoindolina, isoindolinona, isoviolantrona, lactona, metina, naftalimida, naftanilida, naftolactama, naftoquinona, nitro, em particular nitro (hetero) aromático, oxadiazol, oxazina, perilona, perinona, perileno, fenazina, fenotiazina, ftalocianina, polieno/carotenoide, porfirina, pirantrona, pirazolantrona, pirazolona, pirimidinoantrona, pironina, quinacridona, quinolina, quinoftalona, esquarano, estilbeno, tiazina, tioindigo, tiopironina, triaril-metano e xanteno.

[0032] A título de cromóforos fluorescentes A úteis na presente invenção, podem ser citados os radicais provenientes de corantes

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 23/52

16/38 benzimidazolonas, benzoxazois, cumarinas, difluoro-{2-[(2H-pirrol-2-ilidenokN)metil]-1 H-pirrolato-kN}boro (BODIPY®), dicetopirrolopirróis, fluorindinas, (poli)metinas (em particular cianinas e estirilas/hemicianinas), naftalimidas, naftanilidas, naftilamina (como as dansilas), oxadiazóis, oxazinas, perilonas, perinonas, estilbenos e xantenos.

[0033] Podem também ser citados os corantes fluorescentes descritos nos documentos EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 e os listados na enciclopédia “The chemistry of synthetic dye” de K. Venkataraman, 1952, Academic Press vol. 1 a 7; na enciclopédia “Kirk Othmer” “Chemical technology”, capítulo “Dyes and Dye intermediate”, 1993, Wiley and Sons, e em diversos capítulos da enciclopédia “ULLMANN’S ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry” 7th edição, Wiley and Sons, no The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes ande Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/lnvitrogen - Oregon 2005, disponível Internet ou nas edições impressas anteriores.

[0034] Entre os cromóforos nitro A que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção podem ser citados, de modo não limitativo, os radicais derivados dos seguintes corantes:

-1,4-diamino-2-nitrobenzeno

- 1-amino-2 nitro-4-p-hidroxietilaminobenzeno

- 1-amino-2 nitro-4-bis (p-hidroxietil)-aminobenzeno

-1,4-bis(p-hidroxietilamino)-2-nitrobenzeno

- 1-p-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis-(P-hidroxietilamino)-benzeno

- 1-p-Dhidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenzeno

-1-P-nhidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)(np-hidroxietil)aminobenzeno

-1 -amino-3-metil-4-p-hidroxietilamino-6-nitrobenzeno

-1 -amino-2-nitro-4-p-hidroxietilamino-5-clorobenzeno

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 24/52

17/38

-1,2-diamino-4-nitrobenzeno

-1 -amino-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno

-1,2-bis-(pn-hidroxietilamino)-4-nitrobenzeno

-1 -amino-2-tris-(hidroximetil)-metilamino-5-nitrobenzeno

-1 -hidróxi-2-amino-5-nitrobenzeno

-1 -hidróxi-2-amino-4-nitrobenzeno

-1 -hidróxi-3-nitro-4-aminobenzeno

-1 -hidróxi-2-amino-4,6-dinitrobenzeno

-1 -p-hidroxietilóxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno

-1 -metóxi-2-p-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno

-1 -p-hidroxietilóxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno

- 1-p,y-di-hidroxipropilóxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno

- 1-p-hidroxietilamino-4,p,y-di-hidroxipropiloxi-2-nitrobenzeno

- 1-p,y-di-hidroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenzeno

-1 -p-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenzeno

-1 -p-hidroxietilamino-3-metil-2-nitrobenzeno

-1 -p-aminoetilamino-5-metóxi-2-nitrobenzeno

-1 -hidróxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenzeno

-1 -hidróxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenzeno

- 1-hidróxi-6-bis-(PD-hidroxietil)-amino-3-nitrobenzeno

-1 -p-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno

- 1-hidróxi-4-pn-hidroxietilamino-3-nitrobenzeno.

[0035] Entre os cromóforos azo que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, podem ser citados os radicais derivados de corantes azo catiônicos descritos nos pedidos de patente WO 95/15144, WO95/01772 e EP-714954.

[0036] Entre os cromóforos azo, podem também ser citados os descritos no Colour Index International 3a edição, e em particular os segiuntes

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 25/52

18/38 compostos:

- Disperse Red 17

- Acid Yellow 9

- Acid Black 1

- Basic Red 22

- Basic Red 76

- Basic Yellow 57

- Basic Brown 16

- Acid Yellow 36

- Acid Orange 7

- Acid Red 33

- Acid Red 35

- Basic Brown 17

- Acid Yellow 23

- Acid Orange 24

- Disperse Black 9.

[0037] Podem também ser citados o 1-(4’-aminodifenilazo)-2-metil4-bis-(p-hidroxietil)aminobenzeno e o ácido 4-hidróxi-3-(2-metoxifenilazo)-1naftaleno sulfônico.

[0038] Entre os cromóforos quinônicos A, os que estão mencionados no supracitado Colour Index International são apropriados, e entre eles podem ser citados, entre outros, os radicais derivados dos seguintes corantes:

- Disperse Red 15

- Solvent Violet 13

- Acid Violet 43

- Disperse Violet 1

- Disperse Violet 4

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 26/52

19/38

- Disperse Blue 1

- Disperse Violet 8

- Disperse Blue 3

- Disperse Red 11

- Acid Blue 62

- Disperse Blue 7

- Basic Blue 22

- Disperse Violet 15

- Basic Blue 99 bem como os seguintes compostos:

- 1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona

-1 -aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona

- 1-aminopropilaminoantraquinona

- 5-β □ -hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona

- 2-aminoetilaminoantraquinona

-1,4-bis-(P,y-di-hidroxipropilamino)-antraquinona.

