BR112021011892A2

BR112021011892A2 - Processo para tingir materiais de queratina e composição

Info

Publication number: BR112021011892A2
Application number: BR112021011892-6A
Authority: BR
Inventors: Stéphane Sabelle; Olivier GUERARD
Original assignee: L'oreal
Priority date: 2018-12-21
Filing date: 2019-12-17
Publication date: 2021-08-31
Also published as: WO2020127250A1; KR102641052B1; FR3090345A1; FR3090345B1; CN113747879A; US11672747B2; KR20210104812A; JP7436487B2; EP3897554A1; JP2022516247A; US20220183944A1

Abstract

processo para tingir materiais de queratina e composição. a presente invenção refere-se a um processo cosmético para tratar materiais de queratina, em particular fibras de queratina, de preferência fibras de queratina humana, como os cabelos, usando a) um ou mais corantes diretos que são, de preferência, neutros e b) um ou mais sais de amônio alifáticos particulares, e a uma composição que compreende os ingredientes a) e b). o processo cosmético para tratar materiais de queratina da invenção torna possível obter um melhor acúmulo de cor, e, além disso, as cores são vívidas e cromáticas.

Description

“PROCESSO PARA TINGIR MATERIAIS DE QUERATINA E COMPOSIÇÃO”

[001] A presente invenção se refere a um processo cosmético para tratar materiais de queratina, em particular fibras de queratina, de preferência fibras de queratina humana, como os cabelos, usando a) um ou mais corantes que são, de preferência, aniônicos ou neutros e b) um ou mais sais de amônio alifáticos particulares, e a uma composição que compreende ingredientes a) e b) e a um kit que compreende a) e b).

[002] É prática conhecida o tingimento de fibras de queratina, e em particular cabelo humano, com composições de corante contendo precursores de corantes de oxidação, que são geralmente conhecidos como bases de oxidação, como orto- ou para-fenilenodiaminas, orto- ou para- aminofenóis e compostos heterocíclicos. Estas bases de oxidação são geralmente combinadas com acopladores. Estas bases e acopladores são compostos incolores ou fracamente coloridos, que, quando combinados com produtos oxidantes, podem originar compostos coloridos por um processo de condensação oxidativa. Esse tipo de tingimento por oxidação torna possível obter colorações “permanentes”.

[003] Ademais, é prática conhecida tingir fibras de queratina e em particular cabelo humano com composições de corante que contêm corantes diretos. Os corantes padrão usados são, em particular, corantes do tipo nitrobenzeno, antraquinona, nitropiridina, azo, xanteno, acridina, azina ou triarilmetano, ou corantes naturais. Esses corantes são moléculas coloridas ou colorantes que têm afinidade com as fibras de queratina.

[004] As composições que contêm um ou mais corantes diretos são aplicadas às fibras de queratina por um tempo necessário para obter a coloração desejada, e são, então, enxaguados. As colorações resultantes são particularmente colorações cromáticas, mas são, no entanto, apenas temporárias ou semipermanentes, visto que a natureza das interações que ligam os corantes diretos à fibra queratínica e a sua dessorção da superfície e/ou do núcleo da fibra são responsáveis pelo seu poder corante mais fraco e pela sua persistência mais baixa em relação à lavagem ou transpiração.

[005] Os produtos de tingimento direto tornam, notavelmente, possível modificar a cor natural do cabelo, ou cobrir cabelos brancos. Entretanto, a intensidade da coloração obtida com o uso desses produtos é ocasionalmente julgada como sendo muito fraca em relação às expectativas dos usuários no dia da aplicação.

[006] Além disso, as colorações diretas têm a desvantagem de desaparecer ao longo do tempo, em particular sob a ação de UV, clima inclemente e aplicação de xampu sucessiva. Ademais, certos corantes diretos são moderadamente solúveis em água.

[007] O Requerente observou agora, supreendentemente, que um processo cosmético para tratar materiais de queratina, em particular fibras de queratina, notavelmente fibras de queratina humana, como os cabelos, que compreende a aplicação às ditas fibras de queratina de uma composição que compreende um ou mais corantes diretos e um ou mais sais de tetra(C 1- C8)alquilamônio, torna possível notavelmente obter melhor acúmulo de cor.

Ademais, as cores são vívidas e cromáticas. Esse processo é particularmente eficaz quando os corantes diretos usados são moderadamente solúveis em água.

[008] Portanto, a invenção se refere a um processo para tingir materiais de queratina, em particular fibras de queratina, de preferência fibras de queratina humana, como os cabelos, que compreende a aplicação de uma composição, de preferência uma composição aquosa, que compreende: a) pelo menos um corante direto, que é, de preferência, aniônico ou neutro; e b) pelo menos um sal de tetra(C1-C8)alquilamônio da fórmula (A) e também os isômeros ópticos, geométricos ou tautoméricos do mesmo, e os solvatos como hidratos:

em que na fórmula (A):

R1, R2, R3 e R4 representam independentemente entre si um grupo com base em (C1-C8) hidrocarboneto insaturado ou saturado, linear ou ramificado que pode ser opcionalmente substituído por um ou mais radicais escolhidos dentre hidroxila, amino, (C1-C6)dialquilamino, (C1-C6)alquilamino,

carboxila, carboxilato, carbamida, (C1-C4)alcóxi, -SO3H, sulfonato e fenila; e

Y- representa um contraíon aniônico;

entendendo-se que:

quando um dos grupos com base em hidrocarboneto dentre R1, R2,

R3 e R4 for substituído por um grupo carboxilato ou sulfonato, então Y- está ausente para assegurar a neutralidade elétrica do sal da fórmula (A);

em que:

- os sais de tetra(C1-C8)alquilamônio da fórmula (A) estão presentes em quantidades que estão na faixa de 1% a 99,5% em peso em relação ao peso total da composição que compreende os mesmos; e

- Y- representa um contraíon aniônico escolhido a partir de i) haletos como cloreto, brometo, ii) sulfatos de hidrogênio, iii) (bis)(poli)halo(C 1-

C12)(alquil)sulfonilimidas como bis(trifluorometilsulfonil)imida e bis(fluorosulfonil)imida, iv) sulfatos de (C1-C12)alquila, v) (poli)halofosfatos como hexafluorofosfato, vi) (C1-C12)(alquil)fosfatos, fosfato, vii) (poli)haloboratos como tetrafluoroborato, viii) carbonato, ix) bicarbonato, x) (C1-C12)alquilcarbonatos, xi) dicianamida, xii) nitrato, xiii) tiocianato, xiv) formato, xv) (C1-

C12)alquilcarboxilatos em que o grupo (C1-C12)alquila pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio ou grupos escolhidos a partir de hidroxila, (C1- C6)(di)(alquil)amino, fenila, imidazol, (C1-C4)alquilcarbonila, (C1- C4)alquilcarbonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonilamino, guanidina, tiol, -SO3H, (C1- C8)alcóxi como trifluoroacetato; xvi) (C6-C12)arilcarboxilatos em que o grupo arila pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio ou grupos escolhidos a partir de hidroxila, (C1-C6)(di)(alquil)amino, fenila, imidazol, (C1- C4)alquilcarbonil, (C1-C4)alquilcarbonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonilamino, guanidina, tiol, -SO3H, (C1-C8)alcóxi; xvii) (C1-C12)alquilsulfonatos em que a (C1-C12)alquila pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio ou grupos escolhidos a partir de hidroxila, (C1-C6)(di)(alquil)amino, fenil, imidazol, (C1- C4)alquilcarbonila, (C1-C4)alquilcarbonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonilamino, guanidina, tiol, -SO3H, (C1-C8)alcóxi como triflato, em particular (C1- C6)alquilsulfonatos como metilsulfonato ou mesilato; e xviii) (C6- C12)arilsulfonatos em que o grupo arila pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio ou grupos escolhidos a partir de hidroxila, (C1- C6)(di)(alquil)amino, fenila, imidazol, (C1-C4)alquilcarbonila, (C1- C4)alquilcarbonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonilamino, guanidina, tiol, -SO3H, (C1- C8)alcóxi como benzenossulfonato e toluenossulfonato ou tosilato.

[009] Outra matéria da invenção é uma composição cosmética que compreende os ingredientes a) e b) conforme definido anteriormente. Outra matéria da invenção é o uso da composição para tingir fibras de cabelo, em particular, fibras de queratina humanas como o cabelo.

[010] Outras matérias, particularidades, aspectos e vantagens da invenção emergirão ainda mais claramente após leitura da descrição e dos exemplos que se seguem.

[011] No texto doravante, e salvo indicado de outro modo: ▪ os corantes de acordo com a invenção contêm um ou mais cromóforos e estes corantes são capazes de absorver luz a um comprimento de onda λabs particularmente situado entre 400 e 700 nm, inclusive;

▪ os corantes "fluorescentes" de acordo com a invenção são corantes que contêm pelo menos um cromóforo fluorescente, e esses corantes têm capacidade para absorver na faixa visível em um comprimento de onda λabs de modo particularmente inclusivo entre 400 e 800 nm e para reemitir na faixa visível a um comprimento de onda mais longo λem do que aquele absorvido,

inclusivamente entre 400 e 800 nm.

A diferença entre os comprimentos de onda de absorção e emissão, também conhecida como o deslocamento de Stoke, está inclusivamente entre 1 nm e 100 nm.

Com mais preferência, os corantes fluorescentes são corantes que são capazes de absorção a um comprimento de onda λabs inclusivamente entre 420 e 550 nm e de reemissão na gama visível a um comprimento de onda λem inclusivamente entre 470 e 600 nm;

▪ um grupo “alquileno” representa um C1-C10 linear ou ramificado; particularmente C1-C6, mais particularmente C1-C2; cadeia divalente com base em hidrocarboneto acíclica opcionalmente substituída por um ou mais grupos, que podem ser idênticos ou diferentes, escolhidos dentre i) hidroxila, ii)

(C1-C2)alcóxi, iii) (poli)hidroxi(C2-C4)alcoxi(di)(C1-C2)(alquil)amino, iv) Ra-Za-

C(Zb)-Zc–, e v) Ra-Za-S(O)t-Zc– com Za, Zb, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo NR a',

Zc, representando uma ligação, um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo

NRa; Ra, representando um metal alcalino, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila ou está ausente se outra parte da molécula catiônica e Ra’ representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila e t for igual a 1 ou 2; de preferência,

o grupo “alquileno” representa um grupo –(CH2)p- com p sendo um número inteiro entre 1 e 6, de preferência entre 1 e 4; ▪ um grupo “com base em hidrocarboneto opcionalmente substituído” representa uma cadeia com base em hidrocarboneto,

particularmente de C1-C8, que compreende, opcionalmente, uma ou mais ligações duplas conjugadas ou não conjugadas p, em particular, a cadeia com base em hidrocarboneto é saturada; a dita cadeia é opcionalmente substituída por um ou mais grupos, que podem ser idênticos ou diferentes, escolhidos dentre i) hidroxila, ii) (C1-C2)alcóxi, iii) (poli)hidroxi(C2-C4)alcoxi(di)(C1-C2)(alquil)amino,

iv) Ra-Za-C(Zb)-Zc–, e v) Ra-Za-S(O)t-Zc– com Za e Zb, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo

NRa’, Zc, representando uma ligação, um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo NRa; Ra, representando um metal alcalino, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, ou, alternativamente, está ausente se outra parte da molécula catiônica e Ra’ representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila e t for igual a 1 ou 2; mais particularmente, os grupos iv) são escolhidos dentre carboxilato –C(O)O- ou –C(O)OMetal (metal = metal alcalino), carboxil –C(O)-

OH, guanidino H2H-C(NH2)-NH-, amidino H2H-C(NH2)-, (tio)ureo H2N-C(O)-NH–

e H2N-C(S)-NH–, aminocarbonil –C(O)-NRa’2 ou aminotiocarbonil –C(S)-NRa’2;

carbamoil Ra’–C(O)-NRa’– ou tiocarbamoil Ra’–C(S)-NRa’– com Ra’, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila;

os radicais “arila” ou “heteroarila” ou a parte arila ou heteroarila de um radical podem ser substituídos por pelo menos um substituinte suportado por um átomo de carbono escolhido dentre:

i) um radical C1-C10, de preferência C1-C8 alquila, opcionalmente substituído por um ou mais radicais escolhidos dentre os seguintes radicais:

hidroxila, C1-C2 alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, acilamino, amino substituído por dois radicais C1-C4 alquila idênticos ou diferentes que portam opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, ou sendo possível para os dois radicais formarem, com o átomo de nitrogênio ao qual os mesmos são fixados, um heterociclo de 5 a 7 membros saturado ou insaturado e opcionalmente substituído, de preferência de 5 ou 6 membros que compreende opcionalmente outro hetero átomo de nitrogênio ou diferente de nitrogênio; ii) um átomo de halogênio; um grupo hidroxila; iii) um radical C1-C2 alcóxi; iv) um radical

(poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi; v) um radical amino; vi) um radical heterocicloalquila de 5 ou 6 membros; vii) um radical heteroarila de 5 ou 6 membros opcionalmente catiônico, de preferência imidazólio, opcionalmente substituído por um radical

(C1-C4)alquila, de preferência metila; viii) um radical amino substituído por um ou dois radicais C1-C6 alquila idênticos ou diferentes que portam opcionalmente pelo menos: a) um grupo hidroxila, b) um grupo amino opcionalmente substituído por um ou dois radicais C1-C3 alquila opcionalmente substituídos, sendo possível para os ditos radical alquila formarem, com o átomo de nitrogênio ao qual os mesmos são fixados, um heterociclo de 5 a 7 membros opcionalmente substituído saturado ou instaura que compreende, opcionalmente, pelo menos um outro heteroátomo de nitrogênio ou diferente de nitrogênio, c) um grupo amônio quaternário -N+R'R''R''', M- para o qual R', R'' e R''', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C 1-

C4 alquila, e M- representa o contraíon do ácido orgânico, ácido mineral ou haleto correspondente; d) ou um radical heteroarila com 5 ou 6 membros opcionalmente catiônico, preferencialmente imidazólio, opcionalmente substituído por um radical (C1-C4)alquila, preferencialmente metila; ix) um radical acilamino (-N(R)-

