BR112018009008B1 - Processo para o tingimento de fibras de queratina, uso de pelo menos um corante direto, corante direto, composição e processos para a preparação de corantes - Google Patents

Abstract

processos para o tingimento de fibras de queratina, para a preparação de corantes de fórmula e para a preparação dos corantes, processo de tingimento, uso de pelo menos um corante direto, corante direto e composição um assunto da invenção consiste em um processo para o tingimento de fibras de queratina, tais como o cabelo, usando pelo menos um corante direto catiônico contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido e compreendendo pelo menos um grupo amônio contendo uma cadeia alifática (i). outro assunto da invenção consiste no uso i) de pelo menos um corante direto catiônico contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido (i) combinado com ii) vapor e/ou um ferro de aquecimento para o alisamento de fibras de queratina, para o tingimento de fibras de queratina, e novos corantes diretos catiônicos contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido (i), e também uma composição cosmética compreendendo os mesmos. o processo usado e o uso dos corantes tiol, tiol protegido ou dissulfeto combinado com vapor possibilitam, em particular, obter uma coloração duradoura com uma valência de cuidados nas fibras de queratina.

Description

[0001] Um assunto da invenção consiste em um processo para o tingimento de fibras de queratina, tais como o cabelo, usando pelo menos um corante direto catiônico contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido e compreendendo pelo menos um grupo amônio contendo uma cadeia alifática (I). Outro assunto da invenção consiste no uso i) de pelo menos um corante direto catiônico contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido (I) combinado com ii) vapor e/ou um ferro de aquecimento para o alisamento de fibras de queratina, para o tingimento de fibras de queratina, e novos corantes diretos catiônicos contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido (I) e também uma composição cosmética compreendendo os mesmos.

[0002] É conhecida a coloração de fibras de queratina por tingimento direto ou tingimento semipermanente. O tingimento direto ou tingimento semipermanente consiste em introduzir a cor via uma molécula colorida que fica adsorvida na superfície do cabelo individual ou que penetra no cabelo individual. Assim, o processo convencionalmente usado no tingimento direto consiste em aplicar nas fibras de queratina corantes diretos, que são coloridos, e moléculas corantes que têm afinidade para as fibras, deixando as fibras em contato com as moléculas corantes e então enxaguando as fibras. Em geral, esta técnica conduz a colorações cromáticas.

[0003] Tem sido conduzida pesquisa científica desde há vários anos para modificar a cor de materiais de queratina, em particular fibras de queratina, e em particular para mascarar fibras brancas, para modificar a cor das fibras de modo permanente ou temporário e para satisfazer novos desejos e necessidades em termos de cores e durabilidade.

[0004] Os pedidos de patentes EP 1 647 580, WO 2005/097 051, EP 2 004 759, EP 2 075 289, WO 2007/110 541, WO 2007/110 540, WO 2007/110 539, WO 2007/110 538, WO 2007/110 537, WO 2007/110 536, WO2007/110 535, WO 2007/110 534, WO 2007/110 533, WO 2007/110 532, WO2007/110 531, EP 2 070 988, WO 2009/040 354 e WO 2009/034 059 revelamcorantes diretos contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido, que podem ser enxertados no cabelo usando um tratamento redutor. Acontece que a maior parte dos agentes redutores têm uma tendência para enfraquecer a integridade de fibras de queratina, tendo o efeito de as tornar quebradiças. Além disso, quando combinados com corantes contendo uma função dissulfeto, os agentes redutores geralmente geram odores desagradáveis.

[0005] Adicionalmente, as colorações obtidas nem sempreconferem à fibra de queratina uma qualidade de macieza e fácildesemaranhamento, ou os tratamentos associados nem sempre são duradouros.

[0006] O objetivo da presente invenção consiste em proporcionar novos sistemas de tingimento de cabelo para se obterem colorações que são rápidas relativamente a agentes externos, uniformes e muito fortes e/ou que não enfraquecem as propriedades cosméticas de fibras de queratina ou mesmo que dotam as referidas fibras de uma valência de cuidados, tal acontecendo mesmo sem o uso de um agente redutor e/ou de um agente oxidante químico.

[0007] Estes objetivos são alcançados com a presente invenção, cujo primeiro assunto consiste em um processo para o tingimento de fibras de queratina, em particular fibras de queratina humanas, tais como o cabelo, consistindo em aplicar nas fibras pelo menos um corante direto catiônico contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido de formula (I):

seus sais com um ácido orgânico ou mineral, seus isômeros ópticos ou geométricos, seus tautômeros e seus solvatos, tais como os hidratos, em que, na fórmula (I): • U representa um radical escolhido de: a) – S – C'sat – (X')p'– A', e b) – Y; • A e A', que podem ser idênticos ou diferentes, representamum cromóforo catiônico ou não catiônico, preferencialmente um cromóforo catiônico, sendo entendido que pelo menos um dos dois cromóforos contém pelo menos uma cadeia C10-C30 alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada;• Y representa i) um átomo de hidrogênio, ou ii) um grupoprotetor de função tiol;• X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, representamuma cadeia baseada em C1-C30 hidrocarboneto linear ou ramificada, saturada ou insaturada divalente, opcionalmente interrompida e/ou opcionalmente terminada em uma ou ambas de suas extremidades com um ou mais grupos divalentes ou suas combinações escolhidas de:• -N(R)-, -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -CO-, -SO2- com R, que podemser idênticos ou diferentes, escolhidos de um hidrogênio e um radical C1-C4 alquila, hidroxialquila ou aminoalquila;• um radical (hetero)cíclico aromático ou não aromático,saturado ou insaturado, fundido ou não fundido opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos idênticos ou diferentes, opcionalmente substituídos;• p e p', que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a0 ou 1;• Csat e C'sat, que podem ser idênticos ou diferentes,representam uma cadeia C1-C18 alquileno linear ou ramificada opcionalmente cíclica, opcionalmente substituída.

[0008] Outro assunto da invenção consiste no uso, para o tingimento de fibras de queratina, em particular o cabelo, de pelo menos um corante direto catiônico de fórmula (I) como definido acima, preferencialmente combinado com um tratamento com vapor e/ou um ferro para o alisamento das fibras de queratina. Outro assunto da invenção consiste em uma composição corante compreendendo pelo menos um corante dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) como definido acima e um composto de fórmula (I) como definido acima.

[0009] O processo de tingimento da invenção possibilita, em particular, tingir fibras de queratina humanas, tais como o cabelo, de um modo uniforme, persistente, inodoro, ao mesmo tempo que proporciona cuidados às referidas fibras. Adicionalmente, o tingimento e cuidados proporcionados às fibras de queratina são duradouros. Além disso, as fibras de queratina são dotadas de proteção contra tratamentos térmicos a uma temperatura maior ou igual a 80 °C proporcionada, por exemplo, usando vapor, em particular originário de um ferro a vapor.

[0010] Em particular, a combinação do calor do ferro de alisamento com a aplicação de um derivado catiônico dissulfeto contendo uma cadeia graxa em solução em um meio hidrofílico ou hidrofóbico confere à fibra uma coloração uniforme e cuidados duradouros persistentes ao mesmo tempo que respeita a integridade da fibra (sensação de macieza, aparência brilhante sedosa, desemaranhamento facilitado quando seco e em um meio úmido, maneabilidade melhorada). Assim, as colorações obtidas são estéticas, muito vívidas e muito rápidas relativamente a fatores de ataque comuns, tais como luz solar, perspiração, sebo e outros tratamentos capilares tais como lavagem sucessiva com xampu, ao mesmo tempo que respeitam as fibras de queratina. A vivacidade obtida é particularmente notável. O mesmo se aplica à uniformidade da cor e aos cuidados prestados às fibras de queratina, tal acontecendo mesmo após tratamento térmico aplicado às fibras de queratina.

[0011] Para os propósitos da presente invenção e a menos que indicado de outro modo: • um "corante direto catiônico contendo uma funçãodissulfeto" é um corante direto compreendendo um ou mais cromóforos catiônicos que absorvem luz no espectro visível e compreendendo uma ligação dissulfeto: -S-S- entre dois átomos de carbono e que está indiretamente ligada ao(s) cromóforo(s) do corante, isto é, entre os cromóforos e a função -S-S- há pelo menos um grupo metileno;• um "corante direto contendo uma função tiol protegido" é umcorante direto compreendendo um cromóforo compreendendo uma função tiol protegido -SY em que Y é um grupo protetor conhecido dos peritos na técnica, por exemplo, os descritos nas publicações "Protective Groups in Organic Synthesis", T.W. Greene, John Wiley & Sons editor, NY, 1981, páginas 193-217; "Protecting Groups", P. Kocienski, Thieme, 3a edição, 2005, cap. 5, e "Ullmann's Encyclopedia", "Peptide Synthesis", páginas 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 157; sendo entendido que a referida função tiol protegido está indiretamente ligada ao cromóforo do corante, isto é, entre o cromóforo e a função -SY há pelo menos um grupo metileno;• um "corante direto contendo uma função tiol" é um corantedireto compreendendo um cromóforo e compreendendo uma função tiol -SY' em que Y' é i) um átomo de hidrogênio; ii) um metal alcalino; iii) um metal alcalinoterroso; iv) um grupo amônio: N+RαRβRYRδ ou um grupo fosfônio: P+RαRβRYRδ com Rα, Rβ, RY e Rδ, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila, preferencialmente compreendendo uma função tiol -SH, sendo entendido que a referida função tiol está indiretamente ligada ao cromóforo do corante, isto é, entre o cromóforo e a função -SY' há pelo menos um grupo metileno;• Um "cromóforo" é um radical derivado de um corante, isto é,um radical derivado de uma molécula que absorve luz na gama de radiação visível que é visual e fisiologicamente perceptível pelos peritos na técnica, isto é, a um comprimento de onda de absorção Àabs situado entre 400 e 800 nm, inclusive;• é afirmado que um "cromóforo" é "catiônico" secompreender pelo menos um grupo arila ou heteroarila catiônico como definido abaixo;• os corantes de acordo com a invenção contêm um ou maiscromóforos e estes corantes são capazes de absorver luz a um comprimento de onda Àabs particularmente situado entre 400 e 700 nm, inclusive;• é afirmado que cromóforos são "diferentes" quando diferemquanto à sua estrutura química e podem ser cromóforos derivados de diferentes famílias ou da mesma família desde que tenham estruturas químicas diferentes: por exemplo, os cromóforos podem ser escolhidos da família de corantes azo mas diferem quanto à estrutura química dos radicais que os constituem ou na posição respectiva destes radicais;• uma "cadeia alquileno" representa uma cadeia divalente C1C20, particularmente C1-C6 e mais particularmente C1-C2 quando a cadeia é linear; opcionalmente substituída com um ou mais grupos idênticos ou diferentes escolhidos de hidroxila, (C1-C2)alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, (di)(C1- C2)(alquil)amino, Ra-Za-C(Zb)- e Ra-Za-S(O)t- com Za, Zb, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo NRa', Ra representando um metal alcalino, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, ou alternativamente está ausente se outra parte da molécula for catiônica, e Ra' representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila e t é igual a 1 ou 2;• uma "cadeia divalente baseada em C1-C30 hidrocarbonetosaturada ou insaturada, opcionalmente substituída" representa uma cadeia baseada em hidrocarboneto que é, em particular, uma cadeia baseada em C1C8 hidrocarboneto, opcionalmente compreendendo uma ou mais ligações duplas π conjugadas ou não conjugadas, a cadeia baseada em hidrocarboneto sendo em particular saturada; a referida cadeia está opcionalmente substituída com um ou mais grupos idênticos ou diferentes escolhidos de hidroxila, (C1-C2)alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, (di)(C1-C2)(alquil)amino, Ra-Za-C(Zb)- e Ra-Za-S(O)t- com Za, Zb, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de oxigênio ou enxofre, ou um grupo NRa', Ra representando um metal alcalino, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, ou alternativamente está ausente se outra parte da molécula for catiônica, e Ra' representando um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila e t é igual a 1 ou 2;• os radicais "arila" ou "heteroarila" ou a parte arila ouheteroarila de um radical podem estar substituídos com pelo menos um substituinte contido por um átomo de carbono, escolhido de:• um radical C1-C16 e preferencialmente C1-C8 alquilaopcionalmente substituído com um ou mais radicais escolhidos de hidroxila, C1C2 alcóxi, C2-C4 (poli)hidroxialcóxi, acilamino, amino substituído com dois radicais C1-C4 alquila, que podem ser idênticos ou diferentes, opcionalmente contendo pelo menos um grupo hidroxila, ou os dois radicais possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 até 7 membros e preferencialmente 5 ou 6 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído opcionalmente compreendendo outro nitrogênio ou heteroátomo diferente de nitrogênio;• um átomo de halogênio;• um grupo hidroxila;• um radical C1-C2 alcóxi;• um radical C2-C4 (poli)hidroxialcóxi;• um radical amino;• um radical heterocicloalquila com 5 ou 6 membros;• um radical heteroarila com 5 ou 6 membros opcionalmente catiônico, preferencialmente imidazólio, opcionalmente substituído com um radical (C1-C4)alquila, preferencialmente metila;• um radical amino substituído com um ou dois radicais C1-C6alquila idênticos ou diferentes, opcionalmente contendo pelo menos:i) um grupo hidroxila,ii) um grupo amino opcionalmente substituído com um ou doisradicais C1-C3 alquila opcionalmente substituídos, os referidos radicais alquila possivelmente formando com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados um heterociclo com 5 até 7 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, opcionalmente compreendendo pelo menos um outro nitrogênio ou heteroátomo diferente de nitrogênio,iii) um grupo amônio quaternário -N+R'R''R''', M- para o qual R',R'' e R''', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, e M- representa o contraíon do ácido orgânico ou mineral ou do haleto correspondente;iv) ou um radical heteroarila com 5 ou 6 membros opcionalmente catiônico, preferencialmente imidazólio, opcionalmente substituído com um radical (C1-C4)alquila, preferencialmente metila;- um radical acilamino (-NR-C(O)-R') em que o radical R é umátomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila opcionalmente contendo pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' é um radical C1-C2 alquila; um radical carbamoíla ((R)2N-C(O)-) no qual os radicais R, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila opcionalmente contendo pelo menos um grupo hidroxila; um radical alquilsulfonilamino (R'-S(O)2-N(R)-) em que o radical R representa um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila opcionalmente contendo pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' representa um radical C1-C4 alquila ou um radical fenila; um radical aminossulfonila ((R)2N-S(O)2-) no qual os radicais R, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila opcionalmente contendo pelo menos um grupo hidroxila,- um radical carboxila na forma ácida ou salificada(preferencialmente salificada com um metal alcalino ou um amônio substituído ou não substituído);- um grupo ciano;- um grupo nitro ou nitroso;- um grupo poli-haloalquila, preferencialmente o grupotrifluorometila;a parte cíclica ou heterocíclica de um radical não aromático pode estar substituída com pelo menos um substituinte escolhido dos grupos seguintes:- hidroxila;- C1-C4 alcóxi ou C2-C4 (poli)hidroxialcóxi;- C1-C4 alquila;- alquilcarbonilamino (R-C(O)-NR'-) em que o radical R' é umátomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila opcionalmente contendo pelo menos um grupo hidroxila, e o radical R é um radical C1-C2 alquila ou um radical amino opcionalmente substituído com um ou dois grupos C1-C4 alquila, que podem ser idênticos ou diferentes, opcionalmente contendo pelo menos um grupo hidroxila, os referidos radicais alquila possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 até 7 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído opcionalmente compreendendo pelo menos um outro nitrogênio ou heteroátomo diferente de nitrogênio;- alquilcarbonilóxi (R-C(O)-O-) em que o radical R é umradical C1-C4 alquila ou um grupo amino opcionalmente substituído com um ou dois grupos C1-C4 alquila idênticos ou diferentes opcionalmente contendo pelo menos um grupo hidroxila, os referidos radicais alquila possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 até 7 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, opcionalmente compreendendo pelo menos um outro nitrogênio ou heteroátomo diferente de nitrogênio;- alcoxicarbonila (R-G-C(O)-) no qual o radical R é um radicalC1-C4 alcóxi, G é um átomo de oxigênio ou um grupo amino opcionalmente substituído com um grupo C1-C4 alquila opcionalmente contendo pelo menos um grupo hidroxila, o referido radical alquila possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio ao qual está ligado, um heterociclo com 5 até 7 membros saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, opcionalmente compreendendo pelo menos um outro nitrogênio ou heteroátomo diferente de nitrogênio;- um radical cíclico ou heterocíclico, ou uma parte nãoaromática de um radical arila ou heteroarila, que também pode estar substituído com um ou mais grupos oxo;- uma cadeia baseada em hidrocarboneto é insaturadaquando compreende uma ou mais ligações duplas e/ou uma ou mais ligações triplas;- um radical "arila" representa um grupo à base de carbonomonocíclico ou policíclico fundido ou não fundido contendo desde 6 até 22 átomos de carbono, pelo menos um anel do qual é aromático; preferencialmente, o radical arila é um fenila, bifenila, naftila, indenila, antracenila ou tetra- hidronaftila;- um "radical heteroarila" representa um grupo monocíclico oupolicíclico com 5 até 22 membros fundido ou não fundido, opcionalmente catiônico, compreendendo desde 1 até 6 heteroátomos escolhidos de nitrogênio, oxigênio, enxofre e selênio, pelo menos um anel do qual é aromático; preferencialmente, um radical heteroarila é escolhido de acridinila, benzimidazolila, benzobistriazolila, benzopirazolila, benzopiridazinila, benzoquinolila, benzotiazolila, benzotriazolila, benzoxazolila, piridinila, tetrazolila, di-hidrotiazolila, imidazopiridila, imidazolila, indolila, isoquinolila, naftoimidazolila, naftoxazolila, naftopirazolila, oxadiazolila, oxazolila, oxazolopiridila, fenazinila, fenoxazolila, pirazinila, pirazolila, pirilila, pirazoiltriazila, piridila, piridinoimidazolila, pirrolila, quinolila, tetrazolila, tiadiazolila, tiazolila, tiazolopiridinila, tiazoilimidazolila, tiopirilila, triazolila, xantila e o seu sal de amônio;- um "radical cíclico" é um radical cicloalquila não aromático,monocíclico ou policíclico, fundido ou não fundido, contendo desde 5 até 22 átomos de carbono, que pode compreender uma ou mais insaturações;- um "radical heterocíclico" é um radical não aromáticomonocíclico ou policíclico com 5 até 22 membros fundido ou não fundido que pode conter uma ou duas insaturações e que compreende desde 1 até 6 heteroátomos escolhidos de átomos de nitrogênio, oxigênio, enxofre e selênio;- um "radical heterocicloalquila" é um radical heterocíclicosaturado;- um "radical heteroarila catiônico" é um grupo heteroarilacomo definido acima que compreende um grupo catiônico endocíclico ou exocíclico,- quando a carga é endocíclica, está incluída nadeslocalização de elétrons via o efeito mesomérico; por exemplo, é um grupo piridínio, imidazólio ou indolínio:

com R e R' sendo um substituinte heteroarila como definido acima e particularmente um grupo (hidroxi)(C1-C8)alquila, tal como metila; o quando a carga é exocíclica, não está incluída nadeslocalização de elétrons via o efeito mesomérico; por exemplo, é um substituinte R+ amônio ou fosfônio, tal como trimetilamônio, que está fora doheteroarila, tal como piridila, indolila, imidazolila ou naftalimidila, em questão:

com R um substituinte heteroarila como definido acima e R+ um grupo amônio RaRbRcN+-, fosfônio RaRbRcP+- ou amônio RaRbRcN+-(C1- C6)alquilamino com Ra, Rb e Rc, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C8)alquila, tal como metila;• é pretendido que um "arila catiônico contendo uma cargaexocíclica" signifique um anel arila cujo grupo catiônico está fora do referido anel; em particular, é um substituinte amônio ou fosfônio R+, tal como trimetilamônio,fora do arila, tal como fenila ou naftila:

um "radical alquila" é um radical à base de C1-C20 e,preferencialmente, C1-C8 hidrocarboneto linear ou ramificado;• um "radical alquenileno" é um radical alquila como definidoacima que pode conter desde 1 até 4 ligações duplas -C=C- conjugadas ou não conjugadas; o grupo alquenileno contém particularmente 1 ou 2 insaturações;• o termo "opcionalmente substituído" aplicado ao radicalalquila implica que o referido radical alquila pode estar substituído com um ou mais radicais escolhidos dos seguintes radicais: i) hidroxila, ii) C1-C4 alcóxi, iii) acilamino, iv) amino opcionalmente substituído com um ou dois radicais C1-C4 alquila idênticos ou diferentes, os referidos radicais alquila possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio que os contém, um heterociclo com 5 até 7 membros opcionalmente compreendendo outro nitrogênio ou heteroátomo diferente de nitrogênio, v) ou um grupo amônio quaternário -N+R'R''R''', M- para o qual R', R'' e R''', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, ou alternativamente -N+R'R''R''' forma um heteroarila, tal como imidazólio, opcionalmente substituído com um grupo C1C4 alquila e M- representa o contraíon do ácido orgânico ou mineral ou do haleto correspondente;• um "radical alcóxi" é um radical alquil-óxi para o qual oradical alquila é um radical à base de C1-C16 e, preferencialmente, C1-C8 hidrocarboneto linear ou ramificado;• quando o grupo alcóxi está opcionalmente substituído, talimplica que o grupo alquila está opcionalmente substituído como aqui definido acima;• é pretendido que o termo "pelo menos um" signifique "um oumais".1.1. Corantes diretos contendo uma função dissulfeto ou tiol da invenção:

[0012] O(s) corante(s) direto(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido usado(s) na invenção tem(têm) a fórmula (I) como definido acima.