[0039] Entre os cromóforos azínicos A, os que estão relacionados no International Colour Index são apropriados, e por exemplo os radicais derivados dos seguintes corantes:

- Basic Blue 17

- Basic Red 2.

[0040] Entre os cromóforos triarilmetano A que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção podem ser citados, além dos que estão relacionados no Colour Index, os radicais derivados dos seguintes corantes:

- Basic Green 1

- Acid blue 9

- Basic Violet 3

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 27/52

20/38

- Basic Violet 14

- Basic Blue 7

- Acid Violet 49

- Basic Blue 26

- Acid Blue 7.

[0041] Entre os cromóforos indoamínicos A que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção, podem ser citados os radicais derivados dos seguintes corantes:

-2-p-hidroxietilamino-5-[bis(p-4’-hidroxietil)-amino]anilino-1,4benzoquinona

-2-p-hidroxietilamino-5-(2’-metoxi-4’-amino)anilino-1,4benzoquinona

-3-N-(2’-cloro-4’-hidroxi)fenilacetilamino-6-metoxi-1,4-enzoquinona imina

-3-N(3’-cloro-4’-metilamino)fenilureído-6-metil-1,4-benzoquinona imina

-3-[4’-N-(etilcarbamilmetil)-amino]-fenilureído-6-metil-1,4benzoquinona imina.

[0042] Podem também ser citados os cromóforos descritos nos documentos US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144 e EP 714954. Podem também ser citados os que estão listados na enciclopédia The chemistry of synthetic dye de K. Venkataraman, 1952, Academic Press vol. 1 to 7, na enciclopédia Kirk Othmer Chemical technology, capítulo Dyes and Dye Intermediate, 1993, Wiley and Sons, e em diversos capítulos da enciclopédia Ullmann¹ s Encyclopedia of Industrial Chemistry 7th edition, Wiley and Sons.

[0043] De preferência, os cromóforos A são escolhidos entre os que são derivados de corantes de tipo azo, antraquinônico e hidrazona.

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 28/52

21/38 [0044] De preferência, os cromóforos fluorescentes A são escolhidos entre os que derivam de corantes do tipo cumarina, (poli) metina (em particular cianina e estiril/hemicianina) e naftalimida.

[0045] De acordo com uma variante, A de fórmula (I) contém pelo menos um radical catiônico portado por ou incluído em pelo menos um dos cromóforos.

[0046] De preferência, o radical catiônico é um amônio quaternário.

[0047] Esses radicais catiônicos são, por exemplo, um radical alquil-amônio, acridínio, benzimidazólio, benzobistriazólio, benzopirazólio, benzopiridazínio, benzoquinólio, benzotiazólio, benzotriazólio, benzoxazólio, bipiridínio, bistetrazólio, di-hidrotiazólio, imidazopiridínio, imidazólio, indólio, isoquinólio, naftoimidazólio, nafto-oxazólio, naftopirazólio, oxadiazólio, oxazólio, oxazolopiridínio, oxônio, fenazínio, feno-oxazólio, pirazínio, pirazólio, pirazoiltriazólio, piridínio, piridinoimidazólio, pirrólio, pirílio, quinólio, tetrazólio, tiadiazólio, tiazólio, tiazolopiridínio, tiazoilimidazólio, tiopirílio, triazólio ou xantílio.

[0048] Exemplos de cromóforos catiônicos A que podem ser usados na presente invenção foram citados acima. Outros exemplos são dados nos pedidos de patente WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954, EP 318294 e WO 03/029359.

[0049] De acordo com um modo particular de realização, os radicais A, A' na fórmula (I) ou (II) compreendem pelo menos um cromóforo azoico catiônico, descrito, por exemplo, em EP 850636, FR 2788433, EP

920856, WO 9948465, FR 2757385, EP 850637, EP 918053, WO 9744004, FR

2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560664, FR 1540423,

FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122, DE 4220388, DE 4137005, WO

0166646, US 5708151, WO 9501772, WO 515144, GB 1195386, US 3524842,

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 29/52

22/38

US 5879413, EP 1062940, EP 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5;

[0050] Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 16372.

[0051] De preferência, os cromóforos são escolhidos entre os que são derivados de corantes do tipo azo, azometina e cianina (tais como os corantes azacarbocianina, diazacarbocianina, diaza-hemicianina/hidrazona, hemicianina/estirila).

[0052] De acordo com uma variante da presente invenção, os corantes de fórmula (I) são corantes catiônicos que compreendem pelo menos um radical amônio quaternário A que representa:

W-N=N-Ar-Z- ou Ar-N=N-Wcom:

W representando uma heteroarila, que compreende um amônio quaternário, opcionalmente substituído de preferência com uma ou mais grupos alquila (C1-C4);

Ar representa i) um radical (hetero)arila de 5 ou 6 membros do tipo fenila ou pirídinio, ou ii) um biciclo (hetero) aromático do tipo naftila, benzopiridinila, indolinila ou benzoindolinila, eventualmente substituído com um ou mais átomos de halogênio, de preferência cloro ou flúor; com um ou mais grupos alquila de preferência com C1-C4; com um ou mais grupos hidroxilas;

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 30/52

23/38 com um ou mais grupos alcoxi, com um ou mais grupos hidroxialquila, com um ou mais grupos amino ou (di) alquilamino, de preferência com a parte alquila sendo C1-C4;

Z representa um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou um grupo NR' com R' representando um grupo (hidroxi) alquila (C1-C4).

