BRPI0714780B1 - Method for the reduction of a determination of acidity of acetic acid current - Google Patents
Method for the reduction of a determination of acidity of acetic acid current Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0714780B1 BRPI0714780B1 BRPI0714780-5A BRPI0714780A BRPI0714780B1 BR PI0714780 B1 BRPI0714780 B1 BR PI0714780B1 BR PI0714780 A BRPI0714780 A BR PI0714780A BR PI0714780 B1 BRPI0714780 B1 BR PI0714780B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- acetic acid
- catalyst
- stream
- water
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA A REDUÇÃO DE UMA IMPUREZA DE ALDEÍDO DA CORRENTE DE ÁCIDO ACÉTICO".
CAMPO DA INVENÇÃO A invenção refere-se à preparação de ácido acético. Mais particularmente, a invenção refere-se a um método para a remoção de impurezas de aldeído do ácido acético.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO A carbonilação de metanol produz ácido acético: Antes de 1970, ácido acético era produzido usando catalisadores de cobalto. Um catalisador de carbonil iodeto de ródio foi desenvolvido em 1970 por Monsanto. O catalisador de ródio é consideravelmente mais ativo que o catalisador de cobalto, o que permite pressão e temperatura de reação menores. Mais importantemente, o catalisador de ródio dá alta seletividade ao ácido acético.
Um problema com o processo original Monsanto é que uma grande quantidade de água (cerca de 14%) é necessária para produzir hidrogênio em um reator através da reação de deslocamento do gás d’água Água e hidrogênio são necessários para reagir com Rh(lll) precipitado e com [Rhl4(CO)2]" inativo para regenerar o catalisador de Rh(l) ativo. A grande quantidade de água aumenta a quantidade de iodeto de hidrogênio, que é altamente corrosivo e leva a problemas de engenharia. Além disso, a remoção de uma grande quantidade de água do produto de ácido acético é custosa.
No fim dos anos 70, Celanese modificou o processo Monsanto por adição de sal de iodeto de lítio à carbonilação. O sal de iodeto de lítio aumenta a estabilidade do catalisador ao minimizar as reações secundárias que produzem espécies de Rh(lll) inativas e, logo, a quantidade de água necessária é reduzida. Entretanto, a alta concentração do sal de iodeto de lítio promove estresse de rompimento por corrosão dos vasos do reator. A-lém disso, o uso de sais de iodeto aumenta as impurezas de iodeto no pro duto de ácido acético.
No fim dos anos 90, Lyondell Chemical Company (por seus pre-decessores) desenvolveu um novo sistema de catalisador de carbonilação de ródio que não usa sal de iodeto. O sistema de catalisador usa um óxido pentavalente do Grupo VA como óxido de trifenilfosfina como um estabilizador de catalisador. O sistema de catalisador de Lyondell não apenas reduz a quantidade de água necessária, mas também aumenta a taxa de carbonilação e o rendimento de ácido acético. Vide na Patente U.S. No. 5.817.869.
Um desafio que a indústria ainda enfrenta é que abaixando a concentração de água na carbonilação do metanol resulta em formação de aldeído aumentada. Métodos para a redução da concentração de aldeído em ácido acético são conhecidos. Por exemplo, a Patente U.S. No. 6.667.418 descreve um método para a redução de aldeídos por oxidação destes com ar, peróxido de hidrogênio, e outros iniciadores de radical livre em um processo de produção de ácido acético integrado a uma temperatura elevada. A introdução de iniciadores de radical livre no processo de produção de ácido acético é inconveniente, pois iniciadores de radical livre são explosivos.
Um novo método para a redução de aldeídos em ácido acético é necessário. Idealmente, o método poderia ser realizado conveniente e seguramente.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO A invenção é um método para a preparação de ácido acético. O método inclui a reação de uma corrente de ácido acético contendo uma impureza de aldeído com um composto de hidroxila para converter a impureza de aldeído em um acetal. O acetal é então separado do ácido acético por, por exemplo, destilação.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Uma corrente de ácido acético contendo impurezas de aldeído é produzida por carbonilação de metanol. Exemplos de impurezas de aldeído incluem acetaldeído, crotonaldeído, butiraldeído, seus derivados, como 2-etil crotonaldeído, 2-etil butiraldeído, similares, e misturas destes. O método da invenção é preferivelmente usado para remover impurezas de aldeído leves.