[0013] Um modo particular da invenção se relaciona com os corantes contendo uma função dissulfeto de fórmula (I) como definido acima, isto é, para os quais U representa o seguinte radical a) - S-C'sat-(X‘)p'- A', preferencialmente, o(s) corante(s) dissulfeto da invenção é(são) simétrico(s), isto é, compreendem um eixo de simetria C2, por outras palavras, A = A', Csat = C'sat, X = X' e p = p'.

[0014] Outro modo particular da invenção se relaciona com os corantes de fórmula (I) contendo uma função tiol como definido acima, isto é, U representando o radical b) Y.1.1.1. Y :

[0015] De acordo com uma modalidade particular da invenção, o corante direto catiônico de fórmula (I) é um corante tiol, isto é, Y representa i) um átomo de hidrogênio.

[0016] De acordo com outra modalidade particular da invenção, na fórmula (I) acima mencionada, Y é um grupo protetor conhecido dos peritos na técnica, por exemplo, os descritos nas publicações "Protective Groups in Organic Synthesis", T. W. Greene, publicado pela John Wiley & Sons, NY, 1981, páginas 193-217; "Protecting Groups", P. Kocienski, Thieme, 3a edição, 2005, capítulo 5, e "Ullmann's Encyclopedia", "Peptide Synthesis", páginas 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 157.

[0017] Em particular, Y representa um grupo protetor de função tiol escolhido dos seguintes radicais:• (C1-C4)alquilcarbonila;• (C1-C4)alquiltiocarbonila;• (C1-C4)alcoxicarbonila;• (C1-C4)alcoxitiocarbonila;• (C1-C4)alquiltiotiocarbonila;• (di)(C1-C4)(alquil)aminocarbonila;• (di)(C1-C4)(alquil)aminotiocarbonila;• arilcarbonila, tal como fenilcarbonila;• ariloxicarbonila;• aril(C1-C4)alcoxicarbonila; • (di)(C1-C4)(alquil)aminocarbonila, tal comodimetilaminocarbonila;• (C1-C4)(alquil)arilaminocarbonila;• carboxila;• SO3-; M+ com M+ representando um metal alcalino, tal comosódio ou potássio, ou alternativamente um contraíon do cromóforo catiônico A e M+ estão ausentes;• arila opcionalmente substituído, tal como fenila,dibenzossuberila ou 1,3,5-ciclo-heptatrienila;• heteroarila opcionalmente substituído; em particularincluindo os seguintes radicais heteroarila catiônicos ou não catiônicos compreendendo desde 1 até 4 heteroátomos, escolhidos de i), ii) e iii):• ) radicais monocíclicos com 5, 6 ou 7 membros tais como furanila ou furila, pirrolila ou pirrila, tiofenila ou tienila, pirazolila, oxazolila, oxazólio, isoxazolila, isoxazólio, tiazolila, tiazólio, isotiazolila, isotiazólio, 1,2,4-triazolila, 1,2,4-triazólio, 1,2,3-triazolila, 1,2,3-triazólio, 1,2,4-oxazolila, 1,2,4-oxazólio, 1,2,4-tiadiazolila, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, tiopiridila, piridínio, pirimidinila, pirimidínio, pirazinila, pirazínio, piridazinila, piridazínio, triazinila, triazínio, tetrazinila, tetrazínio, azepina, azepínio, oxazepinila, oxazepínio, tiepinila, tiepínio, imidazolila, imidazólio;• i) radicais bicíclicos com 8 até 11 membros tais como indolila, indolínio, benzimidazolila, benzimidazólio, benzoxazolila, benzoxazólio, di- hidrobenzoxazolinila, benzotiazolila, benzotiazólio, piridoimidazolila,piridoimidazólio, tienociclo-heptadienila, estes grupos monocíclicos ou bicíclicos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos tais como (C1- C4)alquila, por exemplo, metila, ou poli-halo(C1-C4)alquila, por exemplo, trifluorometila;• ii) o seguinte radical tricíclico ABC:

em que os dois anéis A e C compreendem opcionalmente um heteroátomo e o anel B é um anel com 5, 6 ou 7 membros, particularmente um anel com 6 membros, e contém pelo menos um heteroátomo, por exemplo, piperidila ou piranila;• heterocicloalquila opcionalmente catiônico, opcionalmentesubstituído, o grupo heterocicloalquila representa em particular um grupo monocíclico com 5, 6 ou 7 membros saturado ou parcialmente saturadocompreendendo desde 1 até 4 heteroátomos escolhidos de oxigênio, enxofre e nitrogênio, tal como di/tetra-hidrofuranila, di/tetra-hidrotiofenila, di/tetra- hidropirrolila, di/tetra-hidropiranila, di/tetra/hexa-hidrotiopiranila, di-hidropiridila, piperazinila, piperidinila, tetrametilpiperidila, morfolinila, di/tetra/hexa- hidroazepinila, di/tetra-hidropirimidinila, estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos tais como (C1-C4) alquila, oxo ou tioxo, ou o heterociclo representa o seguinte grupo:

An'''-em ue R'c R'd R'e R'f R'g e R'h ue odem ser idênticos ouqu , , , , , qu p udiferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4) alquila, ou alternativamente dois grupos R'g com R'h e/ou R'e com R'f formam um grupo oxo ou tioxo, ou alternativamente R'g com R'e formam em conjunto um cicloalquila, e v representa um número inteiro entre 1 e 3 inclusive; preferencialmente, R'c até R'h representam um átomo de hidrogênio, e An'''- representa um contraíon; cd +ef - c d e f• -C(NR cR )=N R eR ; An - com R c, R , R e e R , que podemser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila; preferencialmente, R'c até R'f representam um átomo de hidrogênio, e An'''- representa um contraíon;• -C(NR'cR'd)=NR'e; com R'c, R'd e R'e como definidos acima;• (di)aril(C1-C4)alquila opcionalmente substituído, tal como 9-antracenilmetila, fenilmetila ou difenilmetila opcionalmente substituído com um ou mais grupos escolhidos em particular de (C1-C4) alquila, (C1-C4) alcóxi, tal como metóxi, hidroxila, alquilcarbonila ou (di)(C1-C4)(alquil)amino, tal como dimetilamino;• (di)heteroaril(C1-C4)alquila opcionalmente substituído, ogrupo heteroarila sendo em particular um radical monocíclico com 5 ou 6 membros catiônico ou não catiônico compreendendo desde 1 até 4 heteroátomos escolhidos de nitrogênio, oxigênio e enxofre, tal como pirrolila, furanila, tiofenila, piridila, grupos piridil-N-óxido tais como 4-piridil- ou 2-piridil-N- óxido, pirílio, piridínio ou triazinila, opcionalmente substituído com um ou mais grupos tais como alquila, particularmente metila; vantajosamente, o (di)heteroaril(C1-C4)alquila é (di)heteroarilmetila ou (di)heteroariletila;• CR1R2R3 com R1, R2 e R3, que podem ser idênticos oudiferentes, representando um átomo de halogênio ou um grupo escolhido de:• (C1-C4)alquila;• (C1-C4)alcóxi;• arila opcionalmente substituído, tal como fenila opcionalmente substituído com um ou mais grupos, por exemplo, (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcóxi ou hidroxila;• heteroarila opcionalmente substituído, tal como tiofenila, furanila, pirrolila, piranila ou piridila, opcionalmente substituído com um grupo (C1- C4)alquila; • P(Z1)R'1R'2R'3 com R'1 e R'2, que podem ser idênticos oudiferentes, representando um grupo hidroxila, (C1-C4)alcóxi ou alquila, R'3 representando um grupo hidroxila ou (C1-C4)alcóxi e Z1 representando um átomo de oxigênio ou enxofre;um anel estericamente impedido, ealcoxialquila opcionalmente substituído, tal comometoximetila (MOM), etoxietila (EOM) e isobutoximetila.

[0018] De acordo com uma modalidade particular, os corantes com tiol protegido de fórmula (I) compreendem um grupo Y escolhido de i) heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros aromático catiônico compreendendo desde 1 até 4 heteroátomos escolhidos de oxigênio, enxofre e nitrogênio, tal como oxazólio, isoxazólio, tiazólio, isotiazólio, 1,2,4-triazólio, 1,2,3- triazólio, 1,2,4-oxazólio, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazinila, pirazínio, piridazínio, triazínio, tetrazínio, oxazepínio, tiepinila, tiepínio, imidazólio; ii) heteroarila bicíclico com 8 até 11 membros catiônico, tal como indolínio, benzimidazólio, benzoxazólio, benzotiazólio, estes grupos heteroarila monocíclicos ou bicíclicos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos tais como alquila, por exemplo, metila, ou poli-halo(C1-C4)alquila, tal como trifluorometila; iii) ou o seguinte grupo heterocíclico:

An'''- em que R'c e R'd, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila; preferencialmente R'c até R'd representam um grupo (C1-C4)alquila, tal como metila, e An'''- representa um contraíon.

[0019] Em particular, Y representa um grupo escolhido de oxazólio, isoxazólio, tiazólio, isotiazólio, 1,2,4-triazólio, 1,2,3-triazólio, 1,2,4- oxazólio, 1,2,4-tiadiazólio, pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio e imidazólio, benzimidazólio, benzoxazólio, benzotiazólio, estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1-C4)alquila, em particular metila.

[0020] Em particular, Y representa um grupo protetor tal como:(Ci-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ouetilcarbonila;□ arilcarbonila, tal como fenilcarbonila;□ (Ci-C4)alcoxicarbonila;□ ariloxicarbonila;□ aril(Ci-C4)alcoxicarbonila;□ (di)(Ci-C4)(alquil)aminocarbonila, tal comodimetilaminocarbonila;□ (Ci-C4)(alquil)arilaminocarbonila;□ arila opcionalmente substituído, tal como fenila;□ heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros, tal comoimidazolila ou piridila;□ heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros catiônico, talcomo pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio, imidazólio; estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1- C4)alquila idênticos ou diferentes, tais como metila;□ heteroarila bicíclico com 8 até 11 membros catiônico, talcomo benzimidazólio ou benzoxazólio; estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1-C4)alquila idênticos ou diferentes, tais como metila; heterociclo catiônico da fórmula abaixo:

-C(NH2)=N+H2; An'''-; com An'''- sendo um contraíon aniônicocomo definido acima;□ -C(NH2)=NH;□ SO3-, M+ com M+ representando um metal alcalino, tal comosódio ou potássio.1.1.2. Csat e C'sat:

[0021] Como previamente indicado, na fórmula (I), Csat e C'sat, independentemente entre si, representam uma cadeia C1-C18 alquileno linear ou ramificada opcionalmente cíclica, opcionalmente substituída.

[0022] Substituintes que podem ser mencionados incluem grupos amino, grupos (C1-C4)alquilamino, grupos (C1-C4)dialquilamino ou o grupo Ra-Za- C(Zb)- (em que Za, Zb, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo NRa', e Ra representa um metal alcalino, um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila e Ra' representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila) preferencialmente presentes no carbono na posição beta ou gama relativamente aos átomos de enxofre.

[0023] Preferencialmente, no caso das fórmulas (I), Csat e C'sat representam uma cadeia -(CH2)k- com k sendo um número inteiro entre 1 e 8 inclusive.1.1.3. X e X':

[0024] De acordo com uma modalidade particular da invenção, nas fórmulas (I) acima mencionadas, quando p e p' são iguais a 1, X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, representam a seguinte sequência: -(T)t-(Z)z- (T')t'- , a referida sequência sendo ligada nas fórmulas (I) simetricamente do modo seguinte: - Csat (ou C'sat)-(T)t-(Z)z-(A ou A');em que:

[0025] T e T', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um ou mais radicais ou suas combinações escolhidas de: -O-; -S-; -N(R)-; - N+(R)(R°)-; -S(O)-; -S(O)2-; -C(O)-; com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila, radical C1-C4 hidroxialquila ou um radical aril(C1-C4)alquila, e um radical heterocicloalquila ou heteroarila catiônico ou não catiônico, preferencialmente monocíclico, preferencialmente contendo dois heteroátomos (mais preferencialmente dois átomos de nitrogênio) e preferencialmente tendo 5 até 7 membros, mais preferencialmente imidazólio;os índices t e t', que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1;□ Z representa:□ -(CH2)m- com m sendo um número inteiro entre 1 e 8;□ -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- em que q é um númerointeiro entre 1 e 5 inclusive;□ um radical arila, alquilarila ou arilalquila em que o radicalalquila é C1-C4 e o radical arila é preferencialmente C6, estando opcionalmente substituído com pelo menos um grupo SO3M com M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupo amônio substituído com um ou mais radicais C1-C18 alquila lineares ou ramificados, idênticos ou diferentes, opcionalmente contendo pelo menos um hidroxila;□ z é 0 ou 1.

[0026] Além disso, de acordo com uma modalidade particular da invenção, Z representa:

em que M representa um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupo amônio ou um grupo amônio substituído com um ou mais radicais C1-C10 alquila lineares ou ramificados, idênticos ou diferentes, opcionalmente contendo pelo menos um hidroxila; 0-4 representa um número inteiro entre 0 e 4 inclusive e q representa um número inteiro entre 1 e 6.1.1.4. A e A':

[0027] Os radicais A e A' de fórmulas (I) representam um cromóforo catiônico, sendo entendido que pelo menos um dos dois cromóforos contém preferencialmente pelo menos um grupo amônio contendo uma cadeia C10-C30 alifática linear ou ramificada, preferencialmente linear, saturada ou insaturada, preferencialmente saturada; mais preferencialmente, os dois radicais A e A' contêm, cada um, um grupo amônio contendo uma cadeia C10-C30 alifática.

[0028] Em particular, A e/ou A' contêm um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado, e R2 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, ou um grupo (C1-C30)alquila linear ou ramificado ou grupo (C2-C30)alquenila linear ou ramificado, preferencialmente um grupo (C1-C6)alquila.

[0029] De acordo com uma modalidade preferencial da invenção, os corantes (I) de acordo com a invenção são dissulfetos e compreendem cromóforos catiônicos A e A' idênticos.

[0030] Mais particularmente, os corantes de fórmula (I) de acordo com a invenção são dissulfetos e simétricos, isto é, contêm um eixo de simetria C2, isto é, a fórmula (I) é tal que:

[0031] Como cromóforos catiônicos que são úteis na presente invenção podem ser mencionados os derivados dos seguintes corantes: acridinas; acridonas; antrantronas; antrapirimidinas; antraquinonas; azinas; (poli)azos, hidrazono ou hidrazonas, em particular aril-hidrazonas; azometinas; benzantronas; benzimidazóis; benzimidazolonas; benzindóis; benzoxazóis; benzopiranos; benzotiazóis; benzoquinonas; bisazinas; bis-isoindolinas; carboxanilidas; cumarinas; cianinas tais como azacarbocianinas, diazacarbocianinas, diaza-hemicianinas, tetra-azacarbocianinas ou(poli)metinas; diazinas; dicetopirrolopirróis; dioxazinas; difenilaminas; difenilmetanos; ditiazinas; flavonoides tais como flavantronas e flavonas; fluorindinas; formazanos; indaminas; indantronas; indigoides e pseudoindigoides; indofenóis; indoanilinas; isoindolinas; isoindolinonas; isoviolantronas; lactonas; naftoquinonas; nitro, em particularnitro(hetero)aromáticos; oxadiazóis; oxazinas; perilonas; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazina; fenotiazinas; ftalocianina; polienos/carotenoides; porfirinas; pirantronas; pirazolantronas; pirazolonas; pirimidinoantronas; pironinas; quinacridonas; quinolinas; quinoftalonas; esquaranos; tetrazólios; tiazinas, tioindigo; tiopironinas; triarilmetanos ou xantenos. Preferencialmente, os cromóforos são escolhidos de cromóforos poli(azo), hidrazono e azometina, mais particularmente de cromóforos azo.

[0032] Entre os cromóforos azo catiônicos podem ser mencionados particularmente os derivados dos corantes catiônicos descritos em Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & Sons, atualizado em 19/04/2010.

[0033] Entre os cromóforos azo catiônicos A e/ou A' que podem ser usados de acordo com a invenção podem ser mencionados radicais derivados dos corantes azo catiônicos descritos nos pedidos de patente WO 95/15144, WO95/01772 e EP-714954.

[0034] De acordo com uma modalidade preferencial da invenção, o cromóforo colorido A e/ou A' é escolhido de cromóforos catiônicos, preferencialmente os derivados de corantes conhecidos como "corantes básicos". Entre os cromóforos azo podem ser mencionados os descritos no "Colour Index International" 3a edição e, em particular, os compostos do tipo Arianor: Vermelho Básico 22; Vermelho Básico 76; Amarelo Básico 57; Marrom Básico 16; Marrom Básico 17.

[0035] Entre os cromóforos quinona catiônicos A e/ou A', os mencionados no "Colour Index International" acima mencionado são adequados para uso e, entre esses, podem ser mencionados, inter alia, os radicais derivados dos seguintes corantes: Azul Básico 22; Azul Básico 99. Entre os cromóforos azina catiônicos A e/ou A', os listados no "Colour Index International" são adequados para uso e, por exemplo, os radicais derivados dos seguintes corantes: Azul Básico 17; Vermelho Básico 2.

[0036] Entre os cromóforos triarilmetano catiônicos A e/ou A' que podem ser usados de acordo com a invenção podem ser mencionados, para além dos listados no "Colour Index", os radicais derivados dos seguintes corantes: Verde Básico 1; Violeta Básico 3; Violeta Básico 14; Azul Básico 7; Azul Básico 26.

