BR112019023556A2

BR112019023556A2 - Processos para tingimento de materiais de queratina e para tingimento e clareamento de fibras de queratina, uso, composto e composição

Info

Publication number: BR112019023556A2
Application number: BR112019023556-6A
Authority: BR
Inventors: Blaise Christian; Burckbuchler Virginie
Original assignee: L'oreal
Priority date: 2017-05-10
Filing date: 2018-05-09
Publication date: 2020-06-02
Also published as: FR3066108B1; CN110621293A; WO2018206661A1; US20200337973A1; FR3066108A1; EP3621583A1

Abstract

a invenção se refere a um processo para tingimento e/ou clareamento de materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina, preferivelmente, fibras de queratina humana, como o cabelo, com o uso de pelo menos um corante direto fluorescente que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido e que compreende pelo menos uma cadeia alifática de fórmula (i). a invenção também se refere ao uso i) de pelo menos um corante direto fluorescente que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido (i) combinada com ii) ferro de aquecimento e/ou a vapor para alisar fibras de queratina, para tingimento e clareamento materiais de queratina, e a corantes diretos fluorescentes inovadores que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (i), e também uma composição cosmética que compreende a mesma.

Description

“PROCESSOS PARA TINGIMENTO DE MATERIAIS DE QUERATINA E PARA TINGIMENTO E CLAREAMENTO DE FIBRAS DE QUERATINA, USO, COMPOSTO E COMPOSIÇÃO”

[0001] A invenção se refere a um processo para fingimento e/ou clareamento de materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina, preferivelmente, fibras de queratina humana, como o cabelo, com o uso de pelo menos um corante fluorescente direto catiônico, aniônico, não aniônico ou zwitteriônico que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido e que compreende, em pelo menos um dos dois cromóforos, pelo menos uma cadeia alifática de fórmula (I). A invenção também se refere ao uso i) de pelo menos um corante fluorescente direto catiônico, aniônico, não aniônico ou zwitteriônico que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido, que compreende, em pelo menos um dos dois cromóforos, pelo menos uma cadeia alifática de fórmula (I), combinada com ii) ferro de aquecimento e/ou um vapor para alisar fibras de queratina, par ao tingimento e/ou clareamento de fibras de queratina, e de corantes fluorescentes diretos catiônico, aniônico, não aniônico ou zwitteriônico inovadores que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido, que compreendem, em pelo menos um dos dois cromóforos, pelo menos uma cadeia alifática de fórmula (I), e também a uma composição cosmética que compreende os mesmos.

[0002] A prática de tingir fibras de queratina por tingimento direto ou tingimento semipermanente é conhecida. O tingimento direto ou tingimento semipermanente consiste em introduzir a cor por meio de uma molécula corante que é absorvida na superfície do cabelo do indivíduo ou que penetra no cabelo do indivíduo. Assim, o processo convencionalmente usado no tingimento direto consiste em aplicar nas fibras de queratina corantes diretos, que são coloridos, e moléculas corantes que têm afinidade para as fibras, deixando as fibras em contato com as moléculas corantes e, então, enxaguando as fibras. Em geral,

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2/102 essa técnica conduz a colorações cromáticas.

[0003] Há muitos anos, tem sido conduzida pesquisa científica para modificar a cor de materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina e, preferivelmente, para mascarar fibras brancas, para modificar a cor das fibras de modo permanente ou temporário e para satisfazer novos desejos e necessidades em termos de cores e durabilidade.

[0004] Os pedidos de patentes EP 1 647 580, WO 2005/097 051, EP 2 004 759, EP 2 075 289, WO 2007/110 541, WO 2007/110 540, WO 2007/110 539, WO 2007/110 538, WO 2007/110 537, WO 2007/110 536, WO 2007/110 535, WO 2007/110 534, WO 2007/110 533, WO 2007/110 532, WO 2007/110 531, EP 2 070 988, WO 2009/040 354 e WO 2009/034 059 revelam corantes diretos que contêm uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido, que podem ser enxertados no cabelo com o uso de um tratamento redutor. Porém, a maior parte dos agentes redutores tem uma tendência para enfraquecer a integridade de fibras de queratina, tendo o efeito de as tornar quebradiças. Além disso, quando combinados com corantes que contêm uma função de dissulfeto, os agentes redutores, geralmente, geram odores desagradáveis.

[0005] Ademais, os colorantes obtidos nem sempre fornecem à fibra de queratina uma qualidade de maciez e desembaraçamento fácil, ou os tratamentos associados nem sempre são duradouros.

[0006] O objetivo da presente invenção é fornecer sistemas inovadores para tingimento de materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina, preferivelmente, fibras de queratina humana, como o cabelo, para obter colorantes que são rápidos em relação a agentes externos, uniformes e muito fortes, e/ou que não comprometem as propriedades cosméticas de fibras de queratina, ou ainda que fornecem aos ditos materiais valência de cuidados e o fazem sem o uso de um agente redutor e/ou de um agente de oxidação química.

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[0007] Outro objetivo da invenção é fornecer um sistema de tingimento para obter colorantes visíveis em materiais de queratina natural ou artificialmente escuros, preferivelmente, fibras de queratina, preferivelmente, fibras de queratina humana, como o cabelo, com efeitos de clareamento mesmo na ausência de um agente de oxidação química, sem degradação da fibra, e cuja coloração permanece persistente em relação a agentes externos, como xampus, enquanto, ao mesmo tempo, fornece cuidados com as fibras.

[0008] Esses objetivos são alcançados com a presente invenção, em que o primeiro objeto é um processo para tingimento de materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina, especialmente, fibras de queratina humana, como o cabelo, que consiste em aplicar aos ditos materiais pelo menos um corante fluorescente direto catiônico, aniônico, não iônico ou zwitteriônico, preferivelmente, catiônico que suporta uma função de dissulfeto ou uma função tiol ou tiol protegido, de fórmula (I):

A-(X)p-Csat-S-U (I)

[0009] sais dos mesmos com bases ou ácidos orgânicos ou minerais, isômeros ópticos ou geométricos dos mesmos, tautômeros dos mesmos e solvatos dos mesmos, como os hidratos;

[0010] em que na fórmula (I):

• U representa um radical escolhido a partir de: a) - S - Csat - (X')p’ - A; e b) - Y;

• A e A', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um cromóforo fluorescente catiônico, aniônico, não iônico ou zwitteriônico, preferivelmente, catiônico, em que é entendido que pelo menos um dos dois cromóforos suporta pelo menos uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada, preferivelmente, pelo menos um dos dois cromóforos A e/ou A' suporta pelo menos um grupo amônia que suporta uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada;

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4/102 • Y representa i) um átomo de hidrogênio; ou ii) um grupo de proteção com função tiol;

• X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma cadeia à base de hidrocarboneto C1-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada divalente, opcionalmente interrompida e/ou opcionalmente terminada em uma ou ambas de suas extremidades com um ou mais grupos divalentes ou suas combinações escolhidas de:

> -N(R)-, -N⁺(R)(R°)-, -O-, -C(O)-, -S(O)- e -S(O)₂-, em que R e R° podem ser idênticos ou diferentes, escolhidos a partir de um hidrogênio e uma C1-C4 alquila, radical hidroxialquila ou aminoalquila;

> um radical (hetero)cíclico aromático ou não aromático, saturado ou insaturado, fundido ou não fundido que compreende opcionalmente um ou mais heteroátomos idênticos ou diferentes, opcionalmente substituídos;

• p e p', que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1, preferivelmente, igual a 0;

• Csat e Csat, que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma cadeia de alquileno C1-C18 opcionalmente cíclica, opcionalmente substituída, linear ou ramificada;

[0011] em que é entendido que a neutralidade elétrica dos compostos de fórmula (I) pode ser garantida por um ou mais contraíons aniônicos ou, respectivamente, catiônicos dependendo de se 0 corante é catiônico ou, respectivamente, aniônico.

[0012] Outro objeto da invenção é 0 uso, para tingimento de materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina, preferivelmente, fibras de queratina humana, como 0 cabelo, de pelo menos um corante direto fluorescente de fórmula (I) conforme anteriormente definido, preferivelmente,

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5/102 combinado com um tratamento com vapor e/ou um ferro para alisar as fibras de queratina.

[0013] Outro objeto da invenção é uma composição de corante que compreende pelo menos um corante fluorescente direto de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido.

[0014] Outro objetivo da invenção se refere aos compostos de fórmula (I) conforme anteriormente definido.

[0015] O processo de tingimento da invenção, preferivelmente, torna possível tingir materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina, preferivelmente, fibras de queratina humana, como o cabelo, de uma maneira uniforme, consistente, enquanto fornece cuidado aos ditos materiais. Além disso, o tingimento e cuidado fornecidos aos ditos materiais de queratina são duradouros.

[0016] Preferivelmente, a combinação do calor do ferro de alisamento ou da cápsula de vapor combinada com a aplicação de pelo menos um corante direto fluorescente de fórmula (I) conforme anteriormente definido, preferivelmente, que suporta uma função de dissulfeto, dissolvido em um meio hidrofílico ou hidrofóbico, fornece aos materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina, preferivelmente, fibras de queratina humana, como o cabelo, uma coloração uniforme e cuidados duradouros consistentes enquanto, ao mesmo tempo, respeita a integridade da fibra (sensação macia, aparência com brilho acetinado, desembaraçamento facilitado quando seca e, em um meio úmido, manuseio aprimorado). Os colorantes obtidos são esteticamente muito fortes e muito rápidos em relação a fatores de ataque comuns como luz solar, transpiração, sebo e outros tratamentos, especialmente, tratamentos para cabelo, por exemplo, limpeza com xampu bem sucedida, enquanto, ao mesmo tempo, respeita os ditos materiais de queratina.

[0017] Preferivelmente, a combinação do calor do ferro de

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6/102 alisamento ou da cápsula de vapor combinada com a aplicação de pelo menos um corante direto fluorescente de fórmula (I) conforme anteriormente definido, preferivelmente, que suporta uma função de dissulfeto, dissolvido em um meio hidrofílico ou hidrofóbico, fornece ao cabelo sensibilizado uma coloração uniforme da fibra e cuidados duradouros consistentes enquanto, ao mesmo tempo, respeita a integridade da fibra (sensação macia, aparência com brilho acetinado, desembaraçamento facilitado quando seca e, em um meio úmido, manuseio aprimorado). A intensidade obtida é preferivelmente notável. O mesmo é verdadeiro para a uniformidade da cor e do cuidado fornecido às fibras de queratina, e, esse sendo o caso, mesmo após um tratamento a quente aplicado às fibras de queratina.

[0018] Para os propósitos da presente invenção e a menos que indicado de outro modo:

• uma cadeia alifática representa um radical à base de hidrocarboneto linear ou ramificado, saturado ou insaturado C10-C30, preferivelmente, um C12-C20 e, preferivelmente, um saturado, linear C12-C20;

> um corante fluorescente direto catiônico, aniônico, não iônico ou zwitteriônico que suporta uma função de dissulfeto é um corante direto que compreende um ou mais cromóforos fluorescentes catiônicos, aniônicos, não iônicos ou zwitteriônicos, em que 0 dito corante absorve luz no espectro visível, preferivelmente, em um comprimento de onda Àabs, preferivelmente, entre 300 e 799 nm e de emitir novamente na faixa visível em um maior comprimento de onda Àem que aquele absorvido, preferivelmente, entre 400 e 800 nm;

[0019] A diferença entre a comprimentos de onda de emissão absorção, também conhecidos como 0 deslocamento de Stoke, é entre 1 nm e 100 nm. Mais preferivelmente, os corantes fluorescentes da invenção são corantes que têm capacidade de absorção em um comprimento de onda Àabs de entre 420 nm e 550 nm e de emissão novamente na faixa visível em um

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7/102 comprimento de onda Àem de entre 470 e 600 nm;

> um corante fluorescente direto que suporta uma função tiol protegido é um corante fluorescente direto catiônico, aniônico, não iônico ou zwitteriônico que compreende um cromóforo, que compreende uma função tiol protegido -SY, em que Y é um grupo de proteção para a função tiol conhecido por aqueles versados na técnica, por exemplo, aquele descrito nas publicações Protective Groups in Organic Synthesis, T. W. Greene, publicado por John Wiley & Sons, NY, 1981, páginas 193-217; Protecting Groups, P. Kocienski, Thieme, 3^â edição, 2005, capítulo 5, e Ullmann's Encyclopedia, Peptide Synthesis, páginas 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 157;

> um corante fluorescente direto que suporta uma função tio!' é um corante fluorescente direto catiônico, aniônico, não iônico ou zwitteriônico que compreende um cromóforo, e que compreende uma função tiol -SY', em que Y' é i) um átomo de hidrogênio; ii) um metal alcalino; iii) um metal alcalino terroso; iv) um grupo amônia: N⁺R^aR^pR^YR^õ ou um grupo fosfônio: P⁺R^aR^pR^YR^õ, em que R^a, R^p, R^Y e R^õ, podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C4)alquila, preferivelmente, que compreende uma função tiol -SH;

> um cromóforo é um radical derivado de um corante, isto é, um radical derivado de uma molécula que absorve luz na faixa de radiação visível que é visual e fisiologicamente perceptível pelo homem, isto é, em um comprimento de onda de absorção Àabs, de modo inclusive, entre 300 e 799 nm; pelo menos um dos dois cromóforos A e/ou A' é fluorescente, preferivelmente, pelo menos um dos dois cromóforos A e/ou A' tem capacidade de absorção na UV e faixa de radiação visível em um comprimento de onda Àabs de entre 350 e 600 nm, mais preferivelmente, entre 420 e 550 nm e com capacidade de emitir novamente na faixa visível em um comprimento de onda de emissão Àem,

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8/102 preferivelmente, entre 400 e 800 nm, preferivelmente, entre 470 e 600 nm;

> um cromóforo é tido como sendo catiônico se o mesmo compreender pelo menos um grupo arila ou heteroarila catiônico, como definido abaixo, preferivelmente, um grupo amônia incluído em ou suportado por um grupo heteroarila, ou um grupo amônia suportado por um grupo arila;

> um cromóforo é tido como sendo aniônico se o mesmo compreender pelo menos um grupo arila ou heteroarila que compreende um ou mais grupos aniônicos, escolhidos, preferivelmente, a partir de -SOa’, M⁺; C(O)O’, M⁺; -O-P(O)(OH)O’, M⁺ e -O-P(O)(O’ M⁺)2 com M⁺, que podem ser idênticos ou diferentes, presentes ou ausentes, que representam um contraíon catiônico que garante a neutralidade elétrica da molécula, como um metal alcalino, como Na⁺ e K⁺, um metal alcalino terroso, ou amônia;

> um cromóforo é tido como sendo não iônico se 0 mesmo não compreender quaisquer grupos carregados positiva ou negativamente;

> se 0 cromóforo (ou cromóforos) A e/ou A' compreender um ou mais grupos catiônicos e um ou mais grupos aniônicos e se X e X' não contiverem -N⁺(R)(R°)-, então, 0 corante será tido como sendo catiônico se 0 número total de cargas positivas fornecidas pelo grupo (ou grupos) catiônico for maior que 0 número total de cargas negativas fornecidas pelo grupo (ou grupos) aniônico, > se 0 cromóforo (ou cromóforos) A e/ou A' compreender um ou mais grupos aniônicos e um ou mais grupos catiônicos e se X e X' não contiverem -N⁺(R)(R°)-, então, 0 corante será tido como sendo aniônico se 0 número total de cargas negativas fornecido pelo grupo (ou grupos) aniônico for maior que 0 número total de cargas positivas fornecidas pelo grupo (ou grupos) catiônico, > se 0 cromóforo (ou cromóforos) A e/ou A' compreender um ou mais grupos catiônicos e um ou mais grupos aniônicos e se X e X' não

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9/102 contiverem -N⁺(R)(R°)-, então, o corante será tido como sendo zwitteriônico se o número total de cargas positivas fornecidas pelo grupo (ou grupos) catiônico for igual ao número total de cargas negativas fornecidas pelo grupo (ou grupos) aniônico,

[0020] a título de exemplificação, se o corante de fórmula (I) compreender um cromóforo A que compreende um grupo catiônico carregado individualmente e se o cromóforo A' compreender um grupo aniônico carregado individualmente e se X e/ou X' compreenderem um grupo -N⁺(R)(R°)-, então, o corante (I) será tido como sendo catiônico;

> os cromóforos são tidos como sendo diferentes quando os mesmos diferem em sua estrutura química e podem ser cromóforos derivados de famílias diferentes ou da mesma família desde que os mesmos tenham estruturas químicas diferentes: por exemplo, os cromóforos podem ser escolhidos a partir da família de corantes de estirila ou naftalimida, mas diferem na estrutura química dos radicais que constituem os mesmos ou na respectiva posição desses radicais;

> uma cadeia de alquileno representa uma cadeia C1-C18 divalente, preferivelmente, C1-C6 e, mais preferivelmente, C1-C2 quando a cadeia é linear; opcionalmente substituída por um ou mais grupos idênticos ou diferentes escolhido a partir de hidroxila, (Ci-C2)alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, (di)(Ci-C2) (alquila)amino, R^a-Z^a-C(Z^b)- e R^a-Z^a-S(O)t- com Z^a, Z^b, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de oxigênio, ou um grupo NR^a', R^aque representa um metal alcalino, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, ou alternativamente está ausente, e R^a' que representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila e t é igual a 1 ou 2;

> uma cadeia à base de hidrocarboneto divalente C1-C30 saturada ou insaturada, opcionalmente substituída representa uma cadeia à base de hidrocarboneto, que é, preferivelmente, uma cadeia à base de

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10/102 hidrocarboneto Ci-Cs, que compreende opcionalmente uma ou mais ligações duplas π conjugadas ou não conjugadas, em que a cadeia à base de hidrocarboneto é, preferivelmente, saturada; em que a dita cadeia é opcionalmente substituída por um ou mais grupos idênticos ou diferentes escolhidos a partir de hidroxila, (Ci-C2)alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, (di)(CiC2)(alquila)amino, R^a-Z^a-C(Z^b)- e R^a-Z^a-S(O)t- com Z^a, Z^b, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de oxigênio, ou um grupo NR^a', R^a que representa um metal alcalino, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila ou, alternativamente, está ausente, e R^a' que representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila e t é igual a 1 ou 2;os radicais arila ou heteroarila ou a parte de arila ou heteroarila de um radical pode ser substituído por pelo menos um substituinte suportado por um átomo de carbono, escolhido a partir de:

um radical alquila C1-C16 e, preferivelmente, Ci-Cs opcionalmente substituído por um ou mais radicais escolhidos a partir de hidroxila, C1-C2 alcóxi, C2-C4 (poli)hidroxialcóxi, Ci-Ce acilamino, como acetilamina, amina substituída por dois radicais C1-C4 de alquila, que podem ser idênticos ou diferentes, em que os ditos radicais alquila opcionalmente suportam pelo menos um grupo hidroxila, ou os dois radicais alquila possivelmente formam, com 0 átomo de nitrogênio ao qual os mesmos são fixados, um heterociclo saturado ou insaturado, opcionalmente substituído com 5 a 7 membros e, preferivelmente, 5 ou 6 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo de nitrogênio ou não nitrogênio;

um átomo de halogênio;

um grupo hidroxila;

um radical alcóxi C1-C2;

um radical (poli)-hidroxialcóxi (C2-C4);

um radical amino;

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11/102 um radical heterocicloalquila com 5 ou 6 membros;

um radical heteroarila, opcionalmente catiônico, com 5 ou 6 membros, preferivelmente, imidazólio, opcionalmente substituído por um radical (Ci-C4)alquila, preferivelmente, metila;

um radical amino substituído por um ou dois radicais alquila

Ci-C₆ idênticos ou diferentes, opcionalmente transportando pelo menos:

i) um grupo hidroxila, ii) um grupo amino opcionalmente substituído por um ou dois C1-C3 radicais alquila opcionalmente substituídos, em que os ditos radicais alquila possivelmente formam, com 0 átomo de nitrogênio ao qual os mesmos são fixados, um heterociclo de 5 a 7 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, que compreende opcionalmente pelo menos um outro heteroátomo de nitrogênio ou não nitrogênio, iii) um grupo amônia quaternária -N⁺R'RR', Am para 0 qual R', R e R', quem pode ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um C1-C4 grupo alquila e Am, que pode estar presente ou ausente, representa 0 contraíon aniônico que garante a neutralidade elétrica da molécula, Iv) ou um radical heteroarila, opcionalmente catiônico, com 5 ou 6 membros, preferivelmente, imidazólio, opcionalmente substituído por um radical (Ci-C4)alquila, preferivelmente, metila;

um radical acilamino (-NR-C(O)R') no qual 0 radical R é um átomo de hidrogênio, um C1-C4 radical alquila que suporta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila e 0 radical R' é um C1-C2 radical alquila; um radical carbamoila ((R)2N-C(O)-) no qual os radicais R, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um C1-C4 radical alquila que suporta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila; um radical alquilssulfonilamino (R'-S(O)₂-N(R)-) no qual 0 radical R representa um átomo de hidrogênio, um C1-C4 radical alquila que suporta opcionalmente pelo menos um

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12/102 grupo hidroxila e o radical R' representa um C1-C4 radical alquila ou um radical fenila; um radical aminossulfonila ((R)2N-S(O)2-) no qual os radicais R, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um C1-C4 radical alquila que suporta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila, um radical carboxílico em forma ácida ou salificada (preferivelmente, com um metal alcalino ou uma amônia substituída ou não substituída);

um grupo ciano;

um grupo nitro ou nitroso; ou um grupo poli-haloalquila, preferivelmente, trifluorometila;

a parte cíclica ou heterocíclica de um radical não aromático pode ser substituída por pelo menos um substituinte escolhido a partir dos seguintes grupos:

hidroxila;

C1-C4 alcóxi, C2-C4 (poli)hidroxialcóxi;

C1-C4 alquila;

alquilcarbonilamina (R-C(O)-N(R')-) na qual 0 radical R' é um átomo de hidrogênio ou um C1-C4 radical alquila que suporta opcionalmente pelo menos um grupo hidroxila e 0 radical R é um C1-C2 radical alquila;

alquilcarbonilóxi (R-C(O)-O-) no qual 0 radical R é um C1-C4 radical alquila;

alcoxicarbonil (R-C(O)-) no qual 0 radical R é um C1-C4 radical alcóxi;

um radical cíclico ou heterocíclico, ou uma parte não aromática de um radical arila ou heteroarila, também pode ser substituído por um ou mais grupos oxo;

uma cadeia à base de hidrocarboneto é insaturada quando compreende uma ou mais ligações duplas e/ou uma ou mais ligações triplas,