Por “leves”, quer se dizer qualquer impureza de aldeído que tenha um ponto de ebulição relativamente baixo comparado com o do ácido acético. Exemplos de impurezas de aldeído leves incluem acetaldeído e butiraldeído. A reação de carbonilação é frequentemente realizada na presença de um catalisador de carbonilação e um estabilizador de catalisador. Catalisadores de carbonilação apropriados incluem aqueles conhecidos na indústria de ácido acético. Exemplos de catalisadores de carbonilação apropriados incluem catalisadores de ródio e catalisadores de irídio.
Catalisadores de ródio apropriados são ensinados, por exemplo, pela Patente U.S. No. 5.817.869. Catalisadores de ródio apropriados incluem o metal ródio e compostos de ródio. Preferivelmente, os compostos de ródio são selecionados do grupo consistindo em sais de ródio, óxidos de ródio, similares, e misturas destes. Mais preferivelmente, os compostos de ródio são selecionados do grupo consistindo em Rh2(CO)4l2, Rh2(CO)4Br2, Rh2 (CO)4Cl2, Rh(CH3C02)2, Rh(CH3C02)3, [H]Rh(CO)2l2, similares, e misturas destes. Mais preferivelmente, os compostos de ródio são selecionados do grupo consistindo em [H]Rh(CO)2l2, Rh(CH3C02)2, similares, e misturas destes.
Catalisadores de irídio apropriados são ensinados, por exemplo, pela Patente U.S. 5.932.764. Catalisadores de irídio apropriados incluem o metal irídio e compostos de irídio. Exemplos de compostos de irídio apropriados incluem lrCI3, lrl3, lrBr3, [lr(CO)2l]2, [lr(CO)2CI]2, [lr(CO)2Br]2, [lr(CO)4l2]' H+, [lr(CO)2Br2]H+, [lr(CO)2l2]H+, [lr(CH3)l3(CO)2]H+, Ir4(CO)12, lrCI34H20, lrBr3 4H20, lr3(CO)12, lr203, Ir02, lr(acac)(CO)2, lr(acac)3, lr(Ac)3, [lr30(0Ac)6(H20)3] [OAc], e H2[lrCl6]. Preferivelmente, os compostos de irídio são selecionados do grupo consistindo em acetatos, oxalatos, acetoaceta-tos, similares, e misturas destes. Mais preferivelmente, os compostos de irídio são acetatos. O catalisador de irídio é preferivelmente usado com um cocatali-sador. Cocatalisadores preferidos incluem metais e compostos de metais selecionados do grupo consistindo em ósmio, rênio, rutênio, cádmio, mercúrio, zinco, gálio, índio, e tungstênio, seus compostos, similares, e misturas destes. Cocatalisadores mais preferidos são selecionados do grupo consistindo em compostos de rutênio e compostos de ósmio. Cocatalisadores mais preferidos são compostos de rutênio. Preferivelmente, os cocatalisadores são livres de cloreto, como acetatos.
Preferivelmente, a reação é realizada na presença de um estabilizador de catalisador. Estabilizadores de catalisador apropriados incluem aqueles conhecidos na indústria. Em geral, há dois tipos de estabilizadores de catalisador. O primeiro tipo de estabilizador de catalisador é um sal de iodeto de metal, como iodeto de lítio. O segundo tipo de estabilizador de catalisador é um estabilizador do tipo não-sal. Estabilizadores do tipo não-sal preferidos são óxidos pentavalentes do Grupo VA. Vide a Patente U.S. No. 5.817.869. Óxi-dos de fosfina são mais preferidos. Óxidos de trifenilfosfina são mais preferidos. A reação de carbonilação é realizada na presença de água. Preferivelmente, a concentração de água presente é de cerca de 2% em peso a cerca de 14% em peso, baseado no peso total do meio de reação. Mais preferivelmente, a concentração de água é de cerca de 2% em peso a cerca de 10% em peso. Mais preferivelmente, a concentração de água é de 4% em peso a cerca de 8% em peso. A reação é realizada na presença de acetato de metila. Acetato de metila pode ser formado in situ. Se desejável, acetato de metila pode ser adicionado como um material inicial devido à reação de mistura. Preferivelmente, a concentração de acetato de metila é de cerca de 2% em peso a cerca de 20% em peso baseado no peso total do meio de reação. Mais preferivelmente, a concentração de acetato de metila é de cerca de 2% em peso a cerca de 16% em peso. Mais preferivelmente, a concentração de acetato de metila é de cerca de 2% em peso a cerca de 8% em peso. Alternativamente, acetato de metila ou uma mistura de acetato de metila e metanol de correntes de subprodutos da hidrólise/metanólise de polivinilacetato pode ser usada para a reação de carbonilação.