C(O)-R'), em que o radical R é um átomo de hidrogênio ou um radical C 1-C4 alquila que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' é um radical C1-C2 alquila; x) um radical carbamoíla ((R)2N-C(O)-) em que os radicais R, que podem ser idênticos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila; xi) um radical alquilsulfonilamino (R'-S(O)2-N(R)-) em que o radical R representa um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' representa um radical C1-C4 alquila ou um radical fenila; um radical aminossulfonila ((R)2N-

S(O)2-) em que os radicais R, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila que porta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila; xii) um radical carboxílico em forma ácida ou salificada (preferencialmente com um metal álcali ou um amônio substituído ou não substituído); xiii) um grupo ciano; xiv) um grupo nitro ou nitroso; xv) um grupo polihaloalquila, preferencialmente trifluorometila;

a parte cíclica ou heterocíclica de um radical não aromático pode estar substituída por pelo menos um substituinte escolhido dos seguintes grupos:

i) hidroxila; ii) C1-C4 alcóxi, C2-C4 (poli)hidroxialcóxi; iii) C1-C4 alquila; iv)

alquilcarbonilamino (R-C(O)-N(R')-) em que o radical R' é um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila opcionalmente portando pelo menos um grupo hidroxila, e o radical R é um radical C1-C2 alquila, um amino opcionalmente substituído por um ou dois grupos C1-C4 alquila idênticos ou diferentes opcionalmente portando pelo menos um grupo hidroxila, os ditos radicais alquila possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio ao qual estão fixados, um heterociclo de 5 a 7 membros opcionalmente substituído, saturado ou insaturado, opcionalmente compreendendo pelo menos um outro heteroátomo de nitrogênio ou diferente de nitrogênio; v) alquilcarbonilóxi (R-C(O)-O-) em que o radical R é um radical C1-C4 alquila ou um grupo amino opcionalmente substituído por um ou dois grupos C1-C4 alquila idênticos ou diferentes opcionalmente portando, por si só, pelo menos um grupo hidroxila, os ditos radicais alquila possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio ao qual estão fixados, um heterociclo de 5 a 7 membros opcionalmente substituído,

saturado ou insaturado, opcionalmente compreendendo pelo menos um outro heteroátomo de nitrogênio ou diferente de nitrogênio; vi) alcoxicarbonila (R-G- C(O)-) em que o radical R é um radical C1-C4 alcóxi, G é um átomo de oxigênio,

ou um grupo amino opcionalmente substituído com um grupo C1-C4 alquila opcionalmente, por si só, portando pelo menos um grupo hidroxila, o dito radical alquila possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio ao qual está ligado,

um heterociclo de 5 até 7 membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, opcionalmente compreendendo pelo menos um outro heteroátomo de nitrogênio ou diferente de nitrogênio;

▪ um radical cíclico ou heterocíclico, ou uma parte não aromática de um radical arila ou heteroarila, também pode ser substituído com um ou mais grupos oxo;

▪ uma cadeia com base em hidrocarboneto é insaturada que inclui uma ou mais ligações duplas e/ou uma ou mais ligações triplas;

▪ um radical "arila" representa um grupo com base em carbono, monocíclico ou policíclico, fundido ou não fundido, compreendendo de

6 a 22 átomos de carbono, e em que pelo menos um anel é aromático;

preferencialmente, o radical arila é um fenila, bifenila, naftila, indenila, antracenila ou tetra-hidronaftila;

▪ um grupo “heteroarila” representa um grupo monocíclico ou policíclico fundido ou não fundido, com 5 a 22 membros, opcionalmente catiônico, compreendendo de 1 a 6 heteroátomos escolhidos de nitrogênio,

oxigênio, enxofre e selênio, e pelo menos um anel do qual é aromático;

preferencialmente, um radical heteroarila é escolhido de acridinila,

benzimidazolila, benzobistriazolila, benzopirazolila, benzopiridazinila,

benzoquinolila, benzotiazolila, benzotriazolila, benzoxazolila, piridinila,

tetrazolila, di-hidrotiazolila, imidazopiridinila, imidazolila, indolila, isoquinolila,

naftoimidazolila, naftoxazolila, naftopirazolila, oxadiazolila, oxazolila,

oxazolopiridila, fenazinila, fenoxazolila, pirazinila, pirazolila, pirilila,

pirazoiltriazila, piridila, piridinoimidazolila, pirrolila, quinolila, tetrazolila, tiadiazolila, tiazolila, tiazolopiridinila, tiazoilimidazolila, tiopirilila, triazolila, xantilila e o seu sal de amônio;

▪ um grupo "heterocíclico" é um radical policíclico fundido ou não fundido monocíclico de 5 a 22 membros que pode conter uma ou mais insaturações aromática ou não aromática, incluindo de 1 a 6 heteroátomos escolhidos dentre átomos de nitrogênio, oxigênio e enxofre;

▪ um grupo “heterocicloalquila” é um radical heterocíclico saturado como morfolina, piperazinila ou piperidila;

▪ um grupo "heteroarila catiônico" é um radical heteroarila conforme definido anteriormente que inclui um grupo catiônico quaternizado endocíclico ou exocíclico,

▪ quando a carga catiônica for endocíclica, está incluída na deslocalização de elétron via o efeito mesomérico, por exemplo, é um grupo piridínio, imidazólio ou indolínio:

com R e R' sendo um substituinte heteroarila como definido anteriormente e particularmente um grupo (hidroxi)(C1-C8)alquila, tal como metila;

quando a carga for exocíclica, por exemplo, é um substituinte de amônio ou fosfônio R+ como trimetilamônio, que é exterior à heteroarila como piridila, indolila, imidazolila ou naftalimidila em questão;

com R um substituinte heteroarila como definido anteriormente e

R+ um grupo amônio RaRbRcN+-, fosfônio RaRbRcP+- ou amônio RaRbRcN+-(C1- C6)alquilamino com Ra, Rb e Rc, que podem ser idênticos ou diferentes,

representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C8)alquila, tal como metila;

▪ um "grupo arila catiônico que porta uma carga exocíclica” é um anel de arila cujo grupo catiônico quaternizado é exterior ao dito anel; é notavelmente um substituinte de amônio ou fosfônio R+, como trimetilamônio,

que é exterior à arila como fenila ou naftila:

▪ um grupo "alquila" é um radical com base em C1-C10 e,

preferencialmente, C1-C6 hidrocarboneto linear ou ramificado;

▪ um “radical alquenileno” é um radical divalente com base em hidrocarbonetos insaturado como definido previamente, que pode conter de 1 a

4 ligações duplas -C=C- conjugadas ou não conjugadas; o grupo alquenileno contém particularmente 1 ou 2 insaturações;

▪ o termo "opcionalmente substituído" atribuído ao radical alquila implica que o dito radical alquila pode estar substituído com um ou mais radicais escolhidos dos seguintes radicais: i) hidroxila, ii) C1-C4 alcóxi, iii)

acilamino, iv) amino opcionalmente substituído com um ou dois radicais C 1-C4 alquila idênticos ou diferentes, os ditos radicais alquila possivelmente formando,

com o átomo de nitrogênio que os contém, um heterociclo com 5 até 7 membros opcionalmente compreendendo outro heteroátomo de nitrogênio ou diferente de nitrogênio, v) ou um grupo amônio quaternário -N+R'R''R''', M- para o qual R', R''

e R''', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, ou alternativamente -N+R'R''R''' forma um heteroarila, tal como imidazólio, opcionalmente substituído com um grupo C 1-C4 alquila e M- representa o contraíon do ácido orgânico ou mineral ou do haleto correspondente;

▪ um "radical alcóxi” é um radical alquil-óxi para o qual o radical alquila é um radical com base em C1-C10 e, preferencialmente, C1-C6 hidrocarboneto linear ou ramificado;

▪ quando o grupo alcóxi está opcionalmente substituído, isso implica que o grupo alquila está opcionalmente substituído como definido acima no presente documento;

▪ a “profundidade de tom” é a unidade conhecida de profissionais de cabeleireiro e publicada no livro “Sciences des traitements capillaires" [Ciências de tratamento de cabelo] por Charles ZVIAK, 1988, editado por Masson, páginas 215 e 278; as profundidades de tom variam de 1 (preto) a

10 (loiro muito claro), correspondendo uma unidade a um tom, quanto mais elevado o número, mais clara a tonalidade;

▪ uma fibra de queratina “escura” é uma fibra de queratina cuja luminosidade L* medida no sistema CIE L*a*b* é menor do que ou igual a 45 e preferencialmente menor do que ou igual a 40, ademais, dado que L* = 0 é equivalente ao preto e L* = 100 é equivalente ao branco;

▪ cabelo “naturalmente ou artificialmente escuro” é cabelo cuja profundidade de tom é menor do que ou igual a 6 (loiro escuro) e preferencialmente menor do que ou igual a 4 (castanho-marrom). Cabelo artificialmente tingido é cabelo cuja cor foi modificada por um tratamento de tingimento, por exemplo tingimento com corantes diretos ou corantes de oxidação;

▪ o termo “ contraíon aniônico” se refere a um ânion ou um grupo aniônico derivado de um sal de ácido orgânico ou mineral que equilibra a carga catiônica do sal catiônico; o contraíon aniônico, derivado do sal de ácido orgânico ou mineral, garante a neutralidade elétrica da molécula; é, portanto,

compreendido que quando o ânion compreende diversas cargas, então o mesmo ânion pode servir para a neutralidade elétrica; ▪ além disso, os sais de adição que podem ser utilizados no contexto da invenção são notavelmente escolhidos de sais de adição com uma base cosmeticamente aceitável, tal como os agentes basificantes como definidos abaixo, por exemplo hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, amônia aquosa, aminas ou alcanolaminas; ▪ a expressão "pelo menos um” é equivalente a "um ou mais"; ▪ os limites de uma faixa de valores são inclusas naquela faixa, em particular nas expressões “entre... e ...” e “está na faixa de… a … “; e ▪ a expressão “inclusive” para uma faixa de concentrações significa que os limites da faixa estão incluídos no intervalo definido.

CORANTE DIRETO A )

[012] O termo "corante direto" significa corantes naturais e/ou sintéticos, além de corantes de oxidação. Esses são corantes que se espalharão sobre a fibra. Os mesmos podem ser iônicos ou não iônicos, isto é aniônicos, catiônicos, neutros ou não iônicos. Os corantes diretos podem ser dos tipos de ionicidade ou de outro modo como misturas.

[013] De acordo com uma modalidade particular da invenção, os corantes diretos a) são corantes diretos neutros, catiônicos ou aniônicos escolhidos dentre: acridinas; acridonas; antrantronas; antrapirimidinas; antraquinonas; azinas; (poli)azos ou azos, hidrazono ou hidrazonas, em particular arilhidrazonas; azometinas; benzantronas; benzimidazóis; benzimidazolonas; benzindóis; benzoxazóis; benzopiranos; benzotiazóis; benzoquinonas; bis-isoindolinas; carboxanilidas; coumarinas; cianinas, como (di)azacarbocianinas, (di)aza-hemicianinas, hemicianinas ou tetraazacarbocianinas; (di)azinas; bis-azinas; (di)oxazinas; (di)tiazinas;

(di)fenilaminas; (di)fenilmetanos; (di)cetopirrolopirróis; flavonoides, como flavantronas e flavonas; fluorindinas; formazanas; indaminas; indantronas; indigoides, tioindigoides e pseudoindigoides; indofenóis; indoanilinas; isoindolinas; isoindolinonas; isoviolantronas; lactonas; (poli)metinas, como dimetinas dos tipos estilbeno ou estirila; naftalimidas; naftanilidas; naftolactams; naftoquinonas; nitro, notavelmente nitro(hetero)aromáticos; oxadiazóis; oxazinas; perilonas; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazinas; fenotiazinas; ftalocianinas; polienos/carotenoides; porfirinas; piranotronas; pirazolantronas; pirazolonas; pirimidinoantronas; pironinas; quinacridonas; quinolinas; quinoftalonas; esquaranos; tetrazolinas; tiazinas; tiopironinas; triarilmetanos ou xantenos e corantes diretos naturais; com mais preferência os corantes diretos a) da invenção são escolhidos dentre antraquinonas, (poli)azos, azometinas e estilbenos, com ainda mais preferência antraquinonas.

[014] Os corantes diretos a) são em particular escolhidos dentre corantes diretos de nitrobenzeno, que são neutros, catiônicos (ou corantes básicos) ou aniônicos (ou corantes ácidos), corantes diretos de azo, que são neutros, catiônicos (ou corantes básicos) ou aniônicos (ou corantes ácidos), corantes de tetra-azapentametina, que são neutros, catiônicos (ou corantes básicos) ou aniônicos (ou corantes ácidos), corantes de quinona, que são catiônicos (ou corantes básicos) ou aniônico (ou corantes ácidos) e em particular antraquinonas, que são neutros, catiônicos (ou corantes básicos) ou aniônicos (ou corantes ácidos), corantes diretos de azina, que são neutros, catiônicos (ou corantes básicos) ou aniônicos (ou corantes ácidos), corantes diretos de triarilmetano, que são neutros, catiônicos (ou corantes básicos) ou aniônicos (ou corantes ácidos), corantes diretos de azometina, que são neutros, catiônicos (ou corantes básicos) ou aniônicos (ou corantes ácidos), e corantes diretos naturais. Com mais preferência, os corantes diretos são escolhidos a partir dos corantes de antraquinona neutros ou aniônicos e estilbenos.

