BRPI0715210B1 - "partículas de percarbonato de sódio revestidas, detergente e composição para limpeza contendo as ditas partículas". - Google Patents

Abstract

partículas de percarbonato de sódio revestidas. a presente invenção refere-se a partículas de percarbonato de sódio revestidas compreendendo um núcleo de percarbonato de sódio que pode ser obtido por granulação de constituição de leito fluidificado e uma camada de revestimento compreendendo sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma razão em peso de 95:5 a 75:25 e onde a proporção de sulfato de sódio e carbonato de sódio é de pelo menos 80% em peso apresentando como componente detergente uma força de lavagem aperfeiçoada e uma estabilidade de armazenamento alta nas formulações detergentes.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PARTÍCULAS DE PERCARBONATO DE SÓDIO REVESTIDAS, DETERGENTE E COMPOSIÇÃO PARA LIMPEZA CONTENDO AS DITAS PARTÍCULAS". A presente invenção refere-se a partículas de percarbonato de sódio revestidas que aperfeiçoam a força de lavagem de um detergente como um constituinte do mesmo.

Percarbonato de sódio vem sendo muito utilizado como um constituinte alvejante nos detergentes e composições para limpeza. Para essa aplicação, o percarbonato de sódio deve ter estabilidade de armazenamento suficiente nos detergentes e formulações de composição para limpeza, uma vez que existe uma perda indesejável de oxigênio ativo e, conse-qüentemente, da ação de alvejamento no curso de armazenamento dos detergentes e composições para limpeza. O percarbonato de sódio é sensível à umidade e se decompõe no detergente e formulações de composição para limpeza sob a ação da umidade com perda de oxigênio ativo. De modo a produzir detergentes ou composições para limpeza, o percarbonato de sódio é empregado, portanto, na forma revestida, as camadas de revestimento impedindo a ação da umidade sobre as partículas de percarbonato de sódio revestidas. A camada de revestimento apropriada dos sais de formação de hidrato inorgânico, por exemplo, carbonato de sódio, sulfato de sódio ou sulfato de magnésio e misturas de tais sais são conhecidas, por exemplo, na DE 24 17 572, EP-A 0 863 842 e US 4.325.933.

Os detergentes, compreendendo partículas de percarbonato de sódio, não apenas possuem uma alta estabilidade de armazenamento, porém adicionalmente possuem força de lavagem superior. Além disso, as partículas de percarbonato de sódio não devem exibir qualquer formação de torta, mesmo sob a ação de pressão, tal que elas possam ser armazenadas em recipientes do tipo silo, sem solidificação. A WO 97/19890 descreve, no exemplo de trabalho VB5, partículas de carbonato de sódio com um núcleo de percarbonato de sódio produzidas por granulação de constituição do leito fluidificado e uma camada de revestimento que consiste em sulfato de sódio e carbonato de sódio e compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma razão em peso de 50:50. As partículas de percarbonato de sódio exibem uma alta estabilidade de armazenamento nos detergentes. A WO 97/19890 não contém qualquer ensinamento com relação às propriedades que a partícula de percarbonato de sódio deve apresentar de modo a obter força de lavagem superior no detergente. A DE 26 22 610 descreve, no exemplo de trabalho VB5, partículas de percarbonato de sódio com um núcleo de percarbonato de sódio produzido por granulação de constituição do leito fluidificado e uma camada de revestimento que consiste em sulfato de sódio e carbonato de sódio e compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma razão em peso de 31:69. As partículas de percarbonato de sódio exibem uma alta estabilidade de armazenamento nos detergentes. A DE 26 22 610 não apresenta qualquer ensinamento com relação às propriedades que uma partícula de percarbonato de sódio precisa ter de modo a obter força de lavagem superior no detergente. A EP 0 651 053 A1 descreve partículas de percarbonato de sódio com uma camada de revestimento compreendendo sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma razão molar de 1:0,1 a 1:3. Os exemplos de trabalho descrevem partículas de percarbonato de sódio com uma camada de revestimento que consiste em sulfato de sódio e carbonato de sódio e compreendem sulfato de sódio e carbonato de sódio, em uma razão molar de 1:0,29. Isso corresponde a uma razão em peso de 81:18. EP 0 651 053 A1 não apresenta qualquer descrição com relação à estrutura do núcleo das partículas ou qualquer ensinamento com relação às propriedades que uma partícula de percarbonato de sódio precisa ter, de modo a obter força de lavagem superior no detergente. A EP 1 149 800 A1 descreve partículas de percarbonato de sódio com uma camada de revestimento interno que compreende um silicato de metal alcalino e pelo menos um sulfato de metal alcalino, carbonato ou bicarbonato e uma camada de revestimento externa que compreende um sulfato de metal alcalino e pelo menos um carbonato de metal alcalino ou bicarbonato. A proporção de carbonato de metal alcalino ou bicarbonato na camada de revestimento externa é preferivelmente de 10 a 25% em peso. O exemplo de trabalho 4 descreve partículas de percarbonato de sódio com uma camada de revestimento interna composta de silicato de sódio, carbonato de sódio e sulfonato de alfa-olefina além de uma camada externa composta de sulfato de sódio, carbonato de sódio e um sulfato de alfa-olefina. A camada de revestimento externa dessas partículas compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma razão em peso de 78:22; a proporção de sulfato de sódio e carbonato de sódio na camada de revestimento externa sendo de 99,3% em peso. O núcleo dessas partículas é produzido por as-persão de uma solução de sulfato de magnésio em peróxido de hidrogênio em uma mistura de carbonato de sódio sólido e metassilicato de sódio em um misturador e então secagem em um secador de leito fluidificado. A EP 1 149 800 A1 não apresenta qualquer ensinamento com relação às propriedades que uma partícula de percarbonato de sódio precisa ter, de modo a obter força de lavagem superior no detergente.