[0037] Também podem ser mencionados os cromóforos catiônicos derivados dos corantes descritos nos documentos US 5 888 252, EP 1 133 975, WO 03/029 359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 e EP 714 954. Também podem ser mencionados os listados na enciclopédia "The Chemistry of Synthetic Dyes" de K. Venkataraman, 1952, Academic Press, vol. 1 até 7, em "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", no capítulo "Dyes and Dye Intermediates", 1993, Wiley and Sons, e em vários capítulos de "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 7a edição, Wiley and Sons.

[0038] Preferencialmente, os cromóforos catiônicos A e/ou A' são escolhidos dos derivados de corantes do tipo azo e hidrazono.

[0039] De acordo com uma modalidade particular, os radicais catiônicos A e/ou A' na fórmula (I) compreendem pelo menos um cromóforo azo catiônico derivado de um corante descrito em EP 850 636, FR 2 788 433, EP 920 856, WO 99/48465, FR 2 757 385, EP 850 637, EP 918 053, WO 97/44004, FR 2 570 946, FR 2 285 851, DE 2 538 363, FR 2 189 006, FR 1 560 664, FR 1 540 423, FR 1 567 219, FR 1 516 943, FR 1 221 122, DE 4 220 388, DE 4 137 005, WO 01/66646, US 5 708 151, WO 95/01772, WO 515 144, GB 1 195 386, US 3 524 842, US 5 879 413, EP 1 062 940, EP 1 133 976, GB 738 585, DE 2 527 638, FR 2 275 462, GB 1974-27645, Acta Histochem, 61(1), 48-52 (1978); Tsitologiya, 10(3), 403-5 (1968); Zh. Obshch. Khim., 40(1), 195-202 (1970); Ann. Chim. (Roma), 65(5-6), 305-14 (1975); Journal of the Chinese Chemical Society (Taipé), 45(1), 209-211 (1998); Rev. Roum. Chim., 33(4), 377-83 (1988); Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7; Chim. Ind. (Milão), 56(9), 600-3 (1974); Khim. Tekhnol., 22(5), 548-53 (1979); Ger. Monatsh. Chem., 106(3), 643-8 (1975); MRL Bull. Res. Dev., 6(2), 21-7 (1992); Lihua Jianyan, Huaxue Fence, 29(4), 233-4 (1993); Dyes Pigm., 19(1), 69-79 (1992); Dyes Pigm., 11(3), 163-72 (1989).

[0040] Para além da presença, em pelo menos um dos dois cromóforos, de um grupo amônio contendo uma cadeia C10-C30 alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada, como definido acima, de acordo com uma variante vantajosa, A e/ou A' das fórmulas (I) contêm pelo menos um radical catiônico contido ou incluído em pelo menos um dos cromóforos. Preferencialmente, o referido radical catiônico é um amônio quaternário; mais preferencialmente, a carga catiônica é endocíclica.

[0041] Estes radicais catiônicos são, por exemplo, um radical catiônico:- contendo uma carga (di/tri)(C1-C8)alquilamônio exocíclicaou - contendo uma carga endocíclica, tal como os seguintesgrupos heteroarila catiônicos: acridínio, benzimidazólio, benzobistriazólio, benzopirazólio, benzopiridazínio, benzoquinólio, benzotiazólio, benzotriazólio, benzoxazólio, bipiridínio, bis-tetrazólio, di-hidrotiazólio, imidazopiridínio, imidazólio, indólio, isoquinólio, naftoimidazólio, naftoxazólio, naftopirazólio, oxadiazólio, oxazólio, oxazolopiridínio, oxônio, fenazínio, fenoxazólio, pirazínio, pirazólio, pirazoiltriazólio, piridínio, piridinoimidazólio, pirrólio, pirílio, quinólio, tetrazólio, tiadiazólio, tiazólio, tiazolopiridínio, tiazoilimidazólio, tiopirílio, triazólio ou xantílio.

[0042] Podem ser mencionados os cromóforos hidrazonocatiônicos de fórmulas (II) e (III') e os cromóforos azo catiônicos (IV), (IV'), (V) e (V') abaixo:

fórmulas (II) até (V') com:- Het+ representando um radical heteroarila catiônico,preferencialmente contendo uma carga catiônica endocíclica, tal como imidazólio, indólio ou piridínio, opcionalmente substituído, preferencialmente com pelo menos um grupo (C1-C8) alquila, tal como metila;- Ar+ representando um radical arila, tal como fenila ou naftila,contendo uma carga catiônica exocíclica, preferencialmente amônio, particularmente tri(C1-C8)alquilamônio, tal como trimetilamônio; - Ar representa um grupo arila, em particular fenila, que estáopcionalmente substituído, preferencialmente com um ou mais grupos doadores de elétrons, tais como i) (C1-C8)alquila opcionalmente substituído, ii) (C1- C8)alcóxi opcionalmente substituído, iii) (di)(C1-C8)(alquil)amino opcionalmente substituído no(s) grupo(s) alquila com um grupo hidroxila, iv) aril(C1- C8)alquilamino, v) N-(C1-C8)alquil-N-aril(C1-C8)alquilamino opcionalmente substituído ou, alternativamente, Ar representa um grupo julolidina;- Ar' é um grupo (hetero)arileno divalente opcionalmentesubstituído, tal como fenileno, particularmente para-fenileno, ou naftaleno, que estão opcionalmente substituídos, preferencialmente com um ou mais grupos (C1-C8)alquila, hidroxila ou (C1-C8)alcóxi;- Ar'' é um grupo (hetero)arila opcionalmente substituído, talcomo fenila ou pirazolila, que está opcionalmente substituído, preferencialmente com um ou mais grupos (C1-C8)alquila, hidroxila, (di)(C1-C8)(alquil)amino, (C1- C8)alcóxi ou fenila;- Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representamum átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C8)alquila, que está opcionalmente substituído, preferencialmente com um grupo hidroxila;ou então o substituinte Ra com um substituinte de Het+ e/ou Rb com um substituinte de Ar formam, em conjunto com os átomos que os contêm, um (hetero)cicloalquila;particularmente, Ra e Rb representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila, que está opcionalmente substituído com um grupo hidroxila;- Q- representa um contraíon aniônico orgânico ou mineral, talcomo um haleto ou um alquilsulfato;- (*) representa a parte do cromóforo ligada ao restante damolécula de fórmula (I); - sendo entendido que pelo menos um dos grupos Het+, Ar+,Ar e Ar' contém pelo menos uma cadeia C10-C30 alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada; preferencialmente um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado.

[0043] Em particular podem ser mencionados os cromóforos azo e hidrazono contendo uma carga catiônica endocíclica de fórmulas (II) até (IV') como definido acima. Mais particularmente, os das fórmulas (II) até (IV') derivados dos corantes descritos nos pedidos de patente WO 95/15144, WO 95/01772 e EP-714954. Preferencialmente, os seguintes cromóforos:

em cujas fórmulas (III-1) e (IV-1):- R'1 e R'2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo (C1-C30)alquila linear ou ramificado ou (C2-C30)alquenila linear ou ramificado;- Ra representa um grupo amino NR'2R'3 com R'2 e R'3, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C30)alquila linear ou ramificado ou (C2-C30)alquenila linear ou ramificado, e- R'4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo doador de elétrons, tal como (C1-C30)alquila opcionalmente substituído, (C1-C30)alcóxi opcionalmente substituído ou (di)(C1-C30)(alquil)amino opcionalmentesubstituído no(s) grupo(s) alquila com um grupo hidroxila;- Z representa um grupo CH ou um átomo de nitrogênio, preferencialmente CH,- Q' é como definido acima, particularmente um haleto, tal como cloreto, ou um alquilsulfato, tal como metilsulfato ou mesitila;sendo entendido que:- o cromóforo (II-1) ou (IV-1) está ligado ao restante da molécula de fórmula (I) por R'2, R'1, R'4 ou Ra, em cujo caso um dos átomos de hidrogênio de R'2, R'1 ou R'4 está substituído por X ou X' se p = 1 ou p'=1 ou então por Csat ou Csat' se p = 0 ou p'=0 e- pelo menos um dos grupos R'1, R'2, R'3, R'4 e Ra contém pelo menos uma cadeia C10-C30 alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada; preferencialmente, R'1 representa um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado.

[0044] Particularmente, os cromóforos (II-1) e (IV-1) são derivados de Vermelho Básico 51, Amarelo Básico 87 e Laranja Básico 31 ou seus derivados:

- Q' sendo um contraíon aniônico como definido acima,particularmente um haleto, tal como cloreto, ou um alquilsulfato, tal como metilsulfato ou mesitila,- R'1 representando um grupo (C10-C30)alquila linear ouramificado ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado, preferencialmente um grupo (C10-C30)alquila linear.

[0045] Como exemplos de corantes da invenção podem sermencionados os corantes dissulfeto escolhidos das fórmulas (V) até (XII) e oscorantes tiol ou tiol protegido escolhidos das fórmulas (V') até (XII') abaixo:

em cujas fórmulas (V) até (XII) e (V') até (XII'):• G e G', que podem ser idênticos ou diferentes, representamum átomo de hidrogênio ou i) um grupo -NRcRd ou -NR'cR'd; ii) C1-C6 alcóxi opcionalmente substituído, preferencialmente não substituído, ou iii) um grupo (C10-C30)alcóxi linear ou ramificado ou um grupo (C10-C30)alquenilóxi linear ou ramificado;• Ra e R'a, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um grupo aril(C1-C4)alquila ou um grupo C1-C6 alquila opcionalmente substituído com um grupo hidroxila ou amino, um grupo (C10- C30)alquila linear ou ramificado ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado; preferencialmente, Ra e R'a representam um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado;• Rb e R'b, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(C1-C4)alquila ou um grupo C1-C6 alquila opcionalmente substituído;• Rc, R'c, Rd e R'd, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(C1-C4)alquila, um grupo C1C6 alquila opcionalmente substituído ou um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado; Rc, R'c, Rd e R'd representam preferencialmente um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila opcionalmente substituído ou um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado;ou, alternativamente, dois radicais adjacentes Rc e Rd, R'c e R'd contidos pelo mesmo átomo de nitrogênio formam em conjunto um grupo heterocíclico ou heteroarila; preferencialmente, o heterociclo ou heteroarila é monocíclico e tem 5 até 7 membros; mais preferencialmente, os grupos são escolhidos de imidazolila e pirrolidinila;• Rg, R'g, R''g, R'''g, Rh, R'h, R''h eR'''h, que podem ser idênticosou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, C1-C4 alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila ou alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila ou um radical C1C16 alquila opcionalmente substituído com um grupo escolhido de C1-C12 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino e C1-C4 dialquilamino, ou, alternativamente, os dois radicais alquila contidos pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo com 5 até 7 membros opcionalmente compreendendo outro heteroátomo idêntico ou diferente do átomo de nitrogênio; preferencialmente, Rg, R'g, R''g, R'''g, Rh, R'h, R''h e R'''h representam um átomo de hidrogênio ou halogênio ou um grupo C1-C3 alquila;• ou, alternativamente, dois grupos Rg e R'g; R''g e R'''g; Rh eR'h; R''h e R'''h contidos por dois átomos de carbono adjacentes formam em conjunto um anel benzo ou indeno, um grupo heterocicloalquila fundido ou heteroarila fundido; o anel benzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarila estando opcionalmente substituído com um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, nitro, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, C1-C4 alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila ou alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila ou um radical C1C16 alquila opcionalmente substituído com: um grupo escolhido de C1-C12 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino ou, alternativamente, dois radicais alquila contidos pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo com 5 até 7 membros opcionalmente compreendendo outro heteroátomo idêntico ou diferente do átomo de nitrogênio; preferencialmente, Rg e R'g; R''g e R'''g formam em conjunto um grupo benzo;• ou, alternativamente, quando G representa -NRcRd e G'representa -NR'cR'd, dois grupos Rc e R'g; R'c e R''g; Rd e Rg; R'd e R'''g formam em conjunto um heteroarila ou heterociclo saturado, opcionalmente substituído com um ou mais grupos (C1-C6)alquila, preferencialmente um heterociclo com 5 até 7 membros contendo um ou dois heteroátomos escolhidos de nitrogênio e oxigênio; mais preferencialmente, o heterociclo é escolhido de grupos morfolinila, piperazinila, piperidinila e pirrolidinila;• Ri, R'i, R''i, e R'''i, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila;• R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 e R'4, que podem ser idênticos oudiferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, C1C4 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino ou C1-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquila possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio que os contém, um heterociclo com 5 até 7 membros opcionalmente compreendendo outro nitrogênio ou heteroátomo diferente de nitrogênio; preferencialmente, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 e R'4 são átomos de hidrogênio ou um grupo amino; mais preferencialmente, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 e R'4 representam um átomo de hidrogênio;• Ta, Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representami) quer uma ligação covalente o, ii) quer um ou mais radicais ou suascombinações escolhidas de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -C(O)-, com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila, um radical C1-C4 hidroxialquila, ou um aril(C1-C4)alquila; preferencialmente, Ta é idêntico a Tb e representa uma ligação covalente o ou um grupo escolhido de -N(R)-, -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, -O- C(O)-, -C(O)-O- e -N+(R)(R°)-, Q-, com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila; um grupo C1-C6 alquila opcionalmente substituído ou um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, e Q- representando um contraíon aniônico; mais preferencialmente, Ta e Tb representam uma ligação o ou -C(O)-N(R)- ou -N(R)- C(O)-; iii) ou um radical heterocicloalquila ou heteroarila catiônico ou não catiônico, preferencialmente monocíclico, preferencialmente idêntico, preferencialmente contendo dois heteroátomos (mais preferencialmente dois átomos de nitrogênio) e preferencialmente compreendendo desde 5 até 7 membros de anel, tal como imidazólio;

representa um grupo arila ou heteroarila fundido aoanel imidazólio ou fenila, ou alternativamente está ausente do anel imidazólio ou fenila; em particular, quando o anel está presente, o anel é um benzo; preferencialmente está ausente do anel imidazólio ou fenila;□ m, m', n e n', que podem ser idênticos ou diferentes,representam um número inteiro entre 0 e 6 inclusive, com m+n e m'+n', que podem ser idênticos ou diferentes, representando um número inteiro entre 1 e 10 inclusive; preferencialmente, m+n = m'+n' = um número inteiro entre 2 e 4 inclusive; mais preferencialmente, m+n = m'+n' = um número inteiro igual a 2;□ Y é como definido acima; em particular, Y representa umátomo de hidrogênio ou um grupo protetor, tal como:□ (Ci-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ouetilcarbonila;□ arilcarbonila, tal como fenilcarbonila;□ (C1-C4)alcoxicarbonila;□ ariloxicarbonila;□ aril(C1-C4)alcoxicarbonila;□ (di)(C1-C4)(alquil)aminocarbonila, tal como dimetilaminocarbonila;□ (Ci-C4)(alquil)arilaminocarbonila;□ arila opcionalmente substituído, tal como fenila;□ heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros, tal comoimidazolila ou piridila;□ heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros catiônico, talcomo pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio, imidazólio; estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1- C4)alquila idênticos ou diferentes, tais como metila;□ heteroarila bicíclico com 8 até 11 membros catiônico, talcomo benzimidazólio ou benzoxazólio; estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1-C4)alquila idênticos ou diferentes, tais como metila;heterociclo catiônico da fórmula abaixo:

-C(NH2)=N+H2; An'''-; com An'''- sendo um contraíon aniônicocomo definido acima;□ -C(NH2)=NH;□ SO3-, M+ com M+ representando um metal alcalino, tal comosódio ou potássio;preferencialmente, Y representa um átomo de hidrogênio, e□ M' representando um contraíon aniônico, derivado de um salde um ácido orgânico ou mineral ou de uma base orgânica ou mineral que assegura a neutralidade elétrica da molécula;□ sendo entendido que pelo menos um dos grupos G, G', Ra,R'a, Rc, R'c, Rd e R'd contém pelo menos um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado, preferencialmente pelo menos um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente linear.

[0046] Em particular, os corantes de fórmula (I) são escolhidos de corantes com cromóforos azo dissulfeto, tiol ou tiol protegido, preferencialmente escolhidos das fórmulas (V) e (V'), como definido acima, preferencialmente com Ra e R'a, que são idênticos, representando um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente linear.

[0047] De acordo com um modo preferencial da invenção, oscorantes de fórmula (I) são escolhidos de corantes dissulfeto, tiol ou tiol protegidoescolhidos das fórmulas (XIII) até (XIII') abaixo:

seus sais com ácidos orgânicos ou minerais, seus isômerosópticos e isômeros geométricos, e solvatos, tais como hidratos;em cujas fórmulas (XIII) até (XIII'):• Ra e R'a, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado ou um grupo (C10- C30)alquenila linear ou ramificado; preferencialmente, Ra e R'a são idênticos e representam um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, em particular linear;• Rb e R'b, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C6 alquila;• R'g e R''g, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo halogênio, um grupo amino, C1C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carbóxi ou hidroxila, um radical acilamino, C1-C4 alcóxi, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila ou alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila ou um radical C1-C6 alquila; em particular, R'g e R''g representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila, preferencialmente hidrogênio;• Ta e Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representami) quer uma ligação covalente o ii) quer um ou mais radicais ou suas combinações escolhidas de -O-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, Q- e -C(O)-, com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila; preferencialmente, Ta é idêntico a Tb e representam uma ligação covalente o ou um grupo escolhido de -N(R)-, -C(O)-N(R)- e -N(R)- C(O)-, com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila; mais preferencialmente, Ta e Tb representam uma ligação o;

é como definido acima; preferencialmente estáausente do anel imidazólio ou fenila;□ m, m', n e n', que podem ser idênticos ou diferentes,representam um número inteiro entre 0 e 6 inclusive, com m+n e m'+n', que podem ser idênticos ou diferentes, representando um número inteiro entre 1 e 10 inclusive; preferencialmente, m+n = m'+n' = um número inteiro entre 2 e 4 inclusive; mais preferencialmente, m+n = m'+n' = um número inteiro igual a 2;□ Y representa um átomo de hidrogênio ou um grupo protetorescolhido de:□ (C1-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ouetilcarbonila;□ arilcarbonila, tal como fenilcarbonila; □ (Ci-C4)alcoxicarbonila;□ ariloxicarbonila;□ aril(Ci-C4)alcoxicarbonila;□ (di)(Ci-C4)(alquil)aminocarbonila, tal comodimetilaminocarbonila;□ (Ci-C4)(alquil)arilaminocarbonila;□ arila opcionalmente substituído, tal como fenila;□ heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros, tal comoimidazolila ou piridila;□ heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros catiônico, talcomo pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio, imidazólio; estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1- C4)alquila idênticos ou diferentes, tais como metila;□ heteroarila bicíclico com 8 até 11 membros catiônico, talcomo benzimidazólio ou benzoxazólio; estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1-C4)alquila idênticos ou diferentes, tais como metila;heterociclo catiônico da fórmula abaixo:

-C(NH2)=N+H2; An'''-; com An'''- sendo um contraíon aniônicocomo definido acima;□ -C(NH2)=NH;□ SO3-, M+ com M+ representando um metal alcalino, tal comosódio ou potássio;preferencialmente, Y representa um átomo de hidrogênio, e□ M' representando um contraíon aniônico, derivado de um sal de um ácido orgânico ou mineral ou de uma base orgânica ou mineral que assegura a neutralidade elétrica da molécula.