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13/102 preferivelmente, uma ou mais ligações duplas;

um radical arila representa um grupo à base de carbono policíclico ou monocíclico fundido ou não fundido que compreende de 6 a 22 átomos de carbono, pelo menos um anel de que é aromático; preferivelmente, o radical arila é uma fenila, bifenila, naftila, indenila, antracenila ou tetrahidronaftila;

um radical heteroarila representa um grupo policíclico ou monocíclico fundido ou não fundido, com 5 a 22 membros, opcionalmente catiônico, que compreende de 1 a 6 heteroátomos escolhidos a partir de nitrogênio, oxigênio, enxofre e selênio, pelo menos um anel de que é aromático; preferivelmente, um radical heteroarila é escolhido a partir de acridinila, benzimidazolila, benzobistriazolila, benzopirazolila, benzopiridazinila, benzoquinolila, benzotiazolila, benzotriazolila, benzoxazolila, piridila, tetrazolila, di-hidrotiazolila, imidazopiridila, imidazolila, indolila, isoquinolila, naftoimidazolila, naftoxazolila, naftopirazolila, oxadiazolila, oxazolila, oxazolopiridila, fenazinila, fenoxazolila, pirazinila, pirazolila, pirilila, piraziltriazila, piridila, piridinoimidazolila, pirrolila, quinolila, tetrazolila, tiadiazolila, tiazolila, tiazolopiridila, tiazoillimidazolila, tiopirilila, triazolila e xantila;

um radical cíclico é um radical cicloalquila, monocíclico ou policíclico, fundido ou não fundido, não aromático, que contém de 5 a 22 átomos de carbono, que podem compreender uma ou mais insaturações;

um radical heterociclico é um radical que pode conter uma ou duas insaturações, mas é um radical não aromático, com 5 a 22 membros, monocíclico ou policíclico, fundido ou não fundido que compreende de 1 a 6 heteroátomos escolhidos a partir de nitrogênio, oxigênio, enxofre e selênio;

- um radical heterocicloalquila é um radical heterociclico saturado;

um radical heteroarila catiônico é um grupo heteroarila

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14/102 conforme anteriormente definido, que compreende um grupo catiônico endocíclico ou exocíclico, o quando a carga é endocíclica, a mesma é incluída na deslocalização de elétron por meio do efeito mesomérico; por exemplo, o mesmo é um grupo piridínio, imidazólio ou indolínio:

[0021] em que R e R' são um substituinte heteroarila, conforme anteriormente definido, e, preferivelmente, um grupo (hidroxi)(Ci-C3o)alquila, como metila ou uma cadeia alifática, conforme anteriormente definido, preferivelmente, C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente, /?-Ci4H29, /?-CieH33 ou /?-CisH37;

quando a carga é exocíclica, a mesma não é incluída na deslocalização de elétron por meio do efeito mesomérico; por exemplo, a mesma é um substituinte amônia ou fosfônio R⁺, como trimetilamônia, que está fora da heteroarila, como piridila, indolila, imidazolila ou naftalimidila, em questão:

[0022] em que R é um substituinte heteroarila, conforme anteriormente definido, e R⁺ um grupo amônia RaRbRcN⁺-, fosfônio RaRbRcP⁺- ou amônia RaRbRcN⁺-(Ci-C6)alquilamina com Ra, Rb e R_c, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio ou um (Ci-C3o)grupo alquila, como metila ou uma cadeia alifática conforme anteriormente definido, preferivelmente, C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente, /?-Ci4H29, /?-CieH33

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15/102

OU /?-Cl8H37;

o termo “arila catiônica que suporta uma carga exocíclica significa um anel arila cujo grupo catiônico está fora do dito anel; o mesmo é especialmente um substituinte R⁺ amônia RaRbRcN⁺-, fosfônio RaRbRcP⁺- ou amônia RaRbRcN⁺-(Ci-C6)alquilamina com Ra, Rb e R_c, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio ou um (Ci-C3o)grupo alquila, como metila ou uma cadeia alifática, conforme anteriormente definido, preferivelmente, C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente, /?-Ci4H29, /?-Ci6H33 ou /?-Ci8H37; que está fora da arila, como fenila ou naftila:

[0023] O grupo catiônico R⁺ é suportado diretamente pela arila, como representado nas estruturas (a) e (b) acima ou é conectado à arila por meio de um braço ligante LA, como representado pelas estruturas (c1), (d1), (e1), (c2), (d2) e (e2) abaixo,

(c1) (d1) (e1)

(c2) (d2) (e2) em que LA representa:

um radical divalente DV à base de hidrocarboneto C1-C6

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16/102 linear ou ramificado, saturado ou insaturado C1-C10, preferivelmente, saturado linear, em que uma extremidade é conectada a R⁺, com R⁺ conforme anteriormente definido;

um radical divalente -N(R)-R' no qual R representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila opcionalmente substituído, como metila ou etila, e R' representa um radical divalente à base de hidrocarboneto C1Ce linear ou ramificado, saturado ou insaturado C1-C10, preferivelmente, saturado linear que é conectado a R⁺, com R⁺ conforme anteriormente definido;

um radical divalente -O-R'-, no qual R' representa um radical divalente à base de hidrocarboneto C1-C6 linear ou ramificado, saturado ou insaturado C1-C10, preferivelmente, saturado linear que é conectado a R⁺, com R⁺ conforme anteriormente definido;

um radical alquila é um radical à base de hidrocarboneto linear ou ramificado C1-C20 e, preferivelmente, Ci-Cs;

um radical alquileno é um radical alquila, conforme anteriormente definido, que contém de 1 a 4 ligações duplas conjugadas ou não conjugadas -C=C-; em que 0 grupo de alquileno preferivelmente contém 1 ou 2 insaturações;

termo opcionalmente substituído atribuído ao radical alquila implica que 0 dito radical alquila pode ser substituído por um ou mais radicais, que podem ser idênticos ou diferentes, escolhidos a partir dos seguintes radicais: i) hidroxila, ii) C1-C4 alcóxi, iii) Ci-Ce acilamino, como acetilamina, iv) amina opcionalmente substituída por um ou dois C1-C4 radicais alquila idênticos ou diferentes, em que os ditos radicais alquila possivelmente formam, com 0 átomo de nitrogênio que suporta os mesmo, um heterociclo de 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo de nitrogênio ou não nitrogênio; v) ou um grupo amônia quaternária -N⁺R'RR', An^_ para 0 qual R', R e R', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de

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17/102 hidrogênio ou um C1-C4 grupo alquila, ou alternativamente -N⁺R'RR' forma uma heteroarila, como imidazólio opcionalmente substituído por um C1-C4 grupo alquila, e Am, que pode estar presente ou ausente, representa 0 contraíon aniônico que garante a neutralidade elétrica da molécula;

Um radical alcóxi é um radical alquila-oxi para 0 qual 0 radical alquila é um radical à base de hidrocarboneto Ci-Ci6linear ou ramificado e, preferivelmente, Ci-Cs;

quando 0 grupo alcóxi é opcionalmente substituído, isso implica que 0 grupo alquila é opcionalmente substituído como definido acima;

um grupo amônia que suporta uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada é um grupo RaRpR_xN⁺-, no qual Ra, Rp e R_x, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um (Ci-C3o)grupo alquila, como metila, em que é entendido que pelo menos um dos grupos Ra, Rp e R_x representa uma cadeia alifática, conforme anteriormente definido, preferivelmente, C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente, /7-C14H29, /?-CieH33 ou n-CwHs?;

a profundidade de tom é a unidade conhecida por profissionais de estilização de cabelo, e publicada no livro Science des traitements capillaires [Science of hair treatment] por Charles ZVIAK 1988, publicado por Masson, páginas 215 e 278; a faixa de profundidades de tom de 1 (preto) a 10 (loiro muito claro), em que uma unidade corresponde a um tom, quanto maior a figura, mais clara a tonalidade;

uma fibra de queratina escura é uma fibra de queratina cuja luminosidade L* medida no sistema CIE L*a*b* é menor ou igual a 45 e, preferivelmente, menor ou igual a 40, uma vez que L* = 0 é equivalente a preto e L* = 100 é equivalente a branco;

cabelo natural ou artificialmente escuro significa cabelo cuja profundidade de tom é menor ou igual a 6 (loiro escuro) e, preferivelmente,

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18/102 menor ou igual a 4 (marrom acastanhado). Cabelo artificialmente tingido é cabelo cuja cor foi modificada por um tratamento de tingimento, por exemplo, tingimento com corantes diretos ou corantes de oxidação;

a expressão pelo menos um significa um ou mais.

1,1. Corantes fluorescentes diretos que suportam uma função de dissulfeto ou de tio! da invenção:

[0024] O corante (ou corantes) fluorescente direto que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido usado na invenção é de fórmula (I), conforme anteriormente definido.

[0025] Um modo particular da invenção se refere aos corantes fluorescentes diretos que suportam uma função de dissulfeto de fórmula (I), conforme anteriormente definido, isto é, par ao qual U representa o radical a seguir a) - S-C'sat-(X')p- A', preferivelmente, o corante (ou corantes) de dissulfeto da invenção é simétrico, isto é, compreende um eixo de simetria C2, em outras palavras, A = A', Csat = C'sat, X = X' e p = p'.

[0026] De acordo com outro modo particular da invenção, os corantes fluorescentes diretos de fórmula (I) são corantes diretos que suportam uma função tiol, conforme anteriormente definido, isto é, U que representa 0 radical b) Y.

[0027] Outra realização particular da invenção se refere a corantes fluorescentes que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido, para tingimento e/ou clareamento de fibras de queratina escuras.

[0028] Preferivelmente, os corantes fluorescentes de fórmula (I) suportam uma função de dissulfeto, isto é, U que representa 0 radical - S-C'sat(X')p’- A'. Ainda mais preferivelmente, os corantes fluorescentes de fórmula (I) suportam uma função de dissulfeto e são simétricos, isto é, A = A', Csat = C'sat, X = X' e p = p'.

1.1.1. Y:

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19/102

[0029] De acordo com uma realização particular da invenção, o corante direto fluorescente de fórmula (I) é um corante tiol, isto é, Y representa i) um átomo de hidrogênio.

[0030] De acordo com outra realização particular da invenção, na fórmula mencionada acima (I), Y é um grupo de proteção conhecido por um indivíduo versado na técnica, por exemplo, aquele descrito nos pedido Protective Groups in Organic Synthesis, T. W. Greene, publicado por John Wiley & Sons, NY, 1981, páginas 193-217; Protecting Groups, P. Kocienski, Thieme, 3^â edição, 2005, capítulo 5, e Ullmann's Encyclopedia, Peptide Synthesis, páginas 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 157.

[0031] Preferivelmente, Y representa um grupo protetor de função tiol escolhido dos seguintes radicais:

(Ci-C4)alquilcarbonila;

(Ci-C4)alquiltiocarbonila;

(Ci-C4)alcoxicarbonila;

(Ci-C4)alcoxitiocarbonila;

(Ci-C4)alquiltio-tiocarbonila;

(di)(Ci-C4)(alquila)aminocarbonila;

di)(Ci-C4)(alquil)aminotiocarbonila;

arilcarbonila, por exemplo, fenilcarbonila;

ariloxicarbonila;

aril(Ci-C4)alcoxicarbonila;

(di)(Ci-C4)(alquila)aminocarbonila, por exemplo, dimetilaminocarbonila;

(Ci-C4)(alquila)arilaminocarbonila;

carboxila;

SO3·; M⁺, em que M⁺, que pode estar presente ou ausente,

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20/102 representa um contraíon catiônico que garante a neutralidade elétrica da molécula, como um metal alcalino como sódio ou potássio;

opcionalmente arila substituída, como fenila, dibenzossuberila ou 1,3,5-ciclo-heptatrienila;

heteroarila opcionalmente substituída; preferivelmente, incluindo heteroarila catiônica ou non-catiônica que compreende de 1 a 4 heteroátomos, escolhidos a partir de i), ii) e iii):

I) grupos monocíclicos com 5, 6 ou 7 membros, como furanila ou furila, pirrolila ou pirrila, tiofenila ou tienila, pirazolila, oxazolila, oxazólio, isoxazolila, isoxazólio, tiazolila, tiazólio, isotiazolila, isotiazólio, 1,2,4-triazolila, 1,2,4-triazólio, 1,2,3-triazolila, 1,2,3-triazólio, 1,2,4-oxazolila, 1,2,4-oxazólio, 1,2,4-tiadiazolila, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, tiopiridila, piridínio, pirimidinila, pirimidínio, pirazinila, pirazínio, piridazinila, piridazínio, triazinila, triazínio, tetrazinila, tetrazínio, azepina, azepínio, oxazepinila, oxazepínio, tiepinila, tiepínio, imidazolila, imidazólio;

ii) grupos bicíclicos com 8 a 11 membros, como indolila, indolínio, benzimidazolila, benzimidazólio, benzoxazolila, benzoxazólio, dihidrobenzoxazolinila, benzotiazolila, benzotiazólio, piridoimidazolila, piridoimidazólio, tienociclo-heptadienila, em que esses grupos monocíclicos ou bicíclicos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos, como (CiC4)alquila, por exemplo, metila, ou polo-halo(Ci-C4)alquila, por exemplo, trifluorometila;

iii) o sequinte radical tricíclico ABC:

em que os dois anéis A e Ç compreendem opcionalmente um heteroátomo e o anel B é um anel com 5, 6 ou 7 membros, preferivelmente um anel com 6 membros, e contém pelo menos um heteroátomo, por exemplo,

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21/102 piperidila ou piranila;

heterocicloalquila opcionalmente catiônica, opcionalmente substituída, em que o grupo heterocicloalquila especialmente representa um grupo monocíclico com 5, 6 ou 7 membros saturado ou parcialmente saturado que compreende de 1 a 4 heteroátomos escolhidos a partir de oxigênio, enxofre e nitrogênio, como di/tetra-hidrofurila, di/tetra-hidrotiofenila, di/tetra-hidropirrolila, di/tetra-hidropiranila, di/tetra/hexa-hidrotiopiranila, di-hidropiridila, piperazinila, piperidila, tetrametilpiperidila, morfolinila, di/tetra/hexa-hidroazepinila, di/tetrahidropirimidinila, em que esses grupos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos como (C1-C4) alquila, oxo ou tioxo; ou 0 heterociclo representa 0 seguinte grupo:

^R \ R'⁹ em que R'^c, R'^d, R'^e, R'^f, R'⁹ e R'^h, que podem / —/ p,h

2___// | ser idênticos ou diferentes, representam um r\..^(CR^R)_v / átomo de hidrogênio ou um (C1-C4) grupo

R'^d alquila, ou alternativamente dois grupos R'⁹Απ' com R'^h, e/ou R'^e com R'^f, formam um grupo oxo ou tioxo ou, alternativamente, R'⁹ com R'^e juntos, formam uma

[0032] cicloalquila; e v representa um número inteiro entre 1 e 3, inclusive; preferivelmente, R'^c a R'^h representam um átomo de hidrogênio; e An'’, que pode estar presente ou ausente, representa um contraíon aniônico que serve para garantir a neutralidade elétrica da molécula;

-C(NR'^cR'^d)=N⁺R'^eR'^f; An'’ com R'^c, R'^d, R'^e e R'^f, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C4)alquila; preferivelmente, R'^c a R'^f representam um átomo de hidrogênio; e An'’, que pode estar presente ou ausente, representam uma contraíon aniônico que serve para garantir a neutralidade elétrica da molécula;

-C(NR'^cR'^d)=NR'^e; com R'^c, R'^d e R'^e conforme anteriormente

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22/102 definido;

(di)aril(Ci-C4)alquila opcionalmente substituída, como 9antracenilmetila, fenilmetila ou difenilmetila, opcionalmente substituídas por um ou mais grupos especialmente escolhidos a partir de (C1-C4) alquila, (C1-C4) alcóxi, como metóxi, hidroxila, alquilcarbonila ou (di)(Ci-C4)(alquila)amino, como dimetilamina;

(di)heteroarila(Ci-C4)alquila opcionalmente substituída, em que 0 grupo heteroarila é especialmente um radical monocíclico catiônico ou não catiônico, com 5 ou 6 membros que compreende de 1 a 4 heteroátomos escolhidos a partir de nitrogênio, oxigênio e enxofre, como pirrolila, furila, tiofenila, piridila, N-óxido de piridila, como grupos -N-óxido de 4-piridila ou 2piridila, pirílio, piridínio ou triazinila, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos, como alquila, preferivelmente, metila; vantajosamente, em que a (di)heteroaril(Ci-C4)alquila é (di)heteroarilmetila ou (di)heteroariletila;

CR¹R²R³ com R¹, R² e R³, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de halogênio ou um grupo escolhido a partir de:

- (Ci-C4)alquila;

- (Ci-C4)alcóxi;

- arila opcionalmente substituído, tal como fenila opcionalmente substituído com um ou mais grupos, por exemplo, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi ou hidroxila;

- heteroarila opcionalmente substituída, como tiofenila, furila, pirrolila, piranila ou piridila, opcionalmente substituída por um grupo (C1C4)alquila;

- P(Z¹)R'¹R'²R'³ com R'¹ e R'², que podem ser idênticos ou diferentes, representando um grupo hidroxila, (Ci-C4)alcóxi ou alquila, R'³representando um grupo hidroxila ou (Ci-C4)alcóxi e Z¹ representando um átomo

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23/102 de oxigênio ou enxofre;

Um anel estericamente impedido; e alcoxialquila opcionalmente substituída, como metoximetila (MOM), etoxietila (EOE) e isobutoximetila.

[0033] De acordo com uma realização particular, os corantes com tiol protegido de fórmula (I) compreendem um grupo Y escolhido dentre i) heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros aromático catiônico que compreende de 1 a 4 heteroátomos escolhidos dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio, como oxazólio, isoxazólio, tiazólio, isotiazólio, 1,2,4-triazólio, 1,2,3triazólio, 1,2,4-oxazólio, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazinila, pirazínio, piridazínio, triazínio, tetrazínio, oxazepínio, tiepinila, tiepínio, imidazólio; ii) heteroarila bicíclico com 8 a 11 membros catiônico, como indolínio, benzimidazólio, benzoxazólio, benzotiazólio, em que esses grupos heteroarila monocíclicos ou bicíclicos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos, como alquila, por exemplo, metila, ou poli-halo(Ci-C4)alquila, como trifluorometila; iii) ou o seguinte grupo heterocíclico:

\ em que R'^c e R'^d, que podem ser idênticos ou >_Ί diferentes, representam um átomo de z^N hidrogênio ou um grupo (Ci-C4)alquila;

R'^d An'’ preferivelmente R'^c ate R'^d representam um grupo (Ci-C4)alquila, tal como metila, e An'’ representa um contraíon.

[0034] Preferivelmente, Y representa um grupo escolhido a partir de oxazólio, isoxazólio, tiazólio, isotiazólio, 1,2,4-triazólio, 1,2,3-triazólio, 1,2,4oxazólio, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio e imidazólio, benzimidazólio, benzoxazólio, benzotiazólio, em que esses grupos são opcionalmente substituídos por um ou mais (Ci-C4)grupos alquila, especialmente, metila.

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24/102

[0035] Preferivelmente, Y representa um grupo de proteção como:

> (Ci-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ou etilcarbonila;

> arilcarbonila, por exemplo, fenilcarbonila;

> (Ci-C4)alcoxicarbonila;

> ariloxicarbonila;

> aril(Ci-C4)alcoxicarbonila;

> (di)(Ci-C4)(alquila)aminocarbonila, por exemplo, dimetilamino carbonila;

> (Ci-C4)(alquila)arilaminocarbonila;

> opcionalmente, arila substituída, como fenila;

> heteroarila monocíclica de 5 a 6 membros, como imidazolila ou piridila;

> heteroarila monocíclica de 5 a 6 membros catiônica, como pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio, imidazólio; em que esses grupos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos (CiC4)alquila idênticos ou diferentes, como metila;

> heteroarila bicíclica com 8 a 11 membros catiônica, como benzimidazólio ou benzoxazólio; em que esses grupos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos idênticos ou diferentes (Ci-C4)alquila, como metila;

> em que o heterociclo catiônico tem a seguinte fórmula:

Me

Me _An·- > -C(NH2)=N⁺H2; An'’; com An'’, que pode estar presente ou

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25/102 ausente, que representa um contraíon aniônico que serve para garantir a neutralidade elétrica da molécula conforme anteriormente definido;

> -C(NH₂)=NH;

> SO3·; M⁺, em que M⁺, que pode estar presente ou ausente, representa um contraíon catiônico que serve para garantir a neutralidade elétrica da molécula, como um metal alcalino como sódio ou potássio;

1-2. Csat e C sat-

[0036] Como indicado anteriormente, na fórmula (I), Csat e Csat, independentemente um do outro, representam uma cadeia de alquileno C1-C18 linear ou ramificada, opcionalmente substituída, opcionalmente, cíclica.

[0037] Os substituintes que podem ser mencionados incluem grupos amino, grupos (Ci-CQalquilamina, grupos (Ci-CQdialquilamino, ou 0 grupo R^a-Z^a-C(Z^b)- (em que Z^a e Z^b, que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma átomo de oxigênio ou um grupo NR^a', e R^a representa um metal alcalino, um átomo de hidrogênio ou um C1-C4 grupo alquila e R^a' representa um átomo de hidrogênio ou um C1-C4 grupo alquila), em que 0 dito substituinte (ou substituintes), preferivelmente, está presente no carbono na posição beta ou gama em relação ao átomo (ou átomos) de enxofre dos compostos dos corantes de fórmula (I).

[0038] Preferivelmente, no caso da fórmula (I), Csat e Csat representam uma cadeia -(CH2)k- em que k é um número inteiro entre 1 e 8, inclusive, mais preferivelmente, entre 1 e 4, como 2. Preferivelmente, Csat = Csat.

.1.3. X e X':

[0039] De acordo com a realização particular da invenção, na fórmula mencionada acima (I), quando p e p' são iguais a 1, X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, representam a seguinte sequência: -(T)t-(Z)z-(T')t-, em que a dita sequência é ligada à fórmula (I) simetricamente do seguinte modo: -Csat -(T)t-(Z)z-(T’)t-A ou - Csat -(T)t-(Z)z-(T)r-A’;

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26/102

[0040] em que:

• T e Τ', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um ou mais radicais ou suas combinações escolhidas de: -O-; -N(R)-; N⁺(R)(R°)-; -S(O)-; -S(O)2-; -C(O)-; com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila, radical C1-C4 hidroxialquila ou um radical aril(Ci-C4)alquila; e um radical heteroarila ou heterocicloalquila catiônico ou não catiônico, preferivelmente, monocíclico, preferivelmente, que contém dois heteroátomos (mais preferivelmente, dois átomos de nitrogênio) e, preferivelmente, que tem 5 a 7 membros, mais preferivelmente, imidazólio;

[0041] em que os índices t e t', que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1; preferivelmente, t' = 0;

• Z representa:

> -(CH2)m- em que m é um número inteiro entre 1 e 8 e, preferivelmente, entre 1 e 4;

> -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- em que q é um número inteiro entre 1 e 5, inclusive;

> um radical arila, alquilarila ou arilaquila, em que 0 radical alquila é C1-C4 e 0 radical arila é, preferivelmente, Ce, que é opcionalmente substituído por pelo menos um grupo SO3· ou SO3H, com M⁺, que pode estar presente ou ausente, que representa um contraíon catiônico que serve para garantir a neutralidade elétrica da molécula, como um grupo amônia ou um grupo metal alcalino substituído por um ou mais idênticos ou diferentes, C1-C8 radicais alquila lineares ou ramificados que suportam opcionalmente pelo menos uma hidroxila;

• z é 0 ou 1.