[0053] De acordo com outra realização específica da presente invenção, os corantes fluorescentes catiônicos da presente invenção de fórmula (I) compreendem pelo menos um cromóforo fluorescente e um radical amônio quaternário:

A representa:

W-C(R^c)=C(R^d)-Ar-Z- ou Ar-C(R^c)=C(R^d)-W-, com:

W representando um heterociclo ou heteroarila, compreendendo um amônio quaternário;

Ar representa i) um radical (hetero)arila de 5 ou 6 membros do tipo fenila ou pirídínio, ou ii) um biciclo (hetero) aromático do tipo naftila, benzopiridínio, indolinila ou benzoindolinila, opcionalmente substituído com um ou mais átomos de halogênio, de preferência cloro ou flúor; com um ou mais grupos alquila de preferência com C1-C4; com um ou mais grupo hidroxilas; com um ou mais grupos alcoxi, com um ou mais grupos hidroxialquila, com um ou mais grupos amino ou (di) alquilamino, de preferência com a parte alquila com C1-C4, com um ou mais grupos acilamino; com um ou mais grupos heterocicloalquila ou heteroarila que compreendem 5 ou 6 membros, de preferência escolhidos entre pirrolidinila, piperazinila, piperidinila e imidazolinila;

R^c, R^d, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com C1-C4;

Z representando um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou um grupo NR' com R' representando um grupo (hidroxi) alquila (C1-C4).

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 31/52

24/38 [0054] De acordo com um modo particular de realização, Z está em posição para em Ar em relação à função azoica ou da ligação dupla -C (R^c) =C (R^d)-.

[0055] Outro modo particular de realização da presente invenção trata dos corantes de fórmula (I) nos quais p é 0. Outro modo de realização trata dos corantes de fórmula (I) nos quais p é 1.

[0056] De acordo com um modo particular da presente invenção, os corantes de fórmula (I) são tais que Y representa um grupo carbonila, L' representa um alquileno com C2-C6, tais como etileno, ou arileno, tais como fenileno, grupo opcionalmente interrompido por 1 ou 2 heteroátomos tais como oxigênio e opcionalmente terminados em cada uma de suas extremidades por um heteroátomo, tais como oxigênio, ou NR com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila (C1-C4).

[0057] A título de exemplo, podem ser citados os corantes de

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 32/52

25/38 com An representado um contra-íon aniônico.

[0058] Para todas as realizações exemplificadas a seguir, para a preparação de novos corantes de fórmula (I), os técnicos no assunto saberão como proteger previamente as funções reativas tais como as funções cetona e depois desprotegê-las para as necessidades da reação de síntese, pelos métodos convencionais conhecidos de proteção/desproteção tais como os descritos nos livros mencionados acima por T. W. Greene John Willey & Sons ed., NY, 1981, ou P. Kocienski Protecting Grupos, P. Kocienski, Thieme, 3rd ed., 2005.

[0059] Esses corantes podem ser preparados pelos métodos conhecidos pelos técnicos no assunto, tais como, por exemplo, Colour Chemistry, Heinrich Zollinger, Wiley-VCH, Weinheim, 2003.

[0060] De acordo com uma primeira possibilidade, um composto C1 que compreende pelo menos duas funções nucleófilas Nu podem ser levados a reagir com uma quantidade suficiente de um cromóforo reativo A” ou de um composto que compreende tal como um cromóforo reativo, em outras palavras, que compreende uma função eletrófila E, de modo a formar uma ligação covalente ou um grupo de ligação bivalente Σ:

Nu-(L)p-Csat-S-Y-(L’)p-Y-S-Csat-(L)p-Nu + A-E ->

[CU A-Z-(L)_p-Csat-S-Y-(L')p-Y-S-Csat-(L)p-Z-A com Nu representando um grupo nucleófilo; E representando um grupo eletrófilo; A, Y, L, L', Csat, p e p' tais como definidos acima, e, a título de exemplo, as ligações covalentes ou grupos bivalentes Σ que podem ser gerados estão listados na tabela abaixo com base na condensação de eletrófilos com nucleófilos:

Eletrófilos E	Nucleófilos Nu	Ligações covalentes Σ
Ésteres ativados *	Aminas	Carboxamidas
Acil nitridas**	Aminas	Carboxamidas

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 33/52

26/38

Eletrófilos E	Nucleófilos Nu	Ligações covalentes Σ
Halogenetos de acila	Aminas	Carboxamidas
Halogenetos de acila	Álcoois	Ésteres
Acil cianidas	Álcoois	Ésteres
Acil cianidas	Aminas	Carboxamidas
Halogenetos de alquila	Aminas	Alquilaminas
Halogenetos de alquila	Ácidos carboxílicos	Ésteres
Halogenetos de alquila	Tióis	Tioésteres
Halogenetos de alquila	Álcoois	Éteres
Ácidos sulfônicos e seus sais	Tióis	Tioéteres
Ácidos sulfônicos e seus sais	Ácidos carboxílicos	Ésteres
Ácidos sulfônicos e seus sais	Álcoois	Éteres
Anidridos	Álcoois	Ésteres
Anidridos	Aminas	Carboxamidas
Halogenetos de arila	Tióis	Tioéteres
Halogenetos de arila	Aminas	Arilaminas
Aziridinas	Tióis	Tioéteres
Ácidos carboxílicos	Aminas	Carboxamidas
Ácidos carboxílicos	Álcoois	Ésteres
Carbodi-imidas	Ácidos carboxílicos	N- acilureias
Diazoalcanos	Ácidos carboxílicos	Ésteres
Epóxidos	Tióis	Tioéteres
Haloacetamidas	Tióis	Tioéteres
Ésteres de Imida	Aminas	Amidinas
Isocianatos	Aminas	Ureas
Isocianatos	Álcoois	Uretanos
Isotiocianatos	Aminas	Thioureias
Maleimidas	Tióis	Tioéteres
Ésteres sulfônicos	Aminas	Alquilaminas
Ésteres sulfônicos	Tióis	Tioéteres
Ésteres sulfônicos	Ácidos carboxílicos	Ésteres
Ésteres sulfônicos	Álcoois	Éteres
Halogenetos de sulfonila	Aminas	Sulfonamidas

