BRPI0806342B1 - Processo para a produção de dióxido de cloro - Google Patents

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Pelin Kalle
Person Fredrik
Stoltz Erika
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Akzo Nobel Chemicals International B.V.
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Abstract

processo para a produção de dióxido de cloro. a presente invenção refere-se a um processo para a produção de dióxido de cloro, compreendendo a formação de dióxido de cloro em um meio de reação em pelo menos um vaso de reação e retirar o dióxido de cloro do dito pelo menos um vaso de reação, sendo que o processo compreende ainda uma etapa de tratar o meio de reação ou pelo menos uma corrente do processo que se origina direta ou indiretamente do dito pelo menos um vaso de reação com um adsorvente eficiente para remover compostos orgânicos clorados da dita pelo menos uma corrente do processo.

Description

(54) Título: PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE DIÓXIDO DE CLORO (51) Int.CI.: C01B 11/02 (30) Prioridade Unionista: 12/01/2007 EP 07 100484.0, 12/01/2007 US 60/884,675 (73) Titular(es): AKZO NOBEL CHEMICALS INTERNATIONAL B.V.
(72) Inventor(es): KALLE PELIN; FREDRIK PERSON; ERIKA STOLTZ (85) Data do Início da Fase Nacional: 08/07/2009
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE DIÓXIDO DE CLORO.
A presente invenção refere-se a um processo para a produção de dióxido de cloro, compreendendo a formação de dióxido de cloro em um meio de reação em um vaso de reação e retirar o dióxido de cloro do dito vaso de reação, e compreendendo ainda tratar pelo menos uma corrente do processo originária do vaso de reação com um adsorvente.
O dióxido de cloro usado em solução aquosa é de interesse comercial considerável, principalmente no branqueamento de polpa, mas tam10 bém na purificação de água, branqueamento de gorduras, remoção de fenóis em rejeitos industriais, etc. É, portanto, desejável fornecer processos nos quais o dióxido de cloro possa ser produzido eficientemente.
Existem inúmeros processos diferentes para a produção de dióxido de cloro. A maioria dos processos em larga escala em uso comercial são operados em moinhos de polpa e envolvem a reação contínua de clorato de metais alcalinos em um meio de reação acidífera com um agente redutor tal como peróxido de hidrogênio, metanol, íons de cloreto ou dióxido de enxofre, para formar dióxido de cloro que é retirado como um gás do meio de reação. Uma revisão desses processos pode ser encontrada em Pulp
Bleaching - Principies and Practice, TAPPI PRESS 1996, Seção II: Raw Materials, Capítulo 2: Bleaching Chemicals: Chlorine Dioxide, páginas 6169.
Em um tipo de processos, o meio de reação é mantido em um único vaso de reação sob condições de ebulição em uma pressão abaixo da pressão atmosférica, onde o sal de ácido de metal alcalino do ácido é precipitado e retirado como uma torta de sal. Os exemplos de tais processos estão descritos nas patentes US 5.091.166, 5.091.167, 5.366.714 e 5.770.171, e no WO 2006/062455. A torta de sal pode ser lavada com água ou outro solvente, como descrito, por exemplo, nas patentes US 5.674.466 e
6.585.950.
Em outro tipo de processos, o meio de reação é mantido sob condições cristalizadoras, geralmente em pressão substancialmente atmos2 férica. Na maioria dos casos, o meio de reação esgotado do meio de reação de um primeiro vaso de reação é levado até um segundo vaso de reação para reações adicionais, a fim de produzir dióxido de cloro. O meio de reação esgotado do meio de reação retirado do vaso de reação final, usualmen5 te referido como ácido residual, contém ácido, sal de metal alcalino do ácido e normalmente algum clorato de álcali não-reagido. O ácido residual pode algumas vezes, pelo menos parcialmente, ser usado no processo de obtenção de polpa. Os exemplos de processos de geração de dióxido de cloro não-cristalizadores estão descritos na n— EP 612686, no WO 2006/033609, na JP 03-115102 e na JP 88-008203.