[0042] Além disso, de acordo com uma realização particular da invenção, Z representa:

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27/102

em que M, que pode ser idêntico ou diferente, e que pode estar presente ou ausente, representa um átomo de hidrogênio ou um contraíon catiônico que garante a neutralidade elétrica da molécula, como um grupo amônia ou um grupo metal alcalino ou um grupo amônia substituído por um ou mais radicais alquila C1-C10 idênticos ou diferentes, lineares ou ramificados que suportam opcionalmente pelo menos uma hidroxila; em que 0-4 representa um número inteiro entre 0 e 4, inclusive, e q representa um número inteiro entre 1 e 6.

[0043] De acordo com a realização particular da invenção, quando p e p' são iguais a 1, X e X' são idênticos.

[0044] De acordo com uma forma preferivelmente preferencial da invenção, quando p e p' são iguais a 1, X e X' são idênticos e representam a seguinte sequência: -N(R)-C(O)-(CH2)m-, em que a dita sequência é ligada na fórmula (I) simetricamente do seguinte modo: -Csat-N(R)-C(O)-(CH2)m-A ou C'sat-N(R)-C(O)-(CH2)m-A'.

[0045] De acordo com a realização particular da invenção, nos corantes de fórmula (I) mencionados acima, p e p' são iguais a 0.

[0046] De acordo com outra realização particular da invenção, p e p' são diferentes. De acordo com essa realização, X ou X' representa, preferivelmente, a sequência -(T)t-(Z)z-(T')t- conforme anteriormente definido e, preferivelmente, a sequência -N(R)-C(O)-(CH2)m- definida anteriormente, em que a dita sequência é conectada em fórmula (I) do seguinte modo: - Csat -(T)t-(Z)_z(T')t’-A ou - Csat -(T)t-(Z)z-(T')t'-A'.

1.1.4. AeA':

[0047] De acordo com uma realização particular da invenção, os

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28/102 compostos de fórmula (I) são tais que A e A’ denotam independentemente um cromóforo fluorescente catiônico, aniônico, não iônico ou zwitteriônico, pelo menos um dos cromóforos dos quais A e/ou A' suportam uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, em que a dita cadeia alifática preferivelmente é linear, saturada ou insaturada, preferivelmente saturada, e ainda mais preferivelmente C12-C20 saturado linear.

[0048] De acordo com a realização particular, pelo menos um dos dois cromóforos A e/ou A' é catiônico; preferivelmente, a cadeia alifática constitui um dos radicais do grupo catiônico do cromóforo (ou cromóforos) A e/ou A’.

[0049] De acordo com a realização particular, A e/ou A' não suportam um radical aniônico e A e/ou A' suporta um radical trialquilamônio R_aRbRcN⁺-, An^_, com R_a e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um grupo (Ci-C3o)alquila como metila e R_c que representa um C10C30, preferivelmente C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente cadeia alifática nC14H29, /?-Ci6H33 ou /?-Ci8H37, e Am, que pode estar presente ou ausente, que representa um contraíon aniônico que serve para garantir a neutralidade elétrica da molécula, como um haleto ou um sulfato de alquila.

[0050] De acordo com outra realização particular da invenção, A e/ou A' não suportam um radical aniônico e A e/ou A' denotam um radical arila catiônico que suporta uma carga exocíclica, em que a dita carga preferivelmente denota um radical trialquilamônio R_aRbRcN⁺-, Am, com R_a e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um grupo (Ci-C3o)alquila como metila e Rc que representa um C10-C30, preferivelmente C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente cadeia alifática /?-CuH29, /?-CieH33 ou n-CwHa?, e Am, que pode estar presente ou ausente, que representa um contraíon aniônico que serve para garantir a neutralidade elétrica da molécula, como um haleto ou um sulfato de alquila.

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29/102

[0051 ] De acordo com uma realização particular da invenção, os radicais A e A' de fórmula (I) representam um cromóforo fluorescente catiônico, pelo menos um dos dois cromóforos dos quais suportam pelo menos um grupo amônia que suporta uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, preferivelmente linear, saturada ou insaturada, preferivelmente saturada; mais preferivelmente, os dois cromóforos fluorescentes A e A’ suportam, cada um, grupos amônia que suportam um C10-C30, preferivelmente C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente cadeia alifática /7-C14H29, /?-CieH33 ou n-CwHs?.

[0052] De acordo com uma realização preferencial da invenção, os corantes (I) de acordo com a invenção são dissulfetos e compreendem cromóforos fluorescentes idênticos A e A'.

[0053] Mais preferivelmente, os corantes diretos fluorescentes de fórmula (I) de acordo com a invenção são dissulfetos e simétricos, isto é, os mesmos contêm um eixo geométrico C2 de simetria, isto é, fórmula (I) é de modo que:

A - (X)p - Csat - S - S - C’sat - (X')p’ - A’ com A = A', X = X', p = p', Csat = C'sat.

[0054] Como cromóforos fluorescentes catiônicos, aniônicos, não iônicos ou zwitteriônicos, preferivelmente catiônicos, que são úteis na presente invenção, podem ser mencionados aqueles produzidos daqueles derivados dos seguintes corantes: acridinas; acridonas; antrantronas; antrapirimidinas; antraquinonas; azinas; (poli)azos, hidrazono ou hidrazonas, preferivelmente, aril-hidrazonas; azometinas; benzantronas; benzimidazóis; benzimidazolonas; benzindóis; benzoxazóis; benzopiranos; benzotiazóis; benzoquinonas; bisazinas; bis-isoindolinas; carboxanilidas; cumarinas; cianinas, como diazacarbocianinas, diaza-hemicianinas, tetra-azacarbocianinas ou (poli)metinas, como dimetinas de estilbeno ou tipo estiril/hemicianina; diazinas; dicetopirrolopirróis; dioxazinas; difenilaminas; difenilmetanos; ditiazinas;

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30/102 flavonoides, como flavantronas e flavonas; fluorindinas; formazanas; indaminas; indantronas; indigoides e pseudo-indigoides; indofenóis; indoanilinas; isoindolinas; isoindolinonas; isoviolantronas; lactonas; naftalimidas; naftanilidas; naftolactamas; naftoquinonas; nitro, especialmente nitro(hetero)aromáticos; oxadiazóis; oxazinas; perilonas; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazina; fenotiazinas; ftalocianina; polienos/carotenoides; porfirinas; pirantronas; pirazolantronas; pirazolonas; pirimidinoantronas; pironinas; quinacridonas; quinolinas; quinoftalonas; esquaranas; tetrazólios; tiazinas, tioindigo; tiopironinas; triarilmetanos ou xantenas. Preferivelmente, os cromóforos são escolhidos a partir de cromóforos de (poli)metina, como dimetinas de tipo estiril/hemicianina e naftalimidas.

[0055] Preferivelmente, como cromóforos fluorescentes catiônicos, aniônicos, não iônicos ou zwitteriônicos, preferivelmente, catiônico, A e/ou A' que são úteis na presente invenção, podem ser mencionados radicais derivados dos seguintes corantes: acridinas, acridonas, benzantronas, benzimidazóis, benzimidazolonas, benzindóis, benzoxazóis, benzopiranos, benzotiazóis, cumarinas, difluoro{2-[(2/7-pirrol-2-ilidano-kN)metila]-1 H-pirrolatokNJboros (BODIPY®), dicetopirrolopirróis, fluorindinas, (poli)metinas, como dimetinas (especialmente cianinas e estiris/hemicianinas), naftalimidas, naftanilidas, naftilamina (como dansils), oxadiazóis, oxazinas, perilonas, perinonas, perilenos, polienos/carotenoides, esquaranos, estilbenos e xantenos.

[0056] Preferivelmente, os cromóforos fluorescentes catiônicos, aniônicos, não iônicos ou zwitteriônicos, preferivelmente catiônicos, são escolhidos a partir de cromóforos de (poli)metina, como dimetinas do tipo estirila/hemicianina e naftalimidas.

[0057] Também podem ser mencionados corantes fluorescentes A e/ou A' descritos nos documentos n^s EP 1 133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714 954 e aqueles listados na

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31/102 enciclopédia The chemistry of synthetic dye por K. Venkataraman, 1952, Academic Press, volumes 1 a 7, na enciclopédia de Kirk Othmer Chemical Technology, no capítulo Dyes and Dye Intermediates, 1993, Wiley e Sons, e em vários capítulos de Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 7edição, Wiley e Sons, e em The Handbook — A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10^â Edição Molecular Probes/lnvitrogen - Oregon 2005 circulado na internet ou nas edições impressas anteriores.

[0058] Entre os cromóforos triarilmetano catiônicos A e/ou A' que podem ser usados de acordo com a invenção podem ser mencionados, para além dos listados no Colour Index, os radicais derivados dos seguintes corantes: Verde Básico 1; Violeta Básico 3; Violeta Básico 14; Azul Básico 7; Azul Básico 26.

[0059] Também podem ser mencionados os cromóforos catiônicos derivados dos corantes descritos nos documentos US 5 888 252, EP 1 133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 e EP 714 954. Pode-se mencionar também aqueles listados na enciclopédia The Chemistry de Synthetic Dyes de K. Venkataraman, 1952, Academic Press, volumes 1 até 7, em Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, no capítulo Dyes and Dye Intermediates, 1993, Wiley e Sons, e em vários capítulos de Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7- edição, Wiley e Sons.

[0060] De acordo com uma realização preferencial da invenção, o corante direto fluorescente (ou corantes diretos fluorescentes) de fórmula (I) compreende em pelo menos um dos dois cromóforos grupos amônia que suportam uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada, conforme anteriormente definido, preferivelmente de C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente /?-Ci4H29, /?-ΟΐβΗ33 ou n-CwHs?,

[0061] De acordo com uma variante vantajosa, A e/ou A' de

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32/102 fórmula (I) contêm pelo menos um catiônico radical suportado por, ou incluído em, pelo menos um dos cromóforos. Preferivelmente, o dito radical catiônico é uma amônia quaternária; mais preferivelmente, a carga catiônica é exocíclica.

[0062] Estes radicais catiônicos são escolhidos, por exemplo, de um radical catiônico:

• que suporta uma carga exocíclica de trialquilamônio R_aRbRcN⁺-, com R_a e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, que representa um grupo (Ci-C3o)alquila como metila e R_c que representa a C10-C30, preferivelmente C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente cadeia alifática nC14H29, /?-Ci6H33 ou /?-CisH37 que está, preferivelmente, em um cromóforo naftalimidila, e • que suporta uma carga endocíclica, como os seguintes grupos heteroarila catiônicos: acridínio, benzimidazólio, benzobistriazólio, benzopirazólio, benzopiridazínio, benzoquinólio, benzotiazólio, benzotriazólio, benzoxazólio, bipiridínio, bis-tetrazólio, di-hidrotiazólio, imidazopiridínio, imidazólio, indólio, isoquinólio, naftoimidazólio, naftoxazólio, naftopirazólio, oxadiazólio, oxazólio, oxazolopiridínio, oxônio, fenazínio, fenoxazólio, pirazínio, pirazólio, pirazoiltriazólio, piridínio, piridinoimidazólio, pirrólio, pirílio, quinólio, tetrazólio, tiadiazólio, tiazólio, tiazolopiridínio, tiazoilimidazólio, tiopirílio, triazólio ou xantílio.

[0063] De acordo com uma variante preferencial da invenção, 0 cromóforo fluorescente catiônico (ou cromóforos fluorescentes catiônicos) A e/ou A' compreende pelo menos um radical de amônia quaternária que suporta uma cadeia alifática como aquelas derivadas dos corantes de polimetina de fórmulas (II) e (II') abaixo:

W⁺-[C(R^c)=C(R^d)]m'-Ar'-(*) Q- Ar-[C(R^d)=C(R^c)]m-W'⁺-(*) Q’ (II) (ΙΓ) fórmula (II) ou (II') em que:

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33/102 • W⁺ representa um grupo heterocíclico ou heteroarila catiônico, que compreende preferivelmente uma amônia quaternária que suporta uma cadeia alifática, em que o dito grupo heterocíclico ou heteroarila é opcionalmente substituído por um ou mais grupos (Ci-C8)alquila opcionalmente substituídos especialmente com um ou mais grupos hidroxila;

• W'⁺ representa um radical divalente heterocíclico ou heteroarila catiônico que compreende preferivelmente a amônia quaternária, em que o dito grupo heterocíclico ou heteroarila é opcionalmente substituído por um ou mais grupos (Ci-C8)alquila opcionalmente substituídos especialmente por um ou mais grupos hidroxila; Ar representa um grupo arila, como fenila ou naftila que suporta uma carga de amônia exocíclica, com uma cadeia alifática, opcionalmente substituída, preferivelmente, por i) um ou mais átomos de halogênio, como cloro ou flúor; ii) um ou mais grupos (Ci-Csjalquila, preferivelmente, de C1-C4 como metila; iii) um ou mais grupos hidroxila; iv) um ou mais grupos (Ci-Csjalcóxi, como metóxi; v) um ou mais grupos hidroxi(CiCsjalquila como hidroxietila, vi) um ou mais grupos amino ou (di)(CiC8)alquilamino, preferivelmente, com a parte de C1-C4 alquila opcionalmente substituída por um ou mais grupos hidroxila, como (di)hidroxietilamino, vii) com um ou mais grupos acilamino; viii) um ou mais grupos heterocicloaquila, como piperazinila, piperidila ou heteroarila de 5- ou 6 membros, como pirrolidinila, piridila e imidazolinila;

• Ar' é um radical arila divalente, como fenila ou naftila, opcionalmente substituído, preferivelmente, por i) um ou mais átomos de halogênio, como cloro ou flúor; ii) um ou mais grupos (Ci-Csjalquila e, preferivelmente, (Ci-C4)alquila, como metila; iii) um ou mais grupos hidroxila; iv) um ou mais grupos (Ci-Csjalcóxi, como metóxi; v) um ou mais grupos hidroxi(CiCsjalquila, como hidroxietila, vi) um ou mais grupos amino ou (di)(CiC8)alquilamino, preferivelmente, com a parte de C1-C4 alquila opcionalmente

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34/102 substituída por uma ou mais hidroxilas, como (di)hidroxietilamino, vii) com um ou mais grupos acilamino; viii) um ou mais grupos heterocicloalquila, como piperazinila, piperidila ou heteroarila de 5- ou 6 membros, como pirrolidinila, piridila e imidazolinila;

• m' representa um número inteiro entre 1 e 4, inclusive; preferivelmente, m é 1 ou 2; mais preferivelmente 1;

• R^c e R^d, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C8)alquila opcionalmente substituído, preferivelmente, de C1-C4, ou, alternativamente, R^c contíguo com W⁺ ou W'⁺ e/ou R^d contíguo com Ar ou Ar', formam, com os átomos que suportam os mesmos, uma (hetero)cicloalquila; preferivelmente, R^c é contíguo com W⁺ ou W'⁺ e forma uma (hetero)cicloalquila, como ciclo-hexila; preferivelmente, R^c e R^drepresentam um átomo de hidrogênio;

• Q’, que pode estar presente ou ausente, é um contraíon aniônico que serve para garantir a neutralidade elétrica da molécula;

• (*) representa a parte do cromóforo ligada ao restante da fórmula (I);

• em que é entendido que pelo menos um dos grupos W⁺, W'⁺, Ar e Ar' suporta pelo menos um grupo amônia que suporta uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada; preferivelmente, 0 grupo (ou grupos) amônia são R¹R²R³N⁺-, Ancom R¹ que representa um grupo (C10C3o)alquila linear ou ramificado ou um grupo (Cio-C3o)alquenila linear ou ramificado, preferivelmente, C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente, /?-CuH29, /?-Ci6H33 ou n-Ci8H37; e R² e R³, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C3o)alquila linear ou ramificado ou grupo (C2-C3o)alquenila linear ou ramificado, preferivelmente, um grupo (Ci-C6)alquila, e An^_, que pode estar presente ou ausente, é um contraíon aniônico que serve para garantir a neutralidade elétrica da molécula, como um

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35/102 haleto ou um sulfato de alquila;

[0064] De acordo com outra variante, o corante fluorescente com dissulfeto, tiol ou tiol protegido da invenção é um corante fluorescente catiônico de modo que, na fórmula (I): A e/ou A' representa um radical naftalimidila que suporta uma carga catiônica exocíclica de fórmula (III) ou (III'), como definido abaixo.

[0065] De acordo com outra variante, o corante fluorescente com dissulfeto, tiol ou tiol protegido da invenção é um corante fluorescente catiônico que compreende pelo menos um radical amônio que suporta uma cadeia alifática e de modo que, na fórmula (I), preferivelmente com p e p' igual a 0 e A e/ou A' que representam um radical naftalimidila que suporta uma carga catiônica exocíclica de fórmula (III) ou (III'):

i-õrr· ... ij.... ygpwesgnta s !igaçâcx =to X oü X; ©lí em que, nas fórmulas (III) e (III'), R^e, R^f, R⁹ e R^h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo CiC6 alquila, dos quais pelo menos um dos grupos R^e ou R^f da naftalimidila (III), ou alternativamente R⁹ ou R^h da naftalimidila (IV) é substituído por um grupo trialquilamônio RaRbRcN⁺-, An; com Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um grupo (Ci-C3o)alquila, como metila e R_c que representa uma cadeia alifática de C10-C30, preferivelmente, C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente, /7-C14H29, /?-CieH33 ou n-CwHs?, e An; que pode estar

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36/102 presente ou ausente, que representa um contraíon aniônico que garante a neutralidade elétrica da molécula, como um haleto ou um sulfato de alquila.

[0066] De acordo com a realização particular, o corante fluorescente com dissulfeto, tiol ou tiol protegido da invenção é um corante fluorescente catiônico de modo que, na fórmula (I), A e/ou A' representem um radical naftalimidila que suporta uma carga catiônica exocíclica de fórmula (III) ou (III') conforme anteriormente definido, p é igual a 0, Csat representa -(CH2)kem que k é um número inteiro entre 1 e 8 inclusive, mais preferivelmente entre 1 e 4, como 2.

[0067] De acordo com a realização preferencial, o corante fluorescente da invenção é um corante fluorescente catiônico com dissulfeto de modo que, na fórmula (I), A = A' e A representa um radical naftalimidila que suporta uma carga catiônica exocíclica de fórmula (III), conforme anteriormente definido, p é igual a 0, Csat representa -(CH2)k- em que k é um número inteiro entre 1 e 8 inclusive, mais preferivelmente entre 1 e 4, como 2. De acordo com essa realização, A representa, preferivelmente, um radical naftalimidila que suporta uma carga catiônica exocíclica de fórmula (III) de modo que R^erepresente um átomo de hidrogênio e R^f represente um grupo Ci-Ce alquila substituído por um grupo trialquilamônio RaRbRcN⁺-, Am, com Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, que representa um grupo (Ci-C3o)alquila, como metila e Rc, que representa um C10-C30, preferivelmente, C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente cadeia alifática /?-Ci4H29, /?-CieH33 ou n-CwHa?, e Am que representa um contraíon aniônico que garante a neutralidade elétrica da molécula, como um haleto ou um sulfato de alquila.

[0068] De acordo com uma realização da invenção, 0 corante (ou corantes) de fórmula (I) são tais que 0 cromóforo fluorescente catiônico (ou cromóforos fluorescentes catiônicos) A e/ou A' compreende pelo menos um radical de amônia quaternária que suporta uma cadeia alifática como aqueles

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37/102 derivados dos corantes de polimetina de fórmula (II') definidos anteriormente, preferivelmente na posição para em Ar em relação à função estirila -C(R^c)=C(R^d). De acordo com essa realização, preferivelmente, os corantes de fórmula (I) são tais que p = 1, e X representa -N(R)-CO-(CH2)m- com R e m conforme anteriormente definido, Csat = -(CH2)k- em que k é um número inteiro entre 1 e 8 inclusive, mais preferivelmente entre 1 e 4, como 2.

[0069] Preferivelmente, os corantes de fórmula (I) são tais que W'⁺ é um imidazólio, piridínio, benzimidazólio, pirazólio, benzotiazólio ou quinolínio opcionalmente substituído por um ou mais radicais alquila C1-C4 idênticos ou diferentes, preferivelmente um piridínio.

[0070] De acordo com uma realização preferivelmente preferencial da invenção, A e/ou A' representa 0 cromóforo (II') conforme anteriormente definido com m' = 1, Ar que representa um grupo fenila que é substituído, preferivelmente para ao grupo estirila -C(R^d)=C(R^c)-, com um grupo trialquilamônio RaRbRcN⁺-, Am, com Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, que representa um grupo (Ci-C3o)alquila como metila e R_c que representa um C10-C30, preferivelmente, C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente /?-CuH29, /?-CieH33 ou n-CwHs? cadeia alifática, e Am, que pode estar presente ou ausente, que representa um contraíon aniônico que garante a neutralidade elétrica da molécula, como um haleto ou um sulfato de alquila; e W'⁺ que representa um imidazólio ou piridínio, preferivelmente orto- ou parapiridínio, mais preferivelmente grupo para-piridínio.