*os ésteres ativados de fórmula geral -CO-Part com Part representando um grupo de partida tais como oxisuccinimidil, oxibenzotriazolil, arilóxi que é eventualmente substituído;

**as acil nitridas podem ser rearranjadas para dar isocianatos.

[0061] Pode ser feita referência em especial ao livro Advanced Organic Chemistry, J. March, 4th Ed., John Willey & Sons, 1992.

[0062] De acordo com outras variantes, é possível sintetizar os corantes da presente invenção de acordo com os seguintes esquemas

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 34/52

27/38 reacionais:

Nu-(L)p-Csat-S-Y-(L’)p-Y-S-Csat-(L)p-Nu + 2 A-E A-Z-(L)p-Csat-S-Y-(L^,)_P’-Y-S-Csat-(L)p-Z-A com A, Y, L, L', p, p', Csat, Σ, Nu e E tal como definido acima;

A-Z-(L)P-Csat-SH + Lg-Y-(L')_P’-Y-Lg -► A-Z-(L)_P-C_sat S-Y-(L')p’-Y-S-Csat-(L)_P-X-A com A, Y, L, L', p, p', Csat e Σ tais como definidos acima; Lg representa um grupo de partida nucleófugo tais como haleto, em particular brometo ou cloreto, mesilato ou tosilato;

E-(L)p-Csat-S-Y-(LV-Y-S-Csat-(L)p-E + 2 A-Nu -> A-Z-(L)p-Csat-S-Y-(L')p-Y-S-Csat-(L)p-Z-A com A, Y, L, L', p, p', Csat, X, Nu e E tais como definidos acima;

E-(L)p-Csat-S-Y· + A-Nu -► A-Z-(L)p-Csat-S-Y' ->

A-Z-(L)p-Csat-SH com Y' representando um grupo de proteção da função tiol, e A, L, p, Csat, X, Nu e E tais como definidos acima;

A-Z-(L)_P-Csat-SH + Lg-Y- (L')_P-Y-Lg -► A-Z-(L)_P-Csat-S-Y-(L')_p -Y-S-Csat-(L)p-£-A com A, Y, L, L', p, p', Csat, Lg e Σ tais como definidos acima.

[0063] Outro objeto da presente invenção trata de uma composição que compreende pelo menos um corante de fórmula (I). Além da presença de pelo menos um corante de fórmula (I), a composição da presente pode também conter um agente ácido ou básico cosmeticamente aceitável; em particular um agente básico.

[0064] O pH da composição de tintura situa-se geralmente entre 5 e 12 aproximadamente, de preferência entre 9 e 11. Ele pode ser ajustado ao valor desejado por meio de agentes acidificantes ou basificantes tais como definidos a seguir, normalmente utilizados na tintura das fibras queratínicas, ou

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 35/52

28/38 ainda usando sistemas tampões clássicos.

[0065] Entre os agentes ácidos ou acidificantes cosmeticamente aceitáveis, podem ser citados os ácidos inorgânicos ou orgânicos tais como o ácido clorídrico HCI, o ácido bromídrico HBr, o ácido sulfúrico H2SO4, 0 ácido fosfórico H3PO4, os ácidos alquil sulfônicos: Alk-S(O)2OH tais como 0 ácido metilsulfônico e o ácido etilsulfônico, os ácidos arilsulfônicos: Ar-S(O)2OH tais como o ácido benzenossulfônico e o ácido toluenossulfônico, o ácido cítrico, o ácido succínico; o ácido tartárico; o ácido láctico; os ácidos alcoxissulfínicos: Alk-O-S(O)OH tais como o ácido metoxissulfínico e o ácido etoxissulfínico; os ácidos ariloxissulfínicos tais como o ácido tolueno-oxissulfínico e o ácido fenoxissulfínico; os ácidos carboxílicos tais como o ácido acético CH3C(O)OH, o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido láctico, o ácido tríflico; CF3SO3H e o ácido tetrafluorobórico HBF4.

[0066] Entre os agentes básicos ou basificantes cosmeticamente acceptable, podem ser citados, a título de exemplo, a amônia aquosa, os carbonatos de metal alcalino, as alcanolaminas tais como as mono-, di- e trietanolaminas e também seus derivados, o hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, e os compostos de fórmula (γ) a seguir:

R_a1 R_a2 ^1 _{z a2}

N-W-N p / \R ^Ha4 _(γ) na qual W_a é um resíduo propileno opcionalmente substituído com um grupo hidroxila ou um radical alquila com C1-C4; Rai, Ra2, Ra3 e Ra4, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4 ou hidroxialquila com C1-C4.