[0048] De acordo com um modo particular da invenção, os corantes da invenção pertencem à fórmula (XIII) ou (XIII') que contém um grupo azo ligando a parte (benzo)imidazólio ao fenila orto ou para relativamente ao piridínio, isto é, na posição 2'-4, 4-2', 2'-4 e 4-2', preferencialmente na posição para 2'-4 e 4-2'.

[0049] Como exemplos de corantes diretos dissulfeto, tiol e tiol protegido de fórmula (I) da invenção podem ser mencionados os tendo as seguintes estruturas químicas:

com An-, M', que podem ser idênticos ou diferentes,preferencialmente idênticos, representando contraíons aniônicos; mais particularmente, o contraíon aniônico é escolhido de haletos, tais como cloreto, alquilsulfato, tal como metilsulfato e mesilato; Y é como definido acima e preferencialmente representa□ (C1-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ou etilcarbonila;□ arilcarbonila, tal como fenilcarbonila;□ (Ci-C4)alcoxicarbonila;□ ariloxicarbonila;□ aril(Ci-C4)alcoxicarbonila;□ arila opcionalmente substituído, tal como fenila;□ heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros, tal comoimidazolila ou piridila;□ -C(NH2)=N+H2; An'"-; com An'''- um contraíon aniônico comodefinido acima; mais preferencialmente, Y é um átomo de hidrogênio;R'a representa um grupo n-(C14-C20)alquila, tal como um grupo n- (C16 alquila).1.1.5 O sal de ácido orgânico ou mineral cosmeticamente aceitável e contraíon dos corantes da invenção:um "sal de ácido orgânico ou mineral" é mais particularmente escolhido de um sal derivado de i) ácido clorídrico HCl, ii) ácido bromídrico HBr, iii) ácido sulfúrico H2SO4, iv) ácidos alquilsulfônicos: Alq-S(O)2OH, tal como ácido metanossulfônico e ácido etanossulfônico; v) ácidos arilsulfônicos: Ar-S(O)2OH, tal como ácido benzenossulfônico e ácido toluenossulfônico; vi) ácido cítrico; vii) ácido succínico; viii) ácido tartárico; ix) ácido láctico; x) ácidos alcoxissulfínicos: Alq-O-S(O)OH, tal como ácido metoxissulfínico e ácido etoxissulfínico; xi) ácidos ariloxissulfínicos, tais como ácido tolueno-oxissulfínico e ácido fenoxissulfínico; xii) ácido fosfórico H3PO4; xiii) ácido acético CH3C(O)OH; xiv) ácido tríflico CF3SO3H, e xv) ácido tetrafluorobórico HBF4;um "contraíon aniônico" é um ânion ou um grupo aniônico associado à carga catiônica do corante; mais particularmente, o contraíon aniônico é escolhido de: i) haletos, tais como cloreto ou brometo; ii) nitratos; iii) sulfonatos, incluindo C1-C6 alquilsulfonatos: Alq-S(O)2O-, tais como metanossulfonato ou mesilato e etanossulfonato; iv) arilsulfonatos: Ar-S(O)2O-, tais como benzenossulfonato e toluenossulfonato ou tosilato; v) citrato; vi) succinato; vii) tartarato; viii) lactato; ix) alquilsulfatos: Alq-O-S(O)O-, tais como metilsulfato e etilsulfato; x) arilsulfatos: Ar-O-S(O)O-, tais como benzenossulfato e toluenossulfato; xi) alcoxissulfatos: Alq-O-S(O)2O-, tais como metoxissulfato e etoxissulfato; xii) ariloxissulfatos: Ar-O-S(O)2O-; xiii) fosfato; xiv) acetato; xv) triflato, e xvi) boratos, tais como um tetrafluoroborato.

[0050] Além disso, os sais de adição que podem ser usados no contexto da invenção são em particular escolhidos de sais de adição com uma base cosmeticamente aceitável, tal como agentes basificantes como definidos abaixo, por exemplo, hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, amônia aquosa, aminas ou alcanolaminas.1.2. Preparação dos corantes diretos contendo uma função dissulfeto ou tiol da invenção:

[0051] Os corantes dissulfeto, tiol e tiol protegido são preparados de acordo com métodos convencionais conhecidos dos peritos na técnica, em particular usando os métodos descritos nos pedidos WO 2009/034059, FR 290780, EP 1 647 580, EP 2 004 759, WO 2007/110541, WO 2007/110540, WO 2007/110539, WO 2007/110538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110532, WO2007/110531, EP 2 070 988 e WO 2009/040354.

[0052] Estes compostos podem ser obtidos usando os processos de preparação similares descritos nos livros Advanced Organic Chemistry, "Reactions, Mechanisms and Structures", J. March, 4a Edição, John Wiley & Sons, 1992, T. W. Greene "Protective Groups in Organic Synthesis" ou "Color Chemistry", H Zollinger, 3a Edição, Wiley VCH.

[0053] Em particular, é possível preparar os corantes dissulfeto, tiol ou tiol protegido da invenção (I) como definidos acima usando dois equivalentes de reagentes compreendendo um cromóforo e pelo menos um grupo nucleófugo, tal como halogeno (a), e um equivalente de composto aminodissulfeto (b)

com Hal representando um grupo nucleófugo tal como halogeno,(poli)halogeno(C1-C4)alcóxi, (poli)halogeno(C1-C4)sulfóxi, X, X', p, p', Csat e C'sat sendo como definidos para o composto (I), R e R' representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila opcionalmente substituído; A representando um cromóforo como definido acima para (I) ou então A representa um cromóforo compreendendo um grupo nucleófugo como definido, que reage com um ou dois equivalentes de aminoalquileno seguido de uma reação de alquilação usando, por exemplo, haleto de (C10-C30)alquila, preferencialmente A representa um cromóforo hidrazono catiônico de fórmulas (II) e (III'), ou cromóforo azo catiônico (IV), (IV'), (V) e (V') como definido acima.

[0054] Estas reações são preferencialmente realizadas em umsolvente prótico polar, em particular no refluxo do solvente; preferencialmente, o solvente é um álcool, tal como etanol.

[0055] De acordo com outra modalidade particular, os corantesdissulfeto da invenção são obtidos por um método divergente: o primeiro passo consiste na preparação do reagente dissulfeto (c) no qual será enxertado um heteroarila substituído com pelo menos um grupo (C1-C6)alquila, tal como uma piridina substituída com um grupo hidrazino (d) que, por sua vez, reage com um reagente aril(tio)aldeído ou aril(tio)cetona compreendendo pelo menos um grupo contendo uma cadeia C10-C30 alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada; com eliminação de H2O ou H2S de modo a originar um corante dissulfeto contendo um cromóforo hidrazono (I'), e também seus isômerosópticos e geométricos, pertencentes à fórmula (I) de acordo com a invenção:

Compostos (a), (b), (c), (d) e (I'):• Q representa um grupo eletrófugo, tal como halogeno,(poli)halo(C1-C6)-S(O)2-O-, alquilsulfonila (C1-C6)Alq-S(O)2O-, tal comometilsulfonila e etilsulfonila; arilsulfonilas: Ar-S(O)2O-, tal como benzenossulfonila e toluenossulfonila; (poli)(hidroxi)(C1-C6)alquilcarbonilóxi, alquilsulfonila: Alq-O- S(O)O-; arilsulfonilas: Ar-O-S(O)O-, tais como benzenossulfonila etoluenossulfonila; alcoxissulfonilas: Alq-O-S(O)2O-; ariloxissulfatos: Ar-O- S(O)2O-, fosfonila, e boratos, tais como tetra-haloborato;• Q- representa um contraíon aniônico que deriva de Q comodefinido acima;• ALQ, ALQ', ALQ'', que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo (C1-C6)alquileno linear ou ramificado opcionalmente substituído, tal como etileno ou propileno;• Hal, X, X', p e p' são como definidos acima;• Z representa um átomo de oxigênio ou enxofre,preferencialmente oxigênio;• Ri e R'i são como definidos acima;•

representa um grupo heteroarila compreendendo pelomenos um átomo de nitrogênio substituído com pelo menos um grupo (C1- C6)alquila, preferencialmente metila;•

representa um grupo heteroarila catiônico substituídocom pelo menos um grupo (C1-C6)alquila, preferencialmente metila, e compreendendo pelo menos um amônio;• Ar representa um grupo (hetero)arila opcionalmentesubstituído, preferencialmente fenila, compreendendo pelo menos um grupo contendo uma cadeia C10-C30 alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada.

[0056] De acordo com uma variante, o composto dissulfeto tem um ligante alquileno que é ininterrupto entre o cromóforo e o grupo dissulfeto via um heteroátomo ou um grupo -N(R)-, -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -CO-, -SO2- ou uma combinação destes com R como definido acima e pode ser preparado de acordo com o seguinte esquema de síntese:

com ALQ, ALQ', Q, R1, Z, R'1, Ar como definidos acima, e

representa um grupo heteroarila catiônico compreendendo pelo menos um amônio.

[0057] De acordo com outra modalidade particular, os corantes dissulfeto da invenção são obtidos por um método convergente: o primeiro passo consiste na preparação do reagente cromóforo azo (f) compreendendo um grupo lábil GP tal como haleto, mesilato ou tosilato, uma parte (hetero)aromática Ar e um grupo heteroarila compreendendo pelo menos um átomo de nitrogênio, tal como um (benzo)imidazolila de um composto (hetero)aromático (e) compreendendo pelo menos um GP e um grupo amino na presença i) de ácido, em particular uma mistura de ácido orgânico e inorgânico, preferencialmente em uma mistura com um ácido carboxílico e de ácido clorídrico, e de MNO2 com M representando um metal alcalino ou alcalinoterroso, preferencialmente em água e a uma temperatura situada entre 0 °C e 5 °C, então ii) de uma base, tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, então iii) de um heteroarila compreendendo pelo menos um átomo de nitrogênio, tal como (benzo)imidazol, preferencialmente imidazol. O composto (f) pode então ser alquilado em particular com Ra uma cadeia C10-C30 alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada usando um reagente Ra-Q com Q representando um grupo lábil, tal como haleto, de modo a originar o intermediário (g), o último pode então reagir com o reagente diaminodissulfeto (b) de modo a originar o composto azo (I'''') de acordo com a invenção:

com ALQ, ALQ', X, X', p, p', Q, Q-, Ar, GP e

como definidosacima;R e R', que podem ser idênticos diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila;

representa um grupo heteroarila compreendendo pelo menos um átomo de nitrogênio.

[0058] De acordo com uma modalidade preferencial da invenção,o processo para a preparação dos compostos de fórmulas (Va) e (V') consisteem fazer reagir uma anilina substituída com um grupo alcóxi ou benzilóxi (h) comi) um ácido, preferencialmente um ácido mineral, tal como ácido clorídrico, ou umácido carboxílico, tal como ácido acético, na presença de um compostonitrogenado MNO2 com M representando um contraíon catiônico, tal como Na ouK, então ii) com uma base orgânica ou mineral, preferencialmente uma basemineral, tal como hidróxido de sódio, então iii) um derivado imidazolila,opcionalmente fundido a um grupo (hetero)arila, preferencialmente um grupobenzo, de modo a originar o composto azo (i); o último reagindo com pelo menos2 equivalentes molares de um agente alquilante, tal como Ra-Q com Ra e Q comodefinidos acima, de modo a originar o composto (j);- quer dois equivalentes de (j) reagindo com um compostoaminodissulfeto (d), de modo a originar o corante dissulfeto (Va);- quer um equivalente molar de (j) reagindo com um compostotiol ou tiol protegido (d') de modo a originar o corante tiol ou tiol protegido (V').

[0059]De acordo com o esquema seguinte:

com Ra, Rb, R'b, R'g, Rh, R'h, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, R'4, Y, m,m', n, n', Ta, Tb, Q e

sendo como definidos acima e R° representando umgrupo (C1-C6)alquila, (hetero)arila ou benzila.

[0060] De acordo com uma modalidade, o processo para sintetizar os compostos de fórmula (I), mais particularmente (Xa), usado na invenção pode consistir em realizar os passos seguintes:

com Rh, R'h, G', R''g, R'''g, m, n, m', n', Ta, Tb, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 e R'4 como definidos acima e Q representa um grupo lábil, tal como haleto, tosilato ou mesilato, e Q- representa um contraíon aniônico como definido acima.

[0061] De acordo com este processo, um primeiro passo de dinitrogenação de uma aminopiridina ou quinolina (a) é conduzido de um modo conhecido dos peritos na técnica. Podem ser obtidos das referências descritas em "Color Chemistry", H Zollinger, 3a Edição, Wiley VCH, páginas 166-169.

[0062] Assim, a referida amina é, por exemplo, contatada com ácido fosfórico e nitrito de terc-butila. Usualmente, esta reação é conduzida a uma temperatura entre -20 °C e 30 °C; preferencialmente entre -10 °C e 20 °C, a um pH entre 0 e 12.

[0063] Convencionalmente, a reação é conduzida na presença de um solvente adequado, entre os quais podem ser mencionados água, álcoois, em particular álcoois alifáticos compreendendo até 4 átomos de carbono, ácidos orgânicos, por exemplo, um ácido carboxílico ou ácido sulfônico compreendendo até 10 átomos de carbono, e/ou ácidos minerais do tipo ácido clorídrico ou sulfúrico.

[0064] Depois da reação ter sido realizada é conduzido o acoplamento do produto obtido a um composto do tipo anilina (b).

[0065] Convencionalmente, esta reação é conduzida na presença de um solvente que pode ser o do passo precedente.

[0066] A temperatura está convencionalmente situada entre -15 °C e 30 °C; preferencialmente entre -10 °C e 20 °C, a um pH preferencialmente situado entre 0 e 8.

[0067] O produto pode ser isolado via as técnicas conhecidas dos peritos na técnica (precipitação, evaporação, etc.).

[0068] Em um passo final, o produto resultante (c) é então dimerizado de um modo conhecido dos peritos na técnica. Assim, o referido produto resultante (c) é contatado com um agente alquilante duplo tendo uma unidade dissulfeto (d) na presença de um solvente aprótico polar ou não polar, tal como acetonitrila, dimetilformamida, tolueno, 1,3-dimetil-2-oxo-hexa- hidropirimidina (DMPU) ou N-metilpirrolidona. Usualmente, a temperatura está situada entre 10 e 180 °C, preferencialmente entre 20 °C e 140 °C.

[0069] O agente alquilante duplo tendo uma unidade dissulfeto (d) pode ser preparado de acordo com os métodos descritos na literatura e que são conhecidos dos peritos na técnica:- Síntese do dissulfetodiol: ver, por exemplo, J. Org. Chem. 1985, 50(26), 5716-5719; J. Am. Chem. Soc. 1970, 92(24), 7224-7225; Tetrahedron 2004, 60(51), 11911-11922; J. Org. (Roma) (1990), 55(59), 2580-2586; J.Chinese Chem. Chem. 1985, 50(26), 5716-5719; J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1981, 15, 741-742; Tet. Lett. 2005, 46(36), 6097-6099; J. Org. (Roma) (1990), 55(59), 2580-2586; J. Chinese Chem. Chem. 1985, 50(26), 5716-5719).- Síntese do agente alquilante duplo contendo uma unidade dissulfeto (d): A título exemplificativo, ver Bioorganic § Medicinal Chemistry Letters, 2004, 14(21), 5347-5350; WO 04/039771; Chem. Berichte, 1983, 116(1), 323-347, Tetrahedron 1985, 41(15), 3063-3069; J. Am. Chem. Soc. 1987, 109(25), 7648-7653; J. Org. Chem. 1995, 60(8), 2638-2639; Sulfur Lett. 2000,24(3), 137-145.

[0070] De acordo com outra modalidade, o processo parasintetizar os compostos usado na invenção pode consistir em realizar os passos seguintes:

com Rh, R'h, G', R''g, R'''g, m, n, m', n', Ta, Tb, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2,R'3, R'4, Q, Q- e (Xa) como definidos acima e Hal representa um átomo de halogênio, preferencialmente Cl ou Br.

[0071] De acordo com este processo, um primeiro passo dealquilação de um composto piridina ou quinolina (a) é conduzido de um modo conhecido dos peritos na técnica. As condições para realizar tal passo foram previamente resumidas.

[0072] Depois da reação ter sido realizada é conduzida umasubstituição nucleofílica do produto obtido (e) com um composto do tipo aril- hidrazina (f). Convencionalmente, esta reação é conduzida na presença de um solvente que pode ser o do passo precedente.

[0073] A temperatura está convencionalmente situada entre -15°C e 60 °C; preferencialmente entre 0 °C e 40 °C, a um pH preferencialmente situado entre 4 e 9.

[0074] O produto pode ser isolado via as técnicas conhecidas dosperitos na técnica (precipitação, evaporação, etc.).

[0075] Depois da reação ter sido realizada, o derivado hidrazina(g) é oxidado por adição de um agente oxidante ou por simples adição de ar.Convencionalmente, esta reação é conduzida na presença de um solvente que pode ser o do passo precedente. A temperatura está convencionalmente situada entre -15 °C e 60 °C; preferencialmente entre 0 °C e 40 °C, a um pH preferencialmente situado entre 4 e 9. O produto (Xa) pode ser isolado via as técnicas conhecidas dos peritos na técnica (precipitação, evaporação, cromatografia preparativa, etc.).

[0076] De acordo com outra modalidade, o processo parasintetizar os compostos usados na invenção pode consistir em realizar os passosseguintes:

com Rh, R'h, G', R''g, R'''g, m, n, Ta, R1, R2, R3, R4, Q, Q- e Y como definidos acima.

[0077] De acordo com este processo, um primeiro passo de quaternização de um composto azo piridina ou quinolina não catiônico (c) é conduzido do modo usual com um composto tiol ou tiol protegido (g) na presença de um solvente prótico ou aprótico polar ou não polar, tal como diclorometano, tolueno, acetato de etila ou água, a pH espontâneo ou alcalino, de modo a originar o composto de acordo com a invenção (X'). Este passo de quaternização é conhecido dos peritos na técnica. Usualmente, a temperatura está situada entre 10 e 180 °C, preferencialmente entre 20 °C e 100 °C.

[0078] Depois da reação ter sido realizada, desproteção, se Y for diferente de hidrogênio, do grupo tiol e então oxidação do tiol são conduzidas. As condições para realizar tal passo foram resumidas abaixo. Usualmente, a temperatura está situada entre 10 e 180 °C, preferencialmente entre 20 °C e 100

[0079] Este processo possibilita obter, durante o primeiro passo, um corante de acordo com a invenção contendo uma unidade tiol protegido (para o qual x=y=1), durante o passo de desproteção do tiol, um corante contendo uma unidade tiol (para o qual x=y=1 e Y representa um átomo de hidrogênio) ou uma unidade tiolato (para o qual Y representa um metal, um amônio ou um fosfônio), e finalmente um corante dissulfeto (para o qual x=2 e y=0).

[0080] De acordo com outra modalidade, o processo para sintetizar os compostos usado na invenção pode consistir em realizar os passosseguintes:

com Rh, R'h, G', R''g, R'''g, m, n, Ta, R1, R2, R3, R4, Y, Q, Q- e (X') como definidos acima.

[0081] De acordo com este processo, um primeiro passo de quaternização de um composto azo piridina ou quinolina não catiônico (c) é conduzido do modo usual com um composto (h) na presença de um solvente prótico ou aprótico polar ou não polar, tal como diclorometano, tolueno, acetato de etila ou água, a pH espontâneo ou alcalino, de modo a originar o intermediário íi! Q representa um grupo lábil, tal como tosilato, mesilato e haleto, em particular cloreto ou brometo.