Preferivelmente, a reação é realizada na presença de iodeto de metila. Iodeto de metila é um promotor de catalisador. Preferivelmente, a concentração de iodeto de metila é de cerca de 0,6% em peso a cerca de 36% em peso baseado no peso total do meio de reação. Mais preferivelmente, a concentração de iodeto de metila é de cerca de 4% em peso a cerca de 24% em peso. Mais preferivelmente, a concentração de iodeto de metila é de cerca de 6% em peso a cerca de 20% em peso. Alternativamente, iodeto de metila pode ser gerado no reator de carbonilação por adição de iodeto de hidrogênio (Hl).
Hidrogênio pode também ser alimentado no reator. A adição de hidrogênio pode melhorar a eficiência da carbonilação. Preferivelmente, a concentração de hidrogênio é de cerca de 0,1% em mol a cerca de 5% em mol de monóxido de carbono no reator. Mais preferivelmente, a concentração de hidrogênio é de cerca de 0,3% em mol a cerca de 3% em mol de monóxido de carbono no reator.
Metanol e monóxido de carbono são alimentados no reator de carbonilação. A alimentação de metanol no reator de carbonilação pode vir de uma instalação de “singás-metanol” ou de qualquer outra fonte. Metanol não reage diretamente com monóxido de carbono para formar ácido acético. Ele é convertido em iodeto de metila pelo iodeto de hidrogênio presente no reator acético e então reage com monóxido de carbono e água para gerar ácido acético e regenerar o iodeto de hidrogênio. Monóxido de carbono não apenas se torna parte da molécula de ácido acético, mas também desempenha uma função importante na formação e estabilidade do catalisador ativo. A reação de carbonilação é preferivelmente realizada a uma temperatura dentro da faixa de cerca de 150°C a cerca de 250°C. Mais preferivelmente, a reação é realizada a uma temperatura dentro da faixa de cerca de 150°C a cerca de 200°C. A reação de carbonilação é preferivelmente realizada sob uma pressão dentro da faixa de cerca de 1,48 Mpa a cerca de 13,89 Mpa (200 psig a cerca de 2.000 psig). Mais preferivelmente, a reação é realizada sob uma pressão dentro da faixa de cerca de 2,17 Mpa a cerca de 3,55 Mpa (300 psig a cerca de 500 psig).
Uma corrente de produto de ácido acético é frequentemente retirada do reator e é separada, por uma separação do tipo instantânea, em uma fração líquida incluindo o catalisador e o estabilizador de catalisador e uma fração de vapor compreendendo o produto de ácido acético, os reagen-tes, água, iodeto de metila, e impurezas geradas durante a reação de carbo-nilação incluindo aldeídos. A fração líquida é então reciclada para o reator de carbonilação. A fração de vapor é então passada para uma coluna de destilação. A coluna de destilação, a tão-chamada “extremidade de leves da destilação”, separa uma corrente superior incluindo iodeto de metila, água, metanol, acetato de metila, e impurezas incluindo impurezas de aldeído de uma corrente de ácido acético compreendendo ácido acético, uma pequena quantidade de água, e impurezas pesadas. A corrente de ácido acético pode ser passada para uma coluna de secagem para remover água e então ser sujeita à destilação, a tão-chamada “extremidade de pesados da destilação”, para remover impurezas pesadas como ácido propiônico. A corrente superior da extremidade de leves da destilação provavelmente inclui de cerca de 60% em peso a cerca de 90% em peso de iodeto de metila, de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso de acetato de metila, de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso de ácido acético, 1% em peso ou menos de água, de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso de impurezas de alcano, e cerca de 2% em peso ou menos de impurezas de aldeído baseado no peso total da corrente superior. A corrente superior é condensada e separada em um decanta-dor em uma fase aquosa e leve e em uma fase orgânica pesada. A fase orgânica pesada inclui iodeto de metila e a impureza de aldeído. A fase aquosa leve inclui água, ácido acético, e acetato de metila. A fase aquosa é frequentemente reciclada para o reator ou para a extremidade de leves da destilação.