[0067] A composição de tintura que pode ser usada na presente invenção geralmente contém uma quantidade de corante de fórmula (I) entre 0,001% e 50% em relação ao peso total da composição. De preferência, essa

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 36/52

29/38 quantidade situa-se entre 0,005% e 20% em peso, e mais preferencialmente ainda entre 0,01% e 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0068] A composição de tintura pode conter ainda corantes diretos adicionais. Esses corantes diretos são, por exemplo, escolhidos entre os corantes diretos nitrobenzênicos neutros, ácidos ou catiônicos, os corantes diretos azo neutros, ácidos ou catiônicos, os corantes tetra-azapentametínicos, os corantes quinônicos neutros, ácidos ou catiônicos, em particular, os corantes antraquinônicos, os corantes diretos azínicos, os corantes diretos triarilmetano, os corantes diretos indoaminícos e os corantes diretos naturais.

[0069] Entre os corantes diretos naturais, podem ser citados o lawsona, o juglona, a alizarina, a purpurina, o ácido carmínico, o ácido quermésico, a purpurogaiina, o protocatecaldeído, o índigo, a isatina, a curcumina, a espinulosina e a apigenidina. Também podem ser utilizados os extratos ou decotos que contêm esses corantes naturais e, em particular, as cataplasmas ou os extratos à base de henna.

[0070] A composição de tintura pode conter uma ou mais bases de oxidação e/ou um ou mais acopladores classicamente utilizados para a tintura de fibras queratínicas.

[0071] Entre as bases de oxidação, podem ser citadas as parafenilenodiaminas, as bis-fenilalquilenodiaminas, os para-aminofenóis, os bispara-aminofenóis, os orto-aminofenóis, as bases heterocíclicas e seus sais de adição.

[0072] Entre esses acopladores, podem ser citados, em particular, as meta-fenilenodiaminas, os meta-aminofenóis, os meta-difenóis, os acopladores naftalênicos, os acopladores heterocíclicos e seus sais de adição.

[0073] O ou os acopladores estão cada um, geralmente, presentes em uma quantidade compreendida entre 0,001 e 10% em peso, do peso total da composição de tintura, de preferência entre 0,005 e 6%.

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 37/52

30/38 [0074] A ou as bases de oxidação presentes na composição de tintura estão cada uma, em geral, presentes em uma quantidade compreendida entre 0,001 e 10% em peso, do peso total da composição de tintura, de preferência entre 0,005 e 6% em peso.

[0075] De modo geral, os sais de adição das bases de oxidação e dos acopladores utilizáveis no âmbito da presente invenção são escolhidos, em particular, entre os sais de adição com um ácido como os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, os citratos, os succinatos, os tartaratos, os lactatos, os tosilatos, os benzenossulfonatos, os fosfatos e os acetatos e os sais de adição com uma base, tais como os hidróxidos de metal alcalino como o sódio ou o potássio, a amônia aquosa, as aminas ou as alcanolaminas.

[0076] O meio apropriado para a tintura, também chamado de suporte de tintura, é um meio cosmético geralmente que contém geralmente água ou uma mistura de água e de pelo menos um solvente orgânico. A titulo de exemplo de solvente orgânico, podem ser citados, por exemplo, os alcanóis inferiores com C1-C4, tais como o etanol e o isopropanol; os polióis e éteres de polióis como o 2-butoxietanol, o propilenoglicol, o monometiléter de propilenoglicol, o monoetiléter e o monometiléter de dietilenoglicol, bem como os álcoois aromáticos como o álcool benzílico ou o fenoxietanol, e suas misturas.

[0077] Os solventes, quando presentes, estão de preferência presentes em proporções preferencialmente compreendidas entre 1 e 99% em peso aproximadamente, em relação ao peso total da composição de tintura e, mais preferencial mente ainda, entre 5 e 95% em peso, aproximadamente.

[0078] A composição de tintura pode ainda conter vários adjuvantes classicamente utilizados nas composições para a tintura dos cabelos, tais como agentes tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros, zwitteriônicos ou suas misturas, polímeros aniônicos, catiônicos,

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 38/52

31/38 não-iônicos, anfóteros, zwitteriônicos ou suas misturas, agentes espessantes minerais ou orgânicos e, em particular, os espessantes associativos polímeros aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfóteros, agentes antioxidantes, agentes de penetração, agentes seqüestrantes, perfumes, tampões, agentes dispersantes, agentes de condicionamento tais como, por exemplo, os silicones modificados ou não modificados, voláteis ou não voláteis, tais como silicones aminados, agentes filmogênios, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes, polímeros condutores.

[0079] Os adjuvantes citados acima estão, em geral, presentes em uma quantidade compreendida para cada um deles entre 0,01 e 20% em peso, em relação ao peso da composição.

[0080] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados para escolher esse ou esses eventuais compostos adicionais de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas à composição de tintura de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente alteradas, pela ou pelas adjunções consideradas.

[0081] A composição de tintura pode se apresentar em diversas formas, tais como em forma de líquido, de creme, de gel, ou em qualquer outra forma apropriada para a tintura das fibras queratínicas, e em particular, dos cabelos.

[0082] Outro objeto da presente invenção é um processo de tintura que consiste em aplicar uma composição cosmética que compreende pelo menos um corante de fórmula (I) tal como definido acima sobre as fibras queratínicas, eventualmente na presença de um agente ácido ou básico, de preferência um agente básico.