[0071] Como exemplos de corantes de fórmula (I) da invenção, podem ser mencionados os corantes de dissulfeto escolhidos a partir de fórmulas (IV) a (VIII) e os corantes de tiol ou tiol protegidos escolhidos a partir de fórmulas (IV) a (VIII') abaixo:

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fórmulas (IV) a (VIII) e (IV) a (VIII'), os sais ácidos minerais ou orgânicos, isômeros ópticos e isômeros geométricos, e os solvatos como hidratos, em que nas fórmulas:

• G e G', que podem ser idênticos ou diferentes, representam i) um grupo -NRcRd, -NR'cR'd, ii) Ci-Ce alcóxi que é opcionalmente substituído,

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40/102 preferivelmente, não substituído; ou iii) um grupo R¹R²R³N⁺-, Am com R¹ que representa uma (Cio-C3o)alquila linear ou ramificada, preferivelmente, grupo C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente, /?-Ci4H29, /?-CieH33 ou n-CwHs?; e R²e R³, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo (C1-C30) alquila linear ou ramificado, preferivelmente, um grupo (Ci-C6)alquila, como metila, e Am, que pode estar presente ou ausente, representa um contraíon aniônico orgânico ou mineral, como um haleto ou um sulfato de alquila;

• Ra e R'a, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo aril(Ci-C4)alquila ou um grupo Ci-Ce alquila opcionalmente substituído por um grupo hidroxila ou amina, C1-C4 alquilamino ou C1-C4 dialquilamino, em que os ditos radicais alquila, possivelmente, formam, com 0 átomo de nitrogênio que suporta os mesmos, um heterociclo de 5 a 7 membros, que compreende opcionalmente outro heteroátomo de nitrogênio ou não nitrogênio; preferivelmente, Ra e R'_a representam um grupo C1-C3 alquila opcionalmente substituído por um grupo hidroxila, ou um grupo benzila; preferivelmente, Ra e R'a são idênticos;

• Rb e R'b, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(Ci-C4)alquila ou um grupo Ci-Ce alquila que é opcionalmente substituído; preferivelmente, Rb e R'b representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila ou benzila; preferivelmente, Rb e R'b são idênticos e representam um átomo de hidrogênio;

• R_c, R'c, Rd e R'd, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(Ci-C4)alquila ou Ci-Ce alcóxi ou um grupo C1-C6 alquila que é opcionalmente substituído; R_c, R'c, Rd e R'd, preferivelmente, representam um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, C1-C3 alcóxi, amina ou C1-C3 (di)alquilamina, ou um grupo C1-C3 alquila que é opcionalmente substituído por i) um grupo hidroxila, ii) amino, iii) C1-C3 (di)alquilamina, ou iv) amônia quaternária R¹R²R³N⁺-, Am conforme

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41/102 anteriormente definido;

ou, alternativamente, dois radicais adjacentes R_c e Rd, R'c e R'd suportados pelo mesmo átomo de nitrogênio formam, juntos, um grupo heterocíclico ou heteroarila; preferivelmente, o heterociclo ou heteroarila é monocíclico e tem 5 a 7 membros; mais preferivelmente, os grupos são escolhidos a partir de imidazolila e pirrolidinila;

• R_e e R'e, que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma cadeia à base de hidrocarboneto Ci-Ce alquilenila linear ou ramificada, opcionalmente, insaturada, divalente; preferivelmente, R_e e R'_e, que são idênticos, representam uma cadeia à base de hidrocarboneto Ci-Ce alquilenila divalente, como uma cadeia -(CH2)3-;

• Rf e R'f, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo amônia quaternária R¹R²R³N⁺-, Am conforme anteriormente definido;

• R_g, R'g, R_g, R'g, Rh, R'h, Rh, e R'h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, uma acilamino, C1-C4 alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonil ou radical alquilcarbonilamina, uma acilamino, carbamoila ou radical alquilssulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical C1-C16 alquila opcionalmente substituído por um grupo escolhido a partir de C1-C12 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino e C1-C4 dialquilamino, ou alternativamente os dois radicais alquila suportados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo de 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo idêntico a ou diferente daquele do átomo de nitrogênio; preferivelmente, R_g, R'_g, R_g, R'_g, Rh, R'h, Rh e R'h representam um átomo de hidrogênio ou halogênio ou um grupo C1-C3 alquila; mais preferivelmente, R_g, R'_g, Rh e R'h representa um átomo de hidrogênio;

• ou, alternativamente, dois grupos R_g e R'_g; R_g e R'_g; Rh e

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R'h; Rh e R'h suportados por dois átomos de carbono adjacentes, juntos, formam um anel benzo ou indeno, um grupo heteroarila fundido ou heterocicloalquila fundido; em que o anel benzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarila é opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, nitro, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, uma acilamino, C1-C4 alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonil ou radical alquilcarbonilamina, um radical acilamino, carbamoila ou alquilssulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical C1-C16 alquila opcionalmente substituído por: um grupo escolhido a partir de C1-C12 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino ou, alternativamente, os dois radicais alquila suportados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo de 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo idêntico a ou diferente daquele do átomo de nitrogênio; preferivelmente, R_g e R'_g; R_g e R'_g, juntos, formam um grupo benzo;

• ou, alternativamente, quando G representa -NRcRd e G' representa -NR'cR'd, dois grupos Rc e R'_g; R'_c e R_g; Rd e R_g; R'd e R'_g, juntos, formam uma heteroarila ou heterociclo saturados, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos Ci-Ce alquila, preferivelmente, um heterociclo de 5 a 7 membros que contém um ou dois heteroátomos escolhidos a partir de nitrogênio e oxigênio; mais preferivelmente, 0 heterociclo é escolhido a partir de grupos morfolinila, piperazinila, piperidilae pirrolidinila;

• Ri, R'i, Ri, e R'i, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila; preferivelmente, Ri e R'i representam um átomo de hidrogênio;

R1, R2, R3, R4, R'i, R'2, B's, e R'4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, C1C12 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino ou C1-C4

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43/102 dialquilamino, em que os ditos radicais alquila, possivelmente, se formam com o átomo de nitrogênio que suporta os mesmos, um heterociclo de 5 a 7 membros que compreende, opcionalmente, outro heteroátomo de nitrogênio ou não nitrogênio; preferivelmente, Ri, R2, R3, R4, R'i, R'2, R'3 e R'4 são átomos de hidrogênio ou um grupo amino; mais preferivelmente, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 e R'4 representam um átomo de hidrogênio;

• Ta, Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representa i) ou uma ligação σ covalente, ii) ou um ou mais radicais ou combinações dos mesmos escolhidos a partir de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)- e -CO-, em que R e R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 radical ou um C1-C4 hidroxialquila; ou um radical aril(Ci-C4)alquila; preferivelmente, T_a é idêntico a Tb e os mesmos representam uma ligação σ covalente ou um grupo escolhido a partir de -N(R)-, -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, -O-C(O)-, -C(O)-O- e -N⁺(R)(R°)-, em que R e R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1C4 alquila; mais preferivelmente, T_a e Tb representam uma ligação σ ou -C(O)N(R)- ou -N(R)-C(O)-; iii) ou um radical heteroarila ou heterocicloalquila catiônico ou não catiônico, preferivelmente, monocíclico, que são, preferivelmente, idênticos, preferivelmente, que contêm dois heteroátomos (mais preferivelmente, dois átomos de nitrogênio) e, preferivelmente, que têm 5 a 7 membros, como imidazólio; preferivelmente, T_a representa um grupo -N(R)-C(O)-, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila e, mais preferivelmente, em que R representa um átomo de hidrogênio ou T_a representa uma ligação σ covalente;

( H®t N— — Ã Ne?)

Νν-·⁷ V-k-··-·’ ^{ou 5} que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo heterocíclico, que é opcionalmente substituído, preferivelmente, com um grupo amônia quaternária R¹R²R³N⁺-, An^- conforme

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44/102 anteriormente definido; preferivelmente, os heterociclos são idênticos, monocíclicos, saturados, e compreendem, no total, dois átomos de nitrogênio e têm de 5 a 8 membros; r' Ά representa um grupo arila ou heteroarila fundido ao anel imidazólio ou fenila; ou, alternativamente, é ausente do anel imidazólio ou fenila; preferivelmente, quando o anel está presente, o anel é um benzo;

• m, m', n e ri, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre 0 e 6 inclusive com m+n e m'+ri, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um número inteiro entre 1 e 10, inclusive; preferivelmente, m+n = rri+ri = um número inteiro entre 2 e 8, inclusive; mais preferivelmente, m+n = um número inteiro entre 1 e 8, inclusive, e mais preferivelmente entre 1 e 6; ainda mais preferivelmente, m+n = 5 ou m+n = 2; Y é conforme anteriormente definido; preferivelmente, Y representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de proteção como:

> (Ci-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ou etilcarbonila;

> arilcarbonila, por exemplo, fenilcarbonila;

> (Ci-C4)alcoxicarbonila;

> ariloxicarbonila;

> aril(Ci-C4)alcoxicarbonila;

> (di)(Ci-C4)(alquila)aminocarbonila, por exemplo, dimetilaminocarbonila;

> (Ci-C4)(alquila)arilaminocarbonila;

> opcionalmente, arila substituída, como fenila;

> heteroarila monocíclica de 5 a 6 membros, como imidazolila ou piridila;

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45/102 > heteroarila monocíclica de 5 a 6 membros catiônica, como pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio, imidazólio; em que esses grupos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos (CiC4)alquila idênticos ou diferentes, como metila;

> em que o heterociclo catiônico tem a seguinte fórmula:

Me

Me _An·- > -C(NH2)=N⁺H2; An'’; em que An'’ é um contraíon aniônico, conforme anteriormente definido;

> -C(NH₂)=NH;

> SO3; M⁺, em que M⁺ representa um metal alcalino, como sódio ou potássio; e • M' representa um contraíon aniônico, derivado de um sal de um ácido orgânico ou mineral ou de uma base orgânica ou mineral que garante a neutralidade elétrica da molécula;

• em que é entendido que pelo menos um dos grupos G, G', Ra, R'a, Rc, R'c, Rd, R'd, Rf ou R'f suporta pelo menos um grupo R¹R²R³N⁺-, An\ conforme anteriormente definido.

[ 0072] Preferivelmente, os corantes de fórmula (I) são escolhidos a partir de corantes com um cromóforo com dissulfeto de naftalimidila, tiol ou tiol protegido, escolhido a partir de fórmulas (VII), (VII'), (VIII) e (VIII') conforme

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46/102 anteriormente definido, mais preferivelmente a partir dos corantes (VII) e (VII') e ainda mais preferivelmente (VII).

[0073] De acordo com outra forma da invenção, os corantes de fórmula (I) são escolhidos a partir de dissulfeto, corantes de tiol ou tiol protegido que suporta um cromóforo com estirila, escolhido a partir de fórmulas (VI) e (VI') conforme anteriormente definido, e mais preferivelmente a partir dos corantes (VI).

[0074] De acordo com um modo preferencial da invenção, os corantes de fórmula (I) são escolhidos a partir de dissulfeto, corantes de tiol ou tiol protegido escolhido a partir de fórmulas (IX) a (X') abaixo:

^R _g

^R _g (X·) os sais ácidos minerais ou orgânicos, isômeros ópticos e isômeros geométricos dos mesmos, e os solvatos, como hidratos;

em que, nas fórmulas (IX) a (X'):

> G e G', que podem ser idênticos ou diferentes, representam

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i) um grupo (di)(Ci-C6)alquilamina com pelo menos um dos grupos alquila substituído por um grupo amônia R¹R²R³N⁺-, An^- conforme anteriormente definido ou ii) um grupo amônia R¹R²R³N⁺-, An^- conforme anteriormente definido; preferivelmente, G e G' são idênticos;

> R_g, R'g, R_g, R'g, Rh, R'h, Rh e R'h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, um grupo amino, (di)(Ci-C4)alquilamina, ciano, carboxila, hidroxila, trifluorometila, acilamino, C1-C4 alcóxi, C2-C4 (poli)hidroxialcóxi, (Ci-C4)alquilcarbonilóxi, (C1C4)alcoxicarbonil, (Ci-C4)alquilcarbonilamina, acilamino, carbamoila ou (C1C4)alquilssulfonilamino, um radical aminossulfonila ou um radical (Ci-Ci6)alquila opcionalmente substituído por um grupo escolhido a partir de (Ci-Ci2)alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amina e (di)(Ci-C4)alquilamina ou, alternativamente, os dois radicais alquila suportados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo de 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo de nitrogênio ou não nitrogênio; preferivelmente, R_g, R'_g, R_g, R'_g, Rh, R'h, Rh e R'h representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1C4)alquila; preferivelmente, R_g, R'_g, R_g, R'_g, Rh, R'h, Rh e R'h representam um átomo de hidrogênio;

> R'i, Ri, R'i e Ri, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C4)alquila; preferivelmente R'i, Ri, R'i, e Ri representam um átomo de hidrogênio;

> Ta e Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam i) ou uma ligação σ covalente, ii) ou um ou mais radicais ou combinações dos mesmos escolhidos a partir de -O-, -N(R)- e -C(O)-, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila; preferivelmente, T_a é idêntico a Tb e representa uma ligação covalente σ ou um grupo escolhido a partir de N(R)-, -C(O)-N(R)- e -N(R)-C(O)-, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila; mais preferivelmente, T_a e Tb, que são idênticos,

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48/102 representam -C(O)-N(R)- ou -N(R)-C(O)- com R que representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila e mais preferivelmente com R que representa um átomo de hidrogênio;

> m, m', n e n', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre 0 e 6, inclusive, com m+n e m'+n', que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um número inteiro entre 1 e 10, inclusive; preferivelmente, m+n = m'+n' = e m+n um número inteiro entre 1 e 8, inclusive, mais preferivelmente, entre 1 e 6; ainda mais preferivelmente, m+n = 5 ou m = 2;

> Y é conforme anteriormente definido.

[0075] De acordo com um modo particular da invenção, os corantes da invenção pertencem à fórmula (IX) ou (IX') e suportam um grupo etileno que liga a parte de piridínio à fenila orto ou para ao piridínio, isto é, em 24', 4-2' ou 4-4', preferivelmente na posição para 4-4'.

[0076] De modo vantajoso, os corantes de fórmulas (IX) e (IX') suportam seu grupo etileno para à fenila que suporta 0 grupo G ou G', isto é, na posição Γ-4'.

[0077] De acordo com um modo particular da invenção, os corantes da invenção pertencem à fórmula (IXa) ou (IX'a) abaixo: 3 2 2 3

(IXa) fórmulas (Ia) e (Ib) em que:

• G representa R¹R²R³N⁺-, Am conforme anteriormente definido;

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49/102 • Arr representa um contraion aniônico conforme anteriormente definido;

• B representa a grupo amida divalente -C(O)-N(R)- ou -N(R)C(O)-, com R que representa um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C6)alquila; preferivelmente, R=H;

• nem, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre 1 e 4, inclusive; preferivelmente, n é igual a 3 e m é igual a 2;

• Y é conforme anteriormente definido;

em que é entendido que a ligação entre o anel de piridínio e a ligação dupla do grupo etileno ou estirila está localizada na posição 2 ou 4 do piridínio, preferivelmente, na 4.

[ 0078] Como exemplos de corantes diretos dissulfeto, tiol e tiol protegido de fórmula (I) da invenção podem ser mencionados os tendo as seguintes estruturas químicas:

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50/102

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51/102

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52/102

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53/102

[0079] com Arv e M', que podem ser idênticos ou diferentes, preferivelmente idênticos, que representam contraíons aniônicos; mais preferivelmente, o contraíon aniônico é escolhido a partir de haletos como cloreto, sulfatos de alquila, como sulfato de metila, e mesilato; Y é conforme anteriormente definido e representa, preferivelmente, um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido a partir de i) (Ci-C4)alquilcarbonila; ii) (CiC4)alquiltiocarbonila; iii) (Ci-C4)alcoxicarbonila; iv) (Ci-C4)alcoxitiocarbonila; v) (Ci-C4)alquiltio-tiocarbonila; vi) (di)(Ci-C4)(alquila)aminocarbonila; vii) (di)(CiC4)(alquila)aminotiocarbonila; viii) arilcarbonila, como fenilcarbonila; ariloxicarbonila; ix) aril(Ci-C4)alcoxicarbonila; x) (di)(CiC4)(alquila)aminocarbonila, como dimetilaminocarbonila; xi) (CiC4)(alquila)arilaminocarbonila; xii) carboxila; e G representa R¹R²R³N⁺-, An'· com R¹, que representa um grupo (Cio-C3o)alquila linear ou ramificado, preferivelmente linear; e R² e R³, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C6)alquila, e Am representa um contraíon aniônico orgânico ou mineral, como um haleto ou um

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54/102 sulfato de alquila; preferivelmente, R¹R²R³N⁺-, Am representa n-CisHsaN⁺(CH3)2-, An'^-, com An'· como definido for Am anteriormente; preferivelmente, An'· representa um haleto, como Cl’.

[0080] Mais preferivelmente, o corante (ou corantes) de fórmula (I) da invenção é escolhido a partir daqueles abaixo:

I

Am

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55/102

os sais ácidos minerais ou orgânicos e isômeros geométricos dos mesmos, e os solvatos, como hidratos;

em que corantes de dissulfeto (A) ou (B):

• R, que são idênticos, representam um grupo (Cio-C3o)alquila linear, preferivelmente, escolhido a partir de /?-Ci4H29-, /?-Ci6H33- e n-CwHs?-;

• R', que são idênticos, representam um grupo linear (C10

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56/102

C3o)alquila, preferivelmente, escolhido a partir de /7-C14H29-, /?-CieH33- e nC18H37-; e • An^_, que podem ser idênticos ou diferentes, representa um contraíon aniônico, conforme anteriormente definido, preferivelmente, um haleto como Cl· ou Br.

[0081] De acordo com outra realização particular, 0 corante direto fluorescente (ou corantes diretos fluorescentes) de fórmula (I) é escolhido a partir de corantes aniônicos. De acordo com essa realização particular, A e/ou A' representam um cromóforo fluorescente aniônico que compreende pelo menos uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada; preferivelmente, pelo menos um dos dois cromóforos suporta pelo menos um grupo amônia que suporta uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada. O dito cromóforo (ou cromóforos) A e/ou A' é fluorescente e derivado dos corantes diretos aniônicos comumente conhecidos como corantes ácidos por conta de sua afinidade por substâncias alcalinas (consultar, por exemplo, Industrial Dyes, Chemistry, Properties, Application, Klaus Hunger Ed. Wiley-VCH Verlag GmbH & CoKGaA, Weinheim 2003). Os corantes aniônicos ou ácidos são conhecidos na literatura (consultar, por exemplo, Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Azo Dyes, 2005 WileyVCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a03 245, ponto 3.2; ibid, Textile Auxiliaries, 2002 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a26 227 e Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals, Segunda Edição, páginas 14 a 39, 2001). O termo corante direto aniônico significa qualquer corante direto que compreende em sua estrutura pelo menos um grupo sulfonato SO3· e/ou pelo menos um grupo carboxilato C(O)O’ e/ou pelo menos um grupo fosfonato P(=O)OO’ e opcionalmente um ou mais grupos aniônicos G’ com G’, que podem ser idênticos ou diferentes, que representa um grupo aniônico escolhido a partir de alcóxido O’, tiolato S’,

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57/102 fosfonato, carboxilato e tiocarboxilato: C(Q)Q'·, com Q e Q', que podem ser idênticos ou diferentes, que representa um oxigênio ou átomo de enxofre; preferivelmente, G’ representa um carboxilato, isto é, Q e Q' representam um átomo de oxigênio. De acordo com uma realização particular:

[0082] Os cromóforos aniônicos preferenciais da invenção são escolhidos a partir de cromóforos derivados de corantes diretos de azina ácida, corantes de triarilmetano ácido, corantes de indoamina ácida, corantes de antraquinona ácida, corantes de estirila aniônica e corantes diretos de triarilmetano aniônico; em que cada um desses corantes suporta pelo menos um grupo sulfonato, fosfonato ou carboxilato que suporta um contraíon catiônico X⁺conforme anteriormente definido; preferivelmente sulfonato ou carboxilato de X⁺com X+ que representa um contraíon catiônico.

[0083] Os cromóforos aniônicos A e/ou A' que podem ser preferivelmente mencionados incluem aqueles que têm as seguintes fórmulas:

a) os cromóforos de antraquinona de fórmulas (XI) e (XI'): o ?

em que nas fórmulas (XI) e (XI'):

R22, R23, R24, R25, R26 e R27, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou halogênio ou um grupo escolhido a partir de:

alquila;

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58/102 hidroxila, mercapto;

alcóxi, alquiltio;

arilóxi ou ariltio opcionalmente substituído, preferivelmente substituído por um ou mais grupos escolhidos a partir de alquila e (0)20(0’)-, X⁺com X⁺ conforme anteriormente definido;

aril(alquila)amino opcionalmente substituído por um ou mais grupos escolhidos a partir de alquila e (0)20(0)-, X⁺ com X⁺ conforme anteriormente definido;

(di)(alquila)amino;

(di)(hidroxialquila)amino;

(0)20(0 )-, X⁺ com X⁺ conforme anteriormente definido;

• Z' representa um átomo de hidrogênio ou um grupo NR28R29 com R28 e R29, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido a partir de:

alquila;

poli-hidroxialquila, como hidroxietila;

arila opcionalmente substituída por um ou mais grupos, preferivelmente i) alquila como metila, n-dodecila, n-butila; ii) (0)20(0’)-, X⁺ com X⁺ conforme anteriormente definido; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-Xcom R°, X, X' e X conforme anteriormente definido; preferivelmente, R° representa um grupo alquila;

cicloalquila, especialmente ciclo-hexila;

• Z representa um grupo escolhido a partir de hidroxila e NR'28R'29 com R'28 e R'29, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam os mesmos átomos ou grupos que R28 e R29, conforme anteriormente definido;

em que é entendido que as fórmulas (XI) e (XI') compreendem pelo menos um grupo sulfonato (0)20(0’)-, X⁺ com X⁺ conforme anteriormente

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59/102 definido e que os cromóforos (XI) e (XI') são conectados ao restante da molécula i) ou por meio do átomo de carbono que suporta R22, R23, R24, R25, R26 e R27, em cujo caso 0 substituinte em questão (escolhido a partir de R22, R23, R24, R25, R26 e R27) suportado pelo átomo de carbono conectado ao restante da molécula é ausente; ii) ou por meio do átomo de nitrogênio que suporta R28, R'28 ou R'29; em cujo caso 0 substituinte (escolhido a partir de R28, R'28 e R'29) suportado pelo átomo de nitrogênio conectado ao restante da molécula é ausente.

[0084] Como exemplos de cromóforos aniônicos de fórmula (XI), podem ser mencionados os sais derivados de: Azul Ácido 25, Azul Ácido 43, Azul Ácido 62, Azul Ácido 78, Azul Ácido 129, Azul Ácido 138, Azul Ácido 140, Azul Ácido 251, Verde Ácido 25, Verde Ácido 41, Violeta Ácido 42, Violeta Ácido 43, Vermelho Mordente 3; e, como exemplos de cromóforos de fórmula (XI'), podem ser mencionados aqueles derivados de Preto Ácido 48;

b) os cromóforos de triarilmetano de fórmula (XII):

em que na fórmula (XII):

R33, R34, R35 e R36, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido a partir de alquila, opcionalmente arila substituída e opcionalmente arilalquila substituída; preferivelmente um grupo alquila e benzila opcionalmente substituída por um grupo (O)mS(O’)-, X⁺ com X⁺ e m conforme anteriormente definido;

R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 e R44, que podem ser

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60/102 idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo escolhido a partir de:

- alquila;

- alcóxi, alquiltio;

- (di)(alquila)amino;

- hidroxila, mercapto;

- nitro, nitroso;

- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X- com R° que representa a átomo de hidrogênio ou um grupo alquila ou arila; X, X' e X, que pode ser idênticos ou diferentes, que representa um átomo de oxigênio ou enxofre, ou NR com R que representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila;

- (0)20(0 )-, X⁺ com X⁺ conforme anteriormente definido;

- (0)C0-, X⁺ com X⁺ conforme anteriormente definido;

- ou alternativamente dois grupos contíguos R41 com R42 ou R42 com R43 ou R43 com R44 juntos, formam um grupo benzo fundido: I'; com I' opcionalmente substituído por um ou mais grupos escolhidos a partir de i) nitro; ii) nitroso; iii) (0)20(0’)-, X⁺; iv) hidroxila; v) mercapto; vi) (di)(alquila)amino; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; e ix) R°-X'-C(X)-X-; com M⁺, R°, X, X’ e X, conforme anteriormente definido;

preferivelmente, R37 a R40 representam um átomo de hidrogênio, e R41 a R44, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo hidroxila ou (0)20(0’)-, X⁺; e quando R43 com R44 juntos formam um grupo benzo, 0 mesmo é preferivelmente substituído por um grupo (0)20(0’)-;

em que é entendido que pelo menos um dos anéis G, Η, I ou I' compreendem pelo menos um grupo sulfonato (0)20(0’)-, X⁺ ou carboxilato (0)0(0-)-, X⁺;

e que 0 cromóforo (XII) é conectado ao restante da molécula i) ou

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61/102 por meio do átomo de carbono que suporta R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 ou R44, em cujo caso 0 substituinte em questão (escolhido a partir de R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 e R44) suportado pelo dito átomo de carbono é ausente, ou alternativamente ii) ou por meio do átomo de nitrogênio que suporta R33, R34, R35 ou R36, em cujo caso 0 substituinte (escolhido a partir de R33, R34, R35 e R36) suportado pelo átomo de nitrogênio conectado ao restante da molécula é ausente.