[015] Os corantes diretos neutros, aniônicos ou catiônicos de acordo com a invenção, são, de preferência escolhidos dentre os corantes a seguir: acridinas; acridonas; antrantronas; antrapirimidinas; antraquinonas; azinas; (poli)azos, hidrazono ou hidrazonas, em particular, aril-hidrazonas; azometinas; benzantronas; benzimidazóis; benzimidazolonas; benzindóis; benzoxazóis; benzopiranos; benzotiazóis; benzoquinonas; bisazinas; bis- isoindolinas; carboxanilidas; coumarinas; cianinas, como azacarbocianinas, diazacarbocianinas, diaza-hemicianinas, hemicianinas ou tetra- azacarbocianinas; diazinas; dicetopirrolopirróis; dioxazinas; difenilaminas; difenilmetanos; ditiazinas; flavonoides, como flavantronas e flavonas; fluorindinas; formazanos; indaminas; indantronas; indigoides e pseudoindigoides; indofenóis; indoanilinas; isoindolinas; isoindolinonas; isoviolantronas; lactonas; (poli)metinas, como dimetinas de tipos estilbena ou estirila; naftalimidas; naftanilidas; naftolactamas; naftoquinonas; nitro, notavelmente nitro(hetero)aromáticos; oxadiazóis; oxazinas; perilones; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazinas; fenotiazinas; ftalocianinas; polienos/carotenoides; porfirinas; pirantronas; pirazolantronas; pirazolonas; pirimidinoantronas; pironinas; quinacridonas; quinolinas; quinoftalonas; esquaranos; tetrazóis; tiazinas; tioíndigos; tiopironinas; triarilmetanos ou xantenos.

[016] Preferencialmente, o corante (ou corantes) direto a) são corantes diretos neutros; de preferência escolhidos dentre os corantes hidrazono das fórmulas (IIIa) e (III'a), dos corantes azo e estirila (IVa), dos corantes diazo e diestirila (IV'a) e (IV''a), dos corantes antraquinona (Va) e dos corantes azometina (VIa) e (VI'a) abaixo:

em que nas fórmulas (IIIa), (III'a), (IVa), (IV'a), (IV''a), (Va), (VIa) e

(VI'a):

Ar’ representa um grupo (hetero)arileno divalente opcionalmente substituído, tal como fenileno, particularmente para-fenileno, ou naftaleno, que é opcionalmente substituído, de preferência, por um ou mais grupos (C1-C8)alquila,

hidroxila ou (C1-C8)alcóxi;

▪ Ar'' representa um radical (hetero)arila, que é opcionalmente substituído, de preferência por pelo menos i) um grupo de retirada de elétrons como nitro, nitroso, -C(X)-X'-R' ou ii) um grupo (di)(C1-C6)(alquil)amino, iii)

hidroxila, iv) (C1-C6)alcóxi; (hetero)arila é particularmente escolhida dentre imidazolila, triazolila, indolila ou piridila ou fenila opcionalmente substituída por pelo menos um grupo escolhido dentre nitro, nitroso e amino, de preferência substituído na posição para pelo grupo fenila;

▪ X, X' e X'‘, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo NR'', de preferência um átomo de oxigênio;

▪ R1, R2, R3 e R4, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, ou um grupo escolhido dentre hidroxila, tiol, (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi, (di)(C1-C4)(alquil)amino, nitro e nitroso;

▪ R’ e R'' representam um grupo (C1-C4)alquila;

▪ Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C8)alquila, que é opcionalmente substituído, de preferência por um grupo hidroxila;

ou, como uma variante, o substituinte Ra com um substituinte de

Ar’’ e/ou Rb com um substituinte de Ar e/ou Ra com Rb formam, juntos com os átomos que os portam, uma (hetero)cicloalquila;

em particular, Ra e Rb representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila, que é opcionalmente substituído por um grupo hidroxila;

▪ T e T', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo C(Ra) ou N, de preferência N; e

▪ L representa um grupo divalente -ALK-, –C(X)-ALK-, -ALK-

C(X)- ou –C(X)-ALK-C(X')- com ALK que representam um grupo (C1-C6)alquileno linear ou ramificado, como metileno e X e X’, conforme definido anteriormente,

▪ R22, R23, R24, R25, R26 e R27, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, ou um grupo escolhido dentre:

(C1-C6)alquila;

hidroxila, mercapto;

(C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio;

arilóxi ou ariltio;

aril(C1-C6)(alquil)amino;

(di)(C1-C6)(alquil)amino; (di)(hidroxi(C1-C6)alquil)amino;

▪ Z’ representa um átomo de hidrogênio ou um grupo NR28R29 com R28 e R29, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre: (C1-C6)alquila; poli-hidroxi(C1-C6)alquila como hidroxietila; arila opcionalmente substituída por um ou mais grupos, particularmente i) (C1-C6)alquila; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''- com R° representando um grupo (C1-C6)alquila, um sulfonato; cicloalquila; notavelmente ciclohexila; ▪ Z representa um grupo escolhido dentre hidroxila e NR’28R’29 com R’28 e R’29, que podem ser idênticos ou diferentes, representando os mesmos átomos ou grupos que R28 e R29 conforme definido anteriormente;

[017] De acordo com uma modalidade, os corantes diretos a) são da fórmula (IV''a), particularmente da fórmula (IV'''a), e também os isômeros ópticos, geométricos ou tautoméricos do mesmo, os sais de base ou ácidos minerais ou orgânicos dos mesmos, e solvatos dos mesmos como hidratos: em que na fórmula (IV’’a): ▪ R1 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, de preferência idênticos, representam um átomo de hidrogênio, um grupo (C1- C4)alquila como metila ou um açúcar como glicosila, de preferência um átomo de hidrogênio; ▪ R2 e R4, que podem ser idênticos ou diferentes, de preferência idênticos, representam um átomo de hidrogênio, um grupo (C 1- C4)alquila ou (C1-C4)alcóxi ou um grupo –O-açúcar como –O-glicosila, de preferência (C1-C4)alcóxi; como metóxi;

▪ X, que podem ser idênticos ou diferentes, de preferência idênticos, representam um átomo de oxigênio ou enxofre ou N-R com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila, de preferência um átomo de oxigênio; ▪ ALK representa um grupo (C1-C4)alquileno como metileno ou etileno, de preferência metileno.

[018] Os corantes da fórmula (IV''a) podem ser derivados a partir de curcumina, demetoxicurcumina e bis-demetoxicurcumina.

[019] De preferência, os corantes diretos a) da invenção são corantes diretos neutros escolhidos dentre os corantes de azo (IVb), dos corantes de diestirila (VI''b), dos corantes antraquinona (Vb) e dos corantes de azometina (VIb), com mais preferência os corantes de antraquinona (Vb).

[020] Mais preferência, os corantes diretos a) da invenção são corantes diretos neutros escolhidos a partir dos seguintes corantes:

e também os sais de base ou ácidos minerais ou orgânicos dos mesmos, os isômeros ópticos ou geométricos dos mesmos, e os solvatos dos mesmos como hidratos, de preferência escolhidos dentre (E) e (G).

[021] De acordo com outra modalidade particular da invenção, os corantes diretos a) são escolhidos dentre corantes diretos catiônicos ou corantes comumente referidos como corantes diretos "básicos" ou "corantes básicos" por conta de sua afinidade para substâncias ácidas.

[022] Para os corantes de catiônicos, menção pode ser feita particularmente dos corantes catiônicos descritos em Kirk-Othmer’s Enciclopedia of Chemical Technology, “Dyes, Azo”, J. Wiley & Sons, atualizado em 19 de abril de 2010.

[023] Dentre os corantes azo que podem ser usados de acordo com a invenção, pode-se mencionar os corantes azo catiônicos descritos nos pedidos de patentes WO 95/15144, WO 95/01772 e EP-714954. De acordo com uma modalidade particular da invenção, o corante (ou corantes) direto é escolhido dentre corantes catiônicos conhecidos como "corantes básicos".

[024] Dentre os corantes de azo descritos no Índice de Cor Interncional 3a edição, menção pode ser feita notavelmente dos seguintes compostos: Vermelho Básico 22; Vermelho Básico 76; Amarelo Básico 57; Marrom Básico 16; Marrom Básico 17.

[025] Dentre os corantes de quinona catiônicos, aqueles mencionados no "Índice Internacional de Cores" supracitado são adequados e, dentre esses, pode-se mencionar, inter alia, os corantes a seguir: Azul Básico 22; Azul Básico 99.

[026] Dentre os corantes de azina que são adequados para uso, pode-se mencionar aqueles listados no Índice Internacional de Cores, por exemplo, os corantes a seguir: Azul Básico 17, Vermelho Básico 2.

[027] Dentre os corantes de triarilmetano catiônicos que podem ser usados de acordo com a invenção, pode-se mencionar, além daqueles listados no Índice de Cores, os corantes a seguir: Verde Básico 1, Violeta Básica 3, Violeta Básica 14, Azul Básico 7 e Azul Básico 26.

[028] Pode-se mencionar também os corantes diretos descritos nos documentos US 5 888 252, EP 1 133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 e EP 714 954. Pode-se mencionar também aqueles listados na enciclopédia "The Chemistry of Synthetic Dyes" de K. Venkataraman, 1952, Academic Press, vol. 1 até 7, em "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", no capítulo "Dyes and Dye Intermediates", 1993, Wiley and Sons, e em vários capítulos de "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 7ª edição, Wiley and Sons.

[029] De preferência, os corantes diretos são escolhidos a partir aqueles resultantes dos corantes de tipo azo e hidrazono.

[030] De acordo com uma modalidade particular, os corantes diretos são corantes azo catiônicos, descritos em EP 850 636, FR 2 788 433, EP 920 856, WO 99/48465, FR 2 757 385, EP 850 637, EP 918 053, WO 97/44004, FR 2 570 946, FR 2 285 851, DE 2 538 363, FR 2 189 006, FR 1 560 664, FR 1 540 423, FR 1 567 219, FR 1 516 943, FR 1 221 122, DE 4 220 388, DE 4 137 005, WO 01/66646, US 5 708 151, WO 95/01772, WO 515 144, GB 1 195 386, US 3 524 842, US 5 879 413, EP 1 062 940, EP 1 133 976, GB 738 585, DE 2 527 638, FR 2 275 462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403 a 405; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202; Ann. Chim. (Roma) (1975), 65(5-6), 305-14; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209 a 211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377 a 383; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105 a 107; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548 a 553; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233 a 234; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69 a 79; Dyes Pigm.

(1989), 11(3), 163 a 172.

[031] De preferência, o corante (ou corantes) direto da invenção compreende um grupo amônio quaternário; mais preferencialmente, a carga catiônica é endocíclica.

[032] Esses radicais catiônicos consistem, por exemplo, em um radical catiônico: - contendo uma carga (di/tri)(C1-C8)alquilamônio exocíclica ou contendo uma carga endocíclica, como compreendendo um grupo heteroarila catiônico escolhido dentre: acridínio, benzimidazólio, benzobistriazólio, benzopirazólio, benzopiridazínio, benzoquinólio, benzotiazólio, benzotriazólio, benzoxazólio, bipiridínio, bis-tetrazólio, di-hidrotiazólio, imidazopiridínio, imidazólio, indólio, isoquinólio, naftoimidazólio, naftoxazólio, naftopirazólio, oxadiazólio, oxazólio, oxazolopiridínio, oxônio, fenazínio, fenoxazólio, pirazínio, pirazólio, pirazoiltriazólio, piridínio, piridinoimidazólio, pirrólio, pirílio, quinólio, tetrazólio, tiadiazólio, tiazólio, tiazolopiridínio, tiazoilimidazólio, tiopirílio, triazólio ou xantílio.

[033] Menção pode ser feita dos corantes catiônicos de hidrazono das fórmulas (IIIb) e (IVb) e os corantes de azo das fórmulas (IVb) e (Vb) abaixo: Het+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q (IIb)-; Het+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- (IIIb); Het+-N=N-Ar, Q (IVb); em que nas fórmulas (IIb) a (Vb): ▪ Het+ representa um radical heteroarila catiônico, preferencialmente contendo uma carga catiônica endocíclica, tal como imidazólio, indólio ou piridínio, que é opcionalmente substituído, preferencialmente por pelo menos um grupo (C1-C8) alquila, tal como metila; ▪ Ar+ representa um radical arila, como fenila ou naftila, portando uma carga catiônica exocíclica, de preferência amônio, particularmente tri(C1-C8)alquilamônio, como trimetilamônio;

▪ Ar representa um grupo arila, notavelmente fenila, que é opcionalmente substituída, preferencialmente por um ou mais grupos doadores de elétrons, como i) (C1-C8)alquila opcionalmente substituída, ii) (C1-C8)alcóxi opcionalmente substituído, iii) (di)(C1-C8)(alquil)amino opcionalmente substituído no(s) grupo(s) alquila por um grupo hidroxila, iv) aril(C1-C8)alquilamino, v) N-(C1- C8)alquil-N-aril(C1-C8)alquilamino opcionalmente substituído ou, alternativamente, Ar representa um grupo julolidina; ▪ Ar'' representa um grupo (hetero)arila opcionalmente substituído, como fenila ou pirazolila, que são opcionalmente substituídos, preferencialmente por um ou mais grupos (C1-C8)alquila, hidroxila, (di)(C1- C8)(alquil)amino, (C1-C8)alcóxi ou fenila; ▪ Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C8)alquila, que está opcionalmente substituído, preferencialmente com um grupo hidroxila; ▪ ou então o substituinte Ra com um substituinte de Het+ e/ou Rb com um substituinte de Ar formam, juntos com os átomos que os contém, uma (hetero)cicloalquila; em particular, Ra e Rb representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila opcionalmente substituído por um grupo hidroxila; ▪ Q- representa um contraíon aniônico como um haleto, um sulfato de alquila ou um alquilsulfonato.

[034] Em particular, menção pode ser feita dos corantes diretos de azo e hidrazono que portam uma carga catiônica endocíclica das fórmulas (IIb) a (Vb) conforme definido anteriormente. Mais particularmente, os corantes diretos catiônicos das fórmulas (IIb) a (Vb) que portam uma carga catiônica endocíclica descrita nos pedidos de patente WO 95/15144, WO 95/01772 e EP 714 954.

[035] De preferência, os seguintes corantes diretos:

em que nas fórmulas (II-1) e (IV-1): R1 representa um grupo (C1-C4)alquila como metila; R2 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila, como metila; e R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo doador de elétron como (C1-C8)alquila opcionalmente substituída, (C1-C8)alcóxi opcionalmente substituído, ou (di)(C1-C8)(alquil)amino opcionalmente substituído no grupo (ou grupos) alquila com um grupo hidroxila; particularmente, R4 é um átomo de hidrogênio, Z representa um grupo CH ou um átomo de nitrogênio, preferencialmente CH, Q- é um contraíon aniônico conforme definido anteriormente, em particular um haleto, como cloreto, ou um sulfato de alquila, como sulfato de metila ou mesitila.