[0082] Este passo de quaternização é conhecido dos peritos na técnica. Usualmente, a temperatura está situada entre 10 °C e 180 °C,preferencialmente entre 20 °C e 100 °C. A quaternização é seguida de uma substituição nucleofílica com um reagente YSH.

[0083] Depois da reação ter sido realizada é conduzida uma substituição nucleofílica do intermediário, é obtido (i) com um composto do tipo Y-SH (Y é como previamente definido). Usualmente, esta reação é conduzida na presença de um solvente prótico ou aprótico polar ou não polar, tal como diclorometano, tolueno, acetato de etila, água ou álcoois. A temperatura está convencionalmente situada entre -15 °C e 60 °C; preferencialmente entre 0 °C e 50 °C, a um pH preferencialmente situado entre 7 e 9.

[0084] O produto pode ser isolado via as técnicas conhecidas dos peritos na técnica (precipitação, evaporação, etc.).

[0085] Depois da reação ter sido realizada, o composto (X') pode ser desprotegido e então oxidado de modo a originar (Xb) como previamente definido.

[0086] De acordo com outra modalidade, um corante dissulfeto/tiol de acordo com a invenção pode ser obtido por substituição nucleofílica de uma amina HNR2R3 (j) em um núcleo aromático, tal como fenila, de um corante azo contendo uma unidade piridínio ou quinolínio (X') contendo, na posição orto ou para relativamente ao referido fenila, um grupo nucleófugo, por exemplo, um

com Rh, R'h, R''g, R'''g, m, n, Ta, R1, R2, R3, R4, Y, Q, Q-, Rc e Rd como definidosacima e ALQ representa um grupo (C1-C6)alquila linear ou ramificado, tal comometila.

[0087] Depois da reação ter sido realizada, o composto (X'b) podeser desprotegido e então oxidado como definido acima de modo a originar (Xc).

[0088] Esta reação é conduzida de um modo conhecido dos peritos na técnica, em um solvente polar, preferencialmente um solvente polar prótico, tal como álcoois. O precursor contendo o grupo nucleófugo pode ser facilmente obtido de acordo com os primeiros passos dos processos previamente descritos.

[0089] Se o processo recorrer a dinitrogenação de um aminopiridínio ou aminoquinolínio seguido de acoplamento, o agente de acoplamento escolhido pode ser um fenol, que pode ser subsequentemente alquilado de acordo com condições conhecidas dos peritos na técnica.

com Rh, R'h, R''g, R'''g, m, n, Ta, R1, R2, R3, R4, Q, Q-, Y, Rc, Rd eALQ como definidos acima.

[0090] De acordo com outra modalidade, o processo parasintetizar os compostos de fórmula (VI) usado na invenção pode consistir emrealizar os passos seguintes:

com Rh, R'h, Rg, R'g, m, n, m', n', Ta, Tb, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, R'4, Q e Q- como definidos acima.

[0091] De acordo com este processo, um primeiro passo de dinitrogenação de uma aminopiridina ou quinolina é conduzido de um modo conhecido dos peritos na técnica. As condições para realizar tal passo foram previamente resumidas.

[0092] Depois da reação ter sido realizada é conduzido o acoplamento do produto obtido a um composto do tipo dissulfeto (m) de modo a originar o composto (n).

[0093] Convencionalmente, esta reação é conduzida na presença de um solvente que pode ser o do passo precedente.

[0094] A temperatura está convencionalmente situada entre -15 °C e 30 °C; preferencialmente entre -10 °C e 20 °C, a um pH preferencialmente situado entre 0 e 8.

[0095] O produto (n) pode ser isolado via as técnicas conhecidas dos peritos na técnica (precipitação, evaporação, etc.).

[0096] O produto (n) é então quaternizado do modo usual (ver, por exemplo, Synth. Comm. 2005, 35(23), 3021-3026; EP1386916; Synthesis, 1986, 5, 382-383; Liebigs Annalen der Chemie, 1987, 1, 77-79); Bull. Chem. Soc. Jap. 1977, 50(6), 1510-1512; J. Org. Chem. 1979, 44(4), 638-639. Por exemplo, o produto obtido pode ser contatado com um alquilsulfato, tal como dimetilsulfato, dietilsulfato ou dipropilsulfato, ou um haleto de alquila ou haleto de alquilarila, tal como iodometano, iodoetano, 2-bromoetanol ou brometo de benzila, na presença de um solvente prótico ou aprótico polar ou não polar, tal como diclorometano, tolueno, acetato de etila ou água, a pH espontâneo ou alcalino. O produto obtido também pode ser contatado com dialquilcarbonato, tal como dimetilcarbonato ou dietilcarbonato, na presença de uma base. Usualmente, a temperatura está situada entre 10 e 180 °C, preferencialmente entre 20 °C e 100 C.

[0097] De acordo com outra modalidade, o processo parasintetizar os compostos usado na invenção pode consistir em realizar os passos

com Rh, R'h, Rg, R'g, m, n, Ta, R1, R2, R3, R4, Y, Q e Q- comodefinidos acima.

[0098] De acordo com este processo, um primeiro passo de dinitrogenação de uma aminopiridina ou quinolina é conduzido de um modo conhecido dos peritos na técnica, de modo a originar o composto (p).

[0099] Depois da reação ter sido realizada é conduzido o acoplamento do produto obtido (p) com um composto do tipo tiol ou tiol protegido (o) de modo a originar o composto (q).

[0100] Depois da reação ter sido realizada, se Y representar um grupo protetor, é conduzida desproteção seguido de oxidação do tiol, e se Y representar um átomo de hidrogênio, a oxidação é conduzida diretamente de modo a originar o composto de acordo com a invenção (VIb). Usualmente, a temperatura está situada entre 10 e 180 °C, preferencialmente entre 20 °C e 100 °C.

[0101] O produto resultante é então quaternizado do modo usual.

[0102] As condições para realizar todos os passos deste processo foram previamente resumidas. Em cada passo desta síntese, o intermediário, logo o produto final, pode ser isolado via as técnicas conhecidas dos peritos na técnica (precipitação, evaporação, etc.).

[0103] De acordo com outra modalidade, o processo para sintetizar os compostos usado na invenção pode consistir em realizar os passos

com Rh, R'h, Rg, R'g, m, n, Ta, R1, R2, R3, R4, Y, Q e Q- como definidos acima.

[0104] De acordo com este processo, o composto azo é preparado por reação de um composto nitroso (r) e de uma amina aromática (s) em um solvente polar, tal como Ac2O. Este processo é conhecido dos peritos na técnica e descrito em J. Hetero. Chem 21(2), 501-3, 1984. As condições para realizar os outros passos da síntese foram previamente resumidas.

[0105] Uma variante desta síntese consiste no uso de um composto dissulfeto (t) com 2 equivalentes de reagente nitroso (r):

com Rh, R'h, Rg, R'g, m, n, Ta, R1, R2, R3, R4, Y, Q e Q- comodefinidos acima.

[0106] Uma variante desta via de síntese consiste no uso de umcomposto hidroxilamina (r'):

que pode reagir com (s) ou (t) como definidos acima de modo a também originar os compostos (q) e (VIb) como definidos acima. Este processo é conhecido dos peritos na técnica e também é descrito em J. Hetero. Chem 21(2), 501-3, 1984.

[0107] De acordo com outra modalidade, o processo para sintetizar os compostos usado na invenção pode consistir em realizar os passos seguintes:

com Rh, R'h, Rg, R'g, m, n, m', n', Ta, Tb, Ri, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3,R'4, Q e Q- como definidos acima.

[0108] De acordo com outra modalidade, o processo parasintetizar os compostos usado na invenção pode consistir em realizar os passosseguintes:

com Rh, R'h, Rg, R'g, m, n, m', n', Ta, Tb, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3,R'4, Q e Q- como definidos acima.

[0109] Nu representa um grupo nucleofílico; E representa um grupo eletrofílico; ∑ a ligação gerada após um ataque do nucleófilo no eletrófilo; a combinação do grupo -∑- está contida pela ligação Ta ou Tb como definido acima.

[0110] A título exemplificativo, as ligações covalentes ∑ quepodem ser geradas estão listadas na tabela abaixo, começando com a condensação de eletrófilos com nucleófilos:

*os ésteres ativados de fórmula geral -CO-GP com GP representando um grupo lábil, tal como oxissuccinimidila, oxibenzotriazolila ou arilóxi, opcionalmente substituídos;**as acilazidas podem sofrer rearranjo para originar isocianatos.

[0111] A título de indicação não limitadora, um corante com umaligação contendo grupos carboxamido é sintetizado por reação de um composto azo contendo um grupo amino nucleofílico com um composto contendo doisgrupos haleto de acila.

com Rh, R'h, Rg, R'g, m, n, m', n', Q e Q- como definidos acima e Halrepresenta um átomo de halogênio, preferencialmente Cl ou Br.

[0112] Esta reação é conduzida de um modo conhecido dos peritos na técnica, em um solvente polar, preferencialmente álcoois, na presença de uma base, tal como trietilamina. O produto final pode ser isolado por técnicas conhecidas dos peritos na técnica (precipitação, evaporação, etc.) e os precursores podem ser facilmente obtidos de acordo com os primeiros passos dos processos previamente descritos.

[0113] De acordo com outra modalidade, um corante dissulfeto/tiol de acordo com a invenção pode ser obtido por substituição nucleofílica aromática em um corante azo contendo uma unidade piridínio ou quinolínio contendo um grupo nucleófugo, por exemplo, um halogênio ou um alquilóxi, com um reagenteaminotiol ou tiol protegido (v) ou um reagente aminodissulfeto (u) (por exemplo,cisteamina, cisteína):

com Rh, R'h, Rg, R'g, m, n, m', n', Ta, Tb, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, R'4, Y, Q e Q- como definidos acima.

[0114] Esta reação é conduzida de um modo conhecido dos peritos na técnica, em um solvente polar, preferencialmente um solvente polar prótico, tal como (C1-C6)alcanóis, em particular etanol. O precursor contendo o grupo nucleófugo ALQ-O-, com ALQ como definido acima, pode ser facilmente obtido de acordo com os primeiros passos dos processos previamente descritos. Se o processo recorrer a dinitrogenação de uma aminopiridina ou aminoquinolina seguido de acoplamento, o agente de acoplamento escolhido pode ser um fenol, que pode ser subsequentemente alquilado, em particular metilado, de acordo com condições conhecidas dos peritos na técnica.

[0115] Os compostos de corante tiol protegido (I) em que Y é diferente de um átomo de hidrogênio podem ser sintetizados em dois passos. O primeiro passo consiste na preparação do corante tiol não protegido (I-H) de acordo com métodos conhecidos dos peritos na técnica, por exemplo, "Thiols and organic Sulfides", "Thiocyanates and Isothiocyanates, organic", "Ullmann's Encyclopedia", Wiley-VCH, Weinheim, 2005. Além disso, o segundo passo consiste na proteção da função tiol de acordo com métodos convencionais conhecidos dos peritos na técnica, de modo a originar os corantes tiol protegido de fórmula (I-Y). A título exemplificativo, para proteger a função tiol -SH do corante tiol é possível usar os métodos dos livros "Protective Groups in Organic Synthesis", T. W. Greene, John Wiley & Sons editor, NY, 1981, páginas 193-217, e "Protecting Groups", P. Kocienski, Thieme, 3a ed., 2005, cap. 5.

[0116] Este método pode ser ilustrado pelo método consistindo i) em gerar corantes tiol de fórmulas (I-H) e (I'-H) por redução de um corante heterocíclico com dois cromóforos contendo uma função dissulfeto -S-S-, tal como (I-S), e ii) em proteger, de acordo com métodos convencionais, a referida função tiol de (I-H) e (I'-H) com o reagente (u) Y'R para se obterem os corantes tiol protegido de fórmulas (I-Y) e (I'-Y). Os compostos tiol (I-H) e (I'-H) também podem ser metalizados com um metal alcalino ou metal alcalinoterroso Met* de modo a originar o corante tiolato de fórmulas (I-Met*) e (I'-Met*).agente redutor

com A, A', X, X', p, p', Csat e C'sat como definidos acima, Y' representando um grupo protetor da função tiol; Met* representando um metal alcalino ou metal alcalinoterroso, particularmente sódio ou potássio, sendo entendido que, quando o metal é um metal alcalinoterroso, 2 cromóforos contendo uma função tiolato -S- podem ser combinados com 1 Metal2+; R representa um grupo lábil nucleófugo, por exemplo, mesilato, tosilato, triflato ou haleto.

[0117] Pode ser referido o livro Advanced Organic Chemistry, "Reactions, Mechanisms and Structures", J. March, 4a Edição, John Wiley & Sons, 1992 ou T. W. Greene "Protective Groups in Organic Synthesis", para mais detalhes das condições operacionais implementadas para os processos mencionados acima.

[0118] Os corantes tiol formados podem ser convertidos em corantes tiol protegido -S Y por proteção do tiol -SH usando grupos protetores convencionais. Os corantes tiol são metalizados usando igualmente métodos convencionais conhecidos dos peritos na técnica, tais como os descritos em Advanced Organic Chemistry, "Reactions, Mechanisms and Structures", J. March, 4a Edição, John Wiley & Sons, NY, 1992.

[0119] Os corantes tiol protegido podem ser desprotegidos através de vias convencionais, como as descritas nos livros "Protective Groups in Organic Synthesis", T. W. Greene, John Wiley & Sons editor, NY, 1981; "Protecting Groups ", P. Kocienski, Thieme, 3a edição, 2005.

[0120] Os reagentes de partida estão comercialmente disponíveis ou podem ser obtidos via métodos convencionais conhecidos dos peritos na técnica. A título exemplificativo pode ser mencionado o documento US 4 579 949.1.3. A composição do processo de tingimento

[0121] O(s) corante(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I) como definido acima pode(m) ser aplicado(s) diretamente em fibras de queratina em forma em pó ou podem estar em uma composição líquida.

[0122] A composição corante que é útil contém então, em um meio cosmeticamente aceitável, uma quantidade dos corantes contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido como definido acima, em particular de fórmula (I) como definido acima, geralmente situada entre 0,001% e 30% relativamente ao peso total da composição.

[0123] Preferencialmente, a quantidade de corantes contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido como definido acima, em particular de fórmula (I), está situada entre 0,01% e 5% em peso relativamente ao peso total da composição. A título exemplificativo, o(s) corante(s) estão presentes em uma quantidade situada entre 0,01% e 2%.

[0124] Preferencialmente, a composição do processo de tingimento da invenção está em forma líquida e contém um ou mais corantes diretos catiônicos de fórmula (I) contendo uma função dissulfeto como definido acima.

O meio:

[0125] O meio que é adequado para o tingimento, também conhecido como suporte do corante, é um meio cosmético geralmente formado a partir de água ou uma mistura de água e um ou mais solventes orgânicos ou uma mistura de solventes orgânicos.

[0126] É pretendido que o termo "solvente orgânico" signifique uma substância orgânica capaz de dissolver outra substância sem a modificar quimicamente.1.2.1 Os solventes orgânicos:

[0127] Podem ser mencionados, como solvente orgânico, por exemplo, C1-C4 alcanóis de cadeia curta, tais como etanol e isopropanol, polióis e éteres de poliol, tais como 2-butoxietanol, propilenoglicol, éter de monometila de propilenoglicol, éter de monoetila de dietilenoglicol ou éter de monometila de dietilenoglicol, e também álcoois aromáticos, tais como álcool de benzila ou fenoxietanol, e suas misturas.

[0128] Os solventes estão preferencialmente presentes em proporções preferencialmente situadas entre 1% e 40% em peso, aproximadamente, e ainda mais preferencialmente entre 5% e 30% em peso, aproximadamente, relativamente ao peso total da composição corante.

1.2.2 Os adjuvantes:

[0129] A composição compreendendo o(s) corante(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I), como definido acima, do processo da invenção também pode conter vários adjuvantes convencionalmente usados em composições de tingimento do cabelo, tais como surfactantes aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfotéricos ou zwiteriônicos ou suas misturas, polímeros não tiol e siliciosos aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfotéricos ou zwiteriônicos ou suas misturas, espessantes minerais ou orgânicos, e em particular espessantes associativos poliméricos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, antioxidantes, penetrantes, sequestrantes, fragrâncias, tampões, dispersantes, agentes de condicionamento, por exemplo, silicones voláteis ou não voláteis, modificados ou não modificados, agentes formadores de filme, ceramidas, agentes conservantes e opacificantes.

[0130] Os adjuvantes acima estão geralmente presentes em uma quantidade, para cada um deles, situada entre 0,01% e 20% em peso relativamente ao peso da composição.

[0131] Obviamente, os peritos na técnica terão o cuidado de selecionar este ou estes composto(s) adicional(ais) opcional(ais) de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas à composição corante de acordo com a invenção não sejam ou não sejam substancialmente afetadas adversamente pela(s) adição(ões) contemplada(s).

1.2.3 Os corantes adicionais:

[0132] A composição compreendendo o(s) corante(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I), como definida acima, do processo da invenção também pode conter um ou mais corantes diretos adicionais para além dos corantes diretos dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) de acordo com a invenção. Estes corantes diretos são escolhidos, por exemplo, dos convencionalmente usados em tingimento direto, entre os quais podem ser mencionados todos os corantes aromáticos e/ou não aromáticos habitualmente usados, tais como corantes diretos nitrobenzeno neutros, ácidos ou catiônicos, corantes diretos azo neutros, acídicos ou catiônicos, corantes diretos naturais, corantes diretos quinona e, em particular, antraquinona neutros, ácidos ou catiônicos, corantes diretos azina, triarilmetano ou indoamina, metinas, estirilas, porfirinas, metaloporfirinas, ftalocianinas, metinocianinas e corantes fluorescentes.

[0133] Podem ser mencionados, entre os corantes diretos naturais, ácido henotânico, juglona, alizarina, purpurina, ácido carmínico, ácido quermésico, purpurogalina, protocatechualdeído, indigo, isatina, curcumina, espinulosina, apigenidina ou orceínas. Também podem ser usados extratos ou decocções compreendendo estes corantes naturais e, em particular, sinapismos ou extratos à base de hena.

[0134] De acordo com a invenção, o(s) corante(s) direto(s) adicional(ais) usado(s) de acordo com a invenção representa(m) preferencialmente desde 0,001% até 10% em peso, aproximadamente, relativamente ao peso total da composição corante compreendendo o(s) corante(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I), como definido acima, e ainda mais preferencialmente desde 0,05% até 5% em peso, aproximadamente.

[0135] A composição compreendendo o(s) corante(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I), como definido acima, do processo da invenção também pode conter uma ou mais bases de oxidação e/ou um ou mais agentes de acoplamento convencionalmente usados para o tingimento de fibras de queratina.

[0136] Entre as bases de oxidação podem ser mencionadas para- fenilenodiaminas, bis(fenil)alquilenodiaminas, para-aminofenóis, bis-para- aminofenóis, orto-aminofenóis e bases heterocíclicas, e os seus sais de adição.

[0137] Podem ser mencionados, em particular, entre estes agentes de acoplamento, meta-fenilenodiaminas, meta-aminofenóis, meta- difenóis, agentes de acoplamento de naftaleno, agentes de acoplamento heterocíclicos e seus sais de adição.

[0138] O(s) agente(s) de acoplamento está(ão), cada um, geralmente presente(s) em uma quantidade situada entre 0,001% e 10% em peso e preferencialmente entre 0,005% e 6% em peso relativamente ao peso total da composição corante.