[0085] Como exemplos de corantes de fórmula (XII), podem ser mencionados os sais derivados de: Azul Ácido 1; Azul Ácido 3; Azul Ácido 7, Azul Ácido 9; Violeta Ácido 49 e Verde Ácido 50;

c) os cromóforos de xanteno de fórmula (XIII):

em que na fórmula (XIII):

R45, R46, R47 e R48, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio;

R49, R50, R51 e R52, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, ou um grupo escolhido a partir de:

- alquila;

- alcóxi, alquiltio;

- hidroxila, mercapto;

- nitro, nitroso;

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- (0)20(0 )-, X⁺ com X⁺ conforme anteriormente definido;

- (0)C0-, X⁺ com X⁺ conforme anteriormente definido;

preferivelmente, R53, R54, R55 e R48 representam um átomo de hidrogênio ou halogênio;

G representa um oxigênio ou átomo de enxofre ou um grupo NR_e com R_e conforme anteriormente definido; preferivelmente, G representa um átomo de oxigênio;

L representa um alcóxido O’, X⁺; a tioalcóxido S’, X⁺ ou um grupo NRf, com Rf que representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila e X⁺ conforme anteriormente definido;

L' representa um oxigênio ou átomo de enxofre ou um grupo amônia: N⁺RfR_g, com Rf e R_g, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio, um grupo alquila ou uma arila opcionalmente substituída; L' representa preferivelmente um átomo de oxigênio ou um grupo fenilamino opcionalmente substituído por um ou mais grupos alquila ou (O)mS(O')-, X⁺ com m e X⁺ conforme anteriormente definido;

Q e Q', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo oxigênio ou de enxofre; preferivelmente Q e Q' representam um átomo de oxigênio;

X⁺ é conforme anteriormente definido;

em que é entendido que a fórmula (XIII) compreende pelo menos um sulfonato (0)20(0’)-, X⁺ ou carboxilato (O)C(O’)-, grupo X⁺ com X⁺conforme anteriormente definido e que 0 cromóforo (XIII) é conectado ao restante da molécula por meio do átomo de carbono que suporta R45, R46, R47, R48 R49, R50, R51 ou R52, em cujo caso 0 substituinte em questão (escolhido a partir de R45, R46, R47, R48 R49, R50, R51 e R52) suportado pelo dito átomo de carbono é ausente.

[ 0086] Como exemplos de cromóforos de fórmula (XIII), podem ser mencionados aqueles derivados de Amarelo Ácido 73; Vermelho Ácido 51;

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Vermelho Ácido 52; Vermelho Ácido 87; Vermelho Ácido 92; Vermelho Ácido 95;

Violeta Ácido 9;

d) os cromóforos de quinolina de fórmula (XIV): f*64

em que na fórmula (XIV):

Rei representa um átomo de hidrogênio ou halogênio ou um grupo alquila;

R62, Rea e R64, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (0)20(0’)-, X⁺ com X⁺conforme anteriormente definido;

ou alternativamente Rei com R62, ou Rei com R64, juntos, formam um grupo benzo opcionalmente substituído por um ou mais grupos (0)20(0 )-, X⁺ com X⁺ conforme anteriormente definido;

em que é entendido que a fórmula (XIV) compreende pelo menos um grupo sulfonato (0)20(0’)-, X⁺com X⁺conforme anteriormente definido e que o cromóforo (XIV) é conectado ao restante da molécula por meio do átomo de carbono que suporta Rei, R62, Res ou R64, em cujo caso o substituinte em questão (escolhido a partir de Rei, R62, Res e Re4) suportado pelo dito átomo de carbono é ausente.

[0087] Como exemplos de corantes de fórmula (XIV), podem ser mencionados os cromóforos derivados dos seguintes corantes: Amarelo Ácido

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2, Amarelo Ácido 3 e Amarelo Ácido 5.

[0088] O uso também pode ser feito de compostos correspondentes às formas mesoméricas ou tautoméricas de estruturas (XI) a (XIV).

1.1.5 O sal de ácido orgânico ou mineral cosmeticamente aceitável e contraíon dos corantes da invenção:

[0089] um sal de ácido orgânico ou mineral é mais preferivelmente escolhido a partir de um sal derivado de i) ácido clorídrico HCI, ii) ácido bromídrico HBr, iii) ácido sulfúrico H2SO4, iv) ácidos alquilsulfônicos: AlqS(O)2OH, tal como ácido metanossulfônico e ácido etanossulfônico; v) ácidos arilsulfônicos: Ar-S(O)2OH, tal como ácido benzenossulfônico e ácido toluenossulfônico; vi) ácido cítrico; vii) ácido succínico; viii) ácido tartárico; ix) ácido láctico; x) ácidos alcoxissulfínicos: Alk-O-S(O)OH, como ácido metoxissulfínico e ácido etoxissulfínico; xi) ácidos ariloxissulfínicos, como ácido toluenooxissulfínico e ácido fenoxissulfínico; xii) ácido fosfórico H3PO4; xiii) ácido acético CH3C(O)OH; xiv) ácido tríflico CF3SO3H; e xv) ácido tetrafluorobórico HBF₄;

[0090] O termo contraíon aniônico significa um ânion ou um grupo aniônico derivado de um sal de ácido mineral ou orgânico que compensa a carga catiônica do corante; mais preferivelmente, 0 contraíon aniônico é escolhido a partir de: i) haletos como cloreto ou brometo; ii) nitratos; iii) sulfonatos, incluindo C1-C6 alquilsulfonatos: Alk-S(O)2O’ como metilsulfonato ou mesilato e etilsulfonato; iv) arilsulfonatos: Ar-S(O)2O’ tais como benzenossulfonato e toluenossulfonato ou tosilato; v) citrato; vi) succinato; vii) tartarato; viii) lactato; ix) alquilsulfatos: Alq-O-S(O)O’ tais como metilsulfato e etilsulfato; x) arilsulfatos: Ar-O-S(O)O’, tais como benzenossulfato e toluenossulfato; xi) alcoxissulfatos: Alk-O-S(O)2O’, como metoxissulfato e etoxissulfato; xii) ariloxissulfatos: Ar-O-S(O)2O’, xiii) fosfatos O=P(OH)2-O-,

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O=P(O )2-OH, O=P(O’)3, HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O’)2 em que w é um número inteiro; xiv) acetato; xv) triflato; e xvi) boratos, como tetrafluoroborato, xvii) dissulfato (0=)20(0-)2 ou SO4²’ e monossulfato HSO4·; 0 contraíon aniônico, derivado de um sal ácido orgânico ou mineral, garante a neutralidade elétrica da molécula; desse modo, it é entendido que, quando 0 ânion compreende diversas cargas aniônicas, então, 0 mesmo ânion pode servir para a neutralidade elétrica de diversos grupos catiônicos na mesma molécula ou pode servir para a neutralidade elétrica de diversas moléculas; por exemplo, um corante de dissulfeto de fórmula (I) que contém dois cromóforos catiônicos pode conter ou dois contraíons aniônicos unicamente carregados ou contém um contraíon aniônico duplamente carregado, como (O=)2S(O’)2 ou 0=P(0)2-0H;

[0091] 0 termo contraíon catiônico significa um cátion ou um grupo catiônico derivado de um sal de uma base orgânica ou mineral ou agente basificante, como definido abaixo, que compensa a carga aniônica do corante; mais preferivelmente, 0 contraíon catiônico é escolhido a partir de metais alcalinos, como sódio ou potássio, metais alcalino terrosos, como cálcio, e amônio, como RR'RR'N⁺ com R, R', R e R', que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C6)alquila que é opcionalmente substituído, especialmente por um ou mais grupos hidroxila ou amina.

[0092] Além disso, os sais de adição que podem ser usados no contexto da invenção são preferivelmente escolhidos a partir de sais de adição com uma base cosmeticamente aceitável, como agentes basificantes como definidos abaixo, por exemplo, hidróxidos de metais alcalinos, como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, amônia aquosa, aminas ou alcanolaminas.

1,2. Preparação dos corantes diretos que suportam uma função de dissulfeto ou de tiol da invenção:

[0093] Os corantes de dissulfeto, tiol e tiol protegido são

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66/102 preparados de acordo com os métodos convencionais conhecidos por aqueles versados na técnica, documentos n^s EP 1 647 580, WO 2005/097051, EP 2 004 759, EP 2 075 289, WO 2007/110541, WO 2007/110540, WO 2007/110539, WO 2007/110538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110532, WO 2007/110531, EP 2 070 988, WO 2009/040354 e WO 2009/034059.

[0094] Preferivelmente, é possível preparar os corantes de dissulfeto, tiol ou tiol protegido da invenção (I) conforme anteriormente definido com o uso de dois equivalentes de reagentes que compreendem um cromóforo e pelo menos um grupo nucleofugal, como halo (a) e um equivalente de composto de amino dissulfeto (b) ^RxH

A-Hal ₊ N-(X)-C_S—S-S—C'_s—(X')_p-N——

ΓI nid3S6 (a) (b) - 2HHal ^R./ /N-(X)-C_S—S-S-C’_s—(Χ’)-Ν_χ ^A (IA) com Hal que representa um grupo nucleofugal, como halo, (poli)halo(Ci-C4)alcóxi, (poli)halo(Ci-C4)sulfóxi, X, X', p, p', Csat e Csat como definido para o composto (I), R e R' que representa um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C4)alquila opcionalmente substituído; A que representa um cromóforo conforme anteriormente definido para (I) ou A representa um cromóforo que compreende um grupo nucleofugal como definido que reage com um ou dois equivalentes de diaminoalquileno seguido por uma reação de alquilação com o uso de, por exemplo, um haleto de (Cio-C3o)alquila.

[0095] Essas reações são, preferivelmente, realizadas em um solvente prótico polar, preferivelmente no ponto de refluxo do solvente; preferivelmente, o solvente é um álcool como etanol.

[0096] De acordo com outra realização particular, os corantes de

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67/102 dissulfeto da invenção são obtidos por um método divergente: a primeira etapa consiste em preparar o reagente de dissulfeto (c) no qual será enxertada uma heteroarila substituída por pelo menos um grupo (Ci-C6)alquila como uma piridina substituída por um grupo metila (d) que, por sua vez, reage com um reagente aril(tio)aldeído que compreende pelo menos um grupo amônia que suporta uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada;

com a eliminação de H2O ou H2S, de modo a gerar um corante de dissulfeto que suporta um cromóforo de estirila (I'), e também os isômeros ópticos e geométricos do mesmo, que pertence à fórmula (I) de acordo com a invenção:

// \ H

Q—ALK—\ + N—(X)-ALK-S-S-ALK'-(X')—N (a) Hal ^M _fb) R'

Base

- 2HHal (C)

Q—ALK—

N-(X)-ALK-S-S-ALK'-(X')-N ---------* (d)

R ^ALK-Q

Compostos (a), (b), (c), (d) e (I'):

• Q representa um grupo eletrofugal, como halo, (poli)halo(CiCe)-S(O)2-O-, alquil sulfonila (Ci-C6)Alk-S(O)2O- ,como metilsulfonila e etilsulfonila; arilsulfonilas: Ar-S(O)2O’, como benzenossulfonila e toluenossulfonila; (poli)(hidroxi)(Ci-C6)alquilcarbonilóxi, alquilsulfonila: Alq-OS(O)O-; arilsulfonilas: Ar-O-S(O)O-, tais como benzenossulfonila e toluenossulfonila; alcoxissulfonilas: Alq-O-S(O)2O-; ariloxissulfatos: Ar-O

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S(O)2O-, fosfonila, e boratos, como tetra-haloborato;

• Q’ representa um contraíon aniônico que é derivado de Q, como definido acima;

• ALQ, ALQ', ALQ, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo (Ci-C6)alquileno linear ou ramificado opcionalmente substituído, tal como etileno ou propileno;

• Hal, X, X', p e p' são como definidos acima;

• G representa um oxigênio ou enxofre, preferivelmente átomo de oxigênio;

• R¹R²R³N⁺-, An^- é conforme anteriormente definido, com R¹ que representa um grupo (Cio-C3o)alquila linear ou ramificado, preferivelmente linear; e R² e R³, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C6)alquila, e Am que representa um contraíon aniônico orgânico ou mineral, conforme anteriormente definido, especialmente haleto ou um sulfato de alquila; preferivelmente, R¹R²R³N⁺-, Am representa /?-Ci5H33-N⁺(CH3)2-, An^-, com An^- conforme anteriormente definido; preferivelmente, An^- representa um haleto, como Cl^-;

• representa um grupo heteroarila substituído por pelo menos um grupo (Ci-C6)alquila, preferivelmente, metila;

• representa um grupo catiônico heteroarila substituído por pelo menos um grupo (Ci-C6)alquila, preferivelmente, metila;

• Ar representa um grupo arila opcionalmente substituído, preferivelmente fenila.

1,3. A composição do processo de tinaimento

[0097] O corante (ou corantes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido pode ser aplicado diretamente a fibras de queratina em forma de pó ou pode

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69/102 estar em uma composição líquida.

[0098] A composição de corante que é útil contém, então, em um meio cosmeticamente aceitável, uma quantidade de corante (ou corantes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido t de fórmula (I) conforme anteriormente definido geralmente de entre 0,001% e 30% em relação ao peso total da composição.

[0099] Preferivelmente, a quantidade de corantes que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido está entre 0,01% e 5% em peso em relação ao peso total da composição. A título de exemplo, o corante (ou corantes) está presente em uma quantidade entre 0,01% e 2%.

[0100] Preferivelmente, a composição do processo de tingimento e/ou clareamento da invenção está em forma líquida e contém um ou mais corantes diretos fluorescentes catiônicos de fórmula (I) que suportam uma função de dissulfeto, conforme anteriormente definido.

O meio:

[0101] O meio que é adequado para o tingimento, também conhecido como suporte do corante, é um meio cosmético geralmente formado a partir de água ou uma mistura de água e um ou mais solventes orgânicos ou uma mistura de solventes orgânicos.

[0102] O termo solvente orgânico significa uma substância orgânica que tem capacidade para dissolver outra substância sem modificar quimicamente o mesmo.

1.3.1 Os solventes orgânicos:

[0103] Exemplos de solventes orgânicos que podem ser mencionados incluem C1-C4 alcanóis inferiores, como etanol e isopropanol; polióis e éteres de poliol, por exemplo, 2-butoxietanol, propilenoglicol, éter monometílico de propilenoglicol e éter monoetílico e éter monometílico de

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70/102 dietilenoglicol, e também álcoois aromáticos, por exemplo, álcool benzílico ou fenoxietanol, e misturas dos mesmos.

[0104] Os solventes estão, preferivelmente, presentes em proporções, preferivelmente entre 1% e 40% em peso aproximadamente e ainda mais preferivelmente entre 5% e 30% em peso aproximadamente em relação ao peso total da composição de corante.

1.3.2 Os adjuvantes:

[0105] A composição que compreende o corante (ou corantes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido também pode conter vários adjuvantes convencionalmente usados em composições de corante de cabelo, como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfotéricos ou zwitteriônicos ou misturas dos mesmos, polímeros não tiol e de silício aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfotéricos ou zwitteriônicos ou misturas dos mesmos, espessantes minerais ou orgânicos, e preferivelmente, espessantes associativos poliméricos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, antioxidantes, penetrantes, sequestrantes, fragrâncias, tampões, dispersantes, agentes de condicionamento, por exemplo, silicones voláteis ou não voláteis, silicones modificados ou não modificados, agentes de formação de filme, ceramidas, agentes conservantes e opacificadores.

[0106] Os adjuvantes acima são geralmente presentes em uma quantidade para cada um dos mesmos entre 0,01% e 20% em peso em relação ao peso da composição.

[0107] Obviamente, uma pessoa perita na técnica terá o cuidado de selecionar este ou estes compostos adicionais opcionais tais que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas à composição corante de acordo com a invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, afetadas adversamente pela adição contemplada (ou adições contempladas).

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1.3.3 Os corantes adicionais:

[0108] A composição que compreende o corante direto fluorescente (os corantes diretos fluorescentes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido também pode conter um ou mais corantes diretos adicionais diferentes dos corantes diretos fluorescentes de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) de acordo com a invenção. Esses corantes diretos são escolhidos, por exemplo, a partir daqueles convencionalmente usados em tingimento direto, entre os quais podem ser mencionados todos os corantes aromáticos e/ou não aromáticos comumente usados, como corantes diretos de nitrobenzene neutros, ácidos ou catiônicos, corantes diretos de azo neutros, ácidos ou catiônico, corantes diretos naturais, corantes diretos de quinona e, preferivelmente, antraquinona neutros, ácidos ou catiônicos, corantes diretos de azina, triarilmetano ou indoamina, metinas, estirilas, porfirinas, metaloporfirinas, ftalocianinas e metinacianinas.

[0109] Entre os corantes diretos naturais podem ser mencionados ácido henotônico, juglona, alizarina, purpurina, ácido carmínico, ácido quermésico, purpurogalina, protocatecaldeído, índigo, isatina, curcumina, espinulosina, apigenidina e orceínas. Também pode ser feito o uso de extratos ou decocções que compreendem esses corantes naturais e, preferivelmente, sinapismos ou extratos à base de hena.

[0110] De acordo com a invenção, o corante direto adicional (ou corantes diretos adicionais) usado de acordo com a invenção representa preferivelmente de 0,001% a 10% em peso aproximadamente em relação ao peso total da composição de corante que compreende o corante direto fluorescente (ou corantes diretos fluorescentes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), conforme anteriormente definido e ainda mais preferivelmente de 0,05% a 5% em peso, aproximadamente.

[0111] A composição que compreende o corante direto

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72/102 fluorescente (ou corantes diretos fluorescentes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), conforme anteriormente definido, também pode conter uma ou mais bases de oxidação e/ou um ou mais acopladores convencionalmente usados para tingimento de fibras de queratina.

[0112] Entre as bases de oxidação, podem ser mencionadas para-fenilenodiaminas, bis(fenila)alquilenodiaminas, para-aminofenóis, bis-paraaminofenóis, orto-aminofenóis e bases heterocíclicas, e os sais de adição dos mesmos.

[0113] Entre estes acopladores pode ser feita menção especialmente de meta-fenilenodiaminas, meta-aminofenóis, meta-difenóis, acopladores à base de naftaleno e acopladores heterocíclicos e os seus sais de adição.

[0114] O acoplador (ou acopladores) está geralmente presente em uma quantidade de entre 0,001% e 10% em peso e preferivelmente entre 0,005% e 6% em peso em relação ao peso total da composição de corante.

[0115] A base de oxidação (ou bases de oxidação) presente na composição de corante está geralmente presente em uma quantidade de entre 0,001% e 10% em peso e preferivelmente entre 0,005% e 6% em peso em relação ao peso total da composição de corante.

[0116] Em geral, os sais de adição das bases de oxidação e acopladores que podem ser usados no contexto da invenção são escolhidos especialmente de sais de adição com um ácido, tais como cloridratos, bromidratos, sulfatos, citratos, succinatos, tartaratos, lactatos, tosilatos, benzenossulfonatos, fosfatos e acetatos, e sais de adição com uma base, tais como hidróxidos de metais alcalinos, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, amônia aquosa, aminas ou alcanolaminas.

[0117] De acordo com uma realização particular, a composição do processo da invenção contém pelo menos uma base de oxidação e

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73/102 opcionalmente pelo menos um acoplador como definido acima.

[0118] O processo da invenção também pode usar outra composição que compreende um ou mais agentes oxidantes químicos. O termo agente de oxidação química significa agentes de oxidação química diferentes do oxigênio atmosférico.

[0119] O agente oxidante químico pode ser escolhido, por exemplo, de peróxido de hidrogênio, peróxido de ureia, bromatos de metal alcalino como bromato de sódio, persais como perboratos e persulfatos, e enzimas como peroxidases e oxidorredutases de dois elétrons ou quatro elétrons, por exemplo, uricases, e oxidases de quatro elétrons como lacases.

[0120] O uso de peróxido de hidrogênio é preferivelmente preferencial.

[0121] O teor de agente oxidante está geralmente situado entre 1% e 40% em peso relativamente ao peso da composição e preferivelmente entre 1% e 20% em peso relativamente ao peso da composição.

1.3.4 O pH:

[0122] O pH da composição que compreende o corante direto fluorescente (ou corantes diretos fluorescentes) que suporta a função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido de acordo com a invenção está geralmente entre 2 e 12 aproximadamente e preferivelmente entre 3 e 11 aproximadamente. O mesmo pode ser ajustado para o valor desejável por meio de agentes acidificantes ou basificantes usualmente usados no tingimento de fibras de queratina, ou alternativamente com o uso de sistemas de tampão padrão.

[0123] O pH da composição está preferivelmente situado entre 6 e 9.

[0124] Entre os agentes acidificantes, os exemplos que podem ser mencionados incluem ácidos minerais ou orgânicos, conforme anteriormente

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74/102 definido, por exemplo, ácido clorídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por exemplo, ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico ou ácido láctico, e ácidos sulfônicos.

[0125] Entre os agentes basificantes, exemplos que podem ser mencionados incluem amônia aquosa, carbonatos de metal alcalino, alcanolaminas como monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina, e também seus derivados, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e os compostos de fórmula (a) abaixo:

R_a1 R_a2/ a2 N W-N

R Ϊ \R ^Ka4 «3 _(a) em que W_a é um grupo (Ci-Cio)alquileno divalente linear ou ramificado, preferivelmente linear, opcionalmente interrompido com um ou mais heteroátomos tais como O, S e NRai e/ou opcionalmente substituído com um ou mais grupos hidroxila; R_ai, R_a2, R_a3 e R_a4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila ou C1-C4 hidroxialquila; preferivelmente, W_a representa um grupo propileno.

1.3.5 Formas da composição:

[0126] A composição de corante que compreende 0 corante direto fluorescente (ou corantes diretos fluorescentes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido pode estar em várias formas de apresentação, como na forma de um líquido, uma loção, um creme ou um gel, ou em qualquer outra forma que seja adequada para tingimento de fibras de queratina. A mesma também pode ser condicionada sob pressão em uma lata de aerossol na presença de um propulsor e formar um mousse.