[036] Particularmente, os corantes das fórmulas (II-1) e (IV-1) são escolhidos dentre Vermelho Básico 51, Amarelo Básico 87 e Laranja Básico 31 ou derivados do mesmo:

[037] Com Q’ sendo um contraíon aniônico conforme definido anteriormente, em particular um haleto, como cloreto, ou um sulfato de alquila, como sulfato de metila ou mesitila.

[038] De acordo com uma modalidade particular da invenção, os corantes diretos são fluorescentes, isto é, os mesmos contêm pelo menos uma cromófora fluorescente conforme definido anteriormente.

[039] Os corantes fluorescentes que podem ser mencionados incluem corantes neutros, aniônicos ou catiônicos escolhidos dentre os corantes a seguir: acridinas, acridonas, benzantronas, benzimidazóis, benzimidazolonas, benzindóis, benzoxazóis, benzopiranos, benzotiazóis, cumarinas, difluoro{2- [(2H-pirrol-2-ilideno-kN)metil]-1H-pirrolato-kN}borons (BODIPY®), dicetopirrolopirróis, fluorindinas, (poli)metinas (em particular cianinas e estirilas/hemicianinas), naftalimidas, naftanilidas, naftilaminas (como dansilas), oxadiazóis, oxazinas, perilonas, perinonas, perilenos, polienos/carotenoides, esquaranos, estilbenos e xantenos.

[040] Pode-se mencionar também os corantes fluorescentes descritos nos documentos EP 1 133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 e EP 714 954 e aqueles listados na enciclopédia "The Chemistry of Synthetic Dyes" por K. Venkataraman, 1952, Academic Press, vol.

1 a 7, na "Kirk-Othmer Enciclopedia of Chemical Technology", no capítulo "Dyes and Dye Intermediates", 1993, Wiley and Sons, e em vários capítulos de "Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry", 7a edição, Wiley and Sons, e no guia — "A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies", 10a Ed., Molecular Probes/Invitrogen – Oregon 2005, circulado na Internet ou nas edições impressas anteriores.

[041] De acordo com uma variante preferencial da invenção, o corante (ou corantes) fluorescente são polimetinas catiônicas e compreendem pelo menos um radical amônio quaternário, como aqueles da fórmula (Vb)

abaixo:

em que na fórmula (Vb):

▪ W+ representa um grupo heteroarila ou heterocíclico catiônico, particularmente que compreende um amônio quaternário opcionalmente substituído por um ou mais grupos (C1-C8)alquila, opcionalmente substituído notavelmente por um ou mais grupos hidroxila;

▪ Ar representa um grupo arila como fenila ou naftila,

opcionalmente substituído, preferencialmente por i) um ou mais átomos de halogênio como cloro ou flúor; ii) um ou mais grupos (C1-C8)alquila,

preferencialmente de C1-C4 como metila; iii) um ou mais grupos hidroxila; iv) um ou mais grupos (C1-C8)alcóxi como metóxi; v) um ou mais grupos hidroxi(C1-

C8)alquila como hidroxietila, vi) um ou mais grupos amino ou (di)(C1-

C8)alquilamino, preferencialmente pela parte de C1-C4 alquila opcionalmente substituída por um ou mais grupos hidroxila, como (di)hidroxietilamino, vii) por um ou mais grupos acilamino; viii) um ou mais grupos heterocicloalquila como piperazinila, piperidila ou heteroarila de 5 ou 6 membros como pirrolidinila, piridila e imidazolinila;

▪ m’ representa um número inteiro entre 1 e 4, inclusive, em particular m é 1 ou 2; mais preferencialmente 1;

▪ Rc e Rd, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C8)alquila opcionalmente substituído,

preferencialmente de C1-C4, ou alternativamente Rc contíguo com W+ e/ou Rd contíguo com a forma Ar, com os átomos que os portam, uma

(hetero)cicloalquila; particularmente, Rc é contíguo com W+ e os mesmos formam uma (hetero)cicloalquila como ciclo-hexila;

▪ Q- representa um contraíon aniônico conforme definido anteriormente.

[042] De acordo com uma modalidade preferencial da invenção, os corantes diretos a) são escolhidos dentre corantes diretos aniônicos ou corantes comumente referidos como corantes diretos "ácidos" por conta de sua afinidade para substâncias alcalinas. O termo "corante direto aniônico" significa qualquer corante direto que inclui em sua estrutura pelo menos um substituinte CO2R ou SO3R com R que denota um átomo de hidrogênio ou um cátion que origina de um metal ou uma amina, ou um íon amônio. Os corantes aniônicos podem ser escolhidos dentre corantes ácidos de nitro diretos, corantes ácidos de azo, corantes ácidos de azina, corantes ácidos de triarilmetano, corantes ácidos de indoamina, corantes ácidos de antraquinona, corantes indigoides e corantes ácidos naturais; de preferência, os corantes diretos a) são corantes de antraquinona ácidos.

[043] Como corantes ácidos de acordo com a invenção, pode-se mencionar os corantes das fórmulas (III), (III'), (IV), (IV'), (V), (V'), (VI), (VI'), (VII), (VIII), (IX) e (X) abaixo: a) os corantes azo aniônicos de diarila da fórmula (III) ou (III'): em que nas fórmulas (III) e (III'): ▪ R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 e R'10, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre:

(C1-C6)alquila;

(C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio;

hidroxila, mercapto;

nitro, nitroso;

R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- com R° representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila ou arila como fenila; X, X’ e X’’,

que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre, ou NR com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-

C6)alquila;

(O)2S(O-)-, M+ com M+ que representa um átomo de hidrogênio ou um contraíon catiônico;

(O)CO--, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

R’’-S(O)2-, com R’’ representando um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, ou um arila, grupo (di)(C1-C6)(alquil)amino ou aril(C1-

C6)(alquil)amino; de preferência um grupo fenilamino ou fenila;

R’’’-S(O)2-X’- com R’’’ representando um grupo (C1-C6)alquila ou um grupo arila que é opcionalmente substituído, X’ conforme definido anteriormente;

(di)(C1-C6)(alquil)amino;

aril(C1-C6)(alquil)amino opcionalmente substituído por um ou mais grupos escolhidos dentre i) nitro; ii) nitroso; iii) (O)2S(O-)-, M+ e iv) (C1-C6)alcóxi com M+ conforme definido anteriormente;

heteroarila opcionalmente substituída; preferencialmente um grupo benzotiazolila;

cicloalquila; notavelmente ciclo-hexila; Ar-N=N- com Ar representando um grupo arila opcionalmente substituído; de preferência uma fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos alquila, (O)2S(O-)-, M+ ou fenilamino; ou, alternativamente, dois grupos contíguos R7 com R8 ou R8 com R9 ou R9 com R10 formam juntos um grupo benzo fundido A’; e R’7 com R’8 ou R’8 com R’9 ou R’9 com R’10 formam juntos um grupo benzo fundido B’; com A’ e B’ opcionalmente substituídos por um ou mais grupos escolhidos dentre i) nitro; ii) nitroso; iii) (O)2S(O-)-, M+; iv) hidroxila; v) mercapto; vi) (di)(alquil)amino; vii) R°- C(X)-X’-; viii) R°-X’-C(X)-; ix) R°-X’-C(X)-X’’-; x) Ar-N=N- e xi) aril(C1- C6)(alquil)amino opcionalmente substituído; com M+, R°, X, X’, X’’ e Ar conforme definido anteriormente; ▪ W representa uma ligação sigma σ, um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um radical divalente i) –NR- com R conforme definido anteriormente, ou ii) metileno -C(Ra)(Rb)- com Ra e Rb, juntos que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo arila, ou alternativamente forma Ra e Rb, juntos com o átomo de carbono que porta os mesmos, uma espiro cicloalquila; preferencialmente, W representa um átomo de enxofre ou Ra e Rb formam juntos uma ciclo-hexila; é entendido adicionalmente que as fórmulas (III) e (III') compreendem pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)-, M+ ou um radical carboxilato (O)CO--, M+ em um dos anéis A, A', B, B' ou C; preferencialmente sulfonato de sódio.

[044] Como exemplos de corantes de fórmula (III), pode-se mencionar: Vermelho Ácido 1, Vermelho Ácido 4, Vermelho Ácido 13, Vermelho Ácido 14, Vermelho Ácido 18, Vermelho Ácido 27, Vermelho Ácido 28, Vermelho Ácido 32, Vermelho Ácido 33, Vermelho Ácido 35, Vermelho Ácido 37, Vermelho Ácido 40, Vermelho Ácido 41, Vermelho Ácido 42, Vermelho Ácido 44, Pigmento Vermelho 57, Vermelho Ácido 68, Vermelho Ácido 73, Vermelho Ácido 135, Vermelho Ácido 138, Vermelho Ácido 184, Vermelho para Alimentos 1, Vermelho para Alimentos 13, Laranja Ácido 6, Laranja Ácido 7, Laranja Ácido 10, Laranja

Ácido 19, Laranja Ácido 20, Laranja Ácido 24, Amarelo 6, Amarelo Ácido 9, Amarelo Ácido 36, Amarelo Ácido 199, Amarelo para Alimentos 3, Violeta Ácido 7, Violeta Ácido 14, Azul Ácido 113, Azul Ácido 117, Preto Ácido 1, Marrom Ácido 4, Marrom Ácido 20, Preto Ácido 26, Preto Ácido 52, Preto para Alimentos 1, Preto para Alimentos 2, Amarelo para Alimentos 3 ou Amarelo Crepúsculo.

e como exemplos de corantes de fórmula (III’), pode-se mencionar: Vermelho Ácido 111, Vermelho Ácido 134, Amarelo Ácido 38; b) os corantes azo aniônicos de pirazolona de fórmulas (IV) e (IV'): em que nas fórmulas (IV) e (IV'): ▪ R11, R12 e R13, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, um grupo (C 1-C6)alquila ou -(O)2S(O-), M+ com M+ conforme definido anteriormente; ▪ R14 representa um átomo de hidrogênio, um grupo (C 1- C6)alquila ou um grupo -C(O)O-, M+ com M+ conforme definido anteriormente; ▪ R15 representa um átomo de hidrogênio; ▪ R16 representa um grupo oxo, caso em que R’16 está ausente, ou, alternativamente, R 15 com R16 formam juntos uma ligação dupla; ▪ R17 e R18, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre:

(O)2S(O-)-, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

Ar-O-S(O)2- com Ar que representa um grupo arila opcionalmente substituído; preferencialmente uma fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos alquila;

▪ R19 e R20 formam juntos uma ligação dupla, ou um grupo benzo D', que é opcionalmente substituído;

▪ R'16, R'19 e R'20, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C 1-C6)alquila ou hidroxila;

▪ R21 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo (C 1-

C6)alquila ou (C1-C6)alcóxi;

▪ Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, são conforme definido anteriormente; de preferência, Ra representa um átomo de hidrogênio e Rb representa um grupo arila como fenila;

▪ Y representa um grupo hidroxila ou um grupo oxo;

▪ representa uma ligação única quando Y for um grupo oxo; e representa uma ligação dupla quando Y representar um grupo hidroxila; sendo entendido adicionalmente que as fórmulas (IV) e (IV') compreendem pelo menos um radical sulfonato (O) 2S(O-)-, M+ ou um radical carboxilato C(O)O--, M+ em um dos anéis D ou E; preferencialmente sulfonato de sódio;

Como exemplos de corantes de fórmula (IV), pode-se mencionar:

Vermelho Ácido 195, Amarelo Ácido 23, Amarelo Ácido 27, Amarelo Ácido 76,

e como exemplos de corantes da fórmula (IV'), pode-se mencionar: Amarelo Ácido 17;

c) os corantes antraquinona das fórmulas (V) e (V'):

em que nas fórmulas (V) e (V'):

(C1-C6)alquila;

hidroxila, mercapto;

(C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio;

arilóxi ou ariltio opcionalmente substituído, preferencialmente substituído por um ou mais grupos escolhidos dentre alquila e (O)2S(O-)-, M+ com

M+ conforme definido anteriormente;

aril(C1-C6)(alquil)amino opcionalmente substituído por um ou mais grupos escolhidos dentre alquila e (O)2S(O-)-, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

(di)(C1-C6)(alquil)amino;

(di)(hidroxi(C1-C6)alquil)amino;

(O)2S(O-)-, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

▪ Z’ representa um átomo de hidrogênio ou um grupo NR28R29 com R28 e R29, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre:

(C1-C6)alquila;

poli-hidroxi(C1-C6)alquila como hidroxietila; arila opcionalmente substituída por um ou mais grupos, particularmente i) (C1-C6)alquila como metila, n-dodecila, n-butila; ii) (O)2S(O-)-, M+ com M+ conforme definido anteriormente; iii) R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’- C(X)-X’’- com R°, X, X’ e X’’ conforme definido anteriormente, de preferência R° representa um grupo (C1-C6)alquila; cicloalquila; notavelmente ciclo-hexila; ▪ Z representa um grupo escolhido dentre hidroxila e NR’28R’29 com R’28 e R’29, que podem ser idênticos ou diferentes, representando os mesmos átomos ou grupos que R28 e R29 conforme definido anteriormente; sendo entendido que as fórmulas (V) e (V') compreendem pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)-, M+ ou um radical carboxilato C(O)O--, M+; preferencialmente sulfonato de sódio.