Foi verificado agora, surpreendentemente, que as partículas de percarbonato de sódio com um núcleo de percarbonato de sódio produzido por granulação de constituição de leito fluidificado e uma camada de revestimento que consiste essencialmente em sulfato de sódio e carbonato de sódio e compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma razão em peso de 95:5 a 75:25, proporciona força de lavagem aperfeiçoada de um detergente como um constituinte do mesmo. Ao mesmo tempo, elas não exibem formação de torta sob ação de pressão e possuem alta estabilidade de armazenamento no detergente. A invenção obtém, portanto, partículas de percarbonato de sódio revestidas, compreendendo um núcleo de percarbonato de sódio que pode ser obtido por granulação de constituição de leito fluidificado, e uma camada de revestimento compreendendo sulfato de sódio e carbonato de sódio, em que a camada de revestimento compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma razão em peso de 95:5 a 75:25 e a proporção de sulfato de sódio e carbonato de sódio na camada de revestimento é de pelo menos 80% em peso. A invenção também obtém detergentes e composições para limpeza que compreendem tais partículas de percarbonato de sódio.

As partículas de percarbonato de sódio da invenção possuem um núcleo de percarbonato de sódio que pode ser obtido por granulação de constituição de leito fluidificado a partir das soluções aquosas de peróxido de hidrogênio e carbonato de sódio. Tal granulação de constituição de leito fluidificado fornece um material de núcleo que difere dos materiais de núcleo obtidos por outros processos de preparação em uma estrutura especificamente densa, semelhante à concha e a uma superfície mais lisa. O núcleo de partículas de percarbonato de sódio da invenção consiste essencialmente em peridrato carbonato de sódio da composição 2 Na2C03 3 H202. O mesmo pode compreender, adicionalmente, pequenas quantidades de estabilizadores conhecidos para compostos peroxigênio, por exemplo, sais de magnésio, silicatos, fosfatos e/ou agentes complexantes de quelato. A proporção de percarbonato de sódio no núcleo das partículas de percarbonato de sódio da invenção é preferivelmente superior a 80% em peso e mais preferivelmente superior a 95% em peso. A proporção de compostos de carbono orgânico no núcleo é preferivelmente inferior a 1% em peso, mais preferivelmente inferior a 0,1% em peso.

Em uma concretização preferida, o núcleo compreende pequenas quantidades de aditivos que possuem um efeito estabilizador no teor do oxigênio ativo, quando a proporção dos aditivos estabilizadores no núcleo é preferivelmente inferior a 2% em peso. Os aditivos de aumento de estabilidade empregados são preferivelmente sais de magnésio, silicato de sódio, estanatos, pirofosfatos, polifosfatos e agentes complexantes de quelato do grupo ácidos hidroxicarboxílicos, ácidos aminocarboxílicos, ácidos aminofos-fônicos, ácidos fosfonocarboxílicos e hidroxifosfônicos e sais de metal alcalino, amônio e magnésio dos mesmos. Em uma concretização especificamente preferida, o núcleo compreende, como um aditivo estabilizador, um silicato de metal alcalino, preferivelmente silicato de sódio com um módulo de Si-02/Na20 na faixa de 1 a 3 em uma quantidade de 0,1 a 1% em peso. Na concretização mais preferida, o núcleo, além dessa quantidade de silicato de metal alcalino, também compreende um composto de magnésio em uma quantidade de 50 a 2.000 ppm de Mg2+.

As partículas de percarbonato de sódio da invenção revestidas compreendem, além do núcleo composto de percarbonato de sódio que pode ser obtido por granulação de constituição de leito fluidificado, uma camada de revestimento que compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma razão em peso de 95:5 a 75:25. A razão em peso de sulfato de sódio e carbonato de sódio está preferivelmente na faixa de 95:5 a 80:20, mais preferivelmente na faixa 90:10 a 80:20. A proporção de sulfato de sódio e carbonato de sódio na camada de revestimento é de pelo menos 80% em peso, preferivelmente pelo menos 90% em peso. A proporção em peso da camada de revestimento com base na massa da partícula de percarbonato de sódio é preferivelmente de 2 a 10%, mais preferivelmente de 4 a 7%. O carbonato de sódio da camada de revestimento está presente na camada de revestimento preferivelmente a uma extensão superior a 80% na forma de burqueita da composição Na4(S04)i+n(C03)i.n em que n é 0 a 0,5. A proporção de burqueita em relação às outras fases que compreendem carbonato de sódio e estão presentes nas partículas de percarbonato de sódio pode ser determinada por análise Rietveld dos diagramas de raios-X da força das partículas de percarbonato de sódio.

Em uma concretização preferida, a camada de revestimento compreendendo sulfato de sódio e carbonato de sódio compreende, adicionalmente, 0,1 a 1% em peso de silicato de sódio, mais preferivelmente de 0,2 a 0,5% em peso de silicato de sódio. O silicato de sódio é preferivelmente um silicato de sódio solúvel em água, especialmente um silicato de sódio. A adição de pequenas quantidades de silicato de sódio permite o aperfeiçoamento adicional da estabilidade de armazenamento das partículas de percarbonato de sódio nos detergentes, sem prejudicar a capacidade de armazenamento em silos do percarbonato de sódio.

Além da camada de revestimento da invenção que compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio, as partículas de percarbonato de sódio da invenção podem também compreender uma ou mais camadas de revestimento adicionais, que podem ser dispostas tanto entre o núcleo e a camada de revestimento da invenção ou fora da camada de revestimento da invenção. A camada de revestimento da invenção preferivelmente liga imediatamente o material de núcleo e o percarbonato de sódio.