De acordo com o método da invenção, pelo menos uma porção da fase orgânica pesada é tratada com um composto de hidroxila para converter os aldeídos a acetais. Preferivelmente, cerca de 5% a cerca de 50% da fase orgânica pesada é tratada com um composto de hidroxila. Mais preferivelmente, cerca de 5% a cerca de 25% da fase orgânica pesada é tratada com um composto de hidroxila. A fase orgânica pesada tratada é então direcionada para a extremidade de leves da coluna de destilação. Devido a seus altos pontos de ebulição, os acetais vão com a corrente de produto de ácido acético como impurezas pesadas e são subsequentemente removidas do produto de ácido acético pela extremidade de pesados da destilação.
Alternativamente, a fase orgânica pesada tratada é separada por uma coluna de destilação em uma fração, que inclui a maioria do acetal para despejo, e em uma fração que inclui a maioria de iodeto de metila, que é reciclada de volta para a fase pesada do decantador ou para o reator de carbonilação. Por “maioria”, quer se dizer que a concentração do componente relevante é maior que 50% do peso total da fração.
Compostos de hidroxila apropriados para reação com os aldeí-dos incluem álcoois, glicóis, e polióis. Álcoois apropriados incluem álcoois de C4 a Cio- Álcoois estericamente volumosos, como 2-etilhexan-1-ol, 2-metilhexan-2-ol, 3-metilpentan-3-ol, 2-metilpentan-2-ol, 3-metil-2-butanol, 2-metilbutan-2-ol, e 3-metil-2-butanol, são preferidos. Por “glicol”, quer se dizer qualquer composto que tenha dois grupos hidroxila. Glicóis apropriados incluem etileno glicol, propileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, ciclo-hexano-1,4-dimetanol, e neopentil glicol, similares, e misturas destes. Polióis apropriados incluem aqueles que têm três ou mais grupos hidroxila funcionais, como glicerina. Glicóis são preferidos, pois eles formam acetais cíclicos com aldeídos. Etileno glicol é o mais preferido, pois é barato e prontamente disponível.
Preferivelmente, o tratamento com compostos de hidroxila é realizado a uma temperatura dentro da faixa de cerca de 20°C a cerca de 135°C. Mais preferivelmente, a temperatura está dentro da faixa de cerca de 20°C a cerca de 50°C. Preferivelmente, o tratamento é realizado na presença de um catalisador ácido. Mais preferivelmente, o catalisador ácido é uma resina trocadora de íons.
Preferivelmente, o composto de hidroxila é usado em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 1 equivalente a cerca de 10 equivalentes das impurezas de aldeído. Mais preferivelmente, o composto de hidroxila é usado em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 2 equivalentes a cerca de 5 equivalentes das impurezas de aldeído.
Os exemplos seguintes meramente ilustram a invenção. Aqueles versados na técnica reconhecerão muitas variações que estão dentro do espírito da invenção e do escopo das reivindicações. EXEMPLO 1 Uma solução de tipo fase pesada de decantador (25 g), que contém 79% em peso de iodeto de metila, 4,6% em peso de ácido acético, 9,5% em peso de acetato de metila, 5,7% em peso de iso-octano, 500 ppm de á-gua, e 500 ppm de acetaldeído, é colocada em um balão de fundo redondo. Amberlyst®15 (uma resina trocadora de íons ácida, 0,5 g, produto de Sigma-Aldrich) é adicionada ao reator e a mistura é agitada. Etileno glicol (630 mL, 2 equivalentes de acetaldeído) é adicionado por meio de uma seringa à mistura e a reação continua por 30 minutos. A análise por GC indica que 93% do acetaldeído é convertido em acetal. EXEMPLO 2 Uma sonda de infravermelho de ATR (reflectância total atenuada), ligada através de canais ópticos a um espectrômetro de infravermelho, é inserida em um