[045] Como exemplos de corantes de fórmula (V), pode-se mencionar: Azul Ácido 25, Azul Ácido 43, Azul Ácido 62, Azul Ácido 78, Azul Ácido 129, Azul Ácido 138, Azul Ácido 140, Azul Ácido 251, Verde Ácido 25, Verde Ácido 41, Violeta Ácido 42, Violeta Ácido 43, Vermelho Mordente 3; violeta EXT No 2.

e como exemplos de corantes de fórmula (V), pode-se mencionar: Preto Ácido 48; d) os corantes de nitro de fórmulas (VI), (VI') e (VI''):

em que nas fórmulas (VI) e (VI'):

▪ R30, R31 e R32, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, ou um grupo escolhido dentre:

(C1-C6)alquila;

(C1-C6)alcóxi opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila, (C1-C6)alquiltio opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila;

hidroxila, mercapto;

nitro, nitroso;

poli-halo(C1-C6)alquila;

R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- com R°, X, X’ e X’’

conforme definido anteriormente;

(O)2S(O-)-, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

(O)CO--, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

(di)(C1-C6)(alquil)amino;

(di)(hidroxi(C1-C6)alquil)amino;

heterocicloalquila, como piperidino, piperazino ou morfolino;

em particular, R30, R31 e R32 representam um átomo de hidrogênio;

▪ Rc e Rd, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila;

▪ W é conforme definido anteriormente; W representa particularmente um grupo –N(H)–;

▪ ALK representa um grupo C1-C6 alquileno divalente linear ou ramificado; em particular, ALK representa um grupo –CH2-CH2-;

▪ n é 1 ou 2; ▪ p representa um número inteiro entre 1 e 5, inclusive;

▪ q representa um número inteiro entre 1 e 4, inclusive;

▪ u é 0 ou 1; ▪ quando n for 1, J representa um grupo nitro ou nitroso; particularmente nitro; ▪ quando n for 2, J representa um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um radical divalente –S(O)m– com m representando um número inteiro 1 ou 2; de preferência, J representa um radical –SO2–; ▪ M’ representa um átomo de hidrogênio ou um contraíon catiônico; , que pode estar presente ou ausente, representa um grupo benzo opcionalmente substituído por um ou mais grupos R30 conforme definido anteriormente; sendo entendido que as fórmulas (VI) e (VI') compreendem pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)-, M+ ou um radical carboxilato C(O)O--, M+; preferencialmente sulfonato de sódio.

[046] Como exemplos de corantes de fórmula (VI), pode-se mencionar: Marrom Ácido 13 e Laranja Ácido 3; como exemplos de corantes da fórmula (VI'), pode-se mencionar: Amarelo Ácido 1, o sal de sódio de ácido 2,4- dinitro-1-naftol-7-sulfônico, ácido 2-piperidino-5-nitrobenzenossulfônico, ácido 2(4'-N,N(2"-hidroxietil)amino-2'-nitro)anilinaetanossulfônico, ácido 4-β- hidroxietilamino-3-nitrobenzenossulfônico; Amarelo EXT D&C 7.

d) os corantes de triarilmetano da fórmula (VII):

em que na fórmula (VII):

R33, R34, R35 e R36, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre (C 1-

C6)alquila, arila opcionalmente substituída e aril(C1-C6)alquila opcionalmente substituída; particularmente um grupo (C1-C6)alquila e benzila opcionalmente substituída por um grupo (O)mS(O-)-, M+ com M+ e m conforme definido anteriormente;

R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 e R44, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre:

(C1-C6)alquila;

(C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio;

(di)(C1-C6)(alquil)amino;

hidroxila, mercapto;

nitro, nitroso;

R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- com R° representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila ou arila; X, X’ e X’’, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre, ou NR com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila;

(O)CO--, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

ou, alternativamente, dois grupos contíguos R41 com R42 ou R42 com

R43 ou R43 com R44 formam juntos um grupo benzo fundido opcionalmente substituído por um ou mais grupos escolhidos dentre i) nitro; ii) nitroso; iii) (O)2S(O-)-, M+; iv)

hidroxila; v) mercapto; vi) (di)(C1-C6)(alquil)amino; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; ix)

R°-X'-C(X)-X''-; com M+, R°, X, X’ e X'' conforme definido anteriormente; particularmente, R37 a R40 representam um átomo de hidrogênio, e R41 a R44, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo hidroxila ou

(O)2S(O-)-, M+; e quando R43 com R44 formam juntos um grupo benzo, é de preferência substituído por um grupo (O)2S(O-)-; em que é entendido que pelo menos um dos anéis G, H, I ou I’ compreende pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)- ou um radical carboxilato - C(O)O-; de preferência sulfonato.

[047] Como exemplos de corantes de fórmula (VII), pode-se mencionar: Azul Ácido 1; Azul Ácido 3; Azul Ácido 7, Azul Ácido 9; Violeta Ácido 49; Verde Ácido 3; Verde Ácido 5 e Verde Ácido 50: e) os corantes com base em xanteno da fórmula (VIII): em que na fórmula (VIII): ▪ R45, R46, R47 e R48, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou halogênio; ▪ R49, R50, R51 e R52, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, ou um grupo escolhido dentre: (C1-C6)alquila; (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio; hidroxila, mercapto; nitro, nitroso; (O)2S(O-)-, M+ com M+ que representa um átomo de hidrogênio ou um contraíon catiônico; (O)CO--, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

particularmente, R53, R54, R55 e R48 representam um átomo de hidrogênio ou halogênio;

▪ G representa um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo

NRe com Re conforme definido anteriormente; particularmente, G representa um átomo de oxigênio;

▪ L representa um alcóxido O-, M+; um tioalcóxido S-, M+ ou um grupo NRf, com Rf representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-

C6)alquila, e M+ conforme definido anteriormente; M+ é particularmente sódio ou potássio;

▪ L’ representa um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo amônio: N+RfRg, com Rf e Rg, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C6)alquila ou um grupo arila opcionalmente substituído; L’ representa particularmente um átomo de oxigênio ou um grupo fenilamino opcionalmente substituído por um ou mais grupos alquila ou (O)mS(O-)-,

M+ com m e M+ conforme definido anteriormente;

▪ Q e Q’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de oxigênio ou enxofre; particularmente Q e Q’ representam um átomo de oxigênio;

▪ M+ é conforme definido anteriormente;

Como exemplos de corantes de fórmula (VIII), pode-se mencionar:

Amarelo Ácido 73; Vermelho Ácido 51; Vermelho Ácido 52; Vermelho Ácido 87;

Vermelho Ácido 92; Vermelho Ácido 95; Violeta Ácido 9;

f) os corantes com base em indol da fórmula (IX):

em que na fórmula (IX):

▪ R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 e R60, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre: (C1-C6)alquila; (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio; hidroxila, mercapto; nitro, nitroso; R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- com R° representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila ou arila; X, X’ e X’’, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre, ou NR com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila; (O)2S(O-)-, M+ com M+ que representa um átomo de hidrogênio ou um contraíon catiônico; (O)CO--, M+ com M+ conforme definido anteriormente; ▪ G representa um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo NRe com Re conforme definido anteriormente; particularmente, G representa um átomo de oxigênio; ▪ Ri e Rh, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila; em que é entendido que a fórmula (IX) compreende pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)-, M+ ou um radical carboxilato -C(O)O-, M+; de preferência sulfonato de sódio;

[048] Como exemplos de corantes de fórmula (IX), pode-se mencionar: Azul Ácido 74; g) os corantes com base em quinolina da fórmula (X): em que na fórmula (X):

▪ R61 representa um átomo de hidrogênio ou halogênio ou um grupo (C 1-C6)alquila; ▪ R62, R63 e R64, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (O) 2S(O -)-, M + com M+ representando um átomo de hidrogênio ou um contraíon catiônico; ou, alternativamente, R61 com R62, ou R61 com R 64, formam juntos um grupo benzo opcionalmente substituído por um ou mais grupos (O)2S(O-)-, M+ com M + representando um átomo de hidrogênio ou um contraíon; ▪ em que é entendido que a fórmula (X) compreende pelo menos um radical sulfonato (O) 2S(O -)-, M+ de preferência sulfonato de sódio.

[049] Como exemplos de corantes de fórmula (X), pode-se mencionar: Amarelo Ácido 2, Amarelo Ácido 3 e Amarelo Ácido 5.

[050] Mais particularmente, os corantes das fórmulas (III) a (VIII) que são úteis na invenção são escolhidos dentre: Vermelho Ácido 87 (VIII) (C.I. 45380); Sal de sódio de ácido 2,4- dinitro-1-naftol-7-sulfônico (VI') (C.l. 10316); Laranja Ácido 3 (VI) (C.l.

10383); Amarelo Ácido 9 / Amarelo para Alimentos 2 (III) (C.l. 13015); / Vermelho Direto 45 / Vermelho para Alimentos 13 (III) (C.l. 14780); Preto Ácido 52 (III) (C.l. 13711); Amarelo Ácido 36 (III) (C.l. 13065); Sal de sódio de ácido 1-hidroxi-2-(2',4'-xilil-5-sulfonatoazo)naftaleno-4-sulfônico / Vermelho para Alimentos 1 (III) (C.l. 14700); Vermelho Ácido 14 / Vermelho para Alimentos 3 / Azul Mordente 79 (III) (C.l. 14720); Sal de sódio de ácido 4-hidroxi-3-[(2-metoxi-5-nitrofenil)diaza]-6-(fenilamino)naftaleno-2-sulfônico / Marrom Ácido 4 (III) (C. l. 14805); Laranja Ácido 7 / Laranja de Pigmento 17 / Laranja de Solvente 49 (III) (C.l. 15510); Amarelo para Alimentos 3 / Amarelo de Pigmento 104 (III) (C.l. 15985); Vermelho Ácido 27 / Vermelho para Alimentos 9 (III) (C.l. 16185); Laranja Ácido 10 / Laranja para Alimentos

4 (III) (C.l. 16230); Vermelho Ácido 44 (III) (C.l. 16250); Vermelho Ácido 33 / Vermelho para Alimentos 12 (III) (C.l. 17200); Vermelho Ácido 184 (III) (C.l.

15685); Violeta Ácido 3 (III) (C.l. 19125); Sal de sódio de ácido 1-hidroxi-2- (4’-acetamidofenilazo)-8-acetamidonaftaleno-3,6-dissulfônico / Violeta Ácido 7 / Vermelho para Alimentos 11 (III) (C.I. 18055); Vermelho Ácido 135 (III) (C.l. 18130); Amarelo Ácido 27 (IV) (C.l. 19130); Amarelo Ácido 23 / Amarelo para Alimentos 4 (IV) (C.l. 19140); 4'-(sulfonato-2'',4''-dimetil)bis(2,6- fenilazo)-1,3-di-hidroxibenzeno / Laranja Ácido 24 (III) (C.l. 20170); Sal de sódio de ácido 1-amino-2-(4'-nitrofenilazo)-7-fenilazo-8-hidroxinaftaleno-3,6- dissulfônico / Preto Ácido 1 (III) (C.l. 20470); (4-((4- metilfenil)sulfoniloxi)fenilazo)-2,2'-dimetil-4-((2-hidroxi-5,8- disulfonato)naftilazo)bifenila / Vermelho Ácido 111 (III’) (C.l. 23266); Preto para Alimentos 2 (III) (C.l. 27755); 1-(4'-sulfonatofenilazo)-4-((2"-hidroxi-3"- acetilamino-6",8"-disulfonato)naftilazo)-6-sulfonatonaftaleno (sal tetrassódico) / Preto para Alimentos 1 (III) (C.l. 25440); Azul Ácido 9 (VII) (C.I. 42090); Violeta Ácido 43 (V) (C.I. 60730); Verde Ácido 25 (V) (C.I.

61570); Sal de sódio de ácido 1-amino-4-ciclo-hexilamino-9,10- antraquinona-2-sulfônico / Azul Ácido 62 (V) (C.I. 62045); Azul Ácido 78 (V) (C.I. 62105); Sal de sódio de ácido 4-hidroxi-3-((2-metoxifenil)azo)-1- naftalenossulfônico / Vermelho Ácido 4 (III) (C.l. 14710); Ácido 2-piperidino- 5-nitrobenzenossulfônico (VI'); Ácido 2-(4'-N,N-(2"-hidroxietil)amino-2'- nitro)anilinaetanossulfônico (VI'); Ácido 4-β-hidroxietilamino-3- nitrobenzenossulfônico (VI'); Violeta Ácido 49 (VII) (C.I. 42640); Azul Ácido 7 (VII) (C.I. 42080); Sal de sódio de 1,2-di-hidroxi-3-sulfoantraquinona / Vermelho Mordente 3 (V) (C.I. 58005); Sal de sódio de ácido 1-amino-9,10- di-hidro-9,10-dioxo-4-(fenilamino) 2-antracenossulfônico / Azul Ácido 25 (V) (C.I. 62055); Sal de sódio de ácido 4-hidroxi-3-((2-metoxifenil)azo)-1- naftalenossulfônico / Vermelho Ácido 4 (III) (C.I. 14710).

[051] A maioria desses corantes é descrita em particular em Índice de Cores publicado por The Society of Dyers and Colourists, Caixa Postal 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN Inglaterra.

[052] Os corantes aniônicos que são mais particularmente preferenciais são os corantes designados no Índice de Cores sob o código C.I. 58005 (sal monossódico de ácido 1,2-di-hidroxi-9,10-antraquinona-3- sulfônico), C.I. 60730 (sal monossódico de ácido 2-[(9,10-di-hidro-4-hidroxi- 9,10-dioxo-1-antracenil)amino]-5-metilbenzenossulfônico), C.I. 15510 (sal monossódico de ácido 4-[(2-hidroxi-1-naftalenil)azo]benzenossulfônico), C.I.

15985 (sal dissódico de ácido 6-hidroxi-5-[(4-sulfofenil)azo]-2- naftalenossulfônico), C.I. 17200 (sal dissódico de ácido 5-amino-4-hidroxi-3- (fenilazo)-2,7-naftalenodissulfônico), C.I. 20470 (sal dissódico de ácido 1- amino-2-(4'-nitrofenilazo)-7-fenilazo-8-hidroxi-3,6-naftalenodissulfônico), C.I. 42090 (sal dissódico de hidróxido de N-etil-N-[4-[[4-[etil(3- sulfofenil)metil]amino]fenil](2-sulfofenil)metileno]-2,5-ciclo-hexadien-1- ilideno]-3-sulfobenzenometanamínio, sal interno), C.I. 61570 (sal dissódico de ácido 2,2'-[(9,10-di-hidro-9,10-dioxo-1,4-antracenediil)diimino]bis[5- metil]benzenossulfônico).

[053] Também pode ser feito uso de compostos correspondentes às formas mesoméricas ou tautoméricas das estruturas (III) a (X).

[054] De preferência, os corantes diretos aniônicos da invenção são escolhidos dentre os corantes da fórmula (V) como Violeta Ácido 43.

[055] O corante (ou corantes) direto aniônico representa particularmente de 0,001% a 20% em peso aproximadamente em relação ao peso total da composição, e de preferência de 0,005% a 10% em peso,

aproximadamente. Mais particularmente, o corante (ou corantes) aniônico representa de 0,01% a 5% em peso.