[0139] A(s) base(s) de oxidação presente(s) na composição corante está(estão), cada uma, geralmente presente(s) em uma quantidade situada entre 0,001% e 10% em peso e preferencialmente entre 0,005% e 6% em peso relativamente ao peso total da composição corante.

[0140] Em geral, os sais de adição das bases de oxidação e agentes de acoplamento que podem ser usados no contexto da invenção são escolhidos, em particular, dos sais de adição com um ácido, tais como os hidrocloretos, hidrobrometos, sulfatos, citratos, succinatos, tartaratos, lactatos, tosilatos, benzenossulfonatos, fosfatos e acetatos, e os sais de adição com uma base, tais como hidróxidos de metal alcalino, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, amônia, aminas ou alcanolaminas.

[0141] De acordo com uma modalidade particular, a composição do processo da invenção contém pelo menos uma base de oxidação e opcionalmente pelo menos um agente de acoplamento como definido acima.

[0142] O processo da invenção também pode usar outra composição que compreende um ou mais agentes oxidantes químicos. É pretendido que o termo "agente oxidante químico" signifique agentes oxidantes químicos diferentes de oxigênio atmosférico.

[0143] O agente oxidante químico pode ser escolhido, por exemplo, de peróxido de hidrogênio, peróxido de ureia, bromatos de metal alcalino como bromato de sódio, persais como perboratos e persulfatos, e enzimas como peroxidases e oxidorredutases de dois elétrons ou quatro elétrons, por exemplo, uricases, e oxidases de quatro elétrons como lacases.

[0144] O uso de peróxido de hidrogênio é particularmente preferencial.

[0145] O teor de agente oxidante está geralmente situado entre 1% e 40% em peso relativamente ao peso da composição e preferencialmente entre 1% e 20% em peso relativamente ao peso da composição.

1.2.4 O pH:

[0146] O pH da composição compreendendo o(s) corante(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I), como definido acima, de acordo com a invenção está geralmente situado entre 2 e 12, aproximadamente, e preferencialmente entre 3 e 11, aproximadamente. Pode ser ajustado para o valor desejado através de agentes acidificantes ou basificantes regularmente usados no tingimento de fibras de queratina ou, alternativamente, usando sistemas tampão convencionais.

[0147] O pH da composição está preferencialmente situado entre 6 e 9.

[0148] Entre os agentes acidificantes que podem ser mencionados estão, por exemplo, ácidos minerais ou orgânicos, por exemplo, ácido clorídrico, ácido ortofosfórico ou ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por exemplo, ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico e ácido láctico, e ácidos sulfônicos.

[0149] Entre os agentes basificantes, exemplos que podem ser mencionados incluem amônia aquosa, carbonatos de metal alcalino, alcanolaminas como monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina, e também seus derivados, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e os compostos de fórmula (α) abaixo:

em que Wa é um grupo (C1-C10)alquileno divalente linear ou ramificado, preferencialmente linear, opcionalmente interrompido com um ou mais heteroátomos tais como O, S e NRa1 e/ou opcionalmente substituído com um ou mais grupos hidroxila; Ra1, Ra2, Ra3 e Ra4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila ou C1-C4 hidroxialquila; preferencialmente, Wa representa um grupo propileno.

1.2.5 Formas da composição:

[0150] A composição corante compreendendo o(s) corante(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I), como definida acima, pode estar em várias formas galênicas, tal como na forma de um líquido, uma loção, um creme ou um gel, ou em qualquer outra forma que seja adequada para o tingimento de fibras de queratina. Também podem ser condicionadas sob pressão em uma lata de aerossol na presença de um propulsor e formar uma musse.1.4. Modo de aplicação dos corantes (I) opcionalmente na presença de uma fonte de calor

[0151] Um assunto da invenção também consiste em um processo para o tingimento de materiais de queratina, em particular fibras de queratina como o cabelo, usando um ou mais corantes de fórmula (I) como definidos acima.

[0152] De acordo com uma modalidade particular da invenção, o processo para o tingimento de materiais de queratina compreende i) a aplicação nos referidos materiais, em particular fibras de queratina como o cabelo, de um ou mais corantes contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), como definido acima, e ii) uma fonte de calor, tal como vapor e/ou um ferro para o alisamento das referidas fibras.

[0153] Processo para o tratamento de materiais de queratina, em particular fibras de queratina como o cabelo, compreendendo os passos seguintes:i) aplicar nas fibras capilares uma composição corante compreendendo, em um meio cosmético, um ou mais corantes contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) como definido acima,ii) aumentar a temperatura das fibras capilares para uma temperatura situada entre 50 e 280 °C, os passos i) e ii) sendo possivelmente realizados simultânea ou sequencialmente.

[0154] Após a aplicação da composição corante, e antes do aumento da temperatura das fibras capilares, a referida composição pode ser deixada no local geralmente durante 30 segundos até 60 minutos, preferencialmente 5 até 45 minutos. O processo de acordo com a invenção compreende, preferencialmente após o passo de aplicação da composição corante, um passo de aumento da temperatura das fibras capilares para uma temperatura entre 100 e 250 °C. Preferencialmente, o passo de aquecimento das fibras de queratina é conduzido a uma temperatura variando desde 150 até 220 °C, preferencialmente variando desde 160 °C até 220 °C, preferencialmente variando desde 160 °C até 200 °C, em particular variando desde 170 °C até 190 °C.

[0155] De acordo com uma modalidade particular da invenção, a temperatura é aumentada através de um ferro.

[0156] Para os propósitos da presente invenção, é pretendido que o termo "ferro" signifique um dispositivo para o aquecimento de fibras de queratina que coloca as referidas fibras e o dispositivo de aquecimento em contato.

[0157] Os ferros que podem ser usados podem ser ferros de encaracolar, ferros de alisar, ferros de frisar ou ferros a vapor.

[0158] Como exemplos de ferros que podem ser usados no processo de acordo com a invenção pode ser mencionado qualquer tipo de ferros planos ou redondos e, em particular, de um modo não limitador, os descritos nas patentes US 4 103 145, US 4 308 878, US 5 983 903, US 5 957 140, US 5 494 058 e US 5 046 516.

[0159] A extremidade do ferro que entra em contato com as fibras de queratina tem geralmente duas superfícies planas. Estas duas superfícies podem ser constituídas por metal ou cerâmica. Em particular, estas duas superfícies podem ser lisas ou frisadas ou curvas.

[0160] O ferro pode ser aplicado por passagens separadas sucessivas que duram alguns segundos ou por movimento gradual ou deslizamento ao longo das tranças de fibras de queratina, em particular de cabelo.

[0161] Em particular, o ferro é aplicado no processo de acordo com a invenção por um movimento contínuo desda raiz até à ponta do cabelo, em uma ou mais passagens, em particular em duas até vinte passagens. A duração de cada passagem do ferro pode ser 2 segundos até 1 minuto.

[0162] Preferencialmente, o ferro é aplicado no processo de acordo com a invenção por um movimento contínuo desda raiz até à ponta do cabelo, em uma ou mais passagens.

[0163] O processo de acordo com a invenção também pode compreender um passo adicional de pré-secagem total ou parcial das fibras capilares antes do passo de aumento da temperatura, de modo a evitar que quantidades significativas de vapor sejam liberadas, que poderiam queimar as mãos da estilista e o couro cabeludo do sujeito. Este passo de pré-secagem pode ser realizado, por exemplo, através de um secador ou de um capacete de cabeleireiro a uma temperatura menor do que 50 °C ou então por secagem ao ar livre.

[0164] O aumento da temperatura pode ser simultâneo com a aplicação da composição de acordo com a invenção.

[0165] Preferencialmente, o aumento da temperatura ocorre depois da aplicação da composição de acordo com a invenção.

[0166] As modalidades acima podem ser implementadas usando um dispositivo compreendendo uma fonte de calor combinada com um reservatório de composição cosmética contendo uma composição aquosa, tal como água. A título exemplificativo, tal dispositivo de condicionamento e aplicação pode compreender:- um reservatório, que é aquecido ou não aquecido,- uma composição cosmética aquosa, preferencialmenteágua,- um dispositivo de aplicação,- um meio de aquecimento posicionado em qualquer um doslados do dispositivo de aplicação que possibilita o aquecimento da composição cosmética aquosa para a temperatura desejada, simultaneamente ou após a sua aplicação. Assim, o meio de aquecimento pode atuar como aplicador.

[0167] De acordo com uma modalidade da invenção, o tratamento de acordo com a invenção é combinado com um tratamento existente da fibra.

[0168] Assim, em um primeiro passo podem ser aplicadas ondulações permanentes ou tingimento de oxidação ou aclaramento ou lavagem com xampu ou um produto para penteados ou relaxamento alcalino e, em um segundo passo, pode ser aplicado o processo da invenção descrito. A durabilidade do primeiro tratamento é assim reforçada.

[0169] De acordo com uma modalidade, o processo de acordo com a invenção é conduzido em fibras de queratina naturais, em particular cabelo natural.

[0170] De acordo com uma modalidade, o processo de acordo com a invenção é conduzido em fibras de queratina danificadas, em particular cabelo danificado. Como previamente indicado, é pretendido que o termo "cabelo danificado" signifique cabelo seco ou áspero ou frágil ou partido ou fraco.

[0171] Por outras palavras, o processo de tratamento de acordo com a invenção é preferencialmente realizado em fibras de queratina, em particular cabelo sensibilizado, tal como fibras descoloridas, relaxadas ou onduladas de modo permanente.

[0172] O processo de acordo com a invenção pode ser realizado em fibras de queratina, em particular cabelo, que está seco ou molhado. Preferencialmente, o processo é conduzido em fibras de queratina secas, em particular cabelo seco.

[0173] Após a aplicação nas fibras de queratina do(s) composto(s)(I) ou de uma composição cosmética contendo o(s) mesmo(s), e antes da condução do passo de aquecimento das fibras de queratina, o(s) composto(s) (I) ou a composição contendo o(s) mesmo(s) pode(m) ser deixado(s) no local durante um período de tempo variando desde 1 até 60 minutos, preferencialmente variando desde 2 até 50 minutos e preferencialmente variando desde 5 até 45 minutos. O período de exposição pode ocorrer a uma temperatura variando desde 15 °C até 45 °C, preferencialmente à temperatura ambiente (25 °C).

[0174] A composição cosmética previamente descrita é vantajosamente aplicada nas fibras de queratina em uma quantidade variando desde 0,1 até 10 gramas e preferencialmente desde 0,2 até 5 gramas de composição por grama de fibras de queratina.

[0175] Após a aplicação da composição cosmética nas fibras de queratina, as últimas podem ser torcidas para remover o excesso de composição ou lavadas com água ou com um xampu.

[0176] O processo de tratamento de acordo com a invenção pode ser realizado antes, durante e/ou após um processo adicional de tratamento cosmético das fibras de queratina, tal como um processo para moldar temporariamente, tal como moldar com modeladores de caracóis, com um ferro de encaracolar ou um ferro de alisar, ou um processo para moldar duradouramente, ondular de modo permanente ou relaxar as fibras de queratina. Preferencialmente, o processo de tingimento da invenção implementa um passo de pós-tratamento consistindo em aplicar uma fonte de calor, preferencialmente usando um ferro para o alisamento das fibras de queratina e/ou vapor, em particular originário de um ferro a vapor, isto é, de um dispositivo que combina vapor e um ferro de alisar.

[0177] Em particular, o processo de tratamento de acordo com a invenção pode ser realizado em fibras de queratina danificadas. O processo de tratamento de acordo com a invenção é preferencialmente realizado em fibras de queratina sensibilizadas, tais como fibras descoloridas, relaxadas ou onduladas de modo permanente.

[0178] De acordo com uma modalidade particular da invenção, o passo de aplicação ou tratamento de fibras de queratina com vapor é conduzido extemporaneamente com o da aplicação ou tratamento das fibras de queratina com um ou mais corantes contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I) como definido acima.

[0179] De acordo com outra modalidade particular do processo da invenção, o tratamento de fibras com um ou mais corantes contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), como definido acima, e o passo de tratamento das fibras de queratina é realizado em dois estágios. Em um primeiro passo, as fibras de queratina são tratadas com um ou mais corantes contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), como definido acima, e então, após um período de tempo de exposição, o passo ii) de alisamento das fibras de queratina com um ferro é conduzido sem enxaguamento intermediário. Em particular, o(s) corante(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I) como definido acima está(estão) presente(s) em uma composição corante como definida acima em forma líquida (ponto 1.2). O período de tempo de exposição após a aplicação da composição contendo os corantes de fórmula (I) é fixado entre 5 minutos e 2 horas. Preferencialmente, está situado entre 15 minutos e 1 hora, tal como 30 minutos.

[0180] A aplicação de um ou mais corantes contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I) como definido acima é geralmente efetuada à temperatura ambiente. No entanto, pode ser efetuada a temperaturas variando desde 20 até 80 °C e preferencialmente entre 20 e 60 °C, e as fibras de queratina são então sujeitas a um tratamento com vapor.

[0181] As fibras podem ser tratadas com um ferro para o alisamento de fibras de queratina auxiliado com vapor. Estes ferros são os que podem ser obtidos comercialmente ou aqueles de profissionais.

[0182] Outro meio consiste em expor as fibras de queratina previamente tratadas com pelo menos um corante contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I), de acordo com o passo i) como definido acima, a uma fonte de vapor, tal como uma chaleira, um recipiente contendo água em ebulição ou um ferro a vapor, por exemplo, os ferros comercialmente disponíveis tais como o Ferro a Vapor Joico K-Pak ReconstRx e Babyliss Pro230 Steam.

[0183] O tempo de tratamento para as fibras de queratina com o vapor está situado entre 5 minutos e 2 horas. Preferencialmente, está situado entre 15 minutos e 1 hora, tal como 30 minutos.

[0184] De acordo com outro processo para o tingimento de fibras de queratina, a composição que compreende pelo menos um corante contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I), como definido acima, é uma composição aquosa, esta composição sendo aplicada no cabelo seguido de aplicação de um ferro de alisar que gera vapor in situ.

[0185] De acordo com uma variante do processo para o tingimento de fibras de queratina, a composição que compreende pelo menos um corante contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I), como definido acima, é aplicada em cabelo molhado ou umedecido seguido de aplicação de um ferro de alisar que também gera vapor in situ.

[0186] Preferencialmente, o processo para o tingimento de fibras de queratina não emprega um agente redutor.

[0187] Um tratamento com um agente oxidante químico pode ser opcionalmente combinado como um pós-tratamento. Pode ser usado qualquer tipo de agente oxidante que seja convencional no domínio como previamente descrito. Assim, pode ser escolhido de peróxido de hidrogênio, peróxido de ureia, bromatos de metais alcalinos, persais tais como perboratos e persulfatos, e também enzimas, entre as quais podem ser mencionadas peroxidases, oxidorredutases de 2 elétrons, tais como uricases, e oxigenases de 4 elétrons, tais como lacases. O uso de peróxido de hidrogênio é particularmente preferencial. A duração do pós-tratamento opcional com um agente oxidante está situada entre 1 segundo e 40 minutos. Preferencialmente está situada entre 1 e 10 minutos.

[0188] Preferencialmente, o(s) agente(s) oxidante(s) químico(s), quando está(estão) presente(s) no processo de tingimento da invenção, está(estão) presente(s) em concentrações muito baixas, isto é, menores ou iguais a 5% em peso e preferencialmente 1% em peso relativamente ao peso total da mistura compreendendo o(s) corante(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido em particular de fórmula (I), como definido acima, e o(s) agente(s) oxidante(s) químico(s). De acordo com uma modalidade particular da invenção, o processo de tingimento não envolve nenhum agente oxidante químico.

[0189] A aplicação da composição pode ser efetuada em cabelo seco ou pode ser precedida de umedecimento do cabelo.

[0190] Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção sem, todavia, serem por natureza limitadores.

[0191] Os corantes diretos tiol, tiol protegido ou dissulfeto de fórmula (I) que são úteis na presente invenção são compostos que podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos dos peritos na técnica, em particular a partir dos métodos descritos nos pedidos de patente WO 2009/034059, FR 290 780, EP 1 647 580, EP 2 004 759, WO 2007/110 541, WO 2007/110 540, WO 2007/110 539, WO 2007/110 538, WO 2007/110 537, WO 2007/110 536, WO 2007/110 535, WO 2007/110 534, WO 2007/110 533, WO 2007/110 532, WO 2007/110 531, EP 2 070 988 e WO 2009/040 354.

EXEMPLOExemplos de preparação:

[0192] Exemplo da síntese de derivados de corante do tipo cadeia graxa de dissulfeto (ou tiol):Esquema da síntese:

Síntese do composto 1:

[0193] Em um balão de três tubuladuras de 250 mL equipado comum condensador, um termômetro, uma alimentação de nitrogênio, um funil de gotejamento e um agitador magnético, 12,3 gramas de 4-metoxianilina (0,1 mol) foram colocados em 10 mL de ácido acético e 25 mL de ácido clorídrico 37% e 125 mL de água. O meio reacional foi então esfriado para 0 °C através de um banho de gelo, então uma solução de 7,6 gramas (0,11 mol) de nitrito de sódio dissolvido em 25 mL de água foi adicionada gota a gota de modo a manter uma temperatura entre 5 °C e 0 °C. Após 30 minutos de agitação, 3 gramas de ureia foram adicionados para eliminar o excesso de nitrito de sódio, então a mistura foi mantida com agitação durante 20 minutos a 0 °C.

[0194] Uma solução de 6,8 gramas de imidazol (0,1 mol) dissolvido em 125 mL de água foi adicionada gota a gota, de modo a manter a temperatura menor do que 5 °C, e também uma solução de hidróxido de sódio 40% foi adicionada gota a gota de modo a manter o pH do meio reacional entre 9 e 8,5. Desse modo foi obtida a reação de acoplamento depois de ter mantido o meio reacional a 10 °C-15 °C durante 2 horas.

[0195] O meio reacional foi então concentrado até ser obtido um precipitado, que foi separado por filtração em vidro sinterizado, lavado com água e então não totalmente seco.

[0196] O produto obtido foi então recristalizado a partir de uma mistura de diclorometano/tetraclorometano (5/1) de modo a obter o produto puro esperado.

[0197] Os espectros de RMN e massa estão de acordo com a estrutura química esperada.

Síntese do composto 2:

[0198] 5,6 gramas de composto 1 (0,0277 mol) foram introduzidos em um balão de três tubuladuras de 500 mL equipado com um condensador, um termômetro, uma alimentação de nitrogênio e um agitador magnético e então foram adicionados 4,5 gramas de acetato de sódio (0,0548 mol) e 100 mL de acetato de isopropila. Foram então adicionados 50 gramas de bromo-hexadecano (0,164 mol) e o meio reacional foi então conduzido para o refluxo durante 12 horas.

[0199] A progressão da reação foi monitorada por cromatografia de camada fina para monitorar o desaparecimento do produto de partida (composto 1) e a formação do composto esperado 2.

[0200] A mistura foi deixada regressar à temperatura ambiente e então foi evaporada sob pressão reduzida. O resíduo foi depois recolhido com acetona e os sais foram então removidos do meio. Esta operação foi realizada 3 vezes. A fase de acetona foi novamente evaporada sob pressão reduzida e então o resíduo foi recolhido com éter de etila de modo a causar a precipitação do produto esperado. Um pó amarelo foi assim obtido após filtração e secagem.

[0201] Os espectros de RMN e massa estão de acordo com a estrutura química esperada.