gargalo de um balão de fundo redondo de dois gargalos. Amberlyst 15 (1,1 g) é adicionado no balão seguido de 5 mL de uma solução com 3,8% em peso de acetaldeído, 7,3% em peso de etileno glicol (1,3 de equivalência baseado em acetaldeído), e 88,9% de iodeto de metila. A pasta fluida resultante contém cerca de 0,4 g de acetaldeído por g de Amberlyst 15. Espectros de infravermelho são obtidos em uma base periódica por um período total de cerca de 15 minutos em temperatura ambiente. O decréscimo na absorção de um sinal infravermelho de acetaldeído a 1724 cm'1 e o aumento correspondente na absorção de um sinal infravermelho do acetal cíclico correspondente a 1140 cm"1 são ambos monitorados. A análise do espectro mostra que cerca de 80% do acetaldeído é convertido em acetal após 1 minuto de reação. EXEMPLO 3 O procedimento geral do Exemplo 2 é repetido, mas 1,3-propa-nodiol, 1,3-butanodiol e 1,4-butanodiol, em vez de etileno glicol, são respectivamente usados. Após 1 minuto de reação, a conversão em aldeído é de cerca de 42% para 1,3-propanodiol, 52% para 1,3-butanodiol, e 69% para 1,4-butanodiol. EXEMPLO 4 O procedimento geral do Exemplo 2 é repetido, mas a solução contém 3,2% em peso de ácido acético, 8,2% em peso de acetato de metila, 6,4% em peso de 3-metilpentano, 70,8% em peso de iodeto de metila, 4,2% em peso de acetaldeído, e 7,2% em peso de etileno glicol e é misturada com quantidades variáveis da resina Amberlyst 15 para obter 0,4 g, 0,7g e 1,2 g de acetaldeído por g da resina Amberlyst 15, respectivamente. As reações são monitoradas pela sonda de infravermelho inserida. Os resultados mostram que após 1 minuto de reação, as conversões em aldeído são de cerca de 71%, 50%, e 15%. EXEMPLO 5 O procedimento geral do Exemplo 4 é repetido com ácido iodí-drico em vez de Amberlyst 15. Cinco mL de uma solução como descrito no Exemplo 4 são adicionados a um balão de fundo redondo, seguido de 0,34 g de solução de ácido iodídrico 57% aquosa. A concentração de ácido iodídri-co na solução resultante é de 1,9% em peso. A análise da solução por meio da sonda de infravermelho mostra conversão imediata de cerca de 65% de acetaldeído ao acetal correspondente. EXEMPLO 6 Em cada caso envolvendo um conjunto de quatro experimentos, A-D, uma coluna de vidro de diâmetro interno de 8 mm é carregada com 1,15 g (1,8 mL) da resina Amberlyst. Esse volume de resina é referido como volume de leito (BV). A razão de comprimento para diâmetro (l/d) desse leito de resina é de aproximadamente 2,5. Soluções do tipo fase pesada de decantação da composição mostrada na Tabela 1 são usadas como alimentação para essas colunas. Glicol ou poliol está presente em equivalência molar relativa a acetaldeído. As soluções do tipo fase pesada de decantação são alimentadas por gravidade através de um condensador resfriado por água para o topo da coluna. A finalidade do condensador é prevenir a evaporação do acetaldeído de ponto de ebulição baixo antes de sua reação na coluna. A própria coluna é mantida em temperatura ambiente. A vazão através da coluna é ajustada através de manipulação de uma válvula de remoção. Alíquotas do eluado da coluna são coletadas em frascos resfriados e subsequentemente analisadas pela sonda infravermelha para determinar a extensão da conversão de acetaldeído no acetal apropriado.
Os resultados mostram que a taxa de reação de acetaldeído é suficientemente rápida tal que conversões de 75%-95% (dependendo do glicol/poliol) podem ser alcançadas a uma vazão de cerca de 50 BV/h. De fato, até mesmo a vazões tão altas quanto 100 BV/h, as percentagens de conversão caem apenas levemente a uma faixa de 60-95% (dependendo do glicol/poliol).