Entre as camadas de revestimento e entre a camada de revestimento mais interna e o núcleo pode existir um limite no qual a composição se altera abruptamente. Em geral, contudo, haverá uma zona de transição em cada caso entre as camadas de revestimento individuais e entre a camada de revestimento mais interna e o núcleo, a zona de transição compreendendo os componentes de ambas as camadas adjacentes. Tais zonas de transição são formadas, por exemplo, como resultado da aplicação de uma camada de revestimento na forma de uma solução aquosa, uma porção da camada abaixo sendo parcialmente dissolvida no início da constituição da camada, de modo a formar uma zona de transição que compreende os constituintes de ambas as camadas. Na concretização preferida, em que a camada de revestimento da invenção está presente imediatamente no material de núcleo do percarbonato de sódio, uma camada de transição que compreende sulfato de sódio, carbonato de sódio, hidrogenocarbonato de sódio, e percarbonato de sódio e também sais misturados desses componentes, pode assim se formar entre o núcleo e a camada de revestimento da invenção. A camada de revestimento da invenção que compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio é preferivelmente configurada de modo que ela reveste o material abaixo da mesma a uma extensão de mais de 95%, preferivelmente a uma extensão de mais de 98% e de modo especial completamente.

Em uma concretização preferida, as partículas de percarbonato de sódio da invenção possuem uma camada de revestimento que é obtida por aplicação de aspersão de uma solução aquosa que compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio dissolvidos e também um total de não mais de 25% em peso, preferivelmente de 10 a 25% em peso de sais dissolvidos. Embora a técnica anterior ensine o uso de soluções altamente concentradas de componentes de revestimento que são aplicados a uma camada de re- vestimenta, de modo a minimizar a quantidade de água para ser evaporada, foi verificado agora, surpreendentemente, que as partículas de percarbonato de sódio com uma camada de revestimento da invenção que compreendem sulfato de sódio e carbonato de sódio, em que é obtida por aplicação de as-persão de uma solução aquosa compreendendo não mais de 25% em peso de sais dissolvidos possuem uma estabilidade de armazenamento melhor no detergente e formulações para composição de limpeza em relação às partículas de percarbonato de sódio que podem ser obtidas por aplicação de as-persão de uma solução aquosa com um alto teor de sais dissolvidos.

Durante a aplicação de aspersão da solução aquosa que compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio dissolvidos, a maioria da água presente, especialmente mais de 90% da água presente na solução a-quosa já foi preferivelmente evaporada como resultado do fornecimento de calor, tal que, apenas uma pequena porção do material abaixo da mesma é parcialmente dissolvida novamente durante a aplicação de aspersão da camada de revestimento e uma camada sólida de revestimento se forma já durante a aplicação da aspersão. A camada de revestimento da invenção é aplicada preferivelmente por aspersão de uma solução aquosa compreendendo sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma camada de revestimento e, mais preferivelmente, pelo processo descrito na EP-A 0 970 917, com o qual é possível obter uma camada densa de revestimento, mesmo com pequenas quantidades de material da camada de revestimento. A camada de revestimento é aplicada em um leito fluidificado preferivelmente com fornecimento de um gás de secagem ao leito fluidificado, tal que, uma temperatura na faixa de 30 a 90°C, preferivelmente de 30 a 55°C é estabelecida no leito fluidificado. Surpreendentemente, a aplicação de aspersão da camada de revestimento a uma temperatura do leito fluidificado na faixa de 30 a 55°C conduz às partículas de percarbonato de sódio que possuem uma tendência a formação de torta menor e uma estabilidade de armazenamento melhor nos detergentes em relação às partículas de percarbonato de sódio cuja camada de revestimento foi aplicada por utilização de aspersão de uma solução da mesma composição a uma temperatura do leito fluidificado fora dessa faixa.

As partículas de percarbonato de sódio da invenção com um núcleo de percarbonato de sódio obtido por granulação de constituição de leito fluidificado e uma camada de revestimento que compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma razão em peso de 95:5 a 75: 25, surpreendentemente obtêm mais força de lavagem nos detergentes em relação à força obtida com a mesma quantidade de partículas de percarbonato de sódio que possuem um núcleo obtido por um processo de produção diferente e uma camada de revestimento de composição de outra forma idêntica. Elas da mesma forma obtêm mais força de lavagem em relação às partículas de percarbonato com um núcleo de percarbonato de sódio que pode ser obtido pela granulação de constituição de leito fluidificado e uma camada de revestimento comparativamente espessa que compreende apenas sulfato de sódio.

Ao mesmo tempo, as partículas de percarbonato de sódio da invenção exibem uma estabilidade de armazenamento especificamente alta nos detergentes, que é mesmo maior em relação à estabilidade de armazenamento das partículas de percarbonato de sódio com um núcleo de percarbonato de sódio pela granulação de constituição de leito fluidificado e uma camada de revestimento comparativamente espessa que compreende apenas sulfato de sódio ou sulfato de sódio e carbonato de sódio com uma fração maior de carbonato de sódio.

As partículas de percarbonato de sódio da invenção também exibem apenas uma leve formação de torta, se alguma, sob ação da pressão e apenas uma pequena liberação de calor na substância e podem, portanto, ser armazenadas de modo seguro em um silo, sem haver qualquer formação de torta no silo ou qualquer autoaquecimento do conteúdo do silo.

Em uma concretização adicional da invenção, as partículas de percarbonato de sódio revestidas podem ter uma camada de revestimento adicional que, como o constituinte principal, compreende um silicato de metal alcalino possuindo um módulo de S1O2 para óxido de metal alcalino superior a 2,5. A camada de revestimento adicional está presente, preferivelmen- te, na parte superior da camada de revestimento da invenção. A camada de revestimento adicional compreende um silicato de metal alcalino como o constituinte principal, quando a mesma não compreende qualquer componente adicional em uma porção em peso superior à proporção do silicato de metal alcalino. O módulo de silicato de metal alcalino se encontra preferivelmente na faixa de 3 a 5 e mais preferivelmente na faixa de 3,2 a 4,2. A proporção da camada de revestimento adicional nas partículas de percarbonato de sódio da invenção revestidas está preferivelmente na faixa de 0,2 a 3% em peso. A proporção de silicato de metal alcalino no material da camada de revestimento adicional é preferivelmente superior a 50% em peso e mais preferivelmente superior a 80% em peso. O silicato de metal alcalino empregado na camada de revestimento adicional é preferivelmente silicato de sódio e mais preferivelmente silicato de sódio.