Síntese do composto 3:

[0202] 5 gramas de composto 2 (0,00683 mol) foram introduzidosem um balão de três tubuladuras de 100 mL equipado com um condensador, um termômetro, uma alimentação de nitrogênio e um agitador magnético e então foram adicionados 0,8 gramas de cisteamina (0,01037 mol) e 100 mL de 2- propanol. O meio reacional foi mantido sob uma corrente de argônio e então foi conduzido para uma T de 60 °C. A progressão da reação foi monitorada por cromatografia de camada fina para monitorar o desaparecimento do produto de partida (mancha amarela) e a formação do produto esperado (mancha vermelha).

[0203] A mistura foi deixada regressar à temperatura ambiente e então foi evaporada sob pressão reduzida de modo a sublimar o excesso de cisteamina envolvido. O meio foi sempre mantido sob argônio. Um pó vermelho foi assim obtido após filtração e secagem.

[0204] Os espectros de RMN e massa estão de acordo com a estrutura química esperada.

Síntese do composto 4:

[0205] 0,77 gramas de dicloridrato de cistamina (0,00342 mol) e50 mL de 2-propanol foram introduzidos em um balão de três tubuladuras de 100 mL equipado com um condensador, um termômetro, uma alimentação de nitrogênio e um agitador magnético. Foram então adicionados 0,7 gramas de trietilamina (0,0069 mol) e a mistura foi mantida com agitação durante 30 minutos à temperatura ambiente. Foram então adicionados 5 gramas de composto 2 (0,00683 mol). O meio foi depois conduzido para o refluxo durante 4 horas. A progressão da reação foi monitorada por cromatografia de camada fina para monitorar o desaparecimento do produto de partida (mancha amarela) e a formação do produto esperado (mancha vermelha).

[0206] A mistura foi deixada regressar à temperatura ambiente e então foi evaporada sob pressão reduzida de modo a obter uma pasta vermelha. Esta pasta foi subsequentemente dissolvida em 50 mL de acetona, então esfriada de modo a causar a precipitação dos sais minerais (cloridrato de trietilamina) e então foi novamente evaporada sob pressão reduzida. Esta operação foi assim repetida 3 vezes para eliminar a quantidade máxima de sais minerais.

[0207] Evaporação sob pressão reduzida foi subsequentemente conduzida de modo a obter uma pasta que foi recolhida com éter de etila frio para causar a precipitação do composto desejado.

[0208] Os espectros de RMN e massa estão de acordo com a estrutura química esperada.Avaliação dos compostos da invenção relativamente ao cuidado e reparo de fibras de queratina

[0209] Tingimento da fibra + Cuidado duradouro da fibra capilar. Tingimento da fibra capilar e Reparo do condicionamento superficial de cabelo danificado, proteção da fibra capilar relativamente a temperaturas elevadas com efeitos cosméticos duradouros.

Exemplos de aplicação:

[0210] As mechas tratadas são mechas de 2 gramas de tipo natural caucasiano descolorido que têm uma solubilidade reduzida de 40; isto é,mechas muito danificadas.

[0211] Os produtos são dissolvidos em uma quantidade desde0,5% até 1% em peso em uma mistura de etanol (15%), álcool de benzila (5%) e ácido benzoico (0,5%), o restante consistindo (79,5%) em água.

[0212] A mecha de cabelo é colocada em um canal inclinado aoqual são adicionados 10 mL de uma solução 1% do composto a ser estudado. A mecha é assim mantida à temperatura ambiente durante 20 minutos. Então é enxaguada com água, depois é aplicada secagem com secador, seguido de 10 passagens com um ferro de alisar a 210 °C. Uma operação de lavagem com xampu e 5 operações de lavagem com xampu são conduzidas com uma avaliação sensorial após cada operação de lavagem com xampu.

[0213] Os compostos estudados são os seguintes:

[0214] As mechas tratadas com o composto de acordo com a invenção 4 com um ferro de alisar exibem maior revestimento do que as mechas tratadas com o comparativo A e exibem, quando secas, uma macieza que é muito mais acentuada após 1 operação de lavagem com xampu e melhor ainda após 5 operações de lavagem com xampu, sem no entanto modificar a coloração do cabelo de um modo visualmente observável.

[0215] O comparativo conduzido com uma mecha tratada com A em comparação com uma mecha tratada com o composto de acordo com a invenção 4, opcionalmente seguido de um tratamento com o ferro, mostra a importância da presença de uma cadeia graxa no corante e a importância do ferro de alisar no efeito cosmético observado e na persistência do efeito. Tal foi confirmado pelas medições espectrocolorimétricas.

Avaliação espectrocolorimétrica:

[0216] A cor das mechas foi avaliada no sistema CIE L* a* b* usando um colorímetro Espectrofotômetro Minolta CM3610D. Neste sistema L* a* b*, os três parâmetros denotam, respectivamente, a intensidade da cor (L*), o eixo de cor verde/vermelha (a*) e o eixo de cor azul/amarelo (b*).

Acúmulo da cor:

[0217] A variação da coloração entre as mechas de cabelo não tingidas e tingidas é definida por (ΔE*) de acordo com a seguinte equação:

[0218] Nesta equação, L*, a* e b* representam os valores medidos em mechas de cabelo após o tingimento e L0*, a0* e b0* representam os valores medidos em mechas de cabelo antes do tingimento. Quanto maior for o valor de ΔE*, maior é o acúmulo de cor.

Cromaticidade da cor:

[0219] A cromaticidade é dada pela seguinte equação:

; quanto maior for o valor, mais cromática é a cor da fibra.

[0220] Aparentemente, a composição de acordo com a invençãoque contém um corante dissulfeto contendo uma cadeia C10-C30 alifática possibilita aumentar muito significativamente a cromaticidade da cor de fibras de queratina.Acúmulo da cor: ΔE*a^mulo e potência

[0221] Aparentemente, as fibras de queratina tratadas com umcorante dissulfeto da invenção que contém uma cadeia C10-C30 alifática possibilita obter colorações muito intensas e com um acúmulo da cor muito bom. Além disso, o acúmulo não varia significativamente mesmo após o uso de um ferro a vapor e 5 operações de lavagem com xampu. Especificamente foi obtido um ΔE de 36,30 após 5 operações de lavagem com xampu, ao passo que o valor é 36,54 sem ferro a vapor e 36,85 com ferro a vapor.

Claims (17)

1. PROCESSO PARA O TINGIMENTO DE FIBRAS DEQUERATINA, caracterizado por consistir em aplicar nas referidas fibras um ou mais corante(s) direto(s) catiônico(s) contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I):

seus sais com um ácido orgânico ou mineral, seus isômeros ópticos ou geométricos, seus tautômeros e seus solvatos;em que, na fórmula (I):• U representa um radical escolhido de:

A e A', que podem ser idênticos ou diferentes, representamum cromóforo catiônico ou não catiônico, preferencialmente um cromóforo catiônico, sendo entendido que pelo menos um dos dois cromóforos contém pelo menos um grupo contendo uma cadeia C10-C30 alifática, linear ou ramificada, saturada ou insaturada;• Y representa i) um átomo de hidrogênio ou ii) um grupoprotetor de função tiol;• X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, representamuma cadeia baseada em C1-C30 hidrocarboneto divalente, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, opcionalmente interrompida e/ou opcionalmente terminada em uma ou ambas de suas extremidades com um ou mais grupos divalentes ou suas combinações escolhidas de:> -N(R)-, -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -CO-, -SO2- com R, que podemser idênticos ou diferentes, escolhidos de um hidrogênio e um radical C1-C4 alquila, hidroxialquila ou aminoalquila;> um radical (hetero)cíclico, aromático ou não aromático, saturado ou insaturado, fundido ou não fundido, opcionalmente compreendendo um ou mais heteroátomos, idênticos ou diferentes, opcionalmente substituídos;• p e p', que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0ou 1;• Csat e C'sat, idênticos ou diferentes, representam uma cadeiaC1-C18 alquileno opcionalmente cíclica, opcionalmente substituída, linear ou ramificada.

2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(serem) corante(s) dissulfeto com U representando um radical a) -S-C'sat-(X‘)p'- A'; em particular, os corantes de fórmula (I), de acordo com a invenção, são dissulfetos e simétricos, isto é, a fórmula (I) tem a seguinte fórmula:

3. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(serem) corante(s) contendo uma função tiol ou tiol protegido, isto é, U representando o radical b) Y, conforme definido na reivindicação 2, em particular Y representa um átomo de hidrogênio.

4. PROCESSO, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(serem) corante(s) com Csat e C'sat, que podem ser idênticos ou diferentes, representando uma cadeia -(CH2)k- com k sendo um número inteiro entre 1 e 8 inclusive.

5. PROCESSO, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 4, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(serem) corante(s) que, quando p e p' são iguais a 1, X e X', que podem ser idênticos ou diferentes, representam a seguinte sequência:

a referida sequência sendo ligada na fórmula (I) simetricamente do modo seguinte:

em que:• T e T', que podem ser idênticos ou diferentes, representamum ou mais radicais ou suas combinações escolhidas de: -O-; -S-; -N(R)-; - N+(R)(R°)-; -S(O)-; -S(O)2-; -C(O)-; com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila, radical C1-C4 hidroxialquila ou um radical aril(C1-C4)alquila, e um radical heterocicloalquila ou heteroarila, catiônico ou não catiônico, preferencialmente monocíclico, preferencialmente contendo dois heteroátomos (mais preferencialmente dois átomos de nitrogênio), e preferencialmente tendo 5 até 7 membros, mais preferencialmente imidazólio;os índices t e t', que podem ser idênticos ou diferentes, são iguais a 0 ou 1;• Z representa:> -(CH2)m- com m sendo um número inteiro entre 1 e 8;> -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- em que q é um número inteiro entre 1 e 5 inclusive;> um radical arila, alquilarila ou arilalquila, em que o radical alquila é C1-C4 e o radical arila é preferencialmente C6, estando opcionalmente substituído com pelo menos um grupo SO3M com M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupo amônio substituído com um ou mais radicais C1-C18 alquila, lineares ou ramificados, idênticos ou diferentes, opcionalmente contendo pelo menos uma hidroxila;• z é 0 ou 1.

6. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I)compreender(em) um cromóforo A e/ou A', que podem ser idênticos oudiferentes, derivados dos seguintes corantes acridina:acridonas; antrantronas; antrapirimidinas; antraquinonas; azinas;(poli)azos, hidrazono ou hidrazonas, em particular aril-hidrazonas; azometinas;benzantronas; benzimidazóis; benzimidazolonas; benzindóis; benzoxazóis;benzopiranos; benzotiazóis; benzoquinonas; bisazinas; bis-isoindolinas;carboxanilidas; cumarinas; cianinas tais como azacarbocianinas,diazacarbocianinas, diaza-hemicianinas, tetra-azacarbocianinas ou(poli)metinas; diazinas; dicetopirrolpirróis; dioxazinas; difenilaminas;difenilmetanos; ditiazinas; flavonoides tais como flavantronas e flavonas;fluorindinas; formazanos; indaminas; indantronas; indigoides e pseudoindigoides;indofenóis; indoanilinas; isoindolinas; isoindolinonas; isoviolantronas; lactonas;naftoquinonas; nitro, em particular nitro(hetero)aromáticos; oxadiazóis; oxazinas;perilonas; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazina; fenotiazinas; ftalocianina;polienos/carotenoides; porfirinas; pirantronas; pirazolantronas; pirazolonas;pirimidinoantronas; pironinas; quinacridonas; quinolinas; quinoftalonas;esquaranos; tetrazólios; tiazinas, tioindigo; tiopironinas; triarilmetanos, ouxantenos; preferencialmente, os cromóforos são escolhidos de cromóforos(poli)azo, hidrazono e azometina, mais preferencialmente de cromóforos azo.

7. PROCESSO, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I)compreender(em) um cromóforo A e/ou A', que podem ser idênticos oudiferentes, escolhido dos seguintes cromóforos catiônicos:

- Het+ representando um radical heteroarila catiônico,preferencialmente contendo uma carga catiônica endocíclica, tal como imidazólio, indólio ou piridínio, opcionalmente substituído, preferencialmente com pelo menos um grupo (C1-C8) alquila, tal como metila;- Ar+ representando um radical arila, tal como fenila ou naftila,contendo uma carga catiônica exocíclica, preferencialmente amônio, particularmente tri(C1-C8)alquilamônio, tal como trimetilamônio;- Ar representa um grupo arila, em particular fenila, que estáopcionalmente substituído, preferencialmente com um ou mais grupos doadores de elétrons, tais como i) (C1-C8)alquila opcionalmente substituído, ii) (C1- C8)alcóxi opcionalmente substituído, iii) (di)(C1-C8)(alquil)amino opcionalmente substituído no(s) grupo(s) alquila com um grupo hidroxila, iv) aril(C1- C8)alquilamino, v) N-(C1-C8)alquil-N-aril(C1-C8)alquilamino opcionalmentesubstituído ou, alternativamente, Ar representa um grupo julolidina;- Ar' é um grupo (hetero)arileno divalente opcionalmentesubstituído, tal como fenileno, particularmente para-fenileno, ou naftaleno, que estão opcionalmente substituídos, preferencialmente com um ou mais grupos (C1-C8)alquila, hidroxila ou (C1-C8)alcóxi;- Ar'' é um grupo (hetero)arila opcionalmente substituído, talcomo fenila ou pirazolila, que está opcionalmente substituído, preferencialmente com um ou mais grupos (C1-C8)alquila, hidroxila, (di)(C1-C8)(alquil)amino, (C1- C8)alcóxi ou fenila;- Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representamum átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C8)alquila, que está opcionalmente substituído, preferencialmente com um grupo hidroxila; ou então o substituinte Ra com um substituinte de Het+ e/ou Rbcom um substituinte de Ar formam, em conjunto com os átomos que os contêm, um (hetero)cicloalquila;particularmente, Ra e Rb representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila, que está opcionalmente substituído com um grupo hidroxila;Q- representa um contraíon aniônico orgânico ou mineral, talcomo um haleto ou um alquilsulfato;- (*) representa a parte do cromóforo ligada ao restante damolécula de fórmula (I);sendo entendido que pelo menos um dos grupos Het+, Ar+,Ar e Ar' contém pelo menos uma cadeia C10-C30 alifática, linear ou ramificada, saturada ou insaturada; preferencialmente um grupo (C10-C30)alquila linear ouramificado, ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado;

- Het+ representando um radical heteroarila catiônico,preferencialmente contendo uma carga catiônica endocíclica, tal como imidazólio, indólio ou piridínio, opcionalmente substituído, preferencialmente com pelo menos um grupo (C1-C8) alquila, tal como metila;Ar+ representando um radical arila, tal como fenila ou naftila, contendo uma carga catiônica exocíclica, preferencialmente amônio, particularmente tri(C1-C8)alquilamônio, tal como trimetilamônio;- Ar representa um grupo arila, em particular fenila, que estáopcionalmente substituído, preferencialmente com um ou mais grupos doadores de elétrons, tais como i) (C1-C8)alquila opcionalmente substituído, ii) (C1- C8)alcóxi opcionalmente substituído, iii) (di)(C1-C8)(alquil)amino opcionalmente substituído no(s) grupo(s) alquila com um grupo hidroxila, iv) aril(C1- C8)alquilamino, v) N-(C1-C8)alquil-N-aril(C1-C8)alquilamino opcionalmentesubstituído ou, alternativamente, Ar representa um grupo julolidina;- Ar' é um grupo (hetero)arileno divalente opcionalmentesubstituído, tal como fenileno, particularmente para-fenileno, ou naftaleno, que estão opcionalmente substituídos, preferencialmente com um ou mais grupos (C1-C8)alquila, hidroxila ou (C1-C8)alcóxi;- Ar'' é um grupo (hetero)arila opcionalmente substituído, talcomo fenila ou pirazolila, que está opcionalmente substituído, preferencialmente com um ou mais grupos (C1-C8)alquila, hidroxila, (di)(C1-C8)(alquil)amino, (C1- C8)alcóxi ou fenila;- Ra e Rb, que podem ser idênticos ou diferentes, representamum átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C8)alquila, que está opcionalmente substituído, preferencialmente com um grupo hidroxila;ou então o substituinte Ra com um substituinte de Het+ e/ou Rb com um substituinte de Ar formam, em conjunto com os átomos que os contêm, um (hetero)cicloalquila;particularmente, Ra e Rb representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila, que está opcionalmente substituído com um grupo hidroxila;- Q- representa um contraíon aniônico orgânico ou mineral, talcomo um haleto ou um alquilsulfato; - (*) representa a parte do cromóforo ligada ao restante damolécula de fórmula (I);- sendo entendido que pelo menos um dos grupos Het+, Ar+,Ar e Ar' contém pelo menos uma cadeia C10-C30 alifática, linear ou ramificada, saturada ou insaturada; preferencialmente um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado;em particular, os cromóforos catiônicos (A) e (A') contêm cargas catiônicas endocíclicas azo e hidrazono de fórmula (II) até (IV') como definido acima, mais particularmente, os cromóforos catiônicos (A) e (A') têm as seguintes fórmulas:

- R'1 e R'2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um grupo (C1-C30)alquila linear ou ramificado, ou um grupo (C2-C30)alquenila linear ou ramificado;- Ra representa um grupo amino NR'2R'3 com R'2 e R'3, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C30)alquila, linear ou ramificado, ou um grupo (C2-C30)alquenila, linear ou ramificado, e- R'4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo doador de elétrons, tal como o grupo (C1-C30)alquila opcionalmente substituído, o grupo (C1-C30)alcóxi opcionalmente substituído, ou o grupo (di)(C1-C30)(alquil)amino opcionalmente substituído no(s) grupo(s) alquila com um grupo hidroxila;- Z representa um grupo CH ou um átomo de nitrogênio, preferencialmente CH,- Q' é como definido acima, particularmente um haleto, tal como um cloreto, ou um alquilsulfato, tal como metilsulfato ou mesitila;sendo entendido que:- o cromóforo (II-1) ou (IV-1) está ligado ao restante da molécula de fórmula (I) por R'2, R'1, R'4 ou Ra, em cujo caso um dos átomos de hidrogênio de R'2, R'1 ou R'4 está substituído por X ou X' se p = 1 ou p'=1 ou então por Csat ou Csat' se p = 0 ou p'=0 e- pelo menos um dos grupos R'1, R'2, R'3, R'4 e Ra contém pelo menos uma cadeia C10-C30 alifática, linear ou ramificada, saturada ou insaturada; preferencialmente R'1 representa um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado;mais particularmente, os cromóforos (A) e (A') são derivados dos seguintes corantes:

- Q' sendo um contraíon aniônico como definido acima,particularmente um haleto, tal como cloreto, ou um alquilsulfato, tal como metilsulfato ou mesitila,- com R'1 representando um grupo (C10-C30)alquila linear ouramificado, ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado, preferencialmente um grupo (C10-C30)alquila linear.

8. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(serem)corante(s) dissulfeto escolhido(s) daqueles tendo as seguintes fórmulas:

em cujas fórmulas (V) até (XII) e (V') até (XII'):• G e G', que podem ser idênticos ou diferentes, representamum átomo de hidrogênio ou i) um grupo -NRcRd ou -NR'cR'd; ii) um grupo C1-C6 alcóxi opcionalmente substituído, preferencialmente não substituído, ou iii) um grupo (C10-C30)alcóxi linear ou ramificado, ou um grupo (C10-C30)alquenilóxi linear ou ramificado; • Ra e R'a, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um grupo aril(C1-C4)alquila ou um grupo C1-C6 alquila opcionalmente substituído com um grupo hidroxila ou amino, um grupo (C10- C30)alquila linear ou ramificado, ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado; preferencialmente, Ra e R'a representam um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado;• Rb e R'b, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(C1-C4)alquila, ou um grupo C1-C6 alquila opcionalmente substituído;• Rc, R'c, Rd e R'd, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(C1-C4)alquila, um grupo C1-C6 alquila opcionalmente substituído, ou um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado; Rc, R'c, Rd e R'd representam preferencialmente um átomo de hidrogênio, um grupo C1-C6 alquila opcionalmente substituído ou um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado;ou, alternativamente, dois radicais adjacentes Rc e Rd, R'c e R'd contidos pelo mesmo átomo de nitrogênio formam em conjunto um grupo heterocíclico ou heteroarila, preferencialmente, o heterociclo ou heteroarila é monocíclico e tem 5 até 7 membros; mais preferencialmente, os grupos são escolhidos de imidazolila e pirrolidinila;• Rg, R'g, R''g, R'''g, Rh, R'h, R''h eR'''h, que podem ser idênticosou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, C1-C4 alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila ou alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila ou um radical C1-C16 alquila opcionalmente substituído com um grupo escolhido de C1-C12 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino e C1-C4 dialquilamino, ou, alternativamente, os dois radicais alquila contidos pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo com 5 até 7 membros opcionalmente compreendendo outro heteroátomo idêntico ou diferente do átomo de nitrogênio; preferencialmente, Rg, R'g, R''g, R'''g, Rh, R'h, R''h e R'''h representam um átomo de hidrogênio ou halogênio ou um grupo C1-C3 alquila;• ou, alternativamente, dois grupos Rg e R'g; R''g e R'''g; Rh eR'h; R''h e R'''h contidos por dois átomos de carbono adjacentes formam em conjunto um anel benzo ou indeno, um grupo heterocicloalquila fundido ou heteroarila fundido; o anel benzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroarila estando opcionalmente substituído com um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, nitro, ciano, carboxila, hidroxila ou trifluorometila, um radical acilamino, C1-C4 alcóxi, (poli)hidroxi(C2-C4)alcóxi, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila ou alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila ou um radical C1-C16 alquila opcionalmente substituído com: um grupo escolhido de C1-C12 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino ou, alternativamente, dois radicais alquila contidos pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo com 5 até 7 membros opcionalmente compreendendo outro heteroátomo idêntico ou diferente do átomo de nitrogênio; preferencialmente, Rg e R'g; R''g e R'''g formam em conjunto um grupo benzo;• ou, alternativamente, quando G representa -NRcRd e G'representa -NR'cR'd, dois grupos Rc e R'g; R'c e R''g; Rd e Rg; R'd e R'''g formam em conjunto um heteroarila ou heterociclo saturado, opcionalmente substituído com um ou mais grupos (C1-C6)alquila, preferencialmente um heterociclo com 5 até 7 membros contendo um ou dois heteroátomos escolhidos de nitrogênio e oxigênio; mais preferencialmente, o heterociclo é escolhido de grupos morfolinila, piperazinila, piperidinila e pirrolidinila;• Ri, R'i, R''i, e R'''i, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila;• R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 e R'4, que podem ser idênticos oudiferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, C1C4 alcóxi, hidroxila, ciano, carboxila, amino, C1-C4 alquilamino ou C1-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquila possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio que os contém, um heterociclo com 5 até 7 membros opcionalmente compreendendo outro nitrogênio ou heteroátomo diferente de nitrogênio; preferencialmente, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 e R'4 são átomos dehidrogênio ou um grupo amino; mais preferencialmente, R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 e R'4 representam um átomo de hidrogênio;• Ta, Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representami) quer uma ligação covalente o ii) quer um ou mais radicais ou suas combinações escolhidas de -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, -C(O)-, com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical C1-C4 alquila, um radical C1-C4 hidroxialquila, ou um aril(C1-C4)alquila; preferencialmente, Ta é idêntico a Tb e representa uma ligação covalente o ou um grupo escolhido de -N(R)-, -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, -O- C(O)-, -C(O)-O- e -N+(R)(R°)-, Q-, com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila; um grupo C1-C6 alquila opcionalmente substituído ou um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, e Q- representando um contraíon aniônico; mais preferencialmente, Ta e Tb representam uma ligação o ou -C(O)-N(R)- ou -N(R)- C(O)-; iii) ou um radical heterocicloalquila ou heteroarila catiônico ou não catiônico, preferencialmente monocíclico, preferencialmente idêntico, preferencialmente contendo dois heteroátomos (mais preferencialmente dois átomos de nitrogênio) e preferencialmente compreendendo de 5 até 7 membros de anel, tal como imidazólio;•

representa um grupo arila ou heteroarila fundido aoanel imidazólio ou fenila, ou alternativamente está ausente do anel imidazólio ou fenila; em particular, quando o anel está presente, o anel é um benzo; preferencialmente está ausente do anel imidazólio ou fenila; • m, m', n e n', que podem ser idênticos ou diferentes,representam um número inteiro entre 0 e 6 inclusive, com m+n e m'+n', que podem ser idênticos ou diferentes, representando um número inteiro entre 1 e 10 inclusive; preferencialmente, m+n = m'+n' = um número inteiro entre 2 e 4 inclusive; mais preferencialmente, m+n = m'+n' = um número inteiro igual a 2;• Y é conforme definido na reivindicação 1; em particular, Yrepresenta um átomo de hidrogênio ou um grupo protetor tal como:> (Ci-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ouetilcarbonila;> arilcarbonila, tal como fenilcarbonila;> (Ci-C4)alcoxicarbonila;> ariloxicarbonila;> aril(Ci-C4)alcoxicarbonila;> (di)(Ci-C4)(alquil)aminocarbonila, tal comodimetilaminocarbonila;> (Ci-C4)(alquil)arilaminocarbonila;> arila opcionalmente substituído, tal como fenila;> heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros, tal como imidazolila ou piridila;> heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros catiônico, tal como pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio, imidazólio; estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1-C4)alquila idênticos ou diferentes, tais como metila;> heteroarila bicíclico com 8 até 11 membros catiônico, tal como benzimidazólio ou benzoxazólio; estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1-C4)alquila idênticos ou diferentes, tais como metila; > heterociclo catiônico da fórmula abaixo:

> -C(NH2)=N+H2; An'''-; com An'''- sendo um contraíon aniônicocomo definido acima;> -C(NH2)=NH;> SO3-, M* com M* representando um metal alcalino, tal comosódio ou potássio;preferencialmente, Y representa um átomo de hidrogênio, e• M' representando um contraíon aniônico, derivado de um salde um ácido orgânico ou mineral, ou de uma base orgânica ou mineral que assegura a neutralidade elétrica da molécula;• sendo entendido que pelo menos um dos grupos G, G', Ra,R'a, Rc, R'c, Rd e R'd contém pelo menos um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, ou um grupo (C10-C30)alquenila linear ou ramificado,preferencialmente pelo menos um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupo (C10-C30)alquila linear;em particular, o(s) corante(s) de fórmula argh é(são) escolhido(s) de corantes com cromóforos azo dissulfeto, tiol ou tiol protegido, preferencialmente escolhidos das fórmulas (V) e (V'), como definido acima, preferencialmente com Ra e R'a, que são idênticos, representando um grupo (C10- C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente linear.

9. PROCESSO, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 8, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corantes escolhidos dos de fórmulas (XIII) até (XIII') abaixo:

seus sais com sais de ácidos orgânicos ou minerais, seus isômerosópticos e isômeros geométricos, e solvatos tais como hidratos;em cujas fórmulas (XIII) até (XIII'):• Ra e R'a, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, ou um grupo (C10- C30)alquenila linear ou ramificado; preferencialmente, Ra e R'a são idênticos e representam um grupo (C10-C30)alquila linear ou ramificado, em particular linear;• Rb e R'b, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C6 alquila;• R'g e R''g, que podem ser idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio, um grupo halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carbóxi ou hidroxila, um radical acilamino, C1-C4 alcóxi, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila ou alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoíla ou alquilsulfonilamino, um radical aminossulfonila, ou um radical C1-C6 alquila; em particular, R'g e R''g representam um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila, preferencialmente hidrogênio;Ta e Tb, que podem ser idênticos ou diferentes, representami) quer uma ligação covalente o ii) quer um ou mais radicais ou suas combinações escolhidas de -O-, -N(R)-, -N+(R)(R°)-, Q- e -C(O)-, com R, R°, que podem ser idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio ou um radical C1-C4 alquila; preferencialmente, Ta é idêntico a Tb e representam uma ligação covalente o ou um grupo escolhido de -N(R)-, -C(O)-N(R)- e -N(R)- C(O)-, com R representando um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila; mais preferencialmente, Ta e Tb representam uma ligação o;•

é conforme definido na reivindicação 8;preferencialmente está ausente do anel imidazólio ou fenila;• m, m', n e n', que podem ser idênticos ou diferentes,representam um número inteiro entre 0 e 6 inclusive, com m+n e m'+n', que podem ser idênticos ou diferentes, representando um número inteiro entre 1 e 10 inclusive; preferencialmente, m+n = m'+n' = um número inteiro entre 2 e 4 inclusive; mais preferencialmente, m+n = m'+n' = um número inteiro igual a 2;• Y representa um átomo de hidrogênio ou um grupo protetorescolhido de:> (Ci-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ouetilcarbonila;> arilcarbonila, tal como fenilcarbonila;> (C1-C4)alcoxicarbonila;> ariloxicarbonila;> aril(C1-C4)alcoxicarbonila;> (di)(C1-C4)(alquil)aminocarbonila, tal comodimetilaminocarbonila;> (C1-C4)(alquil)arilaminocarbonila;> arila opcionalmente substituído, tal como fenila;> heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros, tal como imidazolila ou piridila;> heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros catiônico, tal como pirílio, piridínio, pirimidínio, pirazínio, piridazínio, triazínio, imidazólio; estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1-C4)alquila idênticos ou diferentes, tais como metila;heteroarila bicíclico com 8 até 11 membros catiônico, tal como benzimidazólio ou benzoxazólio; estes grupos estando opcionalmente substituídos com um ou mais grupos (C1-C4)alquila idênticos ou diferentes, tais como metila;heterociclo catiônico da fórmula abaixo:

-C(NH2)=N+H2; An'''-; com An'''- sendo um contraíon aniônico como definido acima;-C(NH2)=NH;SO3-, M+ com M+ representando um metal alcalino, tal como sódio ou potássio;preferencialmente, Y representa um átomo de hidrogênio, eM' representando um contraíon aniônico, derivado de um salde um ácido orgânico ou mineral, ou de uma base orgânica ou mineral que assegura a neutralidade elétrica da molécula;em particular, o grupo azo ligando a parte (benzo)imidazólio a fenilaestá na posição orto ou para relativamente ao piridínio, isto é, na posição 2'-4, 4- 2', 2'-4 e 4-2', preferencialmente na posição para 2'-4 e 4-2'.

10. PROCESSO, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 9, caracterizado pelo(s) corante(s) de fórmula (I) ser(em) corante(s) escolhido(s) dos tendo as seguintes fórmulas:

com An-, M', que podem ser idênticos ou diferentes, preferencialmente idênticos, representando contraíons aniônicos; mais particularmente, o contraíon aniônico é escolhido de haletos, tais como cloreto, alquilsulfato, tal como metilsulfato e mesilato; Y é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 8 e 9, e preferencialmente representa:> (Ci-C4)alquilcarbonila, por exemplo, metilcarbonila ouetilcarbonila;> arilcarbonila, tal como fenilcarbonila;> (Ci-C4)alcoxicarbonila;> ariloxicarbonila;> aril(Ci-C4)alcoxicarbonila;> arila opcionalmente substituído, tal como fenila;> heteroarila monocíclico com 5 ou 6 membros, tal como imidazolila ou piridila;> -C(NH2)=N+H2; An'"-; com An'"- um contraíon aniônico como definido acima; mais preferencialmente, R é um átomo de hidrogênio, eR'a representa um grupo n-(C14-C20)alquila, tal como um grupo n- (C16 alquila).

11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 10, caracterizado por não empregar um agente redutor.

12. PROCESSO, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 11, caracterizado por não empregar um agente oxidante químico.

13. USO DE PELO MENOS UM CORANTE DIRETO, caracterizado por conter uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, para proteger as referidas fibras contra tratamentos térmicos a uma temperatura maior ou igual a 80 °C, proporcionada em particular por vapor e/ou um ferro de alisar, em particular originária de um ferro a vapor.

14. CORANTE DIRETO, caracterizado por conter uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.

15. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender um ou mais corantes diretos contendo uma função dissulfeto, tiol ou tiol protegido de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.

16. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CORANTES de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por consistir em:- usar dois equivalentes de reagentes compreendendo umcromóforo e pelo menos um grupo nucleófugo tal como halogeno (a) e um equivalente de composto aminodissulfeto (b):

com Hal representando um grupo nucleófugo tal como halogeno, (poli)halogeno(C1-C4)alcóxi, (poli)halogeno(C1-C4)sulfóxi, X, X', p, p', Csat e C'sat, sendo conforme definidos para o composto (I) em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, R e R' representando um átomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C4)alquila opcionalmente substituído; A representando um cromóforo conforme definido acima para (I) em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, R e R' ou então A representa um cromóforo compreendendo um grupo nucleófugo como definido, que reage com um ou dois equivalentes de aminoalquileno seguido de uma reação de alquilação usando, por exemplo, haleto de (C10- C30)alquila, preferencialmente A representa um cromóforo catiônico hidrazono de fórmulas (II) e (III'), ou cromóforo catiônico azo (IV), (IV'), (V) e (V') conforme definidos na reivindicação 7; esta reação sendo preferencialmente realizada em um solvente prótico polar, em particular no refluxo do solvente, preferencialmente o solvente é um álcool, tal como etanol;- ou o primeiro passo consiste na preparação do reagentedissulfeto (c) no qual será enxertado uma heteroarila substituído com pelo menos um grupo (C1-C6)alquila, tal como uma piridina substituída com um grupo hidrazino (d) que, por sua vez, reage com um reagente aril(tio)aldeído ou aril(tio)cetona compreendendo pelo menos um grupo contendo uma cadeia C10C30 alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada; com eliminação de H2O ou H2S de modo a originar um corante dissulfeto contendo um cromóforo hidrazono (I'), e também seus isômeros ópticos e geométricos, pertencentes à fórmula (I) de acordo com a invenção:

compostos (a), (b), (c), (d) e (I') com:• Q representando um grupo eletrófugo tal como halogeno,(poli)halo(C1-C6)-S(O)2-O-, alquilsulfonila (C1-C6)Alq-S(O)2O- tal comometilsulfonila e etilsulfonila; arilsulfonilas: Ar-S(O)2O-, tal como benzenossulfonila e toluenossulfonila; (poli)(hidroxi)(C1-C6)alquilcarbonilóxi, alquilsulfonila: Alq-O- S(O)O-; arilsulfonilas: Ar-O-S(O)O-, tais como benzenossulfonila etoluenossulfonila; alcoxissulfonilas: Alq-O-S(O)2O-; ariloxissulfatos: Ar-O- S(O)2O-, fosfonila, e boratos, tais como tetra-haloborato;• Q- representando um contraíon aniônico que deriva de Qconforme definido na reivindicação 7;• ALQ, ALQ', ALQ'', que podem ser idênticos ou diferentes,representam um grupo (C1-C6)alquileno linear ou ramificado opcionalmente substituído, tal como etileno ou propileno;• Hal, X, X', p e p' são como definidos acima;• Z representa um átomo de oxigênio ou enxofre, preferencialmente oxigênio;• Ri e R'i são como definidos acima;•

representa um grupo heteroarila compreendendo pelomenos um átomo de nitrogênio substituído com pelo menos um grupo (C1- C6)alquila, preferencialmente metila; +•

representa um grupo heteroarila catiônico substituídocom pelo menos um grupo (C1-C6)alquila, preferencialmente metila, e compreendendo pelo menos um amônio;• Ar representa um grupo (hetero)arila opcionalmentesubstituído, preferencialmente fenila, compreendendo pelo menos um grupo contendo uma cadeia C10-C30 alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada;ou quando o composto dissulfeto tem um ligante alquilenoque é ininterrupto entre o cromóforo e o grupo dissulfeto via um heteroátomo ou um grupo -N(R)-, -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -C(O)-, -SO2- ou uma combinação destes com R como definido acima e pode ser preparado de acordo com o seguinteesquema de síntese:

com ALQ, ALQ', Q, Q-, R1, Z, R1, R'1, Ar como definidos acima; e

representa um grupo heteroarila catiônico compreendendo pelo menos um amônio;• ou usando o reagente cromóforo azo (f) compreendendo umgrupo lábil GP, tal como haleto, mesilato ou tosilato, uma parte (hetero)aromática Ar e um grupo heteroarila compreendendo pelo menos um átomo de nitrogênio, tal como uma (benzo)imidazolila que é ela própria preparada a partir de um composto (hetero)aromático (e) compreendendo pelo menos um GP e um grupo amino na presença i) de um ácido, em particular em uma mistura de ácido orgânico e inorgânico, preferencialmente em uma mistura com um ácido carboxílico e de ácido clorídrico, e de MNO2 com M representando um metal alcalino ou alcalinoterroso, preferencialmente em água e a uma temperatura entre 0 °C e 5 °C, então ii) de uma base tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, então iii) de um heteroarila compreendendo pelo menos um átomo de nitrogênio, tal como (benzo)imidazol, preferencialmente imidazol; o composto (f) pode então ser alquilado em particular por Ra uma cadeia C10-C30 alifática linear ou ramificada, saturada ou insaturada, usando um reagente Ra-Q com Q representando um grupo lábil, tal como haleto, de modo a originar o intermediário (g), o último pode então reagir com o reagente diaminossulfeto (b) de modo a originar o composto azo (I'''') de acordo com a invenção:

com ALQ, ALQ', X, X', p, p', Q, Q-, Ar, GP e

como definidosacima;R e R', que podem ser idênticos ou diferentes, representam umátomo de hidrogênio ou um grupo (C1-C6)alquila;

representa um grupo heteroarila compreendendo pelo menosum átomo de nitrogênio.

17. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CORANTES de fórmulas (Va) e (V'), conforme definido na reivindicação 16, caracterizado por consistir em reagir uma anilina substituída com um grupo alcóxi ou benzilóxi (h) com i) um ácido, preferencialmente um ácido mineral, tal como ácido clorídrico, ou um ácido carboxílico, tal como ácido acético, na presença de um composto nitrogenado MNO2 com M representando um contraíon catiônico, tal como Na ou K, então ii) com uma base orgânica ou mineral, preferencialmente uma base mineral, tal como hidróxido de sódio, então iii) um derivado imidazolila, opcionalmente fundido a um grupo (hetero)arila, preferencialmente um grupo benzo, de modo a originar o composto azo (i); o último reagindo com pelo menos 2 equivalentes molares de um agente alquilante, tal como Ra-Q com Ra e Q conforme definidos na reivindicação 16, de modo a originar o composto (j);-quer dois equivalentes de (j) reagindo com um compostoaminodissulfeto (d), de modo a originar o corante dissulfeto (Va);- ou um equivalente molar de (j) reagindo com um compostotiol ou tiol protegido (d') de modo a originar o corante tiol ou tiol protegido (V') conforme definido na reivindicação 8;de acordo com o esquema seguinte:

com Ra, Rb, R'b, R'g, Rh, R'h, Ri, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3, R'4, Y, m,m', n, n', Ta, Tb e

sendo conforme definidos em qualquer uma dasreivindicações 8 a 9, Q sendo conforme definido na reivindicação 16, e R° representando um grupo (C1-C6)alquila, (hetero)arila ou benzila.