Foi também descrito como tratar o meio de reação esgotado ou torta de sal dissolvida eletroquimicamente, como descrito, por exemplo, nas patentes US 4.129.484, 5.478.446, 5.487.881, 5.858.322 e 6.322.690.
Em processos para geração de dióxido de cloro em pequena 15 escala, tal como para aplicações de purificação de água ou pequenas fábricas de branqueamento, o dióxido de cloro usualmente não é separado do meio de reação. Em vez disso, uma corrente de produto que compreende dióxido de cloro, sal, excesso de ácido e opcionalmente clorato não-reagido é retirada do reator e usada diretamente, usualmente depois de diluição em um edutor. Os exemplos de tais processos estão descritos nas patentes n— US 2.833.624, 4.534.952, 5.895.638, 6.387.344, 6.790.427 e nos pedidos de patente US 2004/0175322, Publicação N° 2003/0031621, Publicação N° 2005/0186131 e Publicação N° 2006/0133983.
Os processos industriais modernos para produção de dióxido de cloro em moinhos de polpa são altamente eficientes e apenas pequenas quantidades de subprodutos indesejados tais como cloro, são geradas. Entretanto, descobriu-se agora que correntes do processo que se originam do vaso de reação podem conter pequenas quantidades de compostos orgânicos clorados, tais como dibenzo-p-dioxinas ou dibenzo-furanos clorados.
Embora as suas quantidades sejam extremamente baixas, a alta toxicidade de alguns compostos clorados toma desejável reduzir o seu teor até um grau tão alto quanto possível, particularmente como algumas correntes do pro3 cesso terminam finalmente no processo de obtenção de polpa.
A origem dos compostos orgânicos clorados não está completamente clara. As tentativas para usar matérias-primas de alta pureza com relação a contaminantes orgânicos foram bem-sucedidas, porém nem sem5 pre controladas para eliminar completamente os compostos orgânicos clorados das correntes do processo. Assim sendo, há uma necessidade de se obter outros aperfeiçoamentos.
A presente invenção refere-se a um processo para a produção de dióxido de cloro, compreendendo a formação de dióxido de cloro em um meio de reação em pelo menos um vaso de reação e retirando o dióxido de cloro do dito pelo menos um vaso de reação, sendo que o processo compreende ainda uma etapa de tratar o meio de reação ou pelo menos uma corrente do processo que se origina direta ou indiretamente do dito pelo menos um vaso de reação com um adsorvente eficiente para remover compostos orgânicos clorados da dita pelo menos uma corrente do processo.
De acordo com a invenção, o meio de reação ou correntes do processo em todos os tipos de processos geradores de dióxido de cloro podem ser tratadas, particularmente aquelas nas quais o dióxido de cloro é formado reagindo íons de clorato e um agente redutor em um meio de rea20 ção aquosa acidífera, mas também processa baseado em outras matériasprimas tais como clorito de metais alcalinos. Os processos incluem aqueles descritos nas publicações mencionadas anteriormente e aqueles usados comercialmente tais como SVP-LITE®, SVP-HP®, SVP®-SCW, SVP®-HCL, HP-A®, Mathieson, R2, R3, R8, R10 e processos integrados de dióxido de cloro/clorato. Assim sendo, a invenção é aplicável em processos com um único vaso operados em pressão abaixo da pressão atmosférica e condições cristalizadoras, bem como processos operados em pressão substancialmente atmosférica e condições não-cristalizadoras. Além disso, os processos de geração de dióxido de cloro podem ser operados com vários agentes reduto30 res tais como metanol, peróxido de hidrogênio, dióxido de enxofre, íons de cloreto e misturas deles, bem como com vários ácidos minerais tais como ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido clórico e misturas deles. O clorato po4 de ser suprido como clorato de metal alcalino, tal como clorato de sódio, como ácido clórico, ou qualquer mistura deles. Na maioria dos processos, o dióxido de cloro é retirado do meio de reação como um gás que subsequentemente pode ser absorvido em água, mas a invenção é aplicável também para outros tipos de processos.