1,4. Modo de aplicação dos corantes (I) opcionalmente na presença de uma fonte de calor

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[0127] Uma matéria da invenção também é um processo para tingimento de materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina, como o cabelo, com o uso de um ou mais corantes diretos fluorescentes de fórmula (I), conforme anteriormente definido.

[0128] De acordo com uma realização particular da invenção, o processo para tingimento de materiais de queratina compreende i) a aplicação aos ditos materiais, preferivelmente, fibras de queratina, como o cabelo, preferivelmente, cabelo escuro, de um ou mais corantes diretos fluorescentes que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido e ii) uma fonte de calor como vapor e/ou um ferro para alisar as ditas fibras.

[0129] O processo para tratar materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina, como o cabelo, preferivelmente, cabelo escuro, compreende as seguintes etapas:

i) aplicar às fibras de cabelo uma composição de corante que compreende, em um meio cosmético, um ou mais corantes diretos fluorescentes que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), conforme anteriormente definido, ii) aumentar a temperatura das fibras de cabelo a uma temperatura de entre 50 e 280°C, etapas i) e ii) possivelmente sendo realizada simultaneamente ou sequencialmente.

[0130] Após aplicar a composição de corante, e antes de aumentar a temperatura das fibras de cabelo, a dita composição pode ser deixada em, geralmente, por 30 segundos a 60 minutos, preferivelmente, 5 a 45 minutos. O processo de acordo com a invenção compreende, preferivelmente, após a etapa de aplicar a composição de corante, uma etapa de aumentar a temperatura das fibras de cabelo a uma temperatura entre 100 e 250 °C. Preferivelmente, a etapa de aquecer as fibras de queratina é realizada a uma

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76/102 temperatura na faixa de 150 a 220°C, preferivelmente na faixa de 160°C a 220°C, preferivelmente na faixa de 160°C a 200°C, especialmente na faixa de 170°C a 190°C.

[0131] De acordo com uma realização particular da invenção, a temperatura é aumentada através de um ferro.

[0132] Para os propósitos da presente invenção, o termo ferro significa um dispositivo para aquecer fibras de cabelo que coloca as ditas fibras e o dispositivo de aquecimento em contato.

[0133] Os ferros que podem ser usados podem ser ferros de encaracolar, ferros de alisar, ferros de frisar ou ferros a vapor.

[0134] Como exemplos de ferros que podem ser usados no processo de acordo com a invenção, pode ser mencionado qualquer tipo de ferros planos ou redondos e, preferivelmente, de um modo não limitante, os descritos nas patentes n^s US 4 103 145, US 4 308 878, US 5 983 903, US 5 957 140, US 5 494 058 e US 5 046 516.

[0135] A extremidade do ferro que entra em contato com as fibras de queratina tem geralmente duas superfícies planas. Essas duas superfícies podem ser produzidas a partir de metal ou de cerâmica. Preferivelmente, essas duas superfícies podem ser lisas, onduladas ou curvas.

[0136] O ferro pode ser aplicado por choques separados sucessivos que duram poucos segundos ou por movimento gradual ou que deslizam ao longo dos cachos de fibras de queratina, especialmente de cabelo.

[0137] Preferivelmente, o ferro é aplicado no processo de acordo com a invenção por um movimento contínuo da raiz à extremidade do cabelo, em uma ou mais passagens, preferivelmente, em dois a vinte passagens. A duração de cada passagem do ferro pode estar na faixa de 2 segundos a 1 minuto.

[0138] Preferivelmente, o ferro é aplicado no processo de acordo

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77/102 com a invenção por um movimento contínuo da raiz à extremidade, em uma ou mais passagens.

[0139] O processo de acordo com a invenção também pode compreender uma etapa adicional de pré-secar total ou parcialmente as fibras de cabelo antes da etapa de aumentar a temperatura, de modo a impedir as quantidades significantes de vapor produzido, o que pode queimar as mãos do cabeleireiro e o escalpo do indivíduo. A etapa de pré-secagem pode ser realizada, por exemplo, por meio de um secador ou de uma touca de secagem a uma temperatura abaixo 50°C, ou por secagem em ar aberto.

[0140] O aumento da temperatura pode ser simultâneo com a aplicação da composição de acordo com a invenção.

[0141 ] Preferivelmente, o aumento da temperatura ocorre depois da aplicação da composição de acordo com a invenção.

[0142] As realizações acima podem ser implantadas com o uso de um dispositivo que compreende uma fonte de calor combinada com um reservatório de composição cosmética que contém uma composição aquosa, como água. A título de exemplo, tal dispositivo de condicionamento e aplicação pode compreender:

um reservatório, que é aquecido ou não aquecido, uma composição cosmética aquosa, preferivelmente água, um dispositivo de aplicação, um meio de aquecimento posicionado em qualquer um dos lados do dispositivo de aplicação que torna possível aquecer a composição cosmética aquosa para a temperatura desejada, simultaneamente ou após a sua aplicação. Assim, o meio de aquecimento pode atuar como um aplicador.

[0143] De acordo com uma realização da invenção, o tratamento de acordo com a invenção é combinado com um tratamento existente da fibra.

[0144] Desse modo, em uma primeira etapa, a ondulação

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78/102 permanente ou tingimento por oxidação ou clareamento ou limpeza com xampu ou um produto de penteado ou relaxamento alcalino pode ser aplicado e, em uma segunda etapa, o processo descrito da invenção é realizado. A durabilidade do primeiro tratamento é assim reforçada.

[0145] De acordo com uma realização, o processo de acordo com a invenção é realizado em fibras de queratina naturais, especialmente cabelo natural.

[0146] De acordo com uma realização, o processo de acordo com a invenção é realizado em fibras de queratina danificadas, especialmente cabelo. Como indicado anteriormente, o termo cabelo danificado significa cabelo seco ou áspero ou frágil ou partido ou fraco.

[0147] Em outras palavras, o processo de tratamento de acordo com a invenção é realizado preferivelmente em fibras de queratina sensibilizadas, preferivelmente, cabelo, como fibras clareadas, relaxadas ou permanentemente onduladas.

[0148] O processo de acordo com a invenção pode ser realizado em fibras de queratina, especialmente cabelo, que estão úmidas ou secas. Preferivelmente, o processo é realizado em fibras de queratina secas, especialmente cabelo seco.

[0149] Após a aplicação às fibras de queratina do corante direto fluorescente (ou corantes diretos fluorescentes) de fórmula (I) conforme anteriormente definido, ou de uma composição cosmética que contém o mesmo, e antes de realizar a etapa de aquecer as fibras de queratina, o composto (ou compostos) de fórmula (I) ou a composição que contém o mesmo pode ser deixada em repouso por um tempo na faixa de 1 a 60 minutos, preferivelmente na faixa de 2 a 50 minutos e preferivelmente na faixa de 5 a 45 minutos. O período de espera pode ocorrer a uma temperatura na faixa de 15 °C a 45 °C, preferivelmente à temperatura ambiente (25 °C).

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[0150] A composição cosmética descrita anteriormente é vantajosamente aplicada às fibras de queratina em uma quantidade na faixa de 0,1 a 10 gramas e preferivelmente de 0,2 a 5 gramas de composição por grama de fibras de queratina.

[0151] Após a aplicação da composição cosmética às fibras de queratina, as ditas fibras podem ser torcidas para remover a composição em excesso ou lavadas com água ou com um xampu.

[0152] O processo de tratamento de acordo com a invenção pode ser realizado antes, durante e/ou após um processo adicional de tratamento cosmético das fibras de queratina, tal como um processo para moldar temporariamente, tal como moldar com caracóis, com um ferro de encaracolar ou um ferro de alisar, ou um processo para moldar duradouramente, ondular de modo permanente ou relaxar as fibras de queratina. Preferivelmente, o processo de tingimento da invenção implanta uma etapa pós-tratamento que consiste em aplicar uma fonte de calor, preferivelmente, com o uso de um ferro para alisar as fibras de queratina e/ou vapor, preferivelmente, que originam de uma cápsula de vapor.

[0153] Preferivelmente, o processo de tratamento de acordo com a invenção pode ser realizado em fibras de queratina danificadas. O processo de tratamento de acordo com a invenção é realizado preferivelmente em fibras de queratina sensibilizadas, como fibras clareadas, relaxadas ou permanentemente onduladas.

[0154] De acordo com uma realização particular da invenção, a etapa de aplicar ou tratar fibras de queratina com vapor é realizada de modo extemporâneo com aquele da aplicação ou tratamento das fibras de queratina com um ou mais corantes diretos fluorescentes que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), conforme anteriormente definido.

[0155] De acordo com outra realização particular do processo da

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80/102 invenção, o tratamento de fibras com um ou mais corantes diretos fluorescentes que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido e a etapa de tratar as fibras de queratina são realizados em dois estágios. Em um primeiro estágio, as fibras de queratina são tratadas com um ou mais corantes diretos fluorescentes que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido, e, então, após um tempo de repouso, a etapa ii) de alisar as fibras de queratina com um ferro quente é realizada sem enxágue intermediário. Preferivelmente, o corante direto fluorescente (ou corantes diretos fluorescentes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido está em uma composição de corante conforme anteriormente definido em forma líquida (ponto 1.2). O tempo de repouso após a aplicação da composição que contém os corantes diretos fluorescentes de fórmula (I) é definido entre 5 minutos e 2 horas. Preferivelmente, está entre 15 minutos e 1 hora, como 30 minutos.

[0156] A aplicação de um ou mais corantes diretos fluorescentes que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido é geralmente realizada à temperatura ambiente. A mesma pode ser, entretanto, realizada em temperaturas na faixa de 20 a 80°C e, preferivelmente, entre 20 e 60°C, e as fibras de queratina são, então, submetidas a um tratamento com vapor.

[0157] As fibras podem ser tratadas com um ferro para o alisamento de fibras de queratina auxiliado com vapor. Estes ferros são os que podem ser obtidos comercialmente ou aqueles de profissionais.

[0158] Outros meios são dispor as fibras de queratina tratadas antecipadamente com pelo menos um corante direto fluorescente que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) de acordo com a etapa i), conforme anteriormente definido, por uma fonte de vapor como uma

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81/102 chaleira, um recipiente de água em ebulição ou um ferro a vapor, por exemplo, os ferros comercialmente disponíveis, como Joico K-Pak ReconstRx Vapor Iron e Babiliss Pro230 Steam.

[0159] O tempo de tratamento das fibras de queratina com vapor está entre 5 minutos e 2 horas e preferivelmente entre 15 minutos e 1 hora, como 30 minutos.

[0160] De acordo com outro processo para tingimento fibras de queratina, a composição que compreende pelo menos um corante direto fluorescente que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido é uma composição aquosa, em que essa composição é aplicada ao cabelo seguido por aplicação de um ferro de alisamento que gera vapor in-situ.

[0161 ] De acordo com uma variante do processo para tingimento das fibras de queratina, a composição que compreende pelo menos um corante direto fluorescente que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido é aplicada a um cabelo úmido ou molhado, seguido por aplicação de um ferro de alisamento que também gera vapor in-situ.

[0162] Preferivelmente, o processo para o tingimento de fibras de queratina não emprega um agente redutor.

[0163] Um tratamento com um agente oxidante químico pode ser opcionalmente combinado como um pós-tratamento. Pode ser usado qualquer tipo de agente oxidante que seja convencional no campo como anteriormente descrito. Assim, pode ser escolhido a partir de peróxido de hidrogênio, peróxido de ureia, bromatos de metais alcalinos, persais, como perboratos e persulfatos, e também enzimas, entre as quais podem ser mencionadas peroxidases, oxidorredutases de 2 elétrons, como uricases, e oxigenases de 4 elétrons, como lacases. O uso de peróxido de hidrogênio é preferivelmente preferencial. A

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82/102 duração do pós-tratamento opcional com um agente oxidante está entre 1 segundo e 40 minutos. Preferivelmente está entre 1 e 10 minutos.

[0164] Preferivelmente, o agente de oxidação química (ou agentes de oxidação química), quando estão presentes no processo de tingimento da invenção, estão em concentrações muito amenas, isto é, menor ou igual a 5% em peso e preferivelmente 1% em peso em relação ao peso total da mistura que compreende o corante direto fluorescente (ou corantes diretos fluorescentes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido e o agente de oxidação química (ou agentes de oxidação química). De acordo com uma realização particular da invenção, o processo de tingimento não usa um agente de oxidação química.

[0165] A aplicação da composição pode ser efetuada em cabelo seco ou pode ser precedida de umedecimento do cabelo.

[0166] De acordo com uma realização particular do processo de tingimento, busca-se clarear as fibras de queratina escuras, especialmente com uma profundidade de tom menor ou igual a 6 e preferivelmente menor ou igual a 4. Para fazer isso, o processo para o tingimento e o clareamento óptico de fibras de queratina escuras usa i) um ou mais corantes diretos fluorescentes que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido, e ii) vapor e/ou um ferro de alisamento aplicado às fibras de queratina; etapa ii) de tratar com vapor realizada ou simultaneamente ou em uma etapa subsequente após implantar um tempo de repouso entre a etapa i) e a etapa ii) conforme mencionado anteriormente.

[0167] Preferivelmente, o agente de oxidação química (ou agentes de oxidação química), quando estão presentes no processo de clareamento de acordo com a invenção, estão em concentrações muito amenas, isto é, menor ou igual a 5% em peso e preferivelmente 1% em peso em relação ao peso total da mistura que compreende o corante direto fluorescente (ou

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83/102 corantes diretos fluorescentes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido e o agente de oxidação química (ou agentes de oxidação química). De acordo com uma realização particular da invenção, o processo de tingimento não usa um agente de oxidação química.

[0168] Preferivelmente, o processo de tingimento e/ou clareamento da invenção que usa i) o corante direto fluorescente (ou corantes diretos fluorescentes) que suporta uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) conforme anteriormente definido e ii) vapor sob condições conforme apresentado anteriormente ou um ferro de alisamento aplicado às fibras de queratina é realizado sem com o uso de um agente redutor.

[0169] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a invenção sem, entretanto, ser limitante em natureza.

[0170] O tiol, tiol protegido ou corantes de dissulfeto diretos de fórmula (I) que são úteis na presente invenção são compostos conhecidos e podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos por um indivíduo versado na técnica, especialmente a partir dos métodos descritos nos pedidos de patente n^s EP 1 647 580, EP 2 004 759, WO 2007/110 541, WO 2007/110

540, WO 2007/110 539, WO 2007/110 538, WO 2007/110 537, WO 2007/110

536, WO 2007/110 535, WO 2007/110 534, WO 2007/110 533, WO 2007/110

532, WO 2007/110 531, EP 2 070 988 e WO 2009/040 354.

EXEMPLOS

Exemplo A: Os corantes de dissulfeto que suportam um cromóforo de naftalimida de fórmula (A) abaixo:

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I η 2 Br

[0171 ] A rota sintética geral para obter os corantes de naftalimida (A) de acordo com a invenção: α

Exemplo 1 - Corante de dissulfeto (A) para os quais R = /7-C14H29Exemplo 2 - Corante de dissulfeto (A) para os quais R = /?-Ci6H33Exemplo 3 - Corante de dissulfeto (A) para os quais R = /7-C18H37Exemplo B: Os corantes de dissulfeto que suportam um cromóforo de hemicianina/estirila de fórmula (B) abaixo:

(B)

[0172] A rota sintética geral para obter a hemicianina ou corantes de estirila (B) de acordo com a invenção:

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X

... fT

.... - \. /=5 . .J ii if 4 'i.-.-.-.-.-A I:—R >7 I R X

EtOr? ES -err: &es« ec;, .sr.(5J eq?

•SSüÇ-áC S SHÍSuÇ J*· 5 x?

com R¹ e R² que representa um grupo metila e R³ que representa um grupo à base de hidrocarboneto Ci a C22 linear ou ramificado, e X’, que podem ser idênticos ou diferentes, representa um contraíon aniônico, preferivelmente, um haleto, como cloreto ou brometo,

[0173] Essa rota sintética permite 0 acesso aos compostos (B’) se 2-picolina é adicionada na etapa ii):

Exemplo 4 - Corante de dissulfeto (B) para os quais R³ = /?-Ci4H29Exemplo 5 - Corante de dissulfeto (B) para os quais R³ = /?-Ci6H33Exemplo 6 - Corante de dissulfeto (B) para os quais R³ = n-CisHs?Exemplo 7 - Corante de dissulfeto (B') para os quais R³ = /?-Ci4H29Exemplo 8 - Corante de dissulfeto (B') para os quais R³ = /?-Ci6H33Exemplo 9 - Corante de dissulfeto (B') para os quais R³ = n-CisHs?Petição 870190114998, de 08/11/2019, pág. 184/228

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Corantes (A):

EXEMPLO 1:

[0174] Esse composto é sintetizado em três etapas de acordo com o seguinte esquema de reação:

EXEMPLO 1: Dibrometo de 3,3 '-{dissulfanodiilbis[etano-2,1 diil( 1,3-dioxo-1 H-benzo[de]isoquinolina-2,6(3H)-diil)imino]}bis(N, N-dimetil-N tetradecilpropan-1 -amínio)

Passo 1: Síntese de 6-cloro-2-(2-{[2-(6-cloro-1,3-dioxo-1 Hbenzo[de]isoquinolin-2(3H)-H)etHa]dissulfanil}etHa)-1H-benzo[de]isoquinolina1,3(2H)-diona

Cl

Procedimento:

96,8 g de dicloridrato de cistamina (0,430 mol) e, então, 860 ml de uma solução, preparada antecipadamente, que contém 1 mol/l de hidróxido de potássio (0,860 mol) em etanol (48,16 g) são introduzidos em um reator de Pignat de 1,5 litros equipado com um condensador, uma entrada de argônio ou

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87/102 nitrogênio e um sistema de agitação mecânica. O meio de reação é, então, levado a 50°C e mantido nessa temperatura por 30 minutos. 200 g de anidrido 4-cloro-1,8-naftálico (0,860 mol) são, então, adicionados, com o uso de um funil de pó, e o meio é, então, mantido no ponto de refluxo de etanol por 8 horas enquanto monitora o progresso de reação por TLC (placa 60 F 254): 9/1 de eluente de diclorometano/metanol, revelação UV. Permite-se, então, que o meio retorne para a temperatura ambiente de um dia para o outro. O meio de reação é, então, resfriado em um balde que contém 2 litros de água + gelo e é mantido sob agitação por 2 horas. Um precipitado de cor bege é, então, obtido, que é removido por filtração em um funil de sinter e enxaguado completamente com 1 litro de água fria. O precipitado é secado sob vácuo a 40°C na presença de P2O5 para peso constante, para obter 0 composto esperado na forma de um pó de cor bege. Com base na RMN e espectrometria de massa, a estrutura química está de acordo com 0 produto esperado.

Passo 2: Síntese de 6-{[3-(dimetilamina)propil]amino}-2-[2-({2-[6{[3-(dimetilamina)propil]amino}- 1,3-dioxo-1 H-benzo[de]isoquinolin-2(3H)il]etila}dissulfanil)etila]-1 H-benzo[de]isoquinolina-1,3(2H)-diona

À

Procedimento:

200 g do composto sintetizado na etapa anterior 1 (0,344 mol) e

780 ml de N,N dimetil-1,3-propanodiamina (6,191 mol) são colocados em um frasco de quatro gargalos de 2 litros equipado com um condensador, uma entrada de argônio e um sistema de agitação magnética. O meio de reação é

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88/102 mantido a 110°C com agitação por 8 horas, enquanto monitora o progresso de reação por TLC (placa 60 F 254): 9/1 de eluente de diclorometano/metanol, revelação UV. Uma vez que a reação é completada, permite-se que o meio retorne para a temperatura ambiente e seja resfriado em um béquer que contém 3 litros de água + gelo mantido por agitação por 2 horas em temperatura ambiente. O meio é, então, filtrado através de um sinter e, então, convertido em pasta fluida duas vezes com 2x1 litro de etanol. Após secagem sob vácuo na presença de P2O5 a 40°C para 0 peso constante, os cristais laranjas-marrons são obtidos. Esses cristais são submetidos à agitação virogosa em 2 litros de isopropanol quente mantido em refluxo por 4 horas. O meio é, então, filtrado a quente (40°C) através de um sinter n^s 3 e, então, secado em um forno a vácuo em peso constante para obter 0 produto esperado na forma de um pó laranjaamarelo. As análises de espectrometria de massa e RMN estão de acordo com 0 produto esperado.

Passo 3: Síntese de Dibrometo de 3,3'-{disulfanodiilbis[etano-2,1diil( 1,3-dioxo-1 H-benzo[de]isoquinolina-2,6(3H)-diil)imino]}bis(N, N-dimetil-Ntetradecilpropan-1 -amínio)

Exerrspio 1

Procedimento:

g do composto sintetizado na etapa anterior 2 (0,007 mol) são colocados em um frasco de quatro gargalos de 1 litro equipado com um

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89/102 condensador, uma entrada de argônio ou nitrogênio e um sistema de agitação magnética. 25 g de bromotetradecano (0,09 mol) são, então, adicionados, o meio de reação é mantido a 130°C por 24 horas e, então, mantido à temperatura ambiente com agitação por 2 horas. O meio de reação é, então, filtrado através de um sinter de n^s 3, e, então, enxaguado com 100 ml de acetona. Um precipitado é obtido na forma de um pó amarelo que está de acordo com o produto esperado com base nas análises espectroscópicas.

[0175] Ao seguir o mesmo processo, e mudar apenas o agente alquilante na etapa final, os seguintes compostos são obtidos:

EXEMPLO 2: Dibrometo de 3,3'-{disulfanodiilbis[etano-2,1-diil(1,3dioxo-1 H-benzo[de]isoquinolina-2,6(3H)-diil)imino]}bis(N, N-dimetil-Nhexadecilpropan-1 -amínio)

EXEMPLO 3: Dibrometo de 3,3'-{disulfanodiilbis[etano-2,1 -diil(1,3dioxo-1 H-benzo[de]isoquinolina-2,6(3H)-diil)imino]}bis(N, N-dimetil-Noctadecilpropan-1 -amínio)

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Corantes (B):

EXEMPLO 4: Tetracloreto de 1,T-{disulfanodiilbis[etano-2,1diilimino(4-oxobutano-4,1 -diil)]}bis(4-{ (2-[4(dimetiltetradecilamínio)fenila]etenil}piridínio)

[0176] Esse composto é sintetizado em três etapas de acordo com o seguinte esquema de reação:

HCUjHN

Água (FC

4-piicolina 2,4eq composto 1 etanol reflui®

Composto intermediário 2 etsn&l piiTOÍidina 7eqíÂcOH 7eq purificação de fase reversa Ώ °C então 20 C

Exemplo 4

[0177] Com X; idênticos ou diferentes, que representam Cl’ ou Br ou uma mistura de Cl’ e Br.