As partículas de percarbonato de sódio que foram revestidas de acordo com a invenção e possuem uma camada de revestimento adicional que compreende, como constituinte principal, um silicato de metal alcalino possuindo um módulo de Si02 para óxido de metal alcalino superior a 2,5 exibem, adicionalmente, tempo de dissolução em água retardado e uma estabilidade de armazenamento aperfeiçoada nos meios líquido aquoso ou em forma de gel em teor de água de até 15% em peso. Portanto, elas podem ser empregadas vantajosamente para produzir detergente líquido ou na forma de gel ou formulações para composição de limpeza.

Em uma concretização adicional da invenção, as partículas de percarbonato de sódio revestidas podem apresentar, adicionalmente, sobre sua superfície de 0,01 a 1% em peso, preferivelmente de 0,1 a 0,5% em peso de um óxido fino dos elementos Si, Al ou Ti ou de um óxido misto desses elementos. Óxidos finos apropriados são, por exemplo, óxidos pirogênicos que são obtidos por hidrólise por chama dos compostos voláteis dos elementos silício, alumínio ou titânio ou de misturas desses compostos. Os óxidos pirogênicos ou óxidos mistos que podem ser obtidos desse modo possuem, preferivelmente, um tamanho de partícula primário médio de menos de 50 nm e podem ser agregados às partículas maiores cujo tamanho de partícula médio é preferivelmente inferior a 20 pm. Da mesma forma, são apropriados os óxidos precipitados que foram precipitados de soluções aquosas dos compostos dos elementos silício, alumínio ou titânio ou misturas desses compostos. Os óxidos precipitados ou óxidos mistos também podem, bem como o silício, alumínio e/ou titânio, compreender pequenas quantidades de íons de metal alcalino ou de metal alcalino terroso. O tamanho de partícula médio dos óxidos precipitados é preferivelmente inferior a 50 pm e mais preferivelmente inferior a 20 pm. A área de superfície BET dos óxidos finos está preferivelmente na faixa de 100 a 300 m2/g.

As partículas de percarbonato de sódio revestidas possuem sobre sua superfície, preferivelmente, um óxido fino na forma hidrófoba e mais preferivelmente uma sílica fumigada ou sílica precipitada na forma hidrófoba. Óxidos na forma hidrófoba no contexto da invenção são óxidos que possuem, sobre sua superfície, radicais orgânicos unidos através de ligações químicas e não são umectados com água. Os óxidos na forma hidrófoba podem ser preparados, por exemplo, por reação de óxidos pirogênicos ou precipitados com organossilanos, silazanos ou polissiloxanos. Os compostos silicone apropriados para preparação dos óxidos na forma hidrófoba são conhecidos da EP-A 0 722 992, página 3 linha 9 à página 6 linha 6. É dada preferência específica aos óxidos na forma hidrófoba que foram preparados por reação de óxido fino com um composto silício das classes de compostos (a) a (e) e (k) a (m) listados na EP-A 0 722 992. Os mesmos óxidos finos na forma hidrófoba possuem, preferivelmente, uma umectabilidade de metanol de pelo menos 40.

As partículas de percarbonato de sódio que foram revestidas de acordo com a invenção e que possuem, adicionalmente, sobre sua superfície um óxido fino exibem uma tendência mais baixa à formação de torta no curso do armazenamento, especificamente no curso do armazenamento sob tensão por pressão e, portanto, possuem melhor capacidade de armazenamento em silos. Adicionalmente, tais partículas no detergente e nas formulações de composição para limpeza ainda possuem uma capacidade de armazenamento melhorada.

As partículas de percarbonato de sódio da invenção possuem, preferivelmente, um tamanho de partícula médio com base no peso de 0,2 a 5 mm e, mais preferivelmente, na faixa de 0,5 a 2 mm. É dada preferência às partículas de percarbonato de sódio que possuem uma fração de finos baixa, preferivelmente possuindo uma fração inferior a 10% em peso das partículas inferiores a 0,2 mm e mais preferivelmente inferior a menos de 10% em peso das partículas possuindo um tamanho de partícula inferior a 0,3 mm. Uma seleção apropriada do tamanho de partícula permite um aperfeiçoamento adicional da capacidade de armazenamento das partículas de percarbonato de sódio no detergente e nas formulações de composição para limpeza.

As partículas de percarbonato de sódio revestidas da invenção podem ser empregadas vantajosamente como um constituinte de alvejamen-to nos detergentes e as composições para limpeza. Os detergentes no contexto da invenção são todas as formulações que são apropriadas para limpeza de têxteis em um licor aquoso de lavagem. As composições para limpeza no contexto da invenção são todas as formulações que, quando da interação com água, são apropriadas para limpar superfícies que absorvem apenas uma pequena quantidade de água, se alguma. Uma forma das composições para limpeza preferida no contexto da invenção é aquela dos detergentes para máquinas de lavar louças que são apropriados para limpeza de louças e talheres em máquinas. A invenção obtém adicionalmente, detergentes e as composições para limpeza que compreendem partículas de percarbonato de sódio revestidas de acordo com a invenção. Os detergentes e as composições para limpeza da invenção compreendem as partículas de percarbonato de sódio da invenção revestidas preferivelmente em uma quantidade de 1 a 40% em peso, com base na quantidade total de detergente ou composição para limpeza.