[056] Entre os corantes diretos naturais que podem ser usados de acordo com a invenção podem ser mencionados lausona, juglona, alizarina, purpurina, ácido carmínico, ácido quermésico, purpurogalina, protocatecaldeído, indigo, isatina, curcumina, espinulosina, apigenidina, orceínas, brazilina, brazileína, hematina e hematoxilina. Também podem ser usados extratos ou decocções contendo estes corantes naturais e, notavelmente, sinapismos ou extratos baseados em hena.

[057] De preferência, o corante (ou corantes) direto a) tem uma solubilidade na água a uma temperatura de 22 °C e à pressão atmosférica (760 mmHg, isto é 1,013×10 5 Pa) menor que 5% em peso, com mais preferência menor que 1% em peso e com ainda mais preferência menor que 0,5% em peso. O sal (ou sais) da fórmula (A) pode auxiliar a solubilização do corante (ou corantes) direto a).

[058] Os corantes diretos a) representam vantajosamente de 0,001% a 10% em peso, de preferência de 0,05% a 5% em peso em relação ao peso total da composição que compreende os mesmos, com mais preferência de 0,3% a 3% em peso em relação ao peso total da composição que compreende os mesmos.

S AIS DE TETRA (C1-C8)ALQUILAMÔNIO DA FÓRMULA (A) B)

[059] O segundo ingrediente b) usado no processo e na composição da invenção é um sal de tetra(C 1-C8)alquilamônio da fórmula (A) conforme definido anteriormente.

[060] De acordo com uma modalidade particular da invenção, o sal (ou sais) da fórmula (A) é escolhido a partir daqueles a partir daqueles para os quais R1, R2, R3 e R4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo com base em (C 1-C8) hidrocarboneto saturado ou insaturado, linear ou ramificado opcionalmente substituído pelos radicais hidroxila, (C 1-C4)alcóxi, carboxila, carboxilato ou arila como fenila.

[061] Mais preferencialmente, R1, R2, R3 e R4 representam um radical (C 1-C8)alquila.

[062] De acordo com a modalidade particular, R1, R2, R3 e R4 são idênticos.

[063] De acordo com outra modalidade, os três grupos R1, R2 e R3 são idênticos e representam um grupo (C 1-C4)alquila linear como metila, etila, propila ou butila e R4 representa um grupo com base em (C1-C8) hidrocarboneto saturado ou insaturado, linear diferente de R1, R2 e R3, opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila, (C 1-C4)alcóxi, carboxila, carboxilato ou fenila.

[064] De preferência, Y - representa um cloreto, brometo, mesilato, sulfato de hidrogênio, tosilato, bis(trifluorometilsulfonil)imida, triflato, hexafluorofosfato, tetrafluoroborate, bicarbonato, (C 1- C12)alquilcarbonato, bis(fluorosulfonil)imida, dicianamida, (C 1- C6)alquilfosfato, nitrato, formato, fosfato, tiocianato, trifluoroacetato, sulfato de (C 1-C12)alquila e também: - um radical (C 1-C12)alquilcarboxilato que pode ser substituído por um ou mais radicais hidroxila, amino, (C 1-C6)alquilamino, (C 1- C6)dialquilamino, fenila, imidazol, (C 1-C4)alquilcarbonil, guanidina, tiol, - SO 3H ou (C 1-C8)alcóxi; - um radical (C 1-C12)arilcarboxilato que pode ser substituído por um ou mais radicais (C 1-C4)alquila, hidroxila, amino, (C 1-C6)alquilamino, (C 1- C6)dialquilamino, fenila, (C 1-C4)alquilcarbonila, imidazol, tiol, -SO 3H ou (C1- C8)alcóxi; - um radical (C 1-C12)alquilsulfonato que pode ser substituído por um ou mais radicais hidroxila, amino, (C 1-C6)alquilamino, (C 1-

C6)dialquilamino, fenila, imidazol, (C 1-C4)alquilcarbonila, tiol, -SO 3H ou (C1- C8)alcóxi; - um radical (C 1-C12)arilsulfonato que pode ser substituído por um ou mais radicais (C 1-C4)alquila, hidroxila, amino, (C 1-C6)alquilamino, (C 1- C6)dialquilamino, fenila, (C 1-C4)alquilcarbonila, imidazol, tiol, -SO 3H ou (C1- C8)alcóxi.

[065] Com mais preferência, Y - representa: com mais preferência, Y- é escolhido dentre i), xvii) e xviii); com máxima preferência, Y- é escolhido a partir de cloreto, brometo, sulfato de metila e tosilato.

[066] Com ainda mais preferência, Y- representa um cloreoto,

brometo, tosilato ou sulfato de metila.

[067] De acordo com uma modalidade preferencial da invenção, os sais de tetra(C1-C8)alquilamônio da fórmula (A) ou (I) são escolhidos dentre os compostos 1 a 23:

com Y- representando um contraíon aniônico conforme definido anteriormente; de preferência, os sais da fórmula (A) são escolhidos dentre os compostos 2, e 11, com mais preferência 11.

[068] De acordo com uma modalidade particular da invenção, os sais heterocíclicos saturados da invenção são líquidos iônicos.

[069] Para os fins da presente invenção, o termo “líquido iônico" significa um sal de um composto orgânico, em que o dito sal tem um ponto de fusão menor ou igual a 150 °C, de preferência menor que 100 °C. De preferência, o sal permanece líquido até 300 °C, e com mais preferência o sal é líquido à temperatura ambiente, isto é, a uma temperatura menor ou igual a 50 °C e maior que 0 °C.

[070] O ponto de fusão é medido por análise calorimétrica diferencial, com uma taxa de aumento de temperatura de 10 °C/minuto, em que o ponto de fusão está então a uma temperatura correspondente ao topo do pico de fusão endotérmico obtido durante a medição.

[071] Os sais de tetra(C1-C8)alquilamônio da fórmula (A) da invenção estão de preferência presentes em proporções que estão na faixa de 3% a 90%, de preferência de 10% a 90% em peso, com mais preferência de 20% a 80% em peso, com ainda mais preferência de 30% a 70% em peso, com máxima preferência de 40% a 60% em peso em relação ao peso total da composição que compreende os mesmos.

O PROCESSO PARA TINGIR MATERIAIS DE QUERATINA

[072] De preferência, a composição cosmética que compreende a) e b) é aquosa. Com mais preferência, a composição compreende apenas os ingredientes a), b) e água.

[073] As composições podem ser aplicadas a materiais de queratina úmidos ou secos e, em particular, fibras de queratina úmidas ou secas.

[074] De preferência, a aplicação aos materiais de queratina da composição (ou composições) que compreende a) e b) conforme definido anteriormente é, de preferência, realizada à temperatura ambiente, isto é, em uma temperatura entre 25 °C e 30 °C.

[075] De acordo a uma variante vantajosa da invenção, após a aplicação da composição que compreende os ingredientes a) e b), os materiais de queratina são enxaguados, opcionalmente com aplicação de xampu e, então, secos ou deixados secar, por exemplo, a uma temperatura maior ou igual a 30 °C.

[076] De acordo com uma modalidade particular, essa temperatura é maior que 40 °C. De acordo com uma modalidade particular, essa temperatura é maior do que 45 °C e menor do que 220 °C.

[077] Preferencialmente, se os materiais de queratina forem secos, os mesmos são secas, além de um suprimento de calor, com um fluxo de ar.

[078] Durante a secagem, uma ação mecânica pode ser exercida sobre as mechas, tais como pentear, escovar ou passar os dedos. Esta operação pode ser realizada de maneira similar uma vez que os materiais de queratina tenham sido secos, naturalmente ou não.

[079] A etapa de secagem de fibra de queratina do processo da invenção pode ser realizada com um dispositivo de secagem como uma coifa, um secador de cabelo, um ferro de alisar ou um Climazon.

[080] Quando a etapa de secagem for realizada nas fibras de queratina, a mesma pode ser realizada com uma coifa ou um secador de cabelo; a temperatura de secagem está entre 40 e 110 °C e de preferência entre 50 e 90 °C.

[081] Quando a etapa de secagem for realizada nas fibras de queratina, a mesma pode ser realizada com um ferro de alisar; a temperatura de secagem está entre 110 e 220 °C e de preferência entre 140 e 200 °C.

[082] Uma vez que a etapa de secagem está completa, o enxágue e aplicação de xampu final pode ser opcionalmente realizada.

[083] De preferência, a composição é aplicada aos materiais de queratina úmidos ou secos, de preferência com uma razão de peso entre a quantidade de composição aplicada em relação à quantidade de cabelo entre 0,1 e 10, mais preferencialmente entre 0,2 e 5.

A COMPOSIÇÃO

[084] Outra matéria da invenção é uma composição que compreende a) um ou mais corantes diretos conforme definido anteriormente e b) um ou mais sais de tetra(C1-C8)alquilamônio da fórmula (A) conforme definido anteriormente. A composição é, de preferência, aquosa.

[085] A composição da invenção é cosmética, isto é, está em um meio cosmético.

O MEIO COSMÉTICO:

[086] O termo “meio cosmético” significa um meio que é adequado para tingimento de fibras de queratina, também conhecido como um suporte de corante, que é um meio cosmético geralmente formado a partir de água ou uma mistura de água e um ou mais solventes orgânicos ou uma mistura de solventes orgânicos. Preferencialmente, a composição compreende água e em um conteúdo notavelmente entre 5% e 95% inclusive em relação ao peso total da composição.

Com mais preferência, a composição da invenção não compreende quaisquer ingredientes além de a) e b).

[087] O termo “solvente orgânico” significa uma substância orgânica que tem capacidade para dissolver outra substância sem a modificar quimicamente.

SOLVENTES ORGÂNICOS:

[088] Exemplos de solventes orgânicos que podem ser mencionados incluem C1-C4 alcanóis inferiores, tais como etanol e isopropanol; polióis e éteres de poliol, por exemplo, 2-butoxietanol, propilenoglicol, éter monometílico de propilenoglicol e éter monoetílico e éter monometílico de dietilenoglicol, e também álcoois aromáticos, por exemplo, álcool benzílico ou fenoxietanol, e misturas dos mesmos.

[089] Os solventes orgânicos estão, de preferência, presentes em proporções de preferência inclusivamente entre 0,1% e 40% em peso aproximadamente em relação ao peso total da composição, com mais preferência entre 1% e 30% em peso, aproximadamente, e ainda mais particularmente inclusivamente entre 5% e 25% em peso em relação ao peso total da composição.

[090] A composição da invenção também podem compreender um ou mais compostos que são líquidos à temperatura ambiente e à pressão atmosférica além dos sais de tetra(C1-C8)alquilamônio da fórmula (A) da invenção. O composto líquido é preferencialmente um solvente e um solvente, em particular escolhido dentre água, C1-C4 álcoois, tais como etanol e isopropanol, solventes orgânicos que são solúveis ou dispersíveis em água, tais como acetona, carbonato de propileno, álcool benzílico, éter glicol derivados, polióis, tais como glicerol, propilenoglicol e polietilenoglicóis. Com mais preferência, o dito composto líquido é um solvente polar, com ainda mais preferência um solvente prótico polar.

O PH

[091] O pH da composição que contém os ingredientes a) e b) é geralmente entre 3 e 13, preferencialmente entre 5 e 10 e mais preferencialmente entre 6 e 9,5. O pH dessa composição pode ser ajustado com agentes acidificantes ou alcalinizantes convencionalmente usados em cosméticos.

[092] Entre os agentes acidificantes, os exemplos que podem ser mencionados incluem os ácidos orgânicos já mencionados anteriormente, ou ácidos minerais.

[093] O termo " ácido mineral " significa qualquer ácido derivado de um composto mineral. Dentre os ácidos minerais, podem ser mencionados os ácidos clorídrico, ortofosfórico, sulfúrico, sulfônico e nítrico.

[094] Pode-se usar, notavelmente, ácidos minerais ou orgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por exemplo ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico ou ácido láctico e ácidos sulfônicos.

[095] Dentre os agentes basificantes, exemplos que podem ser mencionados incluem amônia aquosa, carbonatos de metal alcalino, alcanolaminas como monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina, e seus derivados, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e os compostos de fórmula (B) abaixo: em que na fórmula (B) W é um grupo (C1-C6)alquileno opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila; Ra, Rb, Rc e Rd, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila. De preferência, os modificadores de pH podem ser escolhidos dentre agentes alcalinos, tais como amônia aquosa, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, 1,3- propanodiamina ou um hidróxido alcalino, tal como 2-amino-2-metil-1-propanol, ou então acidificante agentes, tais como ácido fosfórico ou ácido clorídrico.

[096] A composição que compreende os ingredientes a) e b) pode estar na forma líquida, na forma de um soro, na forma espessada, em particular um gel, um creme, uma cera ou uma pasta, ou na forma de espuma.

[097] A composição da invenção também pode compreender um ou mais agentes ativos diferentes dos ingredientes a) e b).

[098] A composição usada na etapa a) também pode conter um ou mais agentes ativos cosméticos adicionais diferentes de solventes, agentes redutores, agentes ácidos ou alcalinos e sais.

[099] Estes agentes ativos são geralmente escolhidos dentre surfactantes não iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfotéricos, catiônicos, aniônicos, não iônicos ou zwitteriônicos, polímeros espessantes associativos ou não associativos de origem natural ou sintética, silicones na forma de óleos, gomas ou resinas ou plantas sem silicone , óleos minerais ou sintéticos, agentes de proteção UV, cargas, tais como nácares e óxidos metálicos, tais como dióxidos de titânio, argilas, fragrâncias, peptizantes, vitaminas e agentes conservantes.

[0100] A invenção é ilustrada pelo exemplo que segue sem, entretanto, ser limitador por natureza.