Etapa a): Síntese de composto 1 -A/,A/'-(disulfanodiildietano-2,1 Petição 870190114998, de 08/11/2019, pág. 189/228

91/102 diil)bis(4-clorobutanamida)

100 g de solução de hidróxido de sódio 50% resfriados a 0°C são colocados em um frasco de quatro gargalos de 1 litro equipado com um condensador, uma entrada de argônio ou nitrogênio e um sistema de agitação magnética. Uma solução, preparada antecipadamente, de 69,9 g de cloridrato de cistamina dissolvidos em 150 ml de água desmineralizada é, então, adicionada por gotejamento por 1 hora e 30 minutos, de modo a manter a temperatura abaixo de 6°C. O meio de reação é, então, mantido sob agitação por 1 hora a 5°C. 92,2 g de cloreto de 4-clorobutirila são, então, adicionados por gotejamento, de modo a manter a temperatura abaixo de 5 °C. Uma vez que a adição é completada, permite-se que o meio de reação retorne para a temperatura ambiente. O meio de reação é, então, filtrado através de um sinter e o precipitado formado é lavado com 3x100 ml de água e, então, com 3x100 ml de isopropanol e secado sob vácuo a 40°C em peso constante. As análises de RMN estão de acordo com o composto esperado 1.

Etapa b): Síntese de composto dicloreto de 2 - 1,1'{disulfanodiilbis[etano-2,1 -diilimino(4-oxobutano-4,1 -diil)]}bis(4-metilpiridínio)

2,84 g de composto 1 (0,00785 mol) preparado na etapa precedente a) são colocados em um frasco de três gargalos de 100 ml equipado com um condensador, uma entrada de argônio ou nitrogênio e um sistema de agitação magnética e 15 ml de etanol são, então, adicionados. 1,75 g de 4picolina (0,0188 mol) são então adicionados e a mistura de reação é submetida ao refluxo por 10 horas. O progresso de reação é monitorado por cromatografia (HPLC) até a síntese de composto 2 ser completada.

Etapa c): Síntese de Exemplo 4 - tetracloreto de 1,1’{disulfanodiilbis[etano-2,1 -diilimino(4-oxobutano-4,1 -diil)]}bis(4-{(2-[4(dimetiltetradecilamínio)fenila]etenil}piridínio)

O aldeído foi sintetizado de acordo com o processo sintético

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92/102 descrito na publicação científica seguinte: Novel cationic gemini surfactants as corrosion inhibitors for carbon steel pipeline, M.A. Hegazy, M. Abdallah, H. Ahmed; Corrosion Science, Volume 52, Edição 9, páginas 2.897 a 2.904 (2010).

A Etapa c) pode ser realizada da seguinte maneira:

6,8 g de aldeído (0,0161 mol) são colocados no reator da etapa b) que contém o composto 2 sintetizado na etapa anterior b), seguida por adição de 40 ml de etanol em temperatura ambiente. O meio de reação é, então, resfriado a 0 °C, seguido por adição de uma solução, preparada antecipadamente, de acetato de pirrolidina (adicionando-se por gotejamento, a 0 °C, 3,9 g de ácido acético a uma solução de 3,3 g de pirrolidina em 10 ml de etanol). Uma vez que a adição é completada, o meio de reação é mantido a 5°C por 1 hora e permite-se, então, que retorne à temperatura ambiente e seja mantido a essa temperatura por 24 horas. O progresso de reação é monitorado por cromatografia de camada delgada (TLC). 50 ml de etanol e, então 250 ml de isopropanol são, então, adicionados ao meio de reação com agitação a 5°C.

[0178] O precipitado formado é, então, removido por filtração e purificado em uma coluna de silica de fase reversa com o uso de um solvente polar na presença de ácido clorídrico.

[0179] Seguindo-se o mesmo processo, e ao mudar apenas para um aldeído que suporta um grupo amino seguido por alquilação na etapa final, os seguintes compostos são obtidos:

EXEMPLO 5: Tetracloreto de 1,1'-{disulfanodiilbis[etano-2,1diilimino(4-oxobutano-4,1 -diil)]}bis{4-[(2-(4-{[3-(dimetH) 3(hexadecil)amínio)propH]amino}fenHa)etenH]piridínio}

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93/102

[0180] Com X’, idênticos ou diferentes, que representam Cl’ ou

Br ou uma mistura de Cl’ e Br.

EXEMPLO 6: Tetracloreto de 1,1'-{disulfanodiilbis[etano-2,1diilimino(4-oxobutano-4,1-diil)]}bis{4-[(2-(4-{[3-(dimetil)-3(octadecil)amino)propil]amínio}fenila)etenil]piridínio}

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[0181] Com X; idênticos ou diferentes, que representam Cl· ou Br ou uma mistura de Cl· e Br.

Composições de corante:

[0182] As composições de corante a 0,5% em massa foram preparadas do seguinte modo:

0,05 gramas (g) de corante (A) (Exemplo 1,2 ou 3) ou (B) (Exemplo 4, 5 ou 6) são colocados em um frasco e 10 g de uma mistura de solvente são adicionados, em que essa mistura é constituída de:

álcool benzílico (52%) - etanol 95% (33%) - PG 400 polietileno glicol 400 (2,6%) - água (12,4%) como porcentagens de massa.

[0183] Os testes são realizados em 1 g de cachos de cabelo cinza que contém 90% de cabelos brancos (90NW) e, então, em 2,7 g de vários tipos de cachos sensibilizados (clareados).

[0184] A composição de corante é, então, aplicada às fibras de queratina em temperatura ambiente, com um tempo de repouso de 30 minutos.

[0185] Os três corantes de fórmula (A) abaixo:

Exemplo 1: Dibrometo de 3,3'-{disulfanodiilbis[etano-2,1-diil(1,3dioxo-1 H-benzo[de]isoquinolina-2,6(3H)-diil)imino]}bis(N,N-dimetil-Ntetradecilpropan-1 -amínio),

Exemplo 2: Dibrometo de 3,3'-{disulfanodiilbis[etano-2,1-diil(1,3dioxo-1 H-benzo[de]isoquinolina-2,6(3H)-diil)imino]}bis(N,N-dimetil-Nhexadecilpropan-1 -amínio),

Exemplo 3: Dibrometo de 3,3'-{disulfanodiilbis[etano-2,1-diil(1,3dioxo-1 H-benzo[de]isoquinolina-2,6(3H)-diil)imino]}bis(N,N-dimetil-Noctadecilpropan-1 -amínio), são avaliados em relação a um corante comparativo que não compreende qualquer cadeia graxa (A'):

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(A’)

Resultados no sistema L*a*b*

[0186] A cor dos cachos foi avaliada no sistema L*a*b*, com o uso de urn espectrocolorimetro Minolta® CM 3600D, (llluminant D65).

[0187] Nesse sistema L*a*b*, L* representa a luminosidade, a* indica o eixo geométrico de cor verde/vermelho e b* indica o eixo geométrico de cor azul/amarelo. Quanto mais alto o valor de L, mais luminosa ou menos intensa é a cor. De modo contrário, quanto mais baixo o valor de L, mais escura ou mais intensa é a cor. Quanto mais alto o valor de a*, mais vermelha é a sombra, e quanto mais alto o valor de b*, mais amarela é a sombra.

[0188] A seletividade corresponde à variação na coloração entre os cachos de cabelo natural que contêm 90% de branco (90NW) e, então, secados e o cabelo permanentemente ondulado (AS20) e, então, cabelos secados, que é medida por (ΔΕ) de acordo com a seguinte equação:

Δ E = ^(L* - L_o *)² + (a* - a0 *)² + (b* - b0 *)²

[0189] Nessa equação, L*, a* e b* representam os valores medidos após o tingimento do cabelo permanentemente ondulado AS20, e Lo*, ao* e bo* representam os valores medidos após o tingimento do cabelo 90NW.

[0190] Quanto menor o valor de seletividade, melhor a homogeneidade da cor entre a raiz e a extremidade dos cabelos.

[0191] A cromaticidade é calculado de acordo com a seguinte fórmula:

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96/102 c* = J(a*)²+(b*)²

[0192] Quanto mais alto o valor da cromaticidade C*, mais cromática a cor das fibras de queratina tratadas.

Tratamento

Os cachos são tratados de acordo com quatro procedimentos:

- um protocolo placebo sem alisamento

- um protocolo com alisamento com o uso de um ferro padrão

- um protocolo com alisamento com o uso de uma cápsula de vapor: ferro a vapor.

[0193] Dois cachos são preparados para cada protocolo: um é mantido em 1 lavagem de xampu e o outro é submetido à persistência em 10 lavagens de xampu. Desse modo, oito cachos são tratados para cada corante escolhido a partir dos Exemplos 1,2, 3 ou (A').

[0194] Cada corante escolhido a partir dos Exemplos 1, 2, 3 e (A') é dissolvido em 0,5% em massa na mistura de solvente descrita anteriormente: é observado que a solução de Exemplo 1 é levemente mais escura que aquelas dos Exemplos 2 ou 3.

[0195] As soluções são aplicadas a cachos 90NW ou AS20 de acordo com o seguinte protocolo:

- umedecer o 1 g de cacho tratando-se cinco vezes com água a 37°C; e, então

- colocar em um bico de vidro;

- a seguir, adicionar 2 g de solução de corante a 0,5% em massa e, então, aplicar ao cacho por 20 minutos à temperatura ambiente (RT);

- torcer o cacho até secar;

[ 0196] Realizar o alisamento brasileiro de acordo com o seguinte protocolo:

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- escovar o cacho;

- secar com secador cinco vezes na definição 2 do secador de cabelo com uma escova redonda de diâmetro médio;

- opcionalmente, dependendo do protocolo, tratar 10 times com um ferro de alisamento com o uso de uma escova (ou cápsula de vapor com ou sem vapor);

- lavar com um xampu suave; e

- secar de modo plano.

[0197] Os cachos tratados com os Exemplos 1 a 3 têm uma cor amarela mais pronunciada do que a de (A'), independentemente do tipo de cacho tratado.

Estudo do corante de Exemplo 2 em vários tipos de cabelo

[0198] Os cachos de cabelo foram tratados com os seguintes compostos:

[0199] Os testes são realizados em dois tipos de cabelo:

- cabelo caucasiano normal que contém 90% de cabelos brancos naturais (90NW);

- cabelo caucasiano clareado médio de solubilidade alcalina 20 (AS20).

Observação visual

[0200] A observação visual mostra que após o tratamento no cabelo 90NW ou AS, todos os cachos têm uma coloração amarela cromática, a qual não varia significativamente após 5 e 10 lavagens com xampu. Isso é corroborado pelas medições colorimétricas.

Comparação da intensidade em cabelos brancos naturais:

Processo de acordo com a invenção	lllllll	Processo com comparativo	lllllll
Exemplo 2 5% + secagem com	43,97	Exemplo (A') 5% +	54,44

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secador + ferro a 210°C + 1 lavagem com xampu		secagem com secador + ferro a 210°C + 1 lavagem com xampu
Exemplo 2 5% + secagem com secador + ferro a 210°C + 5 lavagens com xampu	55,62	Exemplo (A') 5% + secagem com secador + ferro a 210°C + 5 lavagens com xampu	59,9
Exemplo 2 5% + cápsula de vapor + 1 lavagem com xampu	55,67	Exemplo (A') 5% + cápsula de vapor + 1 lavagem com xampu	58,53
Exemplo 2 5% + cápsula de vapor + 10 lavagens com xampu	53,22	Exemplo (A') 5% + cápsula de vapor + 10 lavagens com xampu	61,45

Comparação da intensidade em cabelo AS20:

Processo de acordo com a invenção	\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|	cesso com comparativo	\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|\|I\|\|\|\|\|\|Í\|
Exemplo 2 5% + cápsula de vapor + 1 lavagem com xampu	6,59	5	Ex emplo (A') 5% + cápsula de vapor + 1 lavagem com xampu	0,04	6
Exemplo 2 5% + cápsula de vapor + 10 lavagens com xampu	7,88	5	Ex emplo (A') 5% + cápsula de vapor + 10 lavagens com xampu	9,09	5

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Comparação da cromaticidade em cabelo AS20:

Pro cesso de acordo com a invenção	/:ϊ:///:///:	/^////:////	/^////////:	cesso com comparativo		/^////////:
Exe mplo 2 5% + temperatura ambiente (RT) + 1 lavagem com xampu	,94	0,73	1,31	Exe mplo (A') 5% + RT + 1 lavagem com xampu	,46	9,65	9,80
Exe mplo 2 5% + RT + 5 lavagens com xampu	,44	7,71	8,25	Exe mplo (A') 5% + RT + 5 lavagens com xampu	,95	6,59	6,80

Comparação da seletividade em 10 lavagens de xampu entre cabelo clareado AS20 e cabelo natural 90NW:

Processo de acordo com a invenção	lllllll	Processo com comparativo	lllllllll
Exemplo 2 5% a		Exemplo (A') 5% a
RT + 10 lavagens com xampu	1,49	RT + 10 lavagens com xampu	5,4

[0201] É visto que a cadeia alifática suportada pelo corante da invenção torna possível reduzir significativamente a seletividade da coloração entre a raiz e a extremidade, até mesmo após 10 lavagens de xampu, enquanto,

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100/102 ao mesmo tempo, melhorando a intensidade da coloração e da cromaticidade.

Estudo de persistência - Medições colorimétricas do acúmulo de cor ΔΕ'

[0202] Um cacho foi tratado para cada corante, e a cor foi, então, medida pela espectrocolorimetria após 5 e 10 lavagens com xampu. A cor de um cacho 90NW sem tratamento também foi medida de modo a ter uma referência. As diferenças de cor foram, então, calculadas em relação ao cacho de controle sem tratamento.

[0203] A variação na coloração entre os cachos de cabelo secado e lavado e o cabelo não tingido é medida por (ΔΕ¹) de acordo com a seguinte equação:

AE' = 7(L* -L_o *)² + (a* -ao *)² + (b* -bo *)²

[0204] Nessa equação, L*, a* e b* representam os valores medidos após o tingimento e limpeza com xampu, e Lo*, ao* e bo* representam os valores medidos antes do tingimento.

[0205] Os resultados das medições espectrocolorimétricas para os vários Exemplos 1 (C14), 2 (C16) e 3 (C18) em relação ao controle (cacho sem tratamento):

ΔΕ'

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[0206] Primeiro, é visto que o acúmulo da cor é muito satisfatório para o Exemplo 1,2 ou 3 da invenção. A diminuição na cor é virtualmente não existente após cinco lavagens com xampu e preferivelmente pequena após 10 lavagens com xampu, o que demonstra a persistência de cor eficaz em limpeza com xampu do cabelo com os corantes da invenção.

[0207] Especificamente, após 10 lavagens com xampu, os Exemplos 1 a 3 da invenção mostram claramente um efeito de revestimento do cacho tratado em comparação com o cacho de controle. Praticamente não há diferença entre os três exemplos da invenção.

Estudo de durabilidade

[0208] A fim de estudar a durabilidade do efeito de cuidados que pode ser proporcionado pelos corantes da invenção, os testes são realizados em vários tipos de cabelo de sensibilidade e tipo de encaracolado diferentes. Desse modo, os cachos do tipo II clareados foram tratados com Exemplo 2 de acordo com os protocolos com alisamento com o uso de um ferro e com o uso de uma cápsula de vapor, e foram, então, submetidos à limpeza com xampu de modo a avaliar a persistência a longo prazo do agente ativo de cuidados. A partir dos resultados de espectrocolorimetria L*a*b e visuais, é visto que a coloração é

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102/102 muito persistente quando as fibras de queratina são tratadas com o corante de Exemplo 2 de acordo com a invenção na presença de um ferro (padrão ou ferro a vapor).

[0209] Também é visto que os corantes da invenção (Exemplo 2) tornam possível obter os colorantes de fibra de queratina com persistência de cuidados muito satisfatória proporcionada a fibras de queratina degradadas (AS20).

Avaliação sensorial

Escore de avaliação:

Os efeitos avaliados no cabelo após o tratamento com o exemplo 2	Processo com o uso de um ferro de alisamento + 40 lavagens com xampu	Processo com o uso de um ferro a vapor do tipo cápsula de vapor + 40 lavagens com xampu
Macieza	4	4
Revestimento	3	4
Persistência	4	4
Brilho	3	3
Manuseamento	4	4
Desembaraçamento	4	4

[0210] Os resultados da avaliação sensorial (avaliada por um escore na faixa de 1 a 4 com 1 sendo o escore mais insatisfatório e 4 o melhor) corroborou o as observações visuais e as medições de cor espectroscópicas: o efeito de cuidados é persistente até mesmo após 40 lavagens com xampu. É visto a partir dessa avaliação que o processo que usa a etapa com um ferro a vapor do tipo cápsula de vapor é melhor do que o processo com o uso de um ferro de alisamento padrão.

Claims

1. PROCESSO PARA TINGIMENTO DE MATERIAIS DE QUERATINA, preferivelmente, fibras de queratina, preferivelmente, fibras de queratina humana, como o cabelo, caracterizado por consistir em aplicar aos ditos materiais um ou mais corantes diretos fluorescentes catiônicos, aniônicos, neutros ou zwitteriônicos, preferivelmente, catiônicos que suportam uma função de dissulfeto ou uma função tiol ou tiol protegido, de fórmula (I):

A - (X)p - Csat - S - U (I) sais dos mesmos com bases ou ácidos orgânicos ou minerais, isômeros ópticos ou geométricos dos mesmos, tautômeros dos mesmos e solvatos dos mesmos, como os hidratos;

em que na fórmula (I):

• U representa um radical escolhido a partir de: a) - S - Csat - (X')p’ - A’; e b) - Y;

• A e A', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um cromóforo fluorescente catiônico, aniônico, não iônico ou zwitteriônico, preferivelmente catiônico, em que é entendido que pelo menos um dos dois cromóforos suporta pelo menos uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada, preferivelmente, pelo menos um dos dois cromóforos A e/ou A' suporta pelo menos um grupo amônia que suporta uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada;

• Y representa i) um átomo de hidrogênio; ou ii) um grupo de proteção com função tiol;

• X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma cadeia à base de hidrocarboneto C1-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada divalente, opcionalmente interrompida e/ou opcionalmente terminada em uma ou ambas de suas extremidades com um ou mais grupos divalentes ou suas combinações dos mesmos escolhidas de:

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2/26 > -N(R)-, -N⁺(R)(R°)-, -Ο-, -C(O)-, -S(O)- e -S(O)₂-, em que R e R° podem ser idênticos ou diferentes, escolhidos a partir de um hidrogênio e uma C1-C4 alquila, radical hidroxialquila ou aminoalquila;

em que é entendido que a neutralidade elétrica dos compostos de fórmula (I) pode ser garantida por um ou mais contraíons aniônicos ou, respectivamente, catiônicos dependendo de se 0 corante é catiônico ou, respectivamente, aniônico.

2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corantes de dissulfeto, em que U representa um radical a) - S-C'sat-(X')p’- A'; preferivelmente, os corantes de fórmula (I) são dissulfetos e simétricos, isto é, a fórmula (I) tem a seguinte fórmula: A—(X)p—Csat—S—S— Csat — (X')p^,— A' com A = A', X = X', p = p', Csat = C'sat.

3. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corantes que suportam uma função tiol ou tiol protegido, isto é, em que U representa 0 radical b) Y, conforme definido na reivindicação 2, em que preferivelmente, Y representa um átomo de hidrogênio.

4. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corantes com Csat

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3/26 e C'sat, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam uma cadeia (CH2)k- em que k é um número inteiro entre 1 e 8, inclusive.

5. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corantes que, quando p e p' são iguais a 1, X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, representam a seguinte sequência:

- (T)t-(Z)z-(T)t- em que a dita sequência é ligada na fórmula (I) simetricamente do modo seguinte:

- Csat -(T)t-(Z)z-(T')t’-A ou - C’sat -(T)t-(Z)z-(T)t’-A';

em que:

• T e Γ, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um ou mais radicais ou suas combinações escolhidas de: -O-; -S-; -N(R)-; N⁺(R)(R°)-; -S(O)-; -S(O)2-; -C(O)-; com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila, radical C1-C4 hidroxialquila ou um radical aril(Ci-C4)alquila; e um radical heteroarila ou heterocicloalquila catiônico ou não catiônico, preferivelmente, monocíclico, preferivelmente, que contém dois heteroátomos (mais preferivelmente, dois átomos de nitrogênio) e, preferivelmente, contendo 5 a 7 membros, mais preferivelmente, imidazólio;

• t e t', que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1;

• Z representa:

> -(CH2)m- em que m é um número inteiro entre 1 e 8;

> um radical arila, alquilarila ou arilaquila, em que 0 radical alquila é C1-C4 e 0 radical arila é, preferivelmente Ce, sendo

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4/26 opcionalmente substituído por, pelo menos, um grupo SO3M, em que M representa um átomo de hidrogênio, um grupo amônia ou um grupo metal alcalino substituído por um ou mais radicais alquila idênticos ou diferentes, lineares ou ramificados Ci-Cs que suportam opcionalmente pelo menos uma hidroxila;

• z é 0 ou 1;

preferivelmente, quando p e p' são iguais a 1, X e X' são idênticos e representam a seguinte sequência: -N(R)-C(O)-(CH2)m-, em que a dita sequência é ligada na fórmula (I) simetricamente do seguinte modo: -Csat-N(R)C(O)-(CH₂)m-A OU -C'sat-N(R)-C(O)-(CH2)m-A'.

6. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) compreender(em) um cromóforo fluorescente catiônico, aniônico, neutro ou zwitteriônico, A e/ou A', que podem ser idênticos ou diferentes, derivados de corantes dos seguintes tipos: acridinas; acridonas; antrantronas; antrapirimidinas; antraquinonas; azinas; (poli)azos, hidrazono ou hidrazonas, preferivelmente, aril-hidrazonas; azometinas; benzantronas; benzimidazóis; benzimidazolonas; benzindóis; benzoxazóis; benzopiranos; benzotiazóis; benzoquinonas; bisazinas; bisisoindolinas; carboxanilidas; cumarinas; cianinas, como diazacarbocianinas, diaza-hemicianinas, tetra-azacarbocianinas ou (poli)metinas, como dimetinas de estilbeno ou do tipo estiril/hemicianina; diazinas; dicetopirrolopirróis; dioxazinas; difenilaminas; difenilmetanos; ditiazinas; flavonoides, como flavantronas e flavonas; fluorindinas; formazanas; indaminas; indantronas; indigoides e pseudoindigoides; indofenóis; indoanilinas; isoindolinas; isoindolinonas; isoviolantronas; naftalimidas; naftanilidas; naftolactamas; naftoquinonas; nitro, especialmente nitro(hetero)aromáticos; oxadiazóis; oxazinas; perilonas; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazina; fenotiazinas; ftalocianina; polienos/carotenoides;

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5/26 porfirinas; pirantronas; pirazolantronas; pirazolonas; pirimidinoantronas; pironinas; quinacridonas; quinolinas; quinoftalonas; esquaranas; tetrazólios; tiazinas, tioindigo; tiopironinas; triarilmetanos, ou xantenas, preferivelmente, os cromóforos são escolhidos a partir de cromóforos de (poli)metina, como dimetinas do tipo estiril/hemicianina e naftalimidas, que são mais preferivelmente, catiônicos; preferivelmente, A e/ou A' são derivados dos seguintes corantes: acridinas, acridonas, benzantronas, benzimidazóis, benzimidazolonas, benzindóis, benzoxazóis, benzopiranos, benzotiazóis, cumarinas, difluoro{2[(2/-/-pirrol-2-ilidano-kN)metil]-1 H-pirrolato-kN}boros, dicetopirrolopirróis, fluorindinas, (poli)metinas, como dimetinas (especialmente, cianinas e estirilas/hemicianinas), naftalimidas, naftanilidas, naftilamina (como dansilas), oxadiazóis, oxazinas, perilonas, perinonas, perilenos, polienos/carotenoides, esquaranas, estilbenos, xantenas; mais preferivelmente, os cromófros A e A' são escolhidos a partir de cromóforos de (poli)metina, como dimetinas do tipo estiril/hemicianina e naftalimidas.