As correntes de processo que podem ser tratadas incluem correntes que se originam direta ou indiretamente do vaso de reação. As correntes de processo que se originam indiretamente do vaso de reação referem-se a correntes que sofreram uma ou mais operações unitárias, tais co10 mo absorção, extração, tratamento eletroquímico, etc. Os exemplos específicos de correntes de processo, que podem ser tratadas de acordo com a invenção, incluem gás que contém dióxido de cloro retirado do vaso da reação, soluções aquosas que contêm dióxido de cloro, como por exemplo, obtida absorvendo gás retirado do gás do vaso de reação em água, meio de reação do vaso de reação, por exemplo, meio de reação recirculante através de um aquecedor, filtro ou qualquer outro dispositivo, e ácido residual retirado do vaso de reação ou obtido dissolvendo sal sólido obtido no vaso da reação ou em um cristalizador separado. Em um processo que opera sob condições não-cristalizadoras, descobriu-se ser vantajoso tratar o ácido residual que se origina do vaso de reação final. Em um processo que opera sob condições cristalizadoras, descobriu-se que é vantajoso tratar gás que contém dióxido de cloro retirado do vaso de reação ou uma solução aquosa obtida absorvendo esse gás em água.
O tratamento de correntes de processo pode ser feito colocando o líquido ou o gás em contato continuamente ou em bateladas com um adsorvente sólido em qualquer tipo de vaso, coluna ou torre apropriada para contato líquido-sólido ou gás-sólido. Os exemplos de soluções práticas incluem adsorvedores de leito fixo, colunas com leito recheado, adsorvedores de leito móvel, adsorvedores de leito fluidizado, contato com nuvem com lama ou poeira entranhada, e em seguida filtração, precipitação eletrostática ou separação de ciclone. É possível também tratar uma corrente de processo líquida, tal como ácido residual, com um dispersante, por exemplo, um tensoativo ou um antiespumante, antes da etapa de adsorção.
O meio da reação pode ser tratado colocando em contato com um adsorvente sólido dentro do vaso da reação, por exemplo, mantendo o adsorvente em um cartucho ou outro tipo de contentor dentro do reator.
Usualmente, a temperatura original do meio da reação ou corrente do processo pode ser mantida, por exemplo, de cerca de 30 a cerca de 100°C ou entre cerca de 40 a cerca de 85°C, embora seja inteiramente possível também aquecer ou resfriar a corrente do processo antes de colocar em contato com o adsorvente. O tempo médio de contato pode ser, por e10 xemplo, de cerca de 10 min a cerca de 10 h ou entre cerca de 15 min a cerca de 3 h.
O adsorvente pode estar em qualquer formato físico, tais como grânulos ou qualquer tipo de corpos monolíticos tais como estruturas alveolares.
Pelo menos parte dos compostos orgânicos clorados no meio da reação ou corrente do processo é adsorvida sobre o adsorvente. Depois de um certo tempo de operação, idealmente durante paradas periódicas de manutenção ou, por exemplo, de cerca de 8 horas a cerca de 24 meses, o adsorvente usado é, de preferência, regenerado ou substituído e levado para regeneração ou destruição.
Os exemplos de adsorventes apropriados incluem aqueles baseados em carvão, tais como carvão ativado, fuligem, coque, carvão vegetal, linhito ou tubos de carvão fulereno, ou outros materiais tais como zeólitas, sílica, polímeros orgânicos hidrofóbicos tais como poliésteres ou poliolefinas tais como polietileno ou polipropileno, óxidos de metais ou metais tais como TiO2, V2O5, WO3, Pd, Cr ou misturas deles, opcionalmente sustentados sobre um suporte em um condutor tal como sílica. Os óxidos de metais também catalisam a decomposição de compostos adsorvidos em temperatura elevada, tornando favorável tratar o meio da reação ou uma corrente do pro30 cesso em uma temperatura de pelo menos cerca de 100°C.