[0083] O processo para tingir as fibras queratínicas, em particular as fibras queratínicas escuras de acordo com a presente invenção consiste em aplicar, sobre os materiais queratínicos, uma composição de tintura que

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 39/52

32/38 compreende, em um meio cosmético apropriado, pelo menos um corante de fórmula (I) ou pelo menos um corante fluorescente de fórmula (I).

[0084] De acordo com um modo específico de realização, no processo da presente invenção, o agente básico é aplicado como um póstratamento depois da aplicação da composição que contém pelo menos um corante de fórmula (I).

[0085] Esse pós-tratamento pode ser de curta duração, em particular de 1 segundo a 30 minutos, de preferência de 1 minuto a 15 minutos, com um agente ácido ou básico.

[0086] De acordo com um modo particular de realização, no processo da presente invenção, o agente básico é aplicado ao mesmo tempo que a aplicação da composição que contém pelo menos um corante de fórmula (I).

[0087] De acordo com outro modo particular de realização, no processo da presente invenção, um agente redutor é aplicado como pós-tratamento depois da aplicação da composição que contém pelo menos um corante de fórmula (O[0088] De acordo com outro modo particular de realização, no processo da presente invenção, um agente redutor é aplicado como um prétratamento antes da aplicação da composição que contém pelo menos um corante de fórmula (I).

[0089] De acordo com outro modo particular de realização, no processo da presente invenção, um agente redutor é aplicado ao mesmo tempo que a composição que contém pelo menos um corante de fórmula (I).

[0090] Esse agente redutor pode ser escolhido entre os tióis, por exemplo a cisteína, a homocisteína ou o ácido tioláctico, os sais desses tióis, as fosfinas, o bissulfito, os sulfitos, o ácido tioglicólico, e também seus ésteres, em particular o monotioglicolato de glicerila, e o tioglicerol. Esse agente redutor pode também ser escolhido entre os boroidretos e seus derivados, por exemplo, os sais

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 40/52

33/38 de boroidreto, de cianoboroidreto, de triacetoxiboro-hidreto ou de trimetoxiboroidreto: os sais de sódio, os sais de lítio, os sais de potássio, os sais de cálcio, o amônio quaternário (sais de tetrametilamônio, tetraetil-amônio, tetra-nbutilamônio ou benziltrietil-amônio); e o catecol borano.

[0091] Um modo particular de realização da presente invenção trata de um processo em que o corante fluorescente de fórmula (I) é aplicado diretamente sobre os cabelos sem agentes redutores, isento de pós-tratamento ácido ou básico.

[0092] Um tratamento com um agente oxidante pode eventualmente ser combinado. De preferência, o processo de tintura das fibras queratínicas de acordo com a presente invenção compreende uma etapa adicional que consiste em aplicar um agente oxidante sobre as fibras queratínicas. Qualquer tipo de agente oxidante conventional na área pode ser aplicado. Assim, ele pode ser escolhido entre o peróxido de hidrogênio, o peróxido de ureia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos e os persulfatos, e também as enzimas, entre as quais podem ser citadas as peroxidases, as oxidorredutases com 2-elétrons tais como as uricases e as oxigenases com 4-elétrons tais como as lacases. O uso peróxido de hidrogênio é particularmente preferido. A duração desse tratamento situa-se entre 1 segundo e 40 minutos, de preferência entre 15 segundos e 15 minutos.

[0093] A aplicação da composição de tintura de acordo com a presente invenção é geralmente realizada à temperatura ambiente. Ela pode, porém, ser realizada em temperaturas que variam de 20 a 180°C.

[0094] A presente invenção tem também por objeto um dispositivo de tintura com múltiplos compartimentos ou kit de tintura em que um primeiro compartimento contém uma composição de tintura que compreende pelo menos um composto de fórmula (I) e um segundo compartimento contém um agente ácido ou básico cosmeticamente aceitável capaz de liberar a função tiol do ligante

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 41/52

34/38 heterocíclico ou carbonila.

[0095] Um desses compartimentos pode também conter um ou mais corantes diferentes do tipo corante direto ou corante de oxidação.

[0096] A presente invenção trata também de um dispositivo com múltiplos compartimentos em que um primeiro compartimento contém uma composição de tintura que compreende pelo menos um corante de fórmula (I); um agente ácido ou básico cosmeticamente aceitável capaz de liberar a função tiol do ligante carbonila ou heterocíclico; e um terceiro compartimento contém um agente oxidante.

[0097] Cada um dos dispositivos mencionados acima pode ser dotado de meios para aplicar a mistura desejada sobre os cabelos, por exemplo tais como os dispositivos descritos na patente FR 2 586 913.

[0098] Os exemplos apresentados a seguir são ilustrativos da presente invenção sem, entretanto, serem limitativos. Os corantes dos exemplos a seguir foram inteiramente caracterizados pelos métodos espectroscópicos e espectométricos clássicos.

Exemplos

Exemplos de Síntese

Exemplo 1

Síntese de Dicloreto de 1,T-[(1,4-Dioxobutano-1,4-di-il)bis (sulfanodiiletano-2,1-di-il)1bis(4-{[metil (fenil) hidrazonoI metilípiridínio) [1]

Esquema de síntese

(a)

Redução do agente

Φ)

O

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 42/52

35/38 ^cl Cl

Processo

Estágio 1: Síntese de cloreto 4-{(metil (fenil) hidrazonoI - metil} -1-(2SULFANILETIL)PIRIDÍNIO [0099] 1 g de composto [a] é dissolvido em 50 ml de uma mistura de água/etanol 1/1.2 eq. de hidrato de cloridrato de ácido 3-[bis (2-carbóxi-etil) fosfino] propanoico em solução em 20 ml de água e 4 eq. de bicaronato de sódio em solução em 10 ml de água são adicionados à mistura. Depois de agitar durante 30 minutos a 40°C sob uma atmosfera inerte, a mistura reacional é vertida sobre 2-propanol e o precipitado amarelo é filtrado.

Estágio 2: Síntese de dicloreto 1,1'-r(1,4-DioxoBUTANQ-1,4-Di-iL)Bis (sulfanodi-iletano-2,1-di-il)1bis (4-{(metil(fenil) hidrazonoI metil}piridínio) 111 [00100] 200 mg de composto [b] e 2 eq. de trimetilamina são diluídos em 10 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A 0°C, 0,5 eq. de cloreto de sucinila (CAS 543-20-4) diluído em 5 ml de NMP (anidra) é adicionado gota a gota ao meio reacional sob forte agitação. A agitação prossegue à temperatura ambiente durante 6 h e a mistura reacional é vertida sobre 2-propanol e o precipitado amarelo é filtrado.

exemplo 2

SÍNTESE DE 4,4'-{1,4-FENILENOBIS [CARBONILSULFANODI-ILETANQ-2,1-DI-IL (metilimino) -4,1-fenilenoeteno-2,1-di-il1}bis (1-METIL- piridínio) bis (metil)

Esquema de síntese

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 43/52

36/38

MeS04[C]

[2]

Processo [00101J500 mg de composto [C] e 2 eq. de trimetilamina são diluídos em 25 ml de N-metilpirrolidona (NMP). A 0°C, 0,5 eq. de ácido ditiotereftálico [D] (CAS 1076- 98-8) diluído em 5 ml de NMP (anidra) é adicionado gota a gota ao meio reacional sob forte agitação. A agitação prossegue à temperatura ambiente durante 4 h e a mistura reacional é vertida sobre 2-propanol e o precipitado laranja claro é filtrado. A análise indica o produto esperado [2],

Exemplos de Tintura [00102] As composições de tintura foram preparadas nas seguintes proporções:

Solução 1

Hidroxietilcelulose Natrosol 250MR	0,72 g
Alquil Hidroxietilcelulose CG110 com C8/C10	5g
Álcool benzílico	4g
Polietileno glicol 400	4g
Água	qs 100 g

Solução 2: TAMPÃO pH 7

KH2PO4	0,026 mol/l
Na2PÜ4	0,041 mol/l
Água desmineralizada	qs 500 ml

[00103]As composições de tintura são obtidas dissolvendo o corante [1] ou [2] indicados acima (5 x 10~³ mol/1) na solução 1 e depois adicionando um volume equivalente de solução tampão 2.

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 44/52

37/38 [00104] Cada composição é aplicada sobre cabelos descoloridos (SA40), [00105] grisalhos naturais descoloridos que compreendem 90% de cabelos brancos, cabelos grisalhos permanentados que compreendem 90% de cabelos brancos (1 g de cachos por 6 g de solução) e cabelos escuros (TH4). Após um tempo de repouso de 30 min, os cachos são enxaguados. Em seguida, uma solução 3 é aplicada sobre cabelos descoloridos (SA40), cabelos grisalhos naturais que compreendem 90% de cabelos brancos, cabelos permanentados que compreendem 90% de cabelos brancos e cabelos escuros (TH4) (1 g de cachos por 6 g de solução) e os cabelos são aquecidos a 45°C. Após um período de repouso de 60 min, os cachos são enxaguados, lavados com um xampu padrão, enxaguados novamente, e depois secos.

Solução 3

Cloreto de amônio (NH4CI)	5,4 g
Amônia aquosa como uma solução a 20%	qs pH 9,5
Água desmineralizada	qs 100 ml

[00106] Foram obtidos os seguintes resultados de tintura:

	Após a tintura
	Corante (1)	Corante (2)
Cabelos descoloridos	Amarelo brilhante	Laranja brilhante
Cabelos grisalhos naturais que compreendem 90% de cabelos brancos	Amarelo brilhante	Laranja brilhante
Cabelos grisalhos permanentados que compreendem 90% de cabelos brancos	Amarelo brilhante	Laranja brilhante

Clareamento das fibras queratínicas TH4 [00107] Foi observado o clareamento dos cabelos assim tratados com o corante 2: os cachos com altura de tom 4 tornam-se visualmente mais claros que os cachos de controle não tratados.

Resistência em relação As operações de lavagens sucessivas com xampu:

[00108] Os cachos assim tratados foram divididos em dois: metade é submetida a 5 operações de lavagem sucessivas com xampu de acordo com

Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 45/52

38/38 um ciclo que compreende umedecer os cachos com água, lavar com as operações de lavagem (xampu clássico), enxaguar com água, e efetuar em seguida uma secagem.

Observações visuais [00109] Durante as operações de lavagem com xampu, existe pouca difusão da cor; a espuma do xampu e água de enxágue ficam virtualmente incolores.

[00110]A cor observada nos cachos é retida e o efeito de clareamento permanece visível sobre os cabelos com uma altura de tom 4 assim tratados.