Os detergentes e composições para limpeza da invenção podem estar na forma sólida ou podem também compreender componentes adicionais na forma de pó ou na forma de grânulos além das partículas de percarbonato de sódio revestidas da invenção. Adicionalmente, eles também podem compreender corpos conformados em prensa, quando então as partículas de percarbonato de sódio revestidas da invenção podem fazer parte dos corpos conformados em prensa. Tais corpos conformados em prensa na forma de extrusados, péletes, briquetes ou comprimidos podem ser produzidos pelos processos para aglomeração por prensagem, especialmente por extrusão, prensagem de fios, prensagem por perfuração, compactação por roletes ou prensagem em comprimido. Para o desempenho da aglomeração por prensagem, os detergentes da invenção ou as composições para limpeza podem compreender, adicionalmente, um ligante que fornece uma resistência maior aos corpos conformados no curso da aglomeração por prensagem. Contudo, para os detergentes e as composições para limpeza da invenção que compreendem corpos conformados em prensa, é dada preferência a não utilização de qualquer ligante adicional e um dos constituintes ativos em lavagem, por exemplo, um tensoativo não-iônico, preenche a função do ligante.

Os detergentes e as composições para limpeza da invenção também podem estar na forma líquida ou na forma de gel e compreenderem as partículas de percarbonato de sódio da invenção revestidas dispersas na fase líquida ou na fase de gel. Além das partículas de percarbonato de sódio da invenção revestidas, partículas adicionais podem ser dispersas na fase líquida ou na fase de gel. As propriedades reológicas da fase líquida ou da fase de gel são preferivelmente ajustadas de modo que as partículas dispersadas lá permaneçam suspensas e não assentem durante o armazenamento. A composição da fase líquida é preferivelmente selecionada de modo que ela possua propriedades de fluxo tixotrópico ou pseudoplástico. De modo a estabelecer tais propriedades de fluxo podem ser adicionados auxiliares de suspensão, tais como, argilas de intumescimento, especialmente montmori-lonitas, sílicas precipitadas e fumegadas, gomas vegetais, especialmente xantana e agentes de gelificação poliméricos, tais como, polímeros vinila contendo grupos carboxila.

Detergentes e as composições para limpeza da invenção na forma líquida ou na forma de gel preferivelmente compreendem partículas de percarbonato de sódio da invenção revestidas com uma camada de revestimento adicional que, como o constituinte principal, compreende um silicato de metal alcalino possuindo um módulo de S1O2 para óxido de metal alcalino de mais de 2,5. Nessa concretização, os detergentes e composições para limpeza podem compreender até 15% em peso de água sem haver qualquer dissolução parcial das partículas de percarbonato de sódio revestidas e uma liberação resultante de peróxido de hidrogênio na fase líquida ou fase gel durante armazenamento.

Os detergentes e as composições para limpeza da invenção, bem como as partículas de percarbonato de sódio revestidas da invenção podem compreender, como componentes adicionais, por exemplo, tensoati-vos, cargas, componentes alcalinos, ativadores de alvejamento, enzimas, agentes complexantes quelantes, inibidores de cor acinzentada, inibidores de espuma, abrilhantadores ópticos, fragrâncias e corantes.

Os tensoativos apropriados para os detergentes e para as composições para limpeza da invenção são, especificamente, tensoativos aniô-nicos, não-iônicos e catiônicos.

Tensoativos aniônicos são, por exemplo, tensoativos com grupos sulfonato, preferivelmente, alquilbenzenossulfonatos, alcanossulfonatos, alfa-olefinassulfatos, ésteres de ácido graxo alfa-sulfo ou sulfossuccinatos. No caso dos alquilbenzenossulfonatos, é dada preferência aos que possuem um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada possuindo 8 a 20 átomos de carbono, especialmente possuindo de 10 a 16 átomos de carbono. Alcanossulfonatos preferidos são aqueles com cadeias alquila lineares possuindo de 12 a 18 átomos de carbono. No caso dos alfa-olefinassulfonatos, é dada preferência aos produtos de reação da sulfonação de alfa-olefinas possuindo de 12 a 18 átomos de carbono. No caso dos ésteres de ácido graxo alfa-sulfo, é dada preferência aos produtos de sulfonação dos ésteres de ácido graxo formados de ácidos graxos possuindo de 12 a 18 átomos de carbono e alco-óis de cadeia curta possuindo de 1 a 3 átomos de carbono. Tensoativos aniônicos apropriados também incluem tensoativos possuindo um grupo sulfato na molécula, preferivelmente sulfatos de alquila e éter sulfatos. Os sulfato de alquila preferidos são aqueles possuindo radicais alquila de cadeia linear possuindo de 12 a 18 átomos de carbono. Também são apropriados os sulfato de alquila ramificados com beta e sulfato de alquila mono ou poli-alquila substituídos no meio da cadeia alquila mais longa. Os éter sulfatos preferidos são os éter sulfatos de alquila que são obtidos por etoxilação de alcoóis lineares possuindo de 12 a 18 átomos de carbono com 2 a 6 unidades de oxido etileno e então sulfatação. Os tensoativos aniônicos empregados podem ser, de forma final, sabões, por exemplo, sais de metal alcalino de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico e/ou misturas de ácido graxo natural, por exemplo, coco, cerne de palma ou ácidos graxos de sebo.

Tensoativos não-iônicos apropriados são, por exemplo, compostos alcoxilados, especialmente compostos etoxilados e propoxilados. Tensoativos não-iônicos particularmente apropriados são produtos de condensação de alquilfenóis ou alcoóis graxos contendo 1 a 50 rnols, preferivelmente 1 a 10 rnols de óxido de etileno e/ou óxido de propileno. Da mesma forma são apropriadas as amidas de ácido graxo poliidróxi em que um radical orgânico possuindo um ou mais grupos hidroxila que podem também ser alcoxilados é ligado ao nitrogênio amida. Da mesma forma, os tensoativos não-iônicos apropriados são alquilglicosídeos com um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada apresentando 8 a 22 átomos de carbono, apresentando especialmente 12 a 18 átomos de carbono e um radical mono ou diglicosí-deo que é preferivelmente derivado de glicose.

Tensoativos catiônicos apropriados são, por exemplo, aminas quaternárias mono e dialcoxiladas apresentando um radical alquila C6-C18 ligado ao nitrogênio e um ou dois grupos hidroxialquila.

Os detergentes e as composições para limpeza da invenção também compreendem, de modo geral, cargas que são capazes de ligar í-ons de cálcio e magnésio dissolvidos em água no curso do uso. Cargas apropriadas são fosfatos de metal alcalino e polifosfatos de metal alcalino, especialmente trifosfato de pentassódio; silicatos de sódio solúveis em água e insolúveis em água, especialmente silicatos em folha da fórmula Na5SÍ205; zeólitos das estruturas A, X e/ou P; e citrato de sódio. Além das cargas, é também possível utilizar cocargas orgânicas, por exemplo, ácido poliacrílico, ácido poliaspártico e/ou copolímeros de ácido acrílico com ácido metacrílico, acroleína ou monômeros de vinila contendo ácido sulfônico e os sais de metal alcalino dos mesmos.

Os detergentes e as composições para limpeza da invenção também compreendem, de modo geral, componentes alcalinos que, quando do uso pretendido, chegam a um pH na faixa de 8 a 12 no líquido de lavagem ou na solução aquosa de composição para limpeza. Os componentes alcalinos apropriados são especificamente, carbonato de sódio, sesquicar-bonato de sódio, metassilicato de sódio e outros silicatos de metal alcalino solúveis.

Ativadores de alvejamento apropriados para os detergentes e para as composições para limpeza da invenção são, especificamente, compostos possuindo um ou mais grupos acila peridrolizáveis ligados ao nitrogênio ou ao oxigênio, que reagem com o peróxido de hidrogênio liberado das partículas de percarbonato de sódio no líquido de lavagem, ou da solução aquosa da composição para limpeza, de modo a fornecer ácidos peroxi-carboxílicos. Exemplos de tais compostos são alquilenodiaminas poliacila-das, especialmente tetraacetiletilenodiamina (TAED); derivados de triazina acilada, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxoexaidro-1,3,5-triazina (DADHT); glicourilas aciladas, especialmente tetraacetilglicolurila (TAGU); N-acilimidas, especialmente N-nonanoilsuccinimida (NOSI); fenolsulfonatos acilados, especialmente n-nonanoil- ou isononanoiloxibenzenossulfonato (n- ou iso-NOBS); anidridos carboxílicos, tais como, anidrido ftálico; alcoóis poliídricos acilados, tais como, diacetato de etileno glicol, 2,5-diacetóxi-2,5-diidrofurano, sorbitol e manitol acetilados e açúcares acilados, tais como, pentaacetilglico-se; ésteres enólicos; e N-lactamas aciladas, especialmente N-acilcaprolactamas e N-acilvalerolactamas. Da mesma forma, os ativadores de alvejamento apropriados são nitrilas amino funcionalizadas e sais das mesmas (quaternários de nitrila), que são conhecidos, por exemplo, no jornal Tenside Surf. Det. 1997, 34(6), páginas 404 a 409. Os ativadores de alveja- mento empregados podem também ser complexos de metal de transição que podem ativar peróxido de hidrogênio pra remoção de mancha de alve-jamento. Os complexos de metal de transição apropriados são conhecidos, por exemplo, na EP-A 0 544 490 página 2 linha 4 à página 3 linha 57; WO 00/52124 página 5 linha 9 à página 8 linha 7 e página 8 linha 19 à página 11, linha 14; WO 04/039932 página 2 linha 25 à página 10 linha 21; WO 00/12808 página 6 linha 29 à página 33 linha 29; WO 00/60043 página 6 linha 9 à página 17 linha 22; WO 00/27975 página 2 linhas 1 a 18 e página 3 linha 7 à página 4 linha 6; WO 01/05925 página 1 linha 28 à página 3 linha 14; WO 99/ 64156 página 2 linha 25 à página 9 linha 18; e GB-A 2 309 976 página 3 linha 1 à página 8 linha 32.

Os detergentes e as composições para limpeza da invenção podem compreender, adicionalmente, enzimas que melhoram a ação de limpeza, especialmente lípases, cutinases, amilases, proteases neutras e alcalinas, esterases, celulases, pectinases, lactases e/ou peroxidases. As enzimas podem ser absorvidas nas substâncias veículo ou serem embebidas nas substâncias de revestimento, a fim de proteger as mesmas da decomposição.

Os detergentes e as composições para limpeza da invenção também podem compreender agentes complexantes quelantes para metais de transição com os quais pode ser evitada uma decomposição catalítica dos compostos de oxigênio ativo no líquido de lavagem ou da solução aquo-sa de composição para limpeza. Exemplos apropriados são fosfonatos, tais como, hidroxietano-1,1-difosfonato, nitrilo-trimetilenofosfonato, dietilenotria-minapenta(fosfonato de metileno), etilenodiaminatetra(fosfonato de metile-no), hexametilenodiaminatetra(fosfonato de metileno) e os sais de metal alcalino dos mesmos. Da mesma forma são apropriados o ácido nitrilotriacéti-co e ácidos poliaminocarboxílicos, especialmente o ácido etilenodiamina-tetraacético, ácido dietilenotriamino-pentaacético, ácido etilenodiamina-Ν,Ν'-dissuccínico, ácido metilglicina-diacético e poliaspartatos além do metal alcalino e sais de amônio dos mesmos. Finalmente, os ácidos carboxílicos poli-básicos e especialmente os ácidos hidroxicarboxílicos, especialmente ácido tartárico e ácido cítrico são também apropriados como agentes complexan-tes quelantes.