Os exemplos de adsorventes particularmente úteis incluem aqueles feitos de pelo menos um polímero orgânico, tais como poliolefinas, tais como partículas de carga que contêm polietileno ou polipropileno, eficientes para adsorver compostos orgânicos clorados. As partículas de carga podem ser feitas de carvão, por exemplo, carvão ativado, fuligem ou coque. O teor de partículas de carga pode ser, por exemplo, de cerca de 0,1 a cerca de 30% em peso. Quando completamente usado, o adsorvente pode ser destruído por incineração. Tais adsorventes estão descritos na patente US 7.022.162 e estão também disponíveis comercialmente como grânulos, por exemplo, sob a marca comercial Adiox®.
Em muitos casos, pode ser vantajoso passar a corrente do pro10 cesso através de um filtro mecânico, de preferência antes de colocar em contato com o adsorvente para reprimir contaminantes insolúveis de alcançar o adsorvente. Vários tipos de filtros podem ser usados, tais como saco, correia, vela/cartucho, disco, tambor, folha/chapa, Nutsche, placa de prensa ou filtros tubulares.
Em muitos casos, particularmente em processos operados sob condições não-cristalizadoras, e particularmente quando peróxido de hidrogênio é usado como agente redutor, descobriu-se ser possível reduzir significativamente as quantidades de compostos orgânicos clorados passando ácido residual ou qualquer corrente do meio de reação através de um filtro mecânico para remover materiais orgânicos insolúveis. Qualquer tipo de filtro, tais como aqueles mencionados acima, pode ser usado. Nestes casos, pode ser possível obter redução significativa sem usar qualquer adsorvente.
Os exemplos de compostos orgânicos clorados que podem estar presentes no meio da reação ou nas correntes de processo, e removidos por adsorção, incluem dibenzo-p-dioxina e dibenzo-furanos clorados. Os exemplos específicos de tais compostos incluem dibenzo-p-dioxinas cloradas nas posições 2,3,7,8: 1,2,3,7,8: 1,2,3,4,7,8; 1,2,3,6,7,8; 1,2,3,7,8,9 e
1,2,3,4,6,7,8; e dibenzo-furanos clorados nas posições 2,3,7,8: 1,2,3,7,8: 2,3,4,7,8: 1,2,3,4,7,8: 1,2,3,6,7,8; 2,3,4,6,7,8: 1,2,3,7,8,9 e 1,2,3,4,6,7,8: e
1,2,3,4,7,8,9.
No caso em que haja outros compostos orgânicos halogenados no meio da reação ou corrente do processo, tais como compostos bromados correspondentes, o seu teor será também reduzido pelo tratamento.
A invenção está descrita adicionalmente nos desenhos apensor, dos quais a Figura 1 e Figura 2 ilustram esquematicamente diferentes modalidades, as quais, entretanto, não devem ser interpretadas como limitativos do âmbito da invenção.
Fazendo referência à Figura 1, um processo para a produção de dióxido de cloro sob condições cristalizadoras está ilustrado esquematicamente. Um vaso de reação 1 mantém um meio de reação sob condições de pressão abaixo da pressão atmosférica, usualmente entre cerca de 8 a cerca de 80 kPa absoluto. O meio da reação é circulado através de um conduto de circulação 2 e um aquecedor 3 (comumente denominado recozedor) e de volta para o vaso da reação 1 em uma vazão suficiente para manter a temperatura do meio da reação no ponto de ebulição, usualmente entre cerca de 15 a cerca de 100°C. As correntes de alimentação de clorato de sódio, ácido sulfúrico e agente redutor R, tal como metanol ou peróxido de hidrogênio, são alimentadas para vários pontos do conduto de circulação, mas podem, caso apropriado, ser também alimentadas diretamente para o vaso da reação. É possível também premisturar uma ou mais das correntes de alimentação. A concentração de clorato mantida no meio da reação pode variar dentro de limites amplos, por exemplo entre cerca de 0,25 mol/litro até a saturação. A acidez do meio da reação é, de preferência, mantida entre cerca de 0,5 a cerca de 12 N. No meio da reação, o clorato de sódio, o agente redutor e o ácido sulfúrico reagem para formar dióxido de cloro, sulfato de sódio e opcionalmente outros subprodutos, dependendo do agente redutor u25 sado. O dióxido de cloro e outros produtos gasosos são retirados como um gás junto com água evaporada. O sulfato de sódio precipita como um sal substancialmente neutro ou ácido, dependendo da acidez do meio da reação e é retirado como uma torta de sal, Na2SO4 (s) ou Na3H(SO4)2 (s), circulando o meio da reação através de um filtro 4. O gás retirado do vaso da reação 1 é levado para um resfriador 5 e depois um absorvedor 6 suprido com água gelada que dissolve o dióxido de cloro para formar dióxido de cloro, água, CIO2 (aquoso), enquanto que os componentes gasosos não-dissolvidos são retirados como gás G. O dióxido de cloro em água é então levado para uma coluna 7 recheada com um adsorvente eficiente para adsorver compostos orgânicos clorados tais como dibenzo-p-dioxinas e dibenzo-furanos, cujo teor no dióxido de cloro em água desta forma é reduzido significativamente.
Fazendo referência à Figura 2, um processo para a produção de dióxido de cloro sob condições não-cristalizadoras está ilustrado esquematicamente. Um vaso de reação primário 10 mantém um meio de reação em pressão substancialmente atmosférica, por exemplo, de cerca de 50 a cerca de 120 kPa absoluta, e uma temperatura preferida entre cerca de 30 a cerca de 100°C. As correntes de alimentação de clorato de sódio, ácido sulfúrico, e um agente redutor R, tal como peróxido de hidrogênio, entram no vaso de reação primário 10, separadamente ou como misturas de duas ou mais delas, enquanto que um gás inerte A, tal como ar, é soprado para dentro do fundo. No meio de reação, o clorato de sódio, o agente redutor e ácido sulfú15 rico, reagem para formar dióxido de cloro, sulfato de sódio e opcionalmente outros subprodutos, dependendo do agente redutor usado. O dióxido de cloro e outros produtos gasosos são retirados como um gás junto com o gás inerte. O meio da reação esgotado Xi é levado para um vaso de reação secundário 11 também suprido com uma corrente de alimentação de agente redutor R e gás inerte, tal como ar. Além disso, neste caso o dióxido de cloro é produzido no meio da reação e é retirado com outros produtos gasosos como um gás junto com o gás inerte, enquanto que o meio da reação esgotado X2 é levado para um separador 12 suprido com gás inerte, tal como ar, para remover substancialmente a totalidade do gás do líquido. A pressão absoluta mantida nos vasos de reação 10, 11 é, de preferência, de cerca de 50 a cerca de 120 kPa. A acidez do meio de reação nos vasos de reação 10, 11 é, de preferência, mantida entre cerca de 4 a cerca de 14 Ν. A concentração de clorato de metal alcalino no meio da reação no primeiro vaso de reação 10 é, de preferência, mantida entre cerca de 0,005 mol/litro até a satura30 ção, e no segundo vaso de reação 11, de preferência, de cerca de 9 a cerca de 75 mmoles/litro. O gás dos vasos de reação primário e secundário 10, 11 e o separador 12 é levado para um absorvedor 6 operado como no processo da Figura 1. A fase líquida X3 do separador 12, referida como ácido residual, é levada para um filtro 13 que remove material não-dissolvido, tal como uma fase orgânica, que pode ter sido formada a partir de impurezas orgânicas em matérias-primas tais como água ou peróxido de hidrogênio. Neste estágio, também uma parte significativa de compostos orgânicos clorados foi removida. Depois de passar pelo filtro 13, o ácido residual X3 é levado para uma coluna 7 recheada com um adsorvente eficiente para adsorver compostos orgânicos clorados tais como dibenzo-p-dioxinas e dibenzo-furanos, cujo teor no ácido residual é desta forma reduzido significativamente.
Exemplo 1: O ácido residual de um processo operado como descrito na Figura 2 com peróxido de hidrogênio como agente redutor foi tratado com um adsorvente da marca comercial Adiox®, grânulos de polipropileno contendo partículas de carvão. Amostras foram coletadas e dois frascos de vidro, cada um com 1 litro de ácido residual. Foram adicionados a cada frasco 25 gra15 mas de grânulos de Adiox®. Os frascos foram afixados a uma placa vibratória em um banho de água a 58°C, e foram batidos por duas horas. Depois, os grânulos foram separados do ácido residual. As amostras foram analisadas com relação a dibenzo-p-dioxinas e dibenzo-furanos antes e depois do tratamento com o adsorvente. Os resultados, expressos como equivalentes tóxicos de 2,3,7,8-tetracloro-dibenzo-p-dioxina, aparecem na tabela abaixo:
WHO-PCDD/F-TEQ
(pg/dm3) (pg/kg)
Ácido residual não-tratado 400 290
Ácido residual tratado com Adiox® 260 190
Os resultados para os vários congêneres estão indicados na seguinte tabela:
Congênere Ácido gasto nãotratado (pg/dm3) Ácido residual tratado com Adiox® (pg/dm3)
2378TCDD ND(1,4) ND(1,0)
12378PeCDD ND(6,3) ND(2,5)
123478HxCDD ND(4,8) ND(4,0)
123678HxCDD ND(4,8) ND(4,0)
Congênere Ácido gasto nãotratado (pg/dm3) Ácido residual tratado com Adiox® (pg/dm3)
123789HxCDD ND(4,8) ND(4,0)
1234678HpCDD ND(11) ND(4,1)
OCDD ND(24) ND(11)
2378TCDF 870 480
12378PeCDF 750 520
23478PeCDF 350 240
123478HxCDF 840 540
123678HxCDF 81 59
234678HxDCF 27 12
123789HxCDF 48 41
1234678HpCDF 94 64
1234789HpCDF 210 150
OCDF 130 54
Exemplo 2: Ácido residual de um processo operado como descrito na Figura 2 com peróxido de hidrogênio como agente redutor foi passado através de uma coluna de adsorção recheada com 13,0 kg do mesmo tipo de grânulos de Adiox® que no Exemplo 1. A altura do leito de adsorção foi de 1,5 m e o diâmetro 1,24 dm. A vazão de ácido residual foi 40 kg/h e a duração do teste foi de 21 dias. Uma análise dos grânulos de Adiox® depois do teste indicou que em média, 17 pg de TEQ/kg de ácido residual tinham sido adsorvidos nos grânulos e além disso 5 pg de TEQ/kg de ácido residual foram aderidos às superfícies dos grânulos. Isto somou até uma separação total de cerca de
440 ng TEQ o tratado de cerca de 20 toneladas de ácido residual.

Claims (2)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE DIÓXIDO DE CLORO, caracterizado por compreender a formação de dióxido de cloro em um meio de reação em pelo menos um vaso de reação e retirar o dióxido de cloro do
    5 dito pelo menos um vaso de reação, sendo que o processo compreende ainda uma etapa de tratar o meio de reação ou pelo menos uma corrente do processo que se origina direta ou indiretamente do dito pelo menos um vaso da reação com um adsorvente eficiente para remover compostos orgânicos clorados da dita pelo menos uma corrente do processo.
    10 2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender ainda passar dita pelo menos uma corrente do processo através de um filtro mecânico antes de colocar em contato com o adsorvente.
    3. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2,
    15 caracterizado pelos compostos orgânicos clorados compreenderem dibenzop-dioxina ou dibenzo-furano clorado.
    4. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela dita pelo menos uma corrente do processo tratada incluir gás que contém dióxido de cloro retirado do vaso da reação.
    20 5. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações
    1 a 4, caracterizado pela dita pelo menos uma corrente do processo tratada incluir uma solução aquosa que contém dióxido de cloro.
    6. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pela solução aquosa que contém dióxido de cloro ser obtida absorvendo gás
    25 retirado do vaso da reação em água.
    7. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pela dita pelo menos uma corrente do processo tratada incluir ácido residual retirado do vaso da reação.
    8. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações
    30 1 a 7, caracterizado pela dita pelo menos uma corrente do processo tratada incluir o meio de reação do vaso da reação.
    9. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações
    Petição 870180036828, de 04/05/2018, pág. 5/9
    1 a 8, caracterizado pela dita pelo menos uma corrente do processo tratada incluir uma solução aquosa de um sal sólido obtido no vaso de reação ou em um cristalizador separado.
    10. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado 5 pelo meio de reação ser tratado colocando em contato com adsorvente sólido dentro do vaso de reação.
    11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo dióxido de cloro ser formado reagindo íons de clorato e um agente redutor em um meio de reação aquosa
    10 acidífera.
    12. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo processo ser operado com peróxido de hidrogênio como agente redutor.
    13. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 11, 15 caracterizado pelo processo ser operado com íons de cloreto como agente redutor.
    14. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo processo ser operado com metanol como agente redutor.
    15. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das
    20 reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo adsorvente estar na forma de grânulos.
    16. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo adsorvente ser feito de pelo menos um polímero orgânico que contém partículas de carga eficientes para
    25 adsorver compostos orgânicos clorados.
    Petição 870180036828, de 04/05/2018, pág. 6/9
    1/2
    CIO2 (aq)
  2. 2/2 f- £2
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI447065B (zh) * 2007-07-13 2014-08-01 Akzo Nobel Nv 二氧化氯之製造方法
SA109300539B1 (ar) 2008-10-06 2012-04-07 اكزو نوبل أن . في عملية لأنتاج ثانى أكسيد الكلور
RU2527513C2 (ru) * 2009-06-16 2014-09-10 Акцо Нобель Н.В. Способ производства диоксида хлора
KR101386410B1 (ko) * 2011-06-02 2014-04-21 재단법인 포항산업과학연구원 이산화염소의 제조방법 및 그 제조장치
FI129150B (fi) * 2017-09-25 2021-08-13 Andritz Oy Menetelmä kemikaalitasapainon optimoimiseksi sellutehtaalla
CN107954396B (zh) * 2017-11-29 2020-10-27 海南金海浆纸业有限公司 一种二氧化氯发生系统
CN110772956A (zh) * 2019-10-10 2020-02-11 武汉云晶飞光纤材料有限公司 一种精馏四氯化锗尾气吸收装置
KR102423077B1 (ko) 2020-04-10 2022-07-21 주식회사 알엔비즈 고용량의 이산화염소 기체를 흡착할 수 있는 담체를 포함하는 방출 키트 및 그 담체를 제조할 수 있는 제조장치
KR20230163154A (ko) 2022-05-23 2023-11-30 주식회사 알엔비즈 이산화염소수 제조 키트

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB460376A (en) * 1935-07-26 1937-01-26 Mathieson Alkali Works Improvements in or relating to the production of chlorine dioxide
US2833624A (en) 1956-10-02 1958-05-06 Du Pont Production of chlorine dioxide
US3975505A (en) * 1974-12-13 1976-08-17 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Production of chlorine dioxide
US4129484A (en) 1976-05-11 1978-12-12 Kemanord Ab Process for regeneration of spent reaction solutions
JPS5953205B2 (ja) * 1981-05-19 1984-12-24 日本カ−リツト株式会社 高純度の二酸化塩素を製造する方法
US4534952A (en) 1984-02-24 1985-08-13 Erco Industries Limited Small scale generation of chlorine dioxide for water treatment
JPS638203A (ja) 1986-06-26 1988-01-14 Japan Carlit Co Ltd:The 高純度の二酸化塩素を製造する方法
JPH0621005B2 (ja) 1989-09-29 1994-03-23 ダイソー株式会社 二酸化塩素の製造法
US5770171A (en) 1990-03-05 1998-06-23 Eka Nobel Inc. Process for production of chlorine dioxide
CA2023452C (en) * 1990-03-05 1994-05-24 Birgitta Sundblad Process for production of chlorine dioxide
SE500043C2 (sv) 1990-08-31 1994-03-28 Eka Nobel Ab Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid
SE500042C2 (sv) 1990-08-31 1994-03-28 Eka Nobel Ab Förfarande för kontinuerlig framställning av klordioxid
US5792316A (en) * 1992-02-28 1998-08-11 International Paper Company Bleaching process for kraft pulp employing high consistency chlorinated pulp treated with gaseous chlorine and ozone
US5273733A (en) * 1992-04-14 1993-12-28 Eka Nobel Inc. Process for the production of chlorine dioxide
US5366714A (en) 1992-06-09 1994-11-22 Sterling Canada Inc. Hydrogen peroxide-based chlorine dioxide process
US5487881A (en) 1993-02-26 1996-01-30 Eka Nobel Inc. Process of producing chlorine dioxide
US5380517B1 (en) 1993-02-26 1999-01-19 Eka Nobel Inc Process for continuously producing chlorine dioxide
US5478446A (en) 1993-07-02 1995-12-26 Eka Nobel Inc. Electrochemical process
NZ272769A (en) 1994-08-18 1996-03-26 Eka Nobel Inc Process for producing chlorine dioxide by reducing chlorate in acidic reaction medium
US6585950B1 (en) 1995-06-07 2003-07-01 Eka Nobel Ab Method of producing chlorine dioxide
SE9502077L (sv) 1995-06-07 1996-08-22 Eka Chemicals Ab Sätt att framställa klordioxid
CN1143604A (zh) * 1996-05-29 1997-02-26 江西荣欣高新技术公司 一种稳定性二氧化氯的生产方法
US5792441A (en) 1996-10-11 1998-08-11 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Fixed-resin bed technologies for the treatment of the chlorine dioxide generator effluent and feeds stream
US5895638A (en) 1997-03-20 1999-04-20 Akzo Nobel N.V. Method of producing chlorine dioxide
US7070710B1 (en) 1999-06-11 2006-07-04 Eka Chemicals Inc. Chemical composition and method
RU2159743C1 (ru) * 1999-11-01 2000-11-27 Уфимский государственный нефтяной технический университет Способ очистки сильнозагрязненной воды
US6322690B1 (en) 1999-11-26 2001-11-27 Akzo Nobel N.V. Chemical method
DE10164066B4 (de) 2001-02-15 2005-11-10 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Verwendung eines Materials zur Rückhaltung von polyhalogenierten Verbindungen
US20030031621A1 (en) 2001-05-29 2003-02-13 Alan Gravitt Process and apparatus for the generation of chlorine dioxide using a replenished foam system
US6790427B2 (en) 2001-06-25 2004-09-14 Eka Chemicals, Inc. Process for producing chlorine dioxide
US20040175322A1 (en) 2003-03-03 2004-09-09 Woodruff Thomas E. Process for producing chlorine dioxide
JP2005074333A (ja) * 2003-09-01 2005-03-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 排ガス処理装置
CN100471791C (zh) 2004-02-23 2009-03-25 阿克佐诺贝尔公司 二氧化氯的生产方法
RU2355626C2 (ru) 2004-09-24 2009-05-20 Акцо Нобель Н.В. Способ производства двуокиси хлора
PL1831102T5 (pl) 2004-12-06 2016-09-30 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Proces chemiczny i urządzenie
DE602005019778D1 (de) 2004-12-06 2010-04-15 Akzo Nobel Nv Chemisches verfahren und produktionseinheit
ZA200803849B (en) * 2005-11-10 2009-09-30 Akzo Nobel Nv Process for production of chlorine dioxide

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