REIVINDICAÇÕES
Claims (16)
1. Método para a redução de uma impureza de aldeído da corrente de ácido acético, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) reação de metanol e monóxido de carbono na presença de um catalisador de carbonilação, um estabilizador de catalisador, iodeto de metila, água e acetato de metila para produzir uma corrente de ácido acético compreendendo o catalisador, o estabilizador de catalisador, iodeto de metila, acetato de metila, água, ácido acético, e uma impureza de aldeído; (b) aquecimento de pelo menos uma porção da corrente de ácido acético para produzir uma corrente de vapor compreendendo ácido acético, água, acetato de metila, iodeto de metila e a impureza de aldeído, e uma corrente líquida incluindo o catalisador e o estabilizador de catalisador; (c) reciclagem da corrente líquida para a reação da etapa (a); (d) separação da corrente de vapor por destilação em uma corrente de produto de ácido acético compreendendo ácido acético e água, e em uma corrente superior compreendendo iodeto de metila, água, acetato de metila, ácido acético, e a impureza de aldeído; (e) condensação da corrente superior para produzir uma fase aquosa leve compreendendo água, ácido acético, e acetato de metila, e uma fase orgânica pesada compreendendo iodeto de metila e a impureza de aldeído; (f) reação de pelo menos uma porção da fase orgânica pesada com um composto de hidroxila para converter a impureza de aldeído em um acetal com um ponto de ebulição maior que o do ácido acético; (g) reciclagem da fase pesada tratada da etapa (f) para a destilação da etapa (d), em que o acetal segue com a corrente de produto de ácido acético como uma impureza pesada; e (h) separação do acetal da corrente de produto de ácido acético da etapa (g) por destilação;
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador de ródio.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de catalisador é selecionado do grupo consistindo em óxidos pentavalentes do Grupo VA, sais de iodeto de metal, e misturas destes.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de catalisador é um óxido de fosfina.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de catalisador é óxido de trifenilfosfina.
6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a concentração de água da etapa (a) é de 10% em peso ou menos baseado na corrente de ácido acético total.
7. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a concentração de água da etapa (a) é de 6% em peso ou menos baseado no peso total da corrente de ácido acético total.
8. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a impureza de aldeído é acetaldeído.
9. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de hidroxila é selecionado do grupo consistindo em glicóis, polióis, e álcoois de C4-10·
10. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de hidroxila é um glicol selecionado do grupo consistindo em etileno glicol, propileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3- propanodiol, ciclo-hexano-1,4-dimetanol, neopentila glicol e misturas destes.
11. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de hidroxila é etileno glicol.
12. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação da etapa (f) é realizada na presença de um catalisador ácido.
13. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador é uma resina trocadora de íons ácida.
14. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação da etapa (f) é realizada a uma temperatura dentro da faixa de cerca de 20°C a 135°C.
15. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação da etapa (f) é realizada a uma temperatura dentro da faixa de cerca de 20°C a 50°C.
16. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a fase pesada da etapa (e) compreende de 60% em peso a 90% em peso de iodeto de metila, 1 % em peso a 10% em peso de ácido acético, 5% em peso a 15% em peso de acetato de metila, 1% em peso a 10% em peso de um alcano, 1% em peso ou menos de água, e 2% em peso ou menos da impureza de aldeído.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/496,900 | 2006-08-01 | ||
US11/496,900 US7524988B2 (en) | 2006-08-01 | 2006-08-01 | Preparation of acetic acid |
PCT/US2007/016563 WO2008016502A2 (en) | 2006-08-01 | 2007-07-23 | Preparation of acetic acid |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BRPI0714780A2 BRPI0714780A2 (pt) | 2013-10-29 |
BRPI0714780A8 BRPI0714780A8 (pt) | 2017-05-16 |