7. PROCESSO PARA TINGIMENTO E CLAREAMENTO DE FIBRAS DE QUERATINA escuras, caracterizado pela fibra de queratina possuir uma profundidade de tom menor ou igual a 6, preferivelmente menor ou igual a 4, em que o processo é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

8. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) compreender(em) um cromóforo fluorescente catiônico A e/ou A' que contém pelo menos um radical de amônia quaternária que suporta uma cadeia alifática escolhida a partir de:

a) os radicais de polimetina das fórmulas (II) e (II') abaixo:

W⁺-[C(R^c)=C(R^d)]m'-Ar'-(*) Q- Ar-[C(R^d)=C(R^c)]m-W'⁺-(*) Q’ (II) (ΙΓ)

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6/26 em que, na fórmula (II) ou (II'):

• W⁺ representa um grupo heterocíclico ou heteroarila catiônico, que compreende preferivelmente uma amônia quaternária que suporta uma cadeia alifática, em que o dito grupo heterocíclico ou heteroarila é opcionalmente substituído por um ou mais grupos (Ci-Csjalquila opcionalmente substituídos especialmente com um ou mais grupos hidroxila;

• W'⁺ representa um radical divalente heterocíclico ou heteroarila catiônico que compreende preferivelmente uma amônia quaternária, em que o dito grupo heterocíclico ou heteroarila é opcionalmente substituído por um ou mais grupos (Ci-Csjalquila opcionalmente substituídos especialmente por um ou mais grupos hidroxila; Ar representa um grupo arila, como fenila ou naftila que suporta uma carga de amônia exocíclica, com uma cadeia alifática, opcionalmente substituída, preferivelmente, por i) um ou mais átomos de halogênio, como cloro ou flúor; ii) um ou mais grupos (Ci-Csjalquila, preferivelmente, de C1-C4 como metila; iii) um ou mais grupos hidroxila; iv) um ou mais grupos (Ci-Csjalcóxi, como metóxi; v) um ou mais grupos hidroxi(CiCsjalquila, como hidroxietila, vi) um ou mais grupos amino ou (di)(CiC8)alquilamino, preferivelmente, com a parte de C1-C4 alquila opcionalmente substituída por um ou mais grupos hidroxila, como (di)hidroxietilamino, vii) com um ou mais grupos acilamino; viii) um ou mais grupos heterocicloaquila, como piperazinila, piperidila ou heteroarila de 5- ou 6 membros, como pirrolidinila, piridila e imidazolinila;

• Ar' é um radical arila divalente, como fenila ou naftila, opcionalmente substituído, preferivelmente, por i) um ou mais átomos de halogênio, como cloro ou flúor; ii) um ou mais grupos (Ci-Csjalquila e, preferivelmente, (Ci-C4)alquila, como metila; iii) um ou mais grupos hidroxila; iv) um ou mais grupos (Ci-Csjalcóxi, como metóxi; v) um ou mais grupos hidroxi(CiCsjalquila, como hidroxietila, vi) um ou mais grupos amino ou (di)(Ci

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7/26

C8)alquilamino, preferivelmente, com a parte de C1-C4 alquila opcionalmente substituída por uma ou mais hidroxilas, como (di)hidroxietilamino, vii) com um ou mais grupos acilamino; viii) um ou mais grupos heterocicloalquila, como piperazinila, piperidila ou heteroarila de 5- ou 6 membros, como pirrolidinila, piridila e imidazolinila;

• (*) representa a parte do cromóforo ligada ao restante da fórmula (I);

• em que é entendido que pelo menos um dos grupos W⁺, W'⁺, Ar e Ar' suporta pelo menos um grupo amônia que suporta uma cadeia alifática C10-C30 linear ou ramificada, saturada ou insaturada; preferivelmente, o(s) grupo(s) amônia é(são) R¹R²R³N⁺-, Am com R¹ representando um grupo (C10C3o)alquila linear ou ramificado ou um grupo (Cio-C3o)alquenila linear ou ramificado, preferivelmente, C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente, /?-CuH29, /?-Ci6H33 ou n-Ci8H37; e R² e R³, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C3o)alquila linear ou ramificado ou grupo (C2-C3o)alquenila linear ou ramificado, preferivelmente, um grupo (Ci-C6)alquila, e Am, que pode estar presente ou ausente, é um contraíon

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8/26 aniônico que serve para garantir a neutralidade elétrica da molécula, como um haleto ou um sulfato de alquila;

b) os radicais naftalimidila das fórmulas (III) ou (III') abaixo:

1 F

O_s ..-O CU. ,-bU

XX XX [ ΪΙ Ί ou I |

FT '8’ FT (nr) com que representa a ligação ao grupo X ou X\ C_$._5Í ou em que, nas fórmulas (III) e (III') R^e, R^f, R^g e R^h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo CiCe alquila, dos quais pelo menos um dos grupos R^e ou R^f da naftalimidila (III), ou alternativamente R^g ou R^h da naftalimidila (IV) é substituído por um grupo trialquilamônio RaRbRcN⁺-, Am, com Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um grupo (Ci-C3o)alquila, como metila e R_c que representa uma cadeia alifática de C10-C30, preferivelmente, C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente, /7-C14H29, /?-Ci6H33 ou n-CwHs?, e Am, que pode estar presente ou ausente, que representa um contraíon aniônico que garante a neutralidade elétrica da molécula, como um haleto ou um sulfato de alquila.

9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

8, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corantes de dissulfeto escolhidos a partir de dentre os de fórmulas (IV) a (VIII) e corantes de tiol ou tiol protegido escolhidos a partir dessas de fórmulas (IV) a (VIII') abaixo:

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9/26

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10/26

os sais ácidos minerais ou orgânicos, isômeros ópticos e isômeros geométricos dos mesmos, e os solvatos, como hidratos;

em que, nas fórmulas (IV) a (VIII) e (IV) a (VIII'):

• G e G', que podem ser idênticos ou diferentes, representam i) um grupo -NR_cRd, -NR'cR'd, ii) Ci-Ce alcóxi que é opcionalmente substituído,

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11/26 preferivelmente, não substituído; ou iii) um grupo R¹R²R³N⁺-, Am com R¹representando uma (Cio-C3o)alquila linear ou ramificada, preferivelmente, grupo C14H29, C16H33 ou C18H37, preferivelmente, /?-Ci4H29, /?-CieH33 ou n-CwHs?; e R²e R³, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo (C1-C30) alquila linear ou ramificado, preferivelmente, um grupo (Ci-C6)alquila, como metila, e Am, que pode estar presente ou ausente, representa um contraíon aniônico orgânico ou mineral, como um haleto ou um sulfato de alquila;

• Ra e R'a, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo aril(Ci-C4)alquila ou um grupo Ci-Ce alquila opcionalmente substituído por um grupo hidroxila ou amina, C1-C4 alquilamino ou C1-C4 dialquilamino, em que os ditos radicais alquila, possivelmente formam, com 0 átomo de nitrogênio que suporta os mesmos, um heterociclo de 5 a 7 membros, que compreende opcionalmente outro heteroátomo de nitrogênio ou não nitrogênio; preferivelmente, Ra e R'_a representam um grupo C1-C3 alquila opcionalmente substituído por um grupo hidroxila, ou um grupo benzila; preferivelmente, Ra e R'a são idênticos;

• R_c, R'c, Rd e R'd, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(Ci-C4)alquila ou Ci-Ce alcóxi ou um grupo C1-C6 alquila que é opcionalmente substituído; Rc, R'c, Rd e R'd, preferivelmente, representam um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, C1-C3 alcóxi, amina ou C1-C3 (di)alquilamina, ou um grupo C1-C3 alquila que é opcionalmente substituído por i) um grupo hidroxila, ii) amino, iii) C1-C3 (di)alquilamina, ou iv) amônia quaternária R¹R²R³N⁺-, Am conforme

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12/26 anteriormente definido;

ou, alternativamente, dois radicais adjacentes R_c e Rd, R'c e R'd suportados pelo mesmo átomo de nitrogênio formam juntos, um grupo heterocíclico ou heteroarila; preferivelmente, o heterociclo ou heteroarila é monocíclico e tem 5 a 7 membros; mais preferivelmente, os grupos são escolhidos a partir de imidazolila e pirrolidinila;

• R_e e R'e, que podem ser idênticos ou diferentes, representam uma cadeia à base de hidrocarboneto Ci-Ce alquilenila divalente, linear ou ramificada, opcionalmente insaturada; preferivelmente, R_e e R'_e, que são idênticos, representam uma cadeia à base de hidrocarboneto Ci-Ce alquilenila divalente linear, como uma cadeia -(CH2)3-;

• Rf e R'f, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo amônia quaternária R¹R²R³N⁺-, An^- conforme anteriormente definido;

• R_g, R'g, R_g, R'g, Rh, R'h, Rh e R'h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, C1-C4 alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonil ou alquilcarbonilamina, um radical acilamino, carbamoila ou alquilssulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical C1C16 alquila opcionalmente substituído por um grupo escolhido a partir de C1-C12 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino e C1-C4dialquilamino, ou alternativamente os dois radicais alquila suportados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo de 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo idêntico a ou diferente daquele do átomo de nitrogênio; preferivelmente, R_g, R'_g, R_g, R'_g, Rh, R'h, Rh e R'h representam um átomo de hidrogênio ou halogênio ou um grupo C1-C3 alquila; mais preferivelmente, R_g, R'g, Rh e R'h representam um átomo de hidrogênio;

• ou, alternativamente, dois grupos Rg e R'_g; R_g e R'_g; Rh e

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R'h; Rh e R'h suportados por dois átomos de carbono adjacentes, juntos, formam um anel benzo ou indeno, um grupo heteroarila fundido ou heterocicloalquila fundido; em que o anel benzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarila é opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, nitro, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, C1-C4 alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonil ou alquilcarbonilamina, um radical acilamino, carbamoila ou alquilssulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical C1C16 alquila opcionalmente substituído por: um grupo escolhido a partir de C1-C12 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino ou, alternativamente, os dois radicais alquila suportados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo de 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo idêntico a ou diferente daquele do átomo de nitrogênio; preferivelmente, R_g e R'_g; R_g e R'_g, juntos, formam um grupo benzo;

• ou, alternativamente, quando G representa -NRcRd e G' representa -NR'cR'd, dois grupos R_c e R'_g; R'c e R_g; Rd e R_g; R'd e R'_g, juntos, formam uma heteroarila ou heterociclo saturados, opcionalmente substituídos por um ou mais grupos Ci-Ce alquila, preferivelmente, um heterociclo de 5 a 7 membros que contém um ou dois heteroátomos escolhidos a partir de nitrogênio e oxigênio; mais preferivelmente, 0 heterociclo é escolhido a partir de grupos morfolinila, piperazinila, piperidilae pirrolidinila;

• Ri, R'i, Ri e R'i, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila; preferivelmente, Ri e R'i representam um átomo de hidrogênio;

• R1, R2, R3, R4, R'i, R'2, R'3 e R'4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, C1C12 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino ou C1-C4

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14/26 dialquilamino, em que os ditos radicais alquila, possivelmente, se formam com o átomo de nitrogênio que suporta os mesmos, um heterociclo de 5 a 7 membros que compreende, opcionalmente, outro heteroátomo de nitrogênio ou não nitrogênio; preferivelmente, Ri, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 e R'4 são átomos de hidrogênio ou um grupo amino; mais preferivelmente, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 e R'4 representam um átomo de hidrogênio;

• Ta e Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam

i) ou uma ligação σ covalente, ii) ou um ou mais radicais ou combinações dos mesmos escolhidos a partir de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N⁺(R)(R°)- e -CO-, com R e R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila ou um radical C1-C4 hidroxialquila; ou um radical aril(Ci-C4)alquila; preferivelmente, Ta é idêntico a Tb e os mesmos representam uma ligação σ covalente ou um grupo escolhido a partir de -N(R)-, -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, -O-C(O)-, -C(O)-O- e -N⁺(R)(R°)-, com R e R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila; mais preferivelmente, Ta e Tb representam uma ligação σ ou -C(O)-N(R)- ou -N(R)-C(O)-; iii) ou um radical catiônico ou não catiônico, preferivelmente, heterocicloalquila ou heteroarila monocíclico, que são, preferivelmente idênticos, preferivelmente, contendo dois heteroátomos (mais preferivelmente, dois átomos de nitrogênio) e, preferivelmente, sendo de 5 a 7 membros, como imidazólio; preferivelmente, T_a representa um grupo -N(R)C(O)-, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila e, mais preferivelmente, em que R representa um átomo de hidrogênio ou T_arepresenta uma ligação σ covalente;

(Het N— — n Het) N-⁷ QU N-⁷ que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo heterocíclico, que é opcionalmente substituído, preferivelmente, com um grupo amônia quaternária R¹R²R³N⁺-, An^- conforme

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15/26 anteriormente definido; preferivelmente, os heterociclos são idênticos, monocíclicos, saturados, e compreendem, no total, dois átomos de nitrogênio e são de 5 a 8 membros;

f representa um grupo arila ou heteroarila fundido ao anel imidazólio ou fenila; ou, alternativamente, é ausente do anel imidazólio ou fenila;

preferivelmente, quando o anel está presente, o anel é um benzo;

• m, m', n e ri, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre 0 e 6, inclusive, com m+n e m'+ri, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um número inteiro entre 1 e 10, inclusive; preferivelmente, m+n = m'+n'= um número inteiro entre 2 e 8, inclusive; mais preferivelmente, m+n = um número inteiro entre 1 e 8, inclusive, mais preferivelmente, entre 1 e 6; ainda mais preferivelmente, m+n = 5 ou m+n = 2;

• Y é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 ou 3; preferivelmente, Y representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de proteção como:

> (Ci-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ou etilcarbonila;

> arilcarbonila, por exemplo, fenilcarbonila;

> (Ci-C4)alcoxicarbonila;

> ariloxicarbonila;

> aril(Ci-C4)alcoxicarbonila;

> (di)(Ci-C4)(alquila)aminocarbonila, por exemplo, dimetilaminocarbonila;

> (Ci-C4)(alquila)arilaminocarbonila;

> opcionalmente, arila substituída, como fenila;

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16/26 > heteroarila monocíclica de 5 a 6 membros, como imidazolila ou piridila;

> heteroarila bicíclica com 8 a 11 membros catiônica, como benzimidazólio ou benzoxazólio; em que esses grupos são opcionalmente substituídos por um ou mais grupos (Ci-C4)alquila idênticos ou diferentes, como metila;

> em que o heterociclo catiônico tem a seguinte fórmula: Me

> -C(NH₂)=NH;

> SO3·, M⁺, em que M⁺ representa um metal alcalino, como sódio ou potássio; e • M' representa um contraíon aniônico, derivado de um sal de um ácido orgânico ou mineral ou de uma base orgânica ou mineral que garante a neutralidade elétrica da molécula;

• em que é entendido que pelo menos um dos grupos G, G', Ra, R'a, Rc, R'c, Rd, R'd, Rf ou R'f suporta pelo menos um grupo R¹R²R³N⁺-, An’, conforme anteriormente definido.

10. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações

1 a 9, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) escolhidos a partir de dentre os de fórmulas (IX) a (X'):

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17/26

^R _g

Rg (X¹) os sais ácidos minerais ou orgânicos, isômeros ópticos e isômeros geométricos dos mesmos, e os solvatos, como hidratos;

em que, nas fórmulas (IX) a (X'):

> G e G', que podem ser idênticos ou diferentes, representam i) um grupo (di)(Ci-C6)alquilamina com pelo menos um dos grupos alquila substituído por um grupo amônia R¹R²R³N⁺-, An^- conforme anteriormente definido ou ii) um grupo amônia R¹R²R³N⁺-, An^- conforme anteriormente definido; preferivelmente, G e G' são idênticos;

> R_g, R'g, R_g, R'g, Rh, R'h, Rh e R'h, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou halogênio, um grupo amino, (di)(Ci-C4)alquilamina, ciano, carboxila, hidroxila, trifluorometila, acilamino, C1-C4 alcóxi, C2-C4 (poli)hidroxialcóxi, (Ci-C4)alquilcarbonilóxi, (C1C4)alcoxicarbonil, (Ci-C4)alquilcarbonilamina, acilamino, carbamoila ou (C1C4)alquilssulfonilamino, um radical aminossulfonila ou um radical (Ci-Ci6)alquila opcionalmente substituído por um grupo escolhido a partir de (Ci-Ci2)alcóxi,

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18/26 hidroxila, ciano, carboxila, amina e (di)(Ci-C4)alquilamina ou, alternativamente, os dois radicais alquila suportados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo de 5 a 7 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo de nitrogênio ou não nitrogênio; preferivelmente, R_g, R'_g, R_g, R'_g, Rh, R'h, Rh e R'h representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (CiC4)alquila; preferivelmente, R_g, R'_g, R_g, R'_g, Rh, R'h, Rh e R'h representam um átomo de hidrogênio;

> Ta e Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam i) ou uma ligação σ covalente, ii) ou um ou mais radicais ou combinações dos mesmos escolhidos a partir de -O-, -N(R)- e -C(O)-, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila; preferivelmente, T_a é idêntico a Tb e representa uma ligação σ covalente ou um grupo escolhido a partir de N(R)-, -C(O)-N(R)- e -N(R)-C(O)-, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila; mais preferivelmente, T_a e Tb, que são idênticos, representam -C(O)-N(R)- ou -N(R)-C(O)-, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila e, mais preferivelmente, em que R representa um átomo de hidrogênio;

> m, m', n e ri, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um número inteiro entre 0 e 6, inclusive, com m+n e m'+ri, que podem ser idênticos ou diferentes, que representam um número inteiro entre 1 e 10, inclusive; preferivelmente, m+n = m'+ri = e m+n um número inteiro entre 1 e 8, inclusive, mais preferivelmente, entre 1 e 6; ainda mais preferivelmente, m+n = 5 ou m = 2;

> Y é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1,3 ou 9;

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19/26 preferivelmente, a fórmula (IX) ou (IX') suporta um grupo etileno que liga a parte de piridínio à posição orto ou para fenila ao piridínio, isto é, em 2-4', 4-2', 4-4', preferivelmente, na posição para 4-4'; e/ou suporta seu grupo etileno para, à fenila que suporta o grupo G ou G', isto é, na posição Γ-4'; preferivelmente, em que os corantes da invenção pertencem à fórmula (IXa) ou (IX'a) abaixo:

3 2 2 3

(IXa) em que nas fórmulas (IXa) e (IXb):

• G representa R¹R²R³N⁺-, Am conforme anteriormente definido;

• An^_ representa um contraíon aniônico conforme anteriormente definido;

• B representa um grupo amida divalente -C(O)-N(R)- ou N(R)-C(O)-, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo (CiCejalquila; preferivelmente, R representa um átomo de hidrogênio;

• Y é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1,3 ou 9;

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20/26

11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações

1 a 10, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) escolhidos a partir desses abaixo:

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21/26

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22/26

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23/26

G—< NH -ff— o N^-K o SY G—v N — / o N- O SY 22 23 G + N — o M N H SY G Cⁿ⁴ M H / \ N—SY ^J O 24 25 G— + Ν- Α rí O N \ SY G— + N—\ An ₀^^sy -N \ 26 27 G—V T + N—\ M' SY G N/ _ΛΛ. “T M' N⁺-\ ^SY 28 29 G— + 1 Ô ^s A-N O ^H SY 30

e também os sais ácidos minerais ou orgânicos e os isômeros geométricos dos mesmos, e os solvatos como hidratos; em que An; M', que podem ser idênticos ou diferentes, preferivelmente idênticos, representando contraíons aniônicos; mais preferivelmente, o contraíon aniônico é escolhido a partir de haletos como cloreto, sulfatos de alquila, como sulfato de metila, e mesilato; Y é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1,3 ou 9 e G representa R¹R²R³N⁺-, An'; em que R¹ representa um grupo (Cio-C3o)alquila linear ou ramificado, preferivelmente, linear; e R² e R³, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C6)alquila,

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24/26 e An^- representa um contraíon aniônico orgânico ou mineral, como um haleto ou um sulfato de alquila; preferivelmente, R¹R²R³N⁺-, An^- representa n-CisHssN⁺(CH3)2-, An'^-, com An'^- conforme anteriormente definido para Am; preferivelmente, An'^- representa um haleto como Cl·.

12. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) escolhidos a partir de (A) e (B) abaixo:

2 Am

R'—N

4 Am

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25/26 e também os sais ácidos minerais ou orgânicos e isômeros geométricos dos mesmos, e os solvatos, como hidratos;

em que, nas fórmulas (A) e (B):

• R, que são idênticos, representam um grupo (Cio-C3o)alquila linear, preferivelmente, escolhido a partir de n-CuhLg-, /?-Ci6H33- e n-CwHs?-;

• R', que são idênticos, representam um grupo linear (C10-

C3o)alquila, preferivelmente, escolhido a partir de /7-C14H29-, /?-Ci6H33- e nC18H37-; e • An^_, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um contraíon aniônico, conforme definido na reivindicação 11, preferivelmente, um haleto, como Cl· ou Br.

13. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por compreender i) a aplicação às ditas fibras, preferivelmente, fibras de queratina, como 0 cabelo, preferivelmente, cabelo escuro, de um ou mais corantes fluorescentes que suportam uma função de dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, e ii) uma fonte de calor, como vapor e/ou um ferro para alisar as ditas fibras.

14. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pela etapa ii) de aplicar vapor às fibras de queratina ser realizada após a aplicação às fibras de queratina de i) pelo menos um corante direto fluorescente que suporta uma função de dissulfeto ou uma função tiol ou tiol protegido, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.

15. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado por não utilizar um agente redutor.

16. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado por não utilizar um agente oxidante químico.

17. USO, de um ou mais corantes diretos fluorescentes que

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26/26 suportam uma função de dissulfeto ou uma função tiol ou tiol protegido de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por ser para tingimento de materiais de queratina, preferivelmente, fibras de queratina, preferivelmente, fibras de queratina humana, como o cabelo.

18. USO, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por ser para tingimento e clareamento de materiais de fibra de queratina escura, especialmente, fibras de queratina humana, como o cabelo, com uma profundidade de tom menor ou igual a 6, preferivelmente, menor ou igual a 4.

19. COMPOSTO, caracterizado por ser de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.

20. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender um ou mais compostos de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.