Os detergentes da invenção podem compreender, adicionalmente, inibidores de cor acinzentada que mantêm a sujeira destacada da fibra suspensa e previnem a reanexação da sujeira à fibra. Os inibidores de cor acinzentada apropriados são, por exemplo, éteres de celulose, tais como, carboximetilcelulose e sais de metal alcalino dos mesmos, metilcelulose, hidroxietilcelulose e hidroxipropilcelulose. A polivinilpirrolidona da mesma forma é apropriada.

Os detergentes e as composições para limpeza da invenção podem compreender, também, inibidores de espuma que reduzem a formação de espuma no líquido de lavagem. Inibidores de espuma apropriados são, por exemplo, organopolissiloxanos, tais como, polidimetilsiloxano, parafinas e/ou ceras, além de misturas dos mesmos com sílicas finas.

Os detergentes da invenção podem compreender, opcionalmente, abrilhantadores ópticos que se anexam à fibra, absorvem a luz na faixa UV e fluorescem em uma cor azul, a fim de compensar o amarelamento da fibra. Abrilhantadores ópticos apropriados são, por exemplo, derivados do ácido diaminoestilbenodissulfônico, tais como, sais de metal alcalino do ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-dissul-fônico ou difenilestirilas substituídas, tais como, sais de metal alcalino de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)difenila.

Os detergentes e as composições para limpeza da invenção podem também compreender, de modo final, fragrâncias e corantes.

Detergentes e composições para limpeza da invenção na forma líquida ou na forma de gel podem compreender, adicionalmente, até 30% em peso de solvente orgânico, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,4-butileno glicol, glicerol, dietileno glicol, éter etileno glicol metílico, etano-lamina, dietanolamina e/ou trietanolamina.

Quando comparadas às composições para limpeza que não compreendem partículas de percarbonato de sódio revestidas de acordo com a invenção, as composições para limpeza da invenção exibem uma estabilidade de armazenamento melhor com perdas menores de teor de oxigênio ativo no curso do armazenamento em condições úmidas.

Uma concretização das composições para limpeza da invenção é aquela dos detergentes para máquina de lavar louças, preferivelmente na forma de comprimidos, em que os detergentes para lavar louças também podem compreender um anticorrosivo de prata além das partículas de per-carbonato de sódio da invenção revestidas. Os anticorrosivos de prata são agentes que reduzem ou impedem a perda do brilho dos metais não ferro-sos, especialmente da prata, durante a limpeza da máquina com o detergente para máquina de lavar louças. Anticorrosivos de prata apropriados são compostos do grupo trizóis, benzotriazóis, bisbenzotriazóis, aminotriazol e alquilaminotriazóis. Os compostos das classes de substâncias mencionadas podem também apresentar substituintes, por exemplo, grupos alquila lineares ou ramificados apresentando 1 a 20 átomos de carbono, bem como radicais vinila, hidroxila, tiol ou halogênio. No caso dos bisbenzotriazóis, é dada preferência aos compostos nos quais os dois grupos benzotriazol são ligados cada um na posição 6 através de um grupo X, em que ο X pode ser uma ligação, um grupo alquileno de cadeia linear que é opcionalmente substituído por um ou mais grupos C1-C4 alquila e possui preferivelmente 1 a 6 átomos de carbono, um radical cicloalquila possuindo pelo menos 5 átomos de carbono, um grupo carbonila, um grupo sulfonila, um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre. Um anticorrosivo de prata especificamente preferido é toliltriazol.

Exemplos Preparação das partículas de percarbonato de sódio revestidas De modo a produzir as partículas de percarbonato de sódio revestidas, foram empregadas partículas de percarbonato de sódio que haviam sido preparadas pelo processo descrito na EP-B 0 716 640 por granula-ção de constituição de leito fluidificado a partir da solução aquosa de peróxi-do de hidrogênio e solução aquosa de carbonato de sódio possuindo um diâmetro de partícula médio x5o de 0,78 mm e uma fração de partículas finas inferior a 0,2 mm de menos de 2% em peso. A camada de revestimento foi aplicada a essas partículas pelo processo descrito na EP-B 0 863 842, parágrafo [0021] por aspersão de uma solução aquosa de 20% em peso das substâncias de revestimento em um leito fluidificado, a uma temperatura de leito fluidificado de 55 a 60°C e evaporação simultânea da água. As quantidades da substância de revestimento reportadas em percentual em peso na tabela 1 se baseiam na quantidade total de substâncias de revestimento as-pergidas, calculada sem água de cristalização, em relação à quantidade total de partículas de percarbonato de sódio e substâncias de revestimento empregadas.

Estabilidade de armazenamento no pó para lavagem De modo a determinar a estabilidade de armazenamento no pó para lavagem, 405 g de detergente em pó IEC-A* BASE para carga pesada contendo zeólito (wfk-Testgewebe GmbH, Krefeld) foram misturados com 15 g de TAED e 80 g de percarbonato de sódio em um misturador por tomba-mento por pelo menos 10 minutos. A mistura foi colocada em uma embalagem de detergente E2 (dimensões de 19 x 14 x 4,5 cm) possuindo uma impregnação repelente a água, que foi vedada com adesivo de fusão térmica. A embalagem do detergente foi então armazenada em uma cabine de clima controlado a 35°C e 80% de umidade relativa do ar. Após a embalagem do detergente ter sido resfriada para temperatura ambiente fora da cabine de clima controlado, o conteúdo da embalagem de detergente foi dividido por meio de um divisor de amostra em amostras de 12 g cada. O teor do oxigênio ativo antes e após o armazenamento foi determinado por permangano-metria de modo habitual. O teor de oxigênio ativo antes do armazenamento e o teor de oxigênio ativo após 8 semanas de armazenamento foram empregados para determinar a retenção do teor de oxigênio ativo (retenção Oa) em porcentagem como uma medida da estabilidade de armazenamento no pó para lavagem.

Tabela 1 Estabilidade de armazenamento das partículas de percarbonato de sódio revestidas no pó para lavagem * não sendo da invenção t NaWG = silicato de sódio soda Os testes foram repetidos para uma composição da substância de revestimento de 90 partes em peso de sulfato de sódio e 10 partes em peso de carbonato de sódio ou sulfato de sódio puro, pelo que, 4% em peso das substâncias de revestimento foram aspergidos a uma taxa de aspersão constante de 11 g/minuto e a concentração das substâncias de revestimento na solução aspergida variou de 15 a 30% em peso.

Tabela 2 Estabilidade de armazenamento das partículas de percarbonato de sódio revestidas no pó para lavagem * não sendo da invenção Os testes foram repetidos para uma composição da substância de revestimento de 90 partes em peso de sulfato de sódio e 10 partes em peso de carbonato de sódio ou sulfato de sódio puro, tendo sido aspergidos 4% em peso das substâncias de revestimento como uma solução a 20% em peso e a temperatura do leito fluidificado durante a aplicação de aspersão tendo variado de 25 a 85°C.

Tabela 3 Estabilidade de armazenamento das partículas de percarbonato de sódio revestidas no pó para lavagem * não sendo da invenção Determinação da capacidade de lavagem primária Os experimentos para preparação percarbonato de sódio revestido foram repetidos para uma composição de substância de revestimento de 90 partes em peso de sulfato de sódio e 10 partes em peso de carbonato de sódio ou de sulfato de sódio puro, pelo que, 6% em peso das substâncias de revestimento foram aspergidos. Para comparação, de acordo com as mesmas condições, um revestimento composto de 90 partes em peso de sulfato de sódio e 10 partes em peso de carbonato de sódio com 6% em peso de substâncias de revestimento foi também aplicado a um cristalizado preparado pelo processo da DE 2 744 574, que possuía um diâmetro de partícula médio X50 de 0,44 mm e uma fração de partículas finas inferior a 0,2 mm de menos de 2% em peso. O percarbonato de sódio revestido assim preparado foi utilizado para obtenção das formulações de detergente por mistura de 80 partes em peso do detergente de base IEC-A* BASE (wfk-Testgewebe GmbH, Krefeld), 15 partes em peso de percarbonato de sódio e 5 partes em peso de TAED (Clariant).

Essas formulações detergentes foram empregadas em uma máquina de lavagem doméstica Miele Mondia 1120, em temperatura de lavagem de 40°C para lavagem dos tecidos de teste com manchas padronizadas listadas na tabela 4, em conjunto com 3,5 kg de tecido de algodão sem pré-lavagem. A remoção da mancha dos tecidos de teste foi determinada por medição da refletância em 457 nm em reflexão difusa no tecido de teste seco com um fotômetro Datacolor Elrepho 450. Em cada caso, foram realizados 5 testes de lavagem e os valores médios e as diferenças mínimas significativas (LSDs) para 0 aumento na refletância foram determinados. Os resultados dos testes de lavagem são compilados na tabela 5.

Os resultados da tabela 5 mostram uma força de lavagem melhor para 7 das 11 manchas testadas com o percarbonato de sódio da invenção, em comparação ao percarbonato de sódio revestido apenas com sulfato de sódio. Em comparação ao cristalizado revestido com a mesma camada de revestimento, uma força de lavagem significativamente melhor foi obtida para 9 das 11 manchas testadas.

Tabela 4 Tecidos de teste para os testes de lavagem Empa = Eidgenõssische Materialprüfungs- und Forschungsans-talt, St. Gallen, Suíça wfk = wfk-Testgewebe GmbH, Krefeld, Alemanha CFT = Center forTest Materials, Vlaardingen, Países-Baixos REIVINDICAÇÕES

Claims (9)

1. Partículas de percarbonato de sódio revestidas, compreendendo um núcleo de percarbonato de sódio que pode ser obtido por granula-ção de constituição de leito fluidificado e uma camada de revestimento compreendendo sulfato de sódio e carbonato de sódio, as ditas partículas sendo caracterizadas pelo fato de que a camada de revestimento compreende sulfato de sódio e carbonato de sódio em uma razão em peso de 95:5 a 75:25 e a proporção de sulfato de sódio e carbonato de sódio na camada de revestimento é de pelo menos 80% em peso.

2. Partículas de percarbonato de sódio revestidas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que o carbonato de sódio presente na camada de revestimento constitui mais de 80% da forma de burqueita da composição Na4(S04)i+n(C03)i-n onde n representa 0 a 0,5.

3. Partículas de percarbonato de sódio revestidas, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que a camada de revestimento compreendendo sulfato de sódio e carbonato de sódio consiste, adicionalmente, em 0,1 a 1% em peso de silicato de sódio.

4. Partículas de percarbonato de sódio revestidas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que a camada de revestimento compreendendo sulfato de sódio e carbonato de sódio se liga, imediatamente ao núcleo de percarbonato de sódio.

5. Partículas de percarbonato de sódio revestidas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadas pelo fato de que a proporção em peso da camada de revestimento é de 2 a 10% com base no peso da partícula de percarbonato de sódio.

6. Partículas de percarbonato de sódio revestidas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas pelo fato de que a camada de revestimento é obtida por aspersão de uma solução aquosa compreendendo sulfato de sódio e carbonato de sódio com um teor total de sais de menos de 25% em peso em um leito fluidificado e evaporação simultânea da água.

7. Partículas de percarbonato de sódio revestidas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadas pelo fato de que o tamanho de partícula médio com base no peso está na faixa de 0,2 a 5 mm e menos de 10% em peso das partículas são inferiores a 0,2 mm.

8. Detergente, caracterizado pelo fato de que compreende partículas de percarbonato de sódio, como definas em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

9. Composição para limpeza, caracterizada pelo fato de que compreende partículas de percarbonato de sódio, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.