BRPI0714780B1 true BRPI0714780B1 (pt) | 2017-11-21 |
Family
ID=38820363
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BRPI0714780-5A BRPI0714780B1 (pt) | 2006-08-01 | 2007-07-23 | Method for the reduction of a determination of acidity of acetic acid current |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7524988B2 (pt) |
EP (1) | EP2046711B1 (pt) |
CN (1) | CN101495438B (pt) |
AT (1) | ATE502001T1 (pt) |
BR (1) | BRPI0714780B1 (pt) |
DE (1) | DE602007013242D1 (pt) |
WO (1) | WO2008016502A2 (pt) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7524988B2 (en) | 2006-08-01 | 2009-04-28 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of acetic acid |
US7390919B1 (en) * | 2007-10-01 | 2008-06-24 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Methyl acetate purification and carbonylation |
US8076512B2 (en) * | 2009-08-27 | 2011-12-13 | Equistar Chemicals, L.P. | Preparation of acetic acid |
US8519181B2 (en) | 2010-04-07 | 2013-08-27 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of acetic acid |
US8735030B2 (en) | 2010-04-15 | 2014-05-27 | Carl Zeiss Smt Gmbh | Method and apparatus for modifying a substrate surface of a photolithographic mask |
CN102971284B (zh) | 2010-05-18 | 2016-01-27 | 国际人造丝公司 | 生产乙酸的方法 |
DE102011078927B4 (de) | 2010-07-12 | 2019-01-31 | Carl Zeiss Sms Ltd. | Verfahren zum Korrigieren von Fehlern einer photolithographischen Maske |
US8431740B2 (en) * | 2010-07-21 | 2013-04-30 | Equistar Chemicals, Lp | Controlling decanter phase separation of acetic acid production process |
DE102011083774B4 (de) | 2010-10-04 | 2019-06-13 | Carl Zeiss Sms Ltd. | Verfahren zum Bestimmen von Laser korrigierenden Tool-Parametern |
JP5914358B2 (ja) | 2010-12-15 | 2016-05-11 | 株式会社ダイセル | 酢酸の製造方法 |
US8539394B2 (en) | 2011-03-02 | 2013-09-17 | Carl Zeiss Sms Ltd. | Method and apparatus for minimizing overlay errors in lithography |
EP2581789B1 (en) | 2011-10-14 | 2020-04-29 | Fundació Institut de Ciències Fotòniques | Optically transparent and electrically conductive coatings and method for their deposition on a substrate |
US20140005352A1 (en) * | 2012-06-29 | 2014-01-02 | Invista North America S.A R.L. | Gas scrubber and related processes |
US8969613B2 (en) | 2012-10-31 | 2015-03-03 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Removal of aldehydes in acetic acid production |
SG11201705684SA (en) | 2015-01-30 | 2017-08-30 | Lyondellbasell Acetyls Llc | Recovery of acetic acid |
US9908833B2 (en) | 2015-12-03 | 2018-03-06 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Removal of aldehydes in acetic acid production processes |
BR112018010977B1 (pt) * | 2015-12-03 | 2021-09-08 | Lyondellbasell Acetyls, Llc. | Processo para a produção de ácido acético |
CN112441882B (zh) * | 2019-09-02 | 2023-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙二醇精制的稳定剂及其制备方法 |
CN113651775B (zh) * | 2020-05-12 | 2024-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 醛的脱除方法 |
WO2023137005A1 (en) | 2022-01-11 | 2023-07-20 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Removal of aldehydes in acetic acid production |
US20230257335A1 (en) | 2022-02-14 | 2023-08-17 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Removal of aldehydes in acetic acid production |
WO2023158791A1 (en) | 2022-02-18 | 2023-08-24 | Lyondellbasell Acetyls, Llc | Removal of aldehydes in acetic acid production |
CN117942722A (zh) * | 2024-03-27 | 2024-04-30 | 河北建滔能源发展有限公司 | 一种用于去除醋酸中醛类杂质的脱醛塔 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3769329A (en) | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
US5155265A (en) | 1987-12-23 | 1992-10-13 | Hoechst Celanese Corporation | Purification of acetic acid with ozone followed by treatment with activated carbon and/or an ion-exchange resin |
US5202481A (en) * | 1987-12-23 | 1993-04-13 | Hoechst Celanese Corporation | Purification of acetic acid produced by the low water carbonylation of methanol by treatment with ozone |
US5155266A (en) | 1987-12-23 | 1992-10-13 | Hoechst Celanese Corporation | Purification of acetic acid with ozone in the presence of an oxidation catalyst |
AU8790391A (en) | 1990-11-19 | 1992-05-21 | Hoechst Celanese Corporation | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream |
GB9100216D0 (en) * | 1991-01-05 | 1991-02-20 | Bp Chem Int Ltd | Process |