EXEMPLOS sais de tetra(C1-C8)alquilamônio 11:

PREPARAÇÃO DAS COMPOSIÇÕES:

[0101] As composições comparativas (Comp. 1 a 3) e as composições da invenção (Inv. 1 a 3) foram preparadas aderindo-se às quantidades descritas nas tabelas abaixo: [TABELA 1] Ingredientes Comp. 1 Inv. 1 Comp. 2 Inv. 2 Comp. 3 Inv. 3 Corante 1 (% em g) 0,5 0,5 Corante 2 (% em g) 0,5 0,5 Corante 3 (% em g) 0,5 0,5 Brometo de Tri-n- 10 butilmetilamônio 11 50 10 (g%) Água qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 qs 100 APLICAÇÃO NAS MECHAS: PROTOCOLO 1:

[0102] 1 g da Composição comparativa (Comp. x) ou da composição de acordo com a invenção (Inv. x) é aplicado a 0,5 g de cabelo natural que contém 90% de cabelos brancos, a 33 °C por 30 minutos. O cabelo é, então, enxaguado, aplicado xampu e seco. MEDIÇÕES COLORIMÉTRICAS:

[0103] O acúmulo de cor (ΔE*) foi avaliado no sistema CIE L* a* b*

usando-se um colorímetro Minolta Spectrophotometer CM3610A, (illuminante D65). Nesse sistema L*a*b*, L* representa a intensidade da cor, a* indica a tonalidade da cor no eixo geométrico de cor verde/vermelho e b* indica a tonalidade da cor no eixo geométrico de cor azul/amarelo. Quanto menor for o valor de L*, mais escura ou mais intensa é a cor. Quanto maior o valor de a*, mais vermelha é a tonalidade, e maior o valor de b*, mais azul é a tonalidade.

[0104] Na tabela abaixo, o valor de ΔE* é calculado a partir dos valores de L*a*b* de acordo com a seguinte equação:

[0105] Na equação, L*, a* e b* representam os valores medidos nas mechas após o tratamento por meio de cada de um dos protocolos 1 a 4 acima, e L0*, a0* e b0* representam os valores medidos em mechas de controle não tratadas.

[0106] Quanto maior é o valor de ΔE*, melhor é o acúmulo de cor ou variação.

[0107] Os resultados são dados na tabela abaixo. RESULTADOS DE TINGIMENTO:

[0108] Os vários resultados de acúmulo obtidos são dados na tabela abaixo: [TABELA 2] Ingredientes Protocolo L ΔE* Comparativa 2 1 59,8 5,6 Invenção 2 1 58,2 14,4 Comparativa 3 1 56,0 9,5 Invenção 3 1 53,6 12,2

[0109] É visto a partir dos resultados de teste acima que o acúmulo de cor é melhorado significativamente pela presença dos sais de sal de tetra(C1-

C8)alquilamônio da fórmula (A). Ademais, as cores obtidas são muito vívidas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. PROCESSO PARA TINGIR MATERIAIS DE QUERATINA, em particular fibras de queratina, de preferência fibras de queratina humana, como os cabelos, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação de uma composição, de preferência uma composição aquosa, que compreende: (a) um ou mais corantes diretos, que são, de preferência, aniônicos ou neutros; e (b) um ou mais sais de tetra(C1-C8)alquilamônio da fórmula (A) e também os isômeros ópticos, geométricos ou tautoméricos dos mesmos, e os solvatos, como hidratos: em que na fórmula (A): ■ R1, R2, R3 e R4 representam, independentemente uns dos outros, um grupo com base em (C1-C8) hidrocarboneto insaturado ou saturado, linear ou ramificado que pode ser opcionalmente substituído por um ou mais radicais dentre hidroxila, amino, (di)(C1-C6)alquilamino, carbóxi, carboxilato, carbamida, (C1-C4)alcóxi, -SO3H, sulfonato ou arila, como fenila; ■ Y- representa um contraíon aniônico; entendendo-se que: - quando um dos grupos com base em hidrocarboneto dentre R 1, R2, R3 ou R4 for substituído por um grupo carboxilato ou sulfonato, então Y- estará ausente para assegurar a neutralidade elétrica do sal da fórmula (A); sendo que:

- o sal (ou sais) de tetra(C1-C8)alquilamônio da fórmula (A) estão presentes em quantidades na faixa de 1% a 99,5% em peso relativo ao peso total da composição que compreende os mesmos; e

- Y- representa um contraíon aniônico escolhido dentre (i) haletos como cloreto, brometo, (ii) sulfatos de hidrogênio, (iii) (bis)(poli)halo(C1-

C12)(alquil)sulfonilimidas como bis(trifluorometilsulfonil)imida e bis(fluorosulfonil)imida, (iv) sulfatos de (C1-C12)alquila, (v) (poli)halofosfatos como hexafluorofosfato, (vi) (C1-C12)(alquil)fosfatos como fosfato, (vii)

(poli)haloboratos como tetrafluoroborato, (viii) carbonato, (ix) bicarbonato, (x)

(C1-C12)alquilcarbonatos, (xi) dicianamida, (xii) nitrato, (xiii) tiocianato, (xiv)

formato, (xv) (C1-C12)alquilcarboxilatos em que o grupo (C1-C12)alquila pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio ou grupos escolhidos dentre hidroxila, (C1-C6)(di)(alquil)amino, fenila, imidazol, (C1-C4)alquilcarbonila, (C1-

C4)alquilcarbonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonilamino, guanidina, tiol, -SO3H, (C1-

C8)alcóxi como trifluoroacetato; (xvi) (C6-C12)arilcarboxilatos em que o grupo arila pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio ou grupos escolhidos dentre hidroxila, (C1-C6)(di)(alquil)amino, fenila, imidazol, (C1-C4)alquilcarbonila,

(C1-C4)alquilcarbonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonilamino, guanidina, tiol, -SO3H, (C1-

C8)alcóxi; (xvii) (C1-C12)alquilsulfonatos em que o grupo (C1-C12)alquila pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio ou grupos escolhidos dentre hidroxila, (C1-C6)(di)(alquil)amino, fenila, imidazol, (C1-C4)alquilcarbonila, (C1-

C4)alquilcarbonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonilamino, guanidina, tiol, -SO3H, (C1-

C8)alcóxi como triflato, em particular (C1-C6)alquilsulfonatos como metilsulfonato ou mesilato; e (xviii) (C6-C12)arilsulfonatos em que o grupo arila pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio ou grupos escolhidos dentre hidroxila, (C1-C6)(di)(alquil)amino, fenila, imidazol, (C1-C4)alquilcarbonila, (C1- C4)alquilcarbonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonilamino, guanidina, tiol, -SO3H, (C1-

C8)alcóxi como benzenossulfonato e toluenossulfonato ou tosilato.

2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os corantes diretos (a) são corantes diretos neutros, catiônicos ou aniônicos escolhidos dentre: acridinas; acridonas; antrantronas; antrapirimidinas; antraquinonas; azinas; (poli)azos ou azos, hidrazono ou hidrazonas, em particular arilhidrazonas; azometinas; benzantronas; benzimidazóis; benzimidazolonas; benzindóis; benzoxazóis; benzopiranos; benzotiazóis; benzoquinonas; bis-isoindolinas; carboxanilidas; cumarinas; cianinas, como (di)azacarbocianinas, (di)aza-hemicianinas, hemicianinas ou tetra-azacarbocianinas; (di)azinas; bis-azinas; (di)oxazinas; (di)tiazinas; (di)fenilaminas; (di)fenilmetanos; (di)cetopirrolopirróis; flavonoides, como flavantronas e flavonas; fluorindinas; formazanas; indaminas; indantronas; indigoides, tioindigoides e pseudoindigoides; indofenóis; indoanilinas; isoindolinas; isoindolinonas; isoviolantronas; lactonas; (poli)metinas, como dimetinas dos tipos estilbeno ou estirila; naftalimidas; naftanilidas; naftolactams; naftoquinonas; nitro, notavelmente nitro(hetero)aromáticos; oxadiazóis; oxazinas; perilonas; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazina; fenotiazinas; ftalocianinas; polienos/carotenoides; porfirinas; piranotronas; pirazolantronas; pirazolonas; pirimidinoantronas; pironinas; quinacridonas; quinolinas; quinoftalonas; esquaranos; tetrazolinas; tiazinas; tiopironinas; triarilmetanos ou xantenos e corantes diretos naturais; de preferência escolhidos dentre antraquinonas, (poli)azos, azometinas e estilbenos, de mais preferência antraquinonas; com mais preferência, o corante (ou corantes) direto é escolhido dentre corantes de antraquinona aniônicos e estilbenos.

3. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que os corantes diretos (a) são corantes diretos neutros; de preferência escolhidos dentre os corantes hidrazono das fórmulas (IIIa) e (III'a), os corantes azo e estirila (IVa), os corantes diazo e diestirila (IV'a) e (IV''a), os corantes antraquinona (Va) e os corantes azometina

(VIa) e (VI'a) abaixo:

em que nas fórmulas (IIIa), (III'a), (IVa), (IV'a), (IV''a), (Va), (VIa) e

(VI'a):

■ Ar’ representa um grupo (hetero)arileno divalente opcionalmente substituído, tal como fenileno, particularmente para-fenileno, ou naftaleno, que é opcionalmente substituído, de preferência, por um ou mais grupos (C1-C8)alquila,

hidroxila ou (C1-C8)alcóxi;

■ Ar'' representa um radical (hetero)arila, que é opcionalmente substituído, de preferência por pelo menos (i) um grupo de retirada de elétrons como nitro, nitroso, -C(X)-X'-R' ou (ii) um grupo (di)(C1-C6)(alquil)amino, (iii)

hidroxila, (iv) (C1-C6)alcóxi; (hetero)arila é particularmente escolhida dentre imidazolila, triazolila, indolila ou piridila ou fenila opcionalmente substituída por pelo menos um grupo escolhido dentre nitro, nitroso e amino, de preferência substituída na posição para ao grupo fenila;

■ X, X' e X'', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo NR'', de preferência um átomo de oxigênio;

■ R1, R2, R3 e R4, que podem ser idênticos ou diferentes,

■ R' e R'' representam um grupo (C1-C4)alquila;

■ Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C8)alquila, que é opcionalmente substituído, de preferência por um grupo hidroxila;

ou, como uma variante, o substituinte Ra com um substituinte de

■ T e T', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo C(Ra) ou N, de preferência N; e

■ L representa um grupo divalente -ALK-, –C(X)-ALK-, -ALK-C(X)-

ou –C(X)-ALK-C(X’)- com ALK representando um grupo (C1-C6)alquileno linear ou ramificado, como metileno e X e X’, conforme definidos anteriormente,

■ R22, R23, R24, R25, R26 e R27, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, ou um grupo escolhido dentre:

- (C1-C6)alquila;

- hidroxila, mercapto;

- (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio;

- arilóxi ou ariltio;

- aril(C1-C6)(alquil)amino; - (di)(C1-C6)(alquil)amino;

- (di)(hidroxi(C1-C6)alquil)amino;

■ Z’ representa um átomo de hidrogênio ou um grupo NR28R29 com

R28 e R29, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre:

- (C1-C6)alquila;

- poli-hidroxi(C1-C6)alquila como hidroxietila;

- arila opcionalmente substituída por um ou mais grupos,

particularmente (i) (C1-C6)alquila; (ii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''-

com R° representando um grupo (C1-C6)alquila, um sulfonato; cicloalquila;

notavelmente ciclo-hexila;

■ Z representa um grupo escolhido dentre hidroxila e NR’28R’29 com

R’28 e R’29, que podem ser idênticos ou diferentes, representando os mesmos átomos ou grupos que R28 e R29, conforme definidos anteriormente;

em particular, os corantes diretos (a) da fórmula (IV''a) são de fórmula (IV'''a), e também os isômeros ópticos, geométricos ou tautoméricos dos mesmos, os sais de base ou ácidos minerais ou orgânicos dos mesmos, e solvatos dos mesmos como hidratos:

(IV’’’a) em que na fórmula (IV’’’a):

■ R1 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, de preferência idênticos, representam um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C4)alquila como metila ou um açúcar como glicosila, de preferência um átomo de hidrogênio;

■ R2 e R4, que podem ser idênticos ou diferentes, de preferência idênticos, representam um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C4)alquila ou (C1-

C4)alcóxi ou um grupo –O-açúcar como –O-glicosila, de preferência (C1- C4)alcóxi; como metóxi;

■ X, que pode ser idêntico ou diferente, de preferência idêntico,

representa um átomo de oxigênio ou enxofre ou N-R com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila, de preferência um átomo de oxigênio; ■ ALK representa um grupo (C1-C4)alquileno como metileno ou etileno, de preferência metileno.

4. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que os corantes diretos (a) são corantes diretos neutros escolhidos dentre os seguintes corantes: e também os sais de base ou ácidos minerais ou orgânicos dos mesmos, os isômeros ópticos ou geométricos dos mesmos, e os solvatos dos mesmos como hidratos, de preferência escolhidos dentre (E) e (G).

5. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que os corantes diretos aniônicos são escolhidos dentre os corantes das fórmulas (III), (III'), (IV), (IV'), (V), (V'), (VI),

(VI'), (VII), (VIII), (IX) e (X) abaixo:

(a) os corantes azo aniônicos de diarila da fórmula (III) ou (III'):

em que nas fórmulas (III) e (III'):

■ R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 e R'10, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre:

- (C1-C6)alquila;

- (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio;

- hidroxila, mercapto;

- nitro, nitroso;

- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- com R° representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila ou arila como fenila; X, X’ e

X’’, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre, ou NR com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo

(C1-C6)alquila;

- (O)2S(O-)-, M+ com M+ representando um átomo de hidrogênio ou um contraíon catiônico;

- (O)CO--, M+ com M+ conforme definido anteriormente; - R’’-S(O)2-, com R’’ representando um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, ou um grupo arila, (di)(C1-C6)(alquil)amino ou aril(C1-

C6)(alquil)amino; de preferência um grupo fenilamino ou fenila;

- R’’’-S(O)2-X’- com R’’’ representando um grupo (C1-C6)alquila ou um grupo arila que é opcionalmente substituído, X’ conforme definido anteriormente;

- (di)(C1-C6)(alquil)amino;

- aril(C1-C6)(alquil)amino opcionalmente substituído por um ou mais grupos escolhidos dentre (i) nitro; (ii) nitroso; (iii) (O)2S(O-)-, M+ e (iv) alcóxi com

M+ conforme definido anteriormente;

- heteroarila opcionalmente substituída; preferencialmente um grupo benzotiazolila;

- cicloalquila; notavelmente ciclo-hexila;

- Ar-N=N- com Ar representando um grupo arila opcionalmente substituído; de preferência uma fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos alquila, (O)2S(O-)-, M+ ou fenilamino;

- ou, alternativamente, dois grupos contíguos R7 com R8 ou R8 com

R9 ou R9 com R10 formam juntos um grupo benzo fundido A’; e R’7 com R’8 ou

R’8 com R’9 ou R’9 com R’10 formam juntos um grupo benzo fundido B’; com A’ e

B’ opcionalmente substituídos por um ou mais grupos escolhidos dentre (i) nitro;

(ii) nitroso; (iii) (O)2S(O-)-, M+; (iv) hidroxila; (v) mercapto; (vi) (di)(alquil)amino;

(vii) R°-C(X)-X’-; (viii) R°-X’-C(X)-; (ix) R°-X’-C(X)-X’’-; (x) Ar-N=N- e (xi) aril(C1-

C6)(alquil)amino opcionalmente substituído; com M+, R°, X, X’, X’’ e Ar conforme definidos anteriormente;

■ W representa uma ligação sigma σ, um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um radical divalente (i) –NR- com R conforme definido anteriormente,

ou (ii) metileno -C(Ra)(Rb)- com Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo arila, ou alternativamente

Ra e Rb formam, juntos com o átomo de carbono que porta os mesmos, uma espiro cicloalquila; preferencialmente, W representa um átomo de enxofre ou R a e Rb formam juntos uma ciclo-hexila;

é entendido adicionalmente que as fórmulas (III) e (III')

compreendem pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)-, M+ ou um radical carboxilato (O)CO--, M+ em um dos anéis A, A', B, B' ou C; preferencialmente sulfonato de sódio;

(b) os corantes azo aniônicos de pirazolona de fórmulas (IV) e (IV'):

em que nas fórmulas (IV) e (IV'): ■ R11, R12 e R13, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, um grupo (C 1-C6)alquila ou

-(O)2S(O-), M+ com M+ conforme definido anteriormente;

■ R14 representa um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C6)alquila ou um grupo -C(O)O-, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

■ R15 representa um átomo de hidrogênio;

■ R16 representa um grupo oxo, caso no qual R’16 está ausente, ou,

alternativamente, R15 com R16 formam juntos uma ligação dupla;

■ R17 e R18, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre:

- (O)2S(O-)-, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

- Ar-O-S(O)2- com Ar representando um grupo arila opcionalmente substituído, preferencialmente uma fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos alquila;

■ R19 e R20 formam juntos uma ligação dupla, ou um grupo benzo

D', que é opcionalmente substituído;

■ R'16, R'19 e R'20, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila ou hidroxila;

■ R21 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-

C6)alquila ou (C1-C6)alcóxi;

■ Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, são conforme definidos anteriormente; de preferência, Ra representa um átomo de hidrogênio e Rb representa um grupo arila como fenila;

■ Y representa um grupo hidroxila ou um grupo oxo;

■ representa uma ligação única quando Y for um grupo oxo;

e representa uma ligação dupla quando Y representar um grupo hidroxila; sendo entendido adicionalmente que as fórmulas (IV) e (IV')

compreendem pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)-, M+ ou um radical carboxilato -C(O)O--, M+ em um dos anéis D ou E; preferencialmente sulfonato de sódio;

(c) os corantes antraquinona das fórmulas (V) e (V'):

em que nas fórmulas (V) e (V'):

- (C1-C6)alquila;

- hidroxila, mercapto;

- (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio;

- arilóxi ou ariltio opcionalmente substituídos, preferencialmente substituído por um ou mais grupos escolhidos dentre alquila e (O) 2S(O-)-, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

- aril(C 1-C6)(alquil)amino opcionalmente substituído por um ou mais grupos escolhidos dentre alquila e (O) 2S(O -)-, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

- (di)(C 1-C6)(alquil)amino;

- (di)(hidroxi(C 1-C6)alquil)amino;

- (O)2S(O -)-, M+ com M + conforme definido anteriormente;

■ Z’ representa um átomo de hidrogênio ou um grupo NR 28R29 com R 28 e R29, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre:

- (C1-C6)alquila;

- poli-hidroxi(C 1-C6)alquila como hidroxietila;

- arila opcionalmente substituída por um ou mais grupos,

particularmente (i) (C 1-C6)alquila como metila, n-dodecila, n-butila; (ii)

(O)2S(O-)-, M+ com M+ conforme definido anteriormente; (iii) R°-C(X)-X’-, R°-

X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- com R°, X, X’ e X’’ conforme definidos anteriormente, de preferência R° representa um grupo (C 1-C6)alquila;

- cicloalquila, notavelmente ciclo-hexila; ■ Z representa um grupo escolhido dentre hidroxila e NR’ 28R’29 com R’ 28 e R’ 29, que podem ser idênticos ou diferentes, representando os mesmos átomos ou grupos que R 28 e R29 conforme definidos anteriormente;

sendo entendido que as fórmulas (V) e (V') compreendem pelo menos um radical sulfonato (O) 2S(O -)-, M+ ou um radical carboxilato -C(O)O-

-, M+; preferencialmente sulfonato de sódio;

(d) os corantes de nitro de fórmulas (VI), (VI') e (VI''):

em que nas fórmulas (VI) e (VI'):

■ R30, R31 e R32, que podem ser idênticos ou diferentes,

- (C1-C6)alquila;

- (C1-C6)alcóxi opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila, (C1-C6)alquiltio opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila;

- hidroxila, mercapto;

- nitro, nitroso;

- poli-halo(C1-C6)alquila;

- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- com R°, X, X’ e X’’

conforme definidos anteriormente;

- (O)2S(O-)-, M+ com M+ conforme definido anteriormente; - (O)CO--, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

- (di)(C1-C6)(alquil)amino;

- (di)(hidroxi(C1-C6)alquil)amino;

- heterocicloalquila, como piperidino, piperazino ou morfolino;

em particular, R30, R31 e R32 representam um átomo de hidrogênio;

■ Rc e Rd, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila;

■ W é conforme definido anteriormente; W representa particularmente um grupo –N(H)–;

■ ALK representa um grupo C1-C6 alquileno divalente linear ou ramificado; em particular, ALK representa um grupo –CH2-CH2-;

■ n é 1 ou 2;

■ p representa um número inteiro entre 1 e 5, limites incluídos;

■ q representa um número inteiro entre 1 e 4, limites incluídos;

■ u é 0 ou 1;

■ quando n for 1, J representa um grupo nitro ou nitroso;

particularmente nitro;

■ quando n for 2, J representa um átomo de oxigênio ou enxofre,

ou um radical divalente –S(O)m– com m representando um número inteiro 1 ou

2; de preferência, J representa um radical –SO2–;

■ M’ representa um átomo de hidrogênio ou um contraíon catiônico;

■ , que pode estar presente ou ausente, representa um grupo benzo opcionalmente substituído por um ou mais grupos R30 conforme definidos anteriormente; sendo entendido que as fórmulas (VI) e (VI') compreendem pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)-, M+ ou um radical carboxilato -C(O)O--,

M+; preferencialmente sulfonato de sódio; (e) os corantes de triarilmetano da fórmula (VII):

em que na fórmula (VII):

■ R33, R34, R35 e R36, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre (C 1-

C6)alquila, arila opcionalmente substituída e aril(C1-C6)alquila opcionalmente substituída; particularmente um grupo (C1-C6)alquila e benzila opcionalmente substituída por um grupo (O)mS(O-)-, M+ com M+ e m conforme definidos anteriormente;

■ R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 e R44, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre:

- (C1-C6)alquila;

- (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio;

- (di)(C1-C6)(alquil)amino;

- hidroxila, mercapto;

- nitro, nitroso;

- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X’’- com R° representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila ou arila; X, X’ e X’’, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre, ou NR com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila;

- (O)CO--, M+ com M+ conforme definido anteriormente; - ou, alternativamente, dois grupos contíguos R41 com R42 ou R42 com R43 ou R43 com R44 formam juntos um grupo benzo fundido opcionalmente substituído por um ou mais grupos escolhidos dentre (i) nitro; (ii) nitroso; (iii)

(O)2S(O-)-, M+; (iv) hidroxila; (v) mercapto; (vi) (di)(C1-C6)(alquil)amino; (vii) R°-

C(X)-X'-; (viii) R°-X'-C(X)-; (ix) R°-X'-C(X)-X''-; com M+, R°, X, X’ e X'' conforme definidos anteriormente;

particularmente, R37 a R40 representam um átomo de hidrogênio, e

R41 a R44, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo hidroxila ou (O)2S(O-)-, M+; e quando R43 com R44 formam juntos um grupo benzo, esse é de preferência substituído por um grupo (O)2S(O-)-;

em que é entendido que pelo menos um dos anéis G, H, I ou I’

compreende pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)- ou um radical carboxilato -C(O)O-; de preferência sulfonato;

(f) os corantes com base em xanteno da fórmula (VIII):

em que na fórmula (VIII):

■ R45, R46, R47 e R48, que podem ser idênticos ou diferentes,

representam um átomo de hidrogênio ou halogênio;

■ R49, R50, R51 e R52, que podem ser idênticos ou diferentes,

- (C1-C6)alquila;

- (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio; - hidroxila, mercapto;

- nitro, nitroso;

- (O)CO--, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

■ G representa um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo NRe com Re conforme definido anteriormente; particularmente, G representa um átomo de oxigênio;

■ L representa um alcóxido O-, M+; um tioalcóxido S-, M+ ou um grupo NRf, com Rf representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-

■ L’ representa um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo amônio: N+RfRg, com Rf e Rg, que podem ser idênticos ou diferentes,

representando um átomo de hidrogênio, um grupo (C1-C6)alquila ou um grupo arila opcionalmente substituído; L’ representa particularmente um átomo de oxigênio ou um grupo fenilamino opcionalmente substituído por um ou mais grupos alquila ou (O)mS(O-)-, M+ com m e M+ conforme definidos anteriormente;

■ Q e Q’, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de oxigênio ou enxofre; particularmente Q e Q’ representam um átomo de oxigênio;

■ M+ é conforme definido anteriormente;

(g) os corantes com base em indol da fórmula (IX):

em que na fórmula (IX):

■ R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 e R60, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido dentre:

- (C1-C6)alquila;

- (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquiltio;

- hidroxila, mercapto;

- nitro, nitroso;

- (O)CO--, M+ com M+ conforme definido anteriormente;

■ Ri e Rh, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila;

em que é entendido que a fórmula (IX) compreende pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)-, M+ ou um radical carboxilato -C(O)O-, M+; de preferência sulfonato de sódio;

(h) os corantes com base em quinolina da fórmula (X):

em que na fórmula (X): ■ R61 representa um átomo de hidrogênio ou halogênio ou um grupo (C1-C6)alquila; ■ R62, R63 e R64, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (O)2S(O-)-, M+ com M+ representando um átomo de hidrogênio ou um contraíon catiônico; ou, alternativamente, R61 com R62, ou R61 com R64, formam juntos um grupo benzo opcionalmente substituído por um ou mais grupos (O) 2S(O-)-, M+ com M+ representando um átomo de hidrogênio ou um contraíon catiônico; em que é entendido que a fórmula (X) compreende pelo menos um radical sulfonato (O)2S(O-)-, M+ de preferência sulfonato de sódio.

6. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o sal (ou sais) da fórmula (A) é escolhido dentre aqueles para os quais R1, R2, R3 e R4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo com base em (C1-C8)hidrocarboneto saturado ou insaturado, linear ou ramificado, opcionalmente substituído por um ou hidroxila, (C1-C4)alcóxi, carboxila, carboxilato ou radicais arila como fenila.

7. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o sal (ou os sais) da fórmula (A) é tal que R1, R2, R3 e R4 representam um radical (C1-C8)alquila.

8. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o sal (ou sais) da fórmula (A) é tal que R1, R2, R3 e R4 são idênticos.

9. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o sal (ou sais) da fórmula (A), R1, R2 e R3 são idênticos e representam um grupo (C1-C4)alquila linear, tal como metila, etila, propila, butila e R4 representa um grupo com base em (C1- C8)hidrocarboneto saturado ou insaturado, linear diferente de R 1, R2 e R3,

opcionalmente substituído por um ou mais dentre grupos hidroxila, (C1-C4)alcóxi, carboxila, carboxilato ou fenila.

10. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que Y- representa: de preferência, Y- é escolhido dentre (i), (xvii) e (xviii); com mais preferência, Y- é escolhido dentre cloreto, brometo, sulfato de metila e tosilato; com ainda mais preferência, Y- representa um cloreto, brometo, sulfato de metila ou tosilato.

11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o sal (ou sais) da fórmula (A) é escolhido dentre os compostos 1 a 23:

em que Y- representa um contraíon aniônico conforme definido anteriormente; preferencialmente, os sais da fórmula (A) são escolhidos dentre os compostos 2 a 11; com mais preferência, 11.

12. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que (a) o corante (ou corantes) direto representa de 0,001% a 10% em peso, de preferência de 0,05% a 5% em peso em relação ao peso total da composição que compreende os mesmos, com mais preferência de 0,3% a 3% em peso em relação ao peso total da composição que compreende os mesmos.

13. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que (a) o corante (ou corantes) direto tem uma solubilidade em água a uma temperatura de 22 °C e à pressão atmosférica (760 mmHg, isto é 1,013×105 Pa) menor que 5% em peso, de preferência menor que 1% em peso e com mais preferência menor que 0,5% em peso.

14. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que (b) o sal (ou os sais) de tetra(C1-C8)alquilamônio da fórmula (A) está presente em quantidades que estão na faixa de 3% a 90% em peso, de preferência de 10% a 90% em peso, com mais preferência de 20% a 80% em peso, com ainda mais preferência de 30% a 70% em peso e com máxima preferência de 40% a 60% em peso em relação ao peso total da composição que compreende o mesmo.

15. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o pH da composição está entre 3 e 13, de preferência entre 5 e 10 e com mais preferência entre 6 e 9,5.

16. COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que compreende (a) um ou mais corantes diretos, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, e (b) um ou mais sais de tetra(C1-C8)alquilamônio da fórmula (A), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 ou 6 a 11.