Claims (15)

1. Reivindicações

   1. CORANTE, caracterizado por ser de fórmula (I):

   A-(L)p-Csat-S-Y-(L')p-Y-S-Csat-(L)p-A(l) seus sais de ácidos orgânicos ou inorgânicos, seus isômeros óticos e geométricos, e os solvatos tais como os hidratos:

   fórmula (I) na qual:

   • A representa um radical que contém pelo menos um cromóforo que é eventualmente catiônico, colorido, ou colorido e fluorescente;

   • L e L’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam:

   uma cadeia hidrocarbonada saturada ou insaturada, linear ou ramificada com C1-C20, que é opcionalmente substituída, opcionalmente interrompida e/ou opcionalmente terminada em uma ou ambas extremidades com um ou mais grupos bivalentes ou suas combinações, escolhidos entre N(R)-, -O-, -S-, -C(O)- e -SO2-, com R, que podem ser idênticos ou diferentes, sendo escolhidos entre um hidrogênio, e um radical alquila com C1-C4, hidroxialquila e aminoalquila; devendo ficar claro que a referida combinação não pode formar uma ligação dissulfeto -S-S-;

   um grupo arileno, um grupo heteroarileno, um grupo cicloalquileno, ou um grupo heterocicloalquileno;

   • Y representa um grupo carbonila -C(O)- ou um grupo heteroarila, que é catiônico ou não catiônico, que compreende 5-13 membros, que é opcionalmente substituído, e que compreende de 1 a 5 heteroátomos escolhidos entre os átomos de oxigênio, enxofre ou nitrogênio;

   • p e p', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro igual a 0 ou 1;

   • Csat representa uma cadeia alquileno, linear ou ramificada com

   Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 47/52
2. 2/5

   C1-C18, opcionalmente substituída.

   2. CORANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo cromóforo A representar:

   W-N=N-Ar-Z- ou Ar-N=N-Wem que:

   W representa uma heteroarila, que compreende um amônio quaternário, opcionalmente substituído, de preferência, com um ou mais grupos alquila (C1-C4);

   Ar representa i) um radical (hetero)arila de 5 ou 6 membros, do tipo fenila ou piridínio, ou ii) um biciclo (hetero)aromático do tipo naftila, benzopiridinila, indolinila ou benzoindolinila, opcionalmente substituído com um ou mais átomos de halogênio, com um ou mais grupos alquila; com um ou mais grupos hidroxila; com um ou mais grupos alcóxi, com um ou mais grupos hidroxialquila, com um ou mais grupos amino ou (di)alquilamino;

   Z representa um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou um grupo NR' com R' representando um grupo (hidróxi)alquila (C1-C4).
3. 3. CORANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo cromóforo A representar:

   W-C(R^c)=C(R^d)-Ar-Z- ou Ar-C(R^c)=C(R^d)-W-, em que:

   W representa um heterociclo ou uma heteroarila, compreendendo um amônio quaternário;

   Ar representa i) um radical (hetero)arila de 5 ou 6 membros do tipo fenila ou piridínio, ou ii) um biciclo (hetero)aromático de tipo naftila, benzopiridínio, indolinila ou benzoindolinila, opcionalmente substituído com um ou mais átomos de halogênio, com um ou mais grupos alquila, com um ou mais grupo hidroxila; com um ou mais grupos alcóxi, com um ou mais grupos hidroxialquila, com um ou mais grupos amino ou (di)alquilamino, com um ou

   Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 48/52

   3/5 mais grupos acilamino; com um ou mais grupos heterocicloalquila ou heteroarila que compreendem 5 ou 6 membros;

   R^c, R^d, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com C1-C4;

   Z representa um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou um grupo NR' com R' representando um grupo (hidroxi) alquila (C1-C4).
4. 4. CORANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por Z estar na posição para em Ar com relação à função azo ou da ligação dupla -C(R^c)=C(R^d)-.
5. 5. CORANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por Y representar um grupo carbonila, em que L' representa um grupo alquileno C2-C6 ou arileno, opcionalmente interrompido por 1 ou 2 heteroátomos e opcionalmente terminado em cada uma de suas extremidades com um heteroátomo, tal como oxigênio, ou NR, com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4) alquila.
6. 6. CORANTE, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por ser escolhido entre os seguintes corantes:

   Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 49/52

   4/5

   Em que An representa um contra-íon aniônico.
7. 7. COMPOSIÇÃO DE TINTURA, caracterizada por compreender, em um meio cosmético apropriado, um corante de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
8. 8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por compreender, em um meio cosmético apropriado:

   pelo menos um corante de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6; e pelo menos um agente básico cosmeticamente aceitável.
9. 9. PROCESSO PARA TINGIR MATERIAIS QUERATÍNICOS, caracterizado por uma composição de tintura apropriada compreendendo pelo menos um corante de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, ser aplicada sobre os materiais.
10. 10. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelos materiais queratínicos serem fibras queratínicas escuras que possuem uma altura de tom inferior ou igual a 6.
11. 11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 10, caracterizado pelo agente ácido ou básico ser aplicado após a aplicação do corante de fórmula (I) conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
12. 12. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizado pela composição compreender um agente oxidante.

    Petição 870180167893, de 27/12/2018, pág. 50/52

    5/5
13. 13. DISPOSITIVO COM MÚLTIPLOS COMPARTIMENTOS, caracterizado por um primeiro compartimento conter uma composição de tintura que compreende um corante de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e um segundo compartimento contendo um agente básico.
14. 14. USO DO CORANTE DE FÓRMULA (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por ser para tingir fibras queratínicas humanas, particularmente fibra queratínica escura que possui uma altura de tom inferior a 6.
15. 15. USO DO CORANTE FLUORESCENTE DE FÓRMULA (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 e 3 ou 6, caracterizado por ser para clarear fibras queratínicas escuras, particularmente com uma altura de tom inferior a 6.