AU639630B2 (en) * | 1991-01-28 | 1993-07-29 | Celanese International Corporation | Removal of carbonyl impurities from carbonylation process stream |
DE4327011A1 (de) | 1993-08-12 | 1995-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur Entfernung von Aldehyden und Acetalen aus technisch hergestellter Essigsäure |
US5625095A (en) * | 1994-06-15 | 1997-04-29 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing high purity acetic acid |
US5783731A (en) * | 1995-09-11 | 1998-07-21 | Hoechst Celanese Corporation | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream |
US5817869A (en) * | 1995-10-03 | 1998-10-06 | Quantum Chemical Corporation | Use of pentavalent Group VA oxides in acetic acid processing |
DE19610881B4 (de) * | 1995-12-07 | 2008-01-10 | Limo Patentverwaltung Gmbh & Co. Kg | Mikrosystembaustein |
IN192600B (pt) * | 1996-10-18 | 2004-05-08 | Hoechst Celanese Corp | |
US6339171B1 (en) * | 1996-10-18 | 2002-01-15 | Celanese International Corporation | Removal or reduction of permanganate reducing compounds and alkyl iodides from a carbonylation process stream |
GB9625335D0 (en) * | 1996-12-05 | 1997-01-22 | Bp Chem Int Ltd | Process |
DE69901652T2 (de) * | 1998-04-25 | 2004-04-08 | Bp Chemicals Ltd. | Reinigungsverfahren |
US6323364B1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-11-27 | Celanese International Corporation | Rhodium/inorganic iodide catalyst system for methanol carbonylation process with improved impurity profile |
US6667418B2 (en) * | 2002-04-16 | 2003-12-23 | Celanese International Corporation | Oxidation treatment of a recycle stream in production of acetic acid by methanol carbonylation |
US7524988B2 (en) | 2006-08-01 | 2009-04-28 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of acetic acid |
-
2006
- 2006-08-01 US US11/496,900 patent/US7524988B2/en active Active
-
2007
- 2007-07-23 BR BRPI0714780-5A patent/BRPI0714780B1/pt active IP Right Grant
- 2007-07-23 AT AT07796988T patent/ATE502001T1/de not_active IP Right Cessation
- 2007-07-23 CN CN2007800287334A patent/CN101495438B/zh active Active
- 2007-07-23 DE DE602007013242T patent/DE602007013242D1/de active Active
- 2007-07-23 EP EP07796988A patent/EP2046711B1/en active Active
- 2007-07-23 WO PCT/US2007/016563 patent/WO2008016502A2/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0714780A8 (pt) | 2017-05-16 |
BRPI0714780A2 (pt) | 2013-10-29 |
CN101495438B (zh) | 2012-12-12 |
WO2008016502A3 (en) | 2008-03-20 |
EP2046711B1 (en) | 2011-03-16 |
DE602007013242D1 (de) | 2011-04-28 |
WO2008016502A2 (en) | 2008-02-07 |
CN101495438A (zh) | 2009-07-29 |
ATE502001T1 (de) | 2011-04-15 |
EP2046711A2 (en) | 2009-04-15 |
US20080033206A1 (en) | 2008-02-07 |
US7524988B2 (en) | 2009-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BRPI0714780B1 (pt) | Method for the reduction of a determination of acidity of acetic acid current | |
JP6404125B2 (ja) | カルボン酸の製造方法 | |
JP5438758B2 (ja) | 複数の溶媒のオプションを有する吸収器を有するメタノールカルボニル化システム | |
EP2069281B1 (en) | Purification of acetic acid | |
US8173076B2 (en) | Method and apparatus for making acetic acid with improved light ends column productivity | |
RU2503652C2 (ru) | Получение уксусной кислоты | |
US7345197B1 (en) | Preparation of acetic acid | |
US7390919B1 (en) | Methyl acetate purification and carbonylation | |
TW201223935A (en) | Production of acetic acid with high conversion rate | |
BR112015009005B1 (pt) | Método para remover acetaldeído de um sistema de ácido acético e método de operação de um sistema de produção de ácido acético | |
KR101675612B1 (ko) | 아세트산의 제조 | |
JP2018030831A (ja) | 低い酢酸ブチル含量を有する酢酸生成物の製造方法 | |
JP6047094B2 (ja) | 高転化率での酢酸の製造 | |
JP6039781B2 (ja) | 低いヨウ化エチル含量を有する反応媒体から酢酸を製造する方法 | |
JP6074009B2 (ja) | リチウム化合物を導入することによる酢酸の製造方法 | |
JP6425837B1 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
RU2606125C2 (ru) | Процесс производства уксусной кислоты | |
BRPI1013382B1 (pt) | Métodos para a remoção de uma impureza de hidrocarboneto de um intermediário de produção de ácido acético e para a produção de ácido acético | |
JP2006096764A (ja) | アセトアルデヒドの分離除去方法 | |
JP6034942B2 (ja) | 酢酸リチウムを含む反応媒体をフラッシュさせる方法 | |
WO2023137005A1 (en) | Removal of aldehydes in acetic acid production | |
WO2019186697A1 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
JPWO2018163448A1 (ja) | 酢酸の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: MILLENNIUM PETROCHEMICALS INC. (US) , LYONDELLBASE